CN105319848A - 着色固化性树脂组合物 - Google Patents
着色固化性树脂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105319848A CN105319848A CN201510448122.1A CN201510448122A CN105319848A CN 105319848 A CN105319848 A CN 105319848A CN 201510448122 A CN201510448122 A CN 201510448122A CN 105319848 A CN105319848 A CN 105319848A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin composition
- curable resin
- colored curable
- methyl
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
提供一种着色固化性树脂组合物,该着色固化性树脂组合物可提供具有良好耐热性和良好亮度的滤色器;一种着色固化性树脂组合物,是包含着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D)的着色固化性树脂组合物,其中,着色剂(A)包含蓝色颜料(A1)以及C.I.酸性红52,C.I.酸性红52的含量,相对于蓝色颜料(A1)100质量份为0.1~10质量份,优选着色剂(A)进一步地包含蓝色或者紫色染料(A2)。
Description
技术领域
本发明涉及着色固化性树脂组合物。
背景技术
由着色固化性树脂组合物形成的滤色器被用于液晶显示面板、电致发光面板以及等离子显示面板等的显示设备中,人们在寻求具有良好的亮度、良好的对比度、良好的分辨率的滤色器。为了得到具有良好的亮度、良好的对比度、良好的分辨率的滤色器,对作为着色剂的含染料的着色固化性树脂组合物进行研究,但是由于其含有染料就存在耐热性、耐化学试剂性等降低的问题。
专利文献1中记载了作为着色剂的包含C.I.颜料蓝15:6、C.I.酸性红52和下述式表示的染料的着色固化性树脂组合物,其中相对于100质量份C.I.颜料蓝15:6,C.I.酸性红52的含量为14.7质量份。
现有技术文献
专利文献
【专利文献1】日本专利特开2013-144724号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
由上述的着色固化性树脂组合物形成的滤色器不一定能充分满足耐热性和亮度两方面。
解决问题的方法
本发明包含以下的发明。
[1]一种着色固化性树脂组合物,是包含着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D)的着色固化性树脂组合物,其中着色剂(A)包含蓝色颜料(A1)以及C.I.酸性红52,相对于蓝色颜料(A1)100质量份,C.I.酸性红52的含量为0.1~10质量份。
[2]如[1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,着色剂(A)进一步包含蓝色或者紫色染料(A2)。
[3]如[2]所述的着色固化性树脂组合物,其中,相对于100质量份的C.I.酸性红52,蓝色或者紫色染料(A2)的含量为80~10000质量份。
[4]如[3]所述的着色固化性树脂组合物,其中,相对于100质量份的C.I.酸性红52,蓝色或者紫色染料(A2)的含量为80~1000质量份。
[5]如[1]~[4]中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,蓝色颜料(A1)包含C.I.颜料蓝15:6。
[6]如[1]~[4]中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,蓝色颜料(A1)仅由C.I.颜料蓝15:6构成。
[7]一种着色剂,其包含三芳基甲烷染料、蓝色颜料(A1)以及C.I.酸性红52,其中三芳基甲烷染料为聚合物。
[8]如[7]所述的着色剂,其中,蓝色颜料(A1)包含C.I.颜料蓝15:6。
[9]如[7]所述的着色剂,其中,蓝色颜料(A1)仅由C.I.颜料蓝15:6构成。
[10]一种着色固化性树脂组合物,其包含[7]~[9]中任一项所述的着色剂、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D)。
[11]一种着色剂,其包含式(A7)表示的染料或者聚合物、蓝色颜料(A1)以及C.I.酸性红52,所述聚合物含有由式(A7)表示的染料衍生的结构单元。
[式(A7)中,
g表示任意的自然数。
Gg-表示g价的阴离子。
D表示可具有取代基的杂芳烃基。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、羟基或者烷基,该烷基中包含的-CH2-可替换为-O-。
R21A以及R22A各自独立地表示可被取代的氨基。]
[12]如[11]所述的着色剂,其中,蓝色颜料(A1)包含C.I.颜料蓝15:6。
[13]如[11]所述的着色剂,其中,蓝色颜料(A1)仅由C.I.颜料蓝15:6构成。
[14]一种着色固化性树脂组合物,其包含[11]~[13]中任一项所述的着色剂、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D)。
[15]一种滤色器,其由[1]~[6]、[10]以及[14]中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成。
[16]一种显示设备,其包含[15]所述的滤色器。
发明效果
本发明的着色固化性树脂组合物可以用于制造具有良好耐热性和良好亮度的滤色器。
具体实施方式
本发明的着色固化性树脂组合物包含着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D)。
本发明的着色固化性树脂组合物优选包含选自溶剂(E)以及流平剂(F)中的至少一种。
本发明的着色固化性树脂组合物可以包含聚合引发助剂(D1)。
<着色剂(A)>
着色剂(A)包含蓝色颜料(A1)以及C.I.酸性红52。
相对于蓝色颜料(A1)100质量份,C.I.酸性红52的含量优选0.1~10质量份,更优选0.1~8质量份,进一步优选1~8质量份。
着色剂(A)可以包含蓝色或者紫色染料(A2)(以下有时称为“染料(A2)”)。此外,着色剂(A)也可以包含与蓝色颜料(A1)不同的颜料(以下有时称为“颜料(Ad)”)、与蓝色或者紫色染料(A2)不同的染料(Ac)(以下有时称为“染料(Ac)”)。
另外,本申请中“C.I.”是染料索引(C.I)的意思。
<蓝色颜料(A1)>
蓝色颜料(A1)可列举C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60,优选C.I.颜料蓝15:3以及15:6,更优选C.I.颜料蓝15:6。
可以含有2种以上的蓝色颜料(A1)。
蓝色颜料(A1)优选包含C.I.颜料蓝15:6,更优选仅由C.I.颜料蓝15:6构成。
<染料(A2)>
蓝色或者紫色染料是指在氯仿溶液中,在560nm以上650nm以下的范围内具有最大吸收波长的染料的意思。蓝色或者紫色染料优选在580nm以上650nm以下范围内具有最大吸收波长的染料,更优选在600nm以上645nm以下的范围内具有最大吸收波长的染料。
蓝色或者紫色染料(A2)优选从由呫吨(キサンテン)染料(A3)、三芳基甲烷染料(A4)、四氮杂卟啉染料(A5)、蒽醌染料(A6)以及式(A7)表示的染料(以下有时称为染料(A7))构成的组中选择的至少一种,
更优选从由呫吨染料(A3)、三芳基甲烷染料(A4)以及染料(A7)构成的组中选择的至少一种,
进一步优选从由三芳基甲烷染料(A4)以及染料(A7)构成的组中选择的至少一种。
可以含有2种以上的染料(A2)。
呫吨染料(A3)为包含分子内具有呫吨骨架的化合物的染料。
呫吨染料(A3)可列举下述的化合物。下述式中,R26以及R40分别表示2-乙基己基。
呫吨染料(A3)可列举市售的呫吨染料(例如中外化成(株)制的“ChugaiAminolFastPinkR-H/C”、田冈化学工业(株)制的“Rhodamin6G”)。此外,也可以以市售的呫吨染料作为起始原料,参考日本专利特开2010-32999号公报的记载进行合成。
三芳基甲烷染料(A4)为包含分子内具有三芳基甲烷骨架的化合物的染料。三芳基甲烷染料(A4)可列举例如:
C.I.酸性紫(以下省略C.I.酸性紫的记载,仅记载编号)15、16、17、19、21、23、24、25、38、49、72;
C.I.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、22、24、26、34、38、48、75、83、84、86、88、90、90:1、91、93、93:1、99、100、103、104、108、109、110、119、123、147、213、269;
C.I.碱性蓝7、81、83、88、89;
C.I.碱性紫2;
C.I.直接蓝1、3、28、29、41、42、47、52、55;
C.I.食品紫3;
C.I.媒介紫1、1:1、3、6、8、10、11、15、16、17、18、19、21、23、27、28、33、36、39、49等。
三芳基甲烷染料(A4)可列举下述的化合物。
四氮杂卟啉染料(A5)为包含分子内具有四氮杂卟啉骨架的化合物的染料。此外,四氮杂卟啉染料为酸性染料或者碱性染料的情况下,可以与任意的阳离子或者阴离子形成盐。
四氮杂卟啉染料可列举下述的化合物。
蒽醌染料(A6)是包含分子内具有蒽醌骨架的化合物的染料。
蒽醌染料(A6)可列举例如:
C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.溶剂蓝14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.酸性紫34;
C.I.酸性蓝25、27、40、45、78、80、112;
C.I.分散紫26、27;
C.I.分散蓝1、14、56、60;
C.I.直接蓝40;
C.I.媒介蓝8等。
蒽醌染料(A6)可列举下述的化合物。
染料(A7)可列举式(A7)表示的化合物及其互变异构体。
[式(A7)中,
g表示任意的自然数。
Gg-表示g价的阴离子。
D表示可以具有取代基的杂芳烃基。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、羟基或者烷基,该烷基中包含的-CH2-可替换为-O-。
R21A以及R22A各自独立地表示可被取代的氨基。]
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的烷基可列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、十氢萘基、金刚烷基、2-烷基金刚烷-2-基、1-(金刚烷-1-基)烷-1-基、降冰片基、甲基降冰片基以及异冰片基等碳原子数1~20的烷基。优选碳原子数1~8的烷基,更优选碳原子数1~6的烷基,进一步优选碳原子数1~4的烷基。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的烷基中包含的-CH2-可替换为-O-。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的烷基中包含的-CH2-替换为-O-的基团具体地可列举下述的基团。优选碳原子数1~10的烷基中包含的-CH2-替换为-O-的基团,更优选碳原子数1~6的烷基中包含的-CH2-替换为-O-的基团。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的卤原子可列举、氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子,优选氟原子或者氯原子。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A优选各自独立地为氢原子或者碳原子数1~8的烷基,更优选氢原子或者甲基,进一步优选氢原子。
R21A以及R22A表示的氨基中包含的氢原子,可被可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷基、或者包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团取代。
可具有取代基的芳基中,作为芳基可列举苯基、萘基、蒽基等碳原子数6~14的芳基,作为该芳基可具有的取代基可列举卤原子以及碳原子数1~8的烷基。
可具有取代基的烷基中,作为烷基可列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、十氢萘基、金刚烷基、2-烷基金刚烷-2-基、1-(金刚烷-1-基)烷-1-基、降冰片基、甲基降冰片基以及异冰片基等碳原子数1~20的烷基。与该烷基中的氮原子相邻的-CH2-以外的-CH2可替换为-O-,该烷基可具有的取代基可列举氨基、取代氨基、包含卤原子以及硅原子的基团。
卤原子可列举氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。
取代氨基可列举甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、乙基甲基氨基等碳原子数1~8的烷基氨基以及碳原子数1~8的二烷基氨基。
包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团是指:基团的结构单元具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基中的至少一种的意思。
包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团的碳原子数通常为3~30,优选3~20。
包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团优选包含丙烯酰氧基或者甲基丙烯酰氧基的基团。
包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团优选式(A7-1)表示的基团。
*-R14A-R15A(A7-1)
[式(A7-1)中,R15A表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
R14A表示碳原子数1~8的亚烷基,该亚烷基中包含的-CH2-可替换为-O-。
*表示与氮原子的键合点。]
R14A表示的碳原子数1~8的亚烷基,可列举亚甲基、亚乙基、1,3-亚丙烷、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,1-亚乙基、1,1-亚丙基、1,2-亚丙基、2,2-亚丙基、2,4-亚戊基、2-甲基-1,3-亚丙基、2-甲基-1,2-亚丙基、1,4-亚戊基、2-甲基-1,4-亚丁基,优选碳原子数1~4的亚烷基,更优选亚甲基或亚乙基,进一步优选亚甲基。
包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团可列举下述的基团。(*表示与氮原子的键合点。)
R21A以及R22A表示的可被取代的氨基可列举:甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、新戊基氨基、己基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二异丙基氨基、乙基甲基氨基、乙基异丙基氨基、乙基丙基氨基、异丙基甲基氨基、异丙基丙基氨基、甲基丙基氨基、苯基氨基、萘基氨基、2-甲基苯基氨基、4-甲基苯基氨基、3-甲基苯基氨基、3,5-二甲基苯基氨基、4-乙基苯基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、丙烯酰氧基甲基氨基、N-(丙烯酰氧基甲基)-N-甲基氨基、N-(丙烯酰氧基乙基)-N-乙基氨基、N-(甲基丙烯酰氧基乙基)-N-乙基氨基、N-(丙烯酰氧基乙基)-N-苯基氨基、N-(丙烯酰氧基乙基)-N-(甲基丙烯酰氧基甲基)氨基、N-(丙烯酰氧基乙基氧基甲基)-N-乙基氨基以及N-(甲基丙烯酰氧基乙基氧基甲基)-N-乙基氨基。
由D表示的杂芳烃基具有至少1个杂原子即可,作为杂原子可列举:氮原子、氧原子以及硫原子。
由D表示的杂芳烃基可以是单环,也可以是多环。
作为由D表示的杂芳烃基,可列举:吡啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、噻吩基、苯并噻吩基等碳原子数2~8的杂芳烃基,优选包含至少一个氮原子或者硫原子作为环的构成要素的碳原子数2~8的杂芳烃基。
作为由D表示的杂芳烃基可具有的取代基,可列举:可被取代的氨基、碳原子数1~20的烷基、可具有取代基的芳基,优选可被取代的氨基以及可具有取代基的芳基。
可被取代的氨基可列举:与由R21A以及R22A表示的可被取代的氨基相同的氨基。
碳原子数1~20的烷基可列举:与由R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的碳原子数1~20的烷基相同的烷基。
可具有取代基的芳基可列举:苯基、萘基、蒽基,作为取代基可列举:氟原子、氯原子以及溴原子等的卤原子;碳原子数1~20的烷基。
D表示的杂芳烃基优选式(III)表示的基团。
[式(III)中,X表示氧原子或者硫原子。
R55表示氢原子、碳原子数1~20的烷基或者具有取代基的芳基。
R56表示可被取代的氨基。
*表示与氮原子的键合点。]
R55表示的碳原子数1~20的烷基可列举:与由R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A表示的碳原子数1~20的烷基相同的烷基。
R55表示的可以具有取代基的芳基可列举:苯基。
R56表示的可被取代的氨基可列举:与由R21A以及R22A表示的可被取代的氨基相同的氨基。
R55优选未经取代或者具有取代基的芳基,更优选未经取代或者被卤原子取代的芳基。
R56优选可被取代的氨基。
D表示的杂芳烃基可列举:式(III-1)表示的基团~式(III-8)表示的基团,优选式(III-1)或者式(III-2)表示的基团。
g为任意的自然数,优选为1~2的自然数,更优选为1。
Gg-表示g价的阴离子,只要是阳离子与g价的阴离子能形成盐就没有限定。例如,g为2以上的自然数的情况下,可具有1个g价的阴离子,也可具有g个1价的阴离子或者1价的阴离子部位。
Gg-优选1价的阴离子,例如列举出氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子以及碘化物离子等卤化物离子、由式(y1)表示的阴离子、由式(y2)表示的阴离子以及由式(y3)表示的阴离子。
[在式(y1)中,RB1表示可具有卤原子的烃基。
在式(y2)中,RB2以及RB3各自独立地表示卤原子或卤代烃基,或RB2与RB3相互键合而形成包含-SO2-N--SO2-的环。
在式(y3)中,M表示铝原子或硼原子,RB4以及RB5各自独立地表示可具有取代基的苯基。]
作为RB1表示的烃基,可列举出碳原子数1~8的烷基及碳原子数6~14的芳香族烃基。
碳原子数1~8的烷基可列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基。
碳原子数6~14的芳香族烃基可列举:苯基以及萘基。
卤原子可列举:氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子,优选氟原子。
碳原子数1~8的卤代烷基可列举:二氟甲基、三氟甲基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟丙基、1,1,2,2,3,3-六氟丙基、全氟乙基甲基、1-(三氟甲基)-1,2,2,2-四氟乙基、全氟丙基、1,1,2,2-四氟丁基、1,1,2,2,3,3-六氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、全氟丁基、二溴甲基、三溴甲基,优选为碳原子数1~8的氟代烷基。
碳原子数6~14的具有卤原子的芳香族烃基可列举:具有卤原子的苯基、具有卤原子的萘基。具体而言可列举:氟苯基、氯苯基、溴苯基、二氟苯基、1-氟-4-氯苯基、三氟苯基、氟萘基。
RB1优选碳原子数1~8的卤代烷基,更优选碳原子数1~8的氟代烷基。
RB2以及RB3表示的卤原子可列举:氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子,优选氟原子或者氯原子。
RB2以及RB3表示的卤代烃基可列举:碳原子数1~8的卤代烷基、具有卤原子的碳原子数6~14的芳香族烃基。
作为碳原子数1~8的卤代烷基可列举:二氟甲基、三氟甲基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟丙基、1,1,2,2,3,3-六氟丙基、全氟乙基甲基、1-(三氟甲基)-1,2,2,2-四氟乙基、全氟丙基、1,1,2,2-四氟丁基、1,1,2,2,3,3-六氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、全氟丁基、二溴甲基、三溴甲基,优选碳原子数1~8的氟代烷基。
作为碳原子数6~14的具有卤原子的芳香族烃基可列举:具有卤原子的苯基、具有卤原子的萘基。具体的可列举:氟苯基、氯苯基、溴苯基、二氟苯基、1-氟-4-氯苯基、三氟苯基、氟萘基。
RB2以及RB3优选相同的基团。
RB2以及RB3各自独立地优选碳原子数1~8的氟代烷基,更优选三氟甲基。
RB4以及RB5表示的苯基可具有的取代基优选羟基。
RB4以及RB5优选相同的基团。
式(y1)表示的阴离子可列举:甲磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、十二烷基苯磺酸阴离子、三氟甲磺酸阴离子、全氟丁烷磺酸阴离子、苯磺酸阴离子、氟苯磺酸阴离子等。
式(y2)表示的阴离子可列举下述的阴离子。
式(y3)表示的阴离子可列举下述的阴离子。
染料(A7)可列举式(A-I-a1)~(A-I-a15)表示的化合物。优选式(A-I-a5)表示的化合物~式(A-I-a12)表示的化合物。
染料(A7)可以通过例如韩国公开专利第2014-0026284号公报记载的方法来制造。
蓝色或者紫色染料可以是单体,也可以是聚合物。蓝色或者紫色染料的聚合物是包含由蓝色或者紫色染料衍生的结构单元的聚合物,既可以是仅由蓝色或者紫色染料衍生的结构单元构成的聚合物,也可以是包含由蓝色或者紫色染料构成的结构单元与其他的结构单元的共聚物(以下有时称为共聚物(a))。由蓝色或者紫色染料衍生的结构单元可以是通过聚合性蓝色或者紫色染料的聚合而产生的2价以上的基团,也可以是从蓝色或者紫色染料中去除1个以上的氢原子而得到的1价以上的基团。共聚物(a)可列举:除由蓝色或者紫色染料衍生的结构单元之外,还包含从由具有乙烯性不饱和键的单体衍生的结构单元以及下述式(1)~(3)表示的结构单元构成组中选择的至少一种结构单元的共聚物。
此外,共聚物(a)可以是包含由后述的获得树脂(B)的单体衍生的结构单元与由蓝色或者紫色染料衍生的结构单元的共聚物。
[式(1)中,R9以及R10各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~30的烷基、可具有取代基的碳原子数6~30的芳基、可具有取代基的烷基芳基或者它们的组合。
m’表示0~5的整数。]
[式(2)中,R11表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~30的烷基、可具有取代基的碳原子数6~30的芳基、可具有取代基的烷基芳基或者它们的组合。
R12表示可具有取代基的碳原子数1~30的烷基、可具有取代基的碳原子数6~30的芳基、-CO-R17-COOH或者它们的组合。
R17表示可具有取代基的碳原子数1~30的亚烷基或者可具有取代基的碳原子数1~30的亚烷氧基。]
[式(3)中,R13以及R14各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~30的烷基、可具有取代基的碳原子数6~30的芳基、可具有取代基的烷基芳基或者它们的组合。
R15表示-COOH或者-CONHR18。
R18表示可具有取代基的碳原子数1~30的烷基或者可具有取代基的碳原子数6~30的芳基。
R16表示-COOH,R15以及R16互相键合形成环。]
具有乙烯性不饱和键的单体为包含1个以上的羧基的乙烯性不饱和单体,具体的可列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸。
相对于形成共聚物(a)的单体的总重量,具有乙烯性不饱和键的单体的重量比例通常为1~50重量%,优选3~40重量%,更优选5~30重量%。
此外,还可以含有由能够与具有乙烯性不饱和键的单体衍生出来的结构单元进行共聚的单体衍生出来的结构单元,具体的可列举:
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基醚等的烯基芳香族单体;
丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯、2-羟丁基丙烯酸酯、2-羟丁基甲基丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸环己基酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯等的不饱和羧酸酯类化合物;
2-氨基乙基丙烯酸酯、2-氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、2-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯等的不饱和羧酸氨基烷基酯类化合物;
醋酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯类化合物;
缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯等的不饱和羧酸缩水甘油酯类化合物;
丙烯腈、甲基丙烯腈等的氰代乙烯化合物;
丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等的不饱和酰胺类化合物以及它们的组合。
共聚物(a)中包含的由蓝色或者紫色染料衍生的结构单元优选从由三芳基甲烷染料(A4)衍生的结构单元以及由式(A7)表示的染料衍生的结构单元构成的组中选择的至少1种。
由三芳基甲烷染料(A4)衍生的结构单元优选:由上述式(2b-1)表示的化合物~式(2b-13)表示的化合物衍生的各结构单元。
由式(A7)表示的染料衍生的结构单元优选由上述式(A-I-a15)表示的化合物衍生的结构单元。
相对于100质量份的C.I.酸性红52,染料(A2)的含量通常为80~10000质量份,优选80~7500质量份,更优选80~1000质量份,进一步优选80~600质量份。
<染料(Ac)以及颜料(Ad)>
染料(Ac)无特别的限定可以使用公知的染料。
颜料(Ad)无特别的限定可以使用公知的颜料,例如、按染料索引(TheSocietyofDyersandColourists出版)分类为颜料(pigment)的颜料。
颜料可列举:C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等的紫色颜料等。
着色剂(A)优选包含下述组合的着色剂。
(1)蓝色颜料(A1)、C.I.酸性红52以及蓝色或者紫色染料(A2)
(2)蓝色颜料(A1)、C.I.酸性红52、蓝色或者紫色染料(A2)以及紫色颜料(Ad)
着色剂(A)的含量相对于固体成分的总量,优选5~60质量%,更优选8~55质量%,进一步优选10~50质量%。着色剂(A)的含量在前述的范围内的话,则制成滤色器时的色浓度充分,且由于可在组合物中含有必需量的树脂(B)和/或聚合性化合物(C),因而可形成机械强度充分的图案。此处,本说明书中的“固体成分的总量”是指,从着色固化性树脂组合物的总量中去除了溶剂含量而得到的量。关于固体成分的总量以及基于该总量的各成分的含量,例如,可通过液相色谱仪或气相色谱仪等公知的分析手段而测定。
<树脂(B)>
树脂(B)无特别的限定,优选碱可溶性树脂。树脂(B)可列举以下的树脂[K1]~[K6]等。
树脂[K1]:选自由不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐组成的组中的至少1种(a)(以下有时称为“(a)”)与、具有碳原子数2~4的环状醚结构和乙烯性不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的共聚物;
树脂[K2]:(a)和(b)与、可与(a)进行共聚的单体(c)(其不同于(a)以及(b))(以下有时称为“(c)”)的共聚物;
树脂[K3]:(a)与(c)的共聚物;
树脂[K4]:使(a)与(c)的共聚物与(b)进行反应而得到的树脂;
树脂[K5]:使(b)与(c)的共聚物与(a)进行反应而得到的树脂;
树脂[K6]:使(b)与(c)的共聚物与(a)进行反应,进一步与羧酸酐进行反应而得到的树脂。
作为(a),具体列举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和一元羧酸类;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1、4-环己烯二羧酸等不饱和二元羧酸类;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]-2-庚烯等含有羧基的双环不饱和化合物类;
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]-2-庚烯酸酐等不饱和二元羧酸类酸酐;
琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯类;
α-(羟基甲基)丙烯酸那样的在同一分子中含有羟基以及羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
它们之中,从共聚反应性的观点和/或获得的树脂在碱水溶液中的溶解性的观点考虑,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
(b)是指,例如具有碳原子数2~4的环状醚结构(例如,选自由环氧乙烷环、氧杂环丁烷环以及四氢呋喃环组成的组中的至少1种)和乙烯性不饱和键的聚合性化合物。(b)优选为具有碳原子数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
此外,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”表示选自由丙烯酸以及甲基丙烯酸组成的组中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”以及“(甲基)丙烯酸酯”等的表记也具有同样的意义。
(b)可列举:具有环氧乙烷基(oxiranylgroup)和乙烯性不饱和键的单体(a1)(以下有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁基和乙烯性不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)、具有四氢呋喃基和乙烯性不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“(b3)”)等。
(b1)可列举:例如具有直链状或者有支链的脂肪族不饱和烃被环氧化后的结构的单体(b1-1)(以下有时称为“(b1-1)”)、具有脂环式不饱和烃被环氧化后的结构的单体(b1-2)(以下有时称为“(b1-2)”)。
(b1-1)可列举:缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-甲基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-乙基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基乙烯醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
(b1-2)可列举:乙烯基环己烯一氧化物、1,2-环氧基-4-乙烯基环己烷(例如,CELLOXIDE(セロキサイド)2000;大赛璐公司((株)ダイセル)制)、3,4-环氧基环己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如,CYCLOMER(サイクロマ一)A400;大赛璐公司制)、3,4-环氧基环己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如,CYCLOMERM100;大赛璐公司制)、式(I)表示的化合物以及式(II)表示的化合物等。
[式(I)以及式(II)中,Ra以及Rb表示氢原子、或者碳原子数1~4的烷基,该烷基中包含的氢原子可被羟基取代。
Xa以及Xb表示单键、-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或者*-Rc-NH-。
Rc表示碳原子数1~6的亚烷基。
*表示与O的键合点。]
碳原子数1~4的烷基可列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
氢原子被羟基取代的烷基可列举:羟甲基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟丙基、2-羟丙基、3-羟丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟丁基、2-羟丁基、3-羟丁基、4-羟丁基等。
Ra以及Rb优选可列举:氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟乙基、2-羟乙基,更优选可列举:氢原子、甲基。
亚烷基可列举:亚甲基、亚乙基、1,2-亚丙烷、1,3-亚丙烷、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基等。
Xa以及Xb优选可列举:单键、亚甲基、亚乙基、*-CH2-O-以及*-CH2CH2-O-,更优选可列举:单键、*-CH2CH2-O-(*表示与O的键合点)。
式(I)表示的化合物可列举式(I-1)~式(I-15)表示的化合物等。优选可列举式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)或者式(I-11)~式(I-15)表示的化合物。更优选可列举式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)或者式(I-15)表示的化合物。
式(II)表示的化合物可列举式(II-1)~式(II-15)表示的化合物等。优选可列举式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)或者式(II-11)~式(II-15)表示的化合物。更优选可列举式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)或者式(II-15)表示的化合物。
式(I)表示的化合物以及式(II)表示的化合物可以分别单独使用。此外,它们可以以任意的比例混合。混合时,其混合比例以摩尔比计,式(I):式(II)优选5∶95~95∶5,更优选10∶90~90∶10,进一步优选20∶80~80∶20。
(b2)更优选具有氧杂环丁基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。(b2)可列举:3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
(b3)更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。(b3)具体地可列举:丙烯酸四氢糠基酯(例如:VISCOAT(ビスコ一ト)V#150、大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯等。
从进一步提高得到的滤色器的耐热性、耐化学试剂性等的可靠性的角度考虑,(b)优选(b1)。进一步地,着色固化性树脂组合物的保存稳定性优异的角度考虑,更优选(b1-2)。
(c)可列举:例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、2-甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯(在本技术领域中其惯用名为“双环戊烷基(甲基)丙烯酸酯”。另外,有时称为“三环癸基(甲基)丙烯酸酯”。)、三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯(在本技术领域中其惯用名为“双环戊烯基(甲基)丙烯酸酯”。)、双环戊烷氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、炔丙基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯类;
2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯类;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
双环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-(2’-羟乙基)双环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲氧基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙氧基双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二(2’-羟乙基)双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-环己基氧基羰基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-双(环己基氧基羰基)双环[2.2.1]-2-庚烯等双环不饱和化合物类;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺基苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺基丁酸酯、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺基己酸酯、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺基丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
它们之中,从共聚反应性以及耐热性的角度考虑,优选苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]-2-庚烯等。
构成树脂[K1]的整个结构单元中,树脂[K1]中来源于各个化合物的结构单元的比例优选:
来源于(a)的结构单元为2~60摩尔%
来源于(b)的结构单元为40~98摩尔%,
更优选,
来源于(a)的结构单元为10~50摩尔%
来源于(b)的结构单元为50~90摩尔%。
树脂[K1]的结构单元的比例在上述范围内时,着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性以及得到的滤色器的耐溶剂性有变优异的倾向。
树脂[K1]可以参考例如文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所化学同人株式会社第1版第1次印刷1972年3月1日发行)记载的方法以及该文献记载的引用文献而制造。
具体的可列举:将规定量的(a)以及(b)、聚合引发剂以及溶剂等加入反应容器中,例如用氮置换氧从而在脱氧气氛下,搅拌的同时加热以及保温的方法。另外,此处使用的聚合引发剂以及溶剂等无特别的限定,可以使用该领域内通常使用的聚合引发剂以及溶剂。例如,聚合引发剂可列举:偶氮化合物(2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)和有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),溶剂只要是溶解各单体的溶剂即可,本发明的着色固化性树脂组合物的溶剂(E)可列举后述的溶剂等。
另外,作为得到的共聚物,可以直接使用反应后的溶液,也可以使用浓缩或者稀释后的溶液,也可以使用用再沉淀等的方法以固体(粉体)的形式取得的共聚物。尤其是,通过使用本发明的着色固化性树脂组合物中包含的溶剂作为该聚合时的溶剂,可以直接将反应后的溶液用于本发明的着色固化性树脂组合物的制备,因此,可以简化本发明的着色固化性树脂组合物的制造工序。
构成树脂[K2]的整个结构单元中,树脂[K2]中来源于各个化合物的结构单元的比例优选:
来源于(a)的结构单元为2~45摩尔%
来源于(b)的结构单元为2~95摩尔%
来源于(c)的结构单元为1~65摩尔%,
更优选:
来源于(a)的结构单元为5~40摩尔%
来源于(b)的结构单元为5~80摩尔%
来源于(c)的结构单元为5~60摩尔%。
树脂[K2]的结构单元的比例在上述的范围内时,着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性以及得到的滤色器的耐溶剂性、耐热性以及机械強度有变优异的倾向。
树脂[K2]可以使用例如与作为树脂[K1]的制造方法而被记载的方法同样的方法制造。
构成树脂[K3]的整个结构单元中,树脂[K3]中来源于各个化合物的结构单元的比例优选:
来源于(a)的结构单元为2~60摩尔%
来源于(c)的结构单元为40~98摩尔%,
更优选:
来源于(a)的结构单元为10~50摩尔%
来源于(c)的结构单元为50~90摩尔%。
树脂[K3]可以使用例如与作为树脂[K1]的制造方法而被记载的方法同样的方法制造。
树脂[K4]可以通过以下方式制造:得到(a)和(c)的共聚物后,使(b)具有的碳原子数2~4的环状醚加成到(a)具有的羧酸以及/或者羧酸酐上。
首先,用于与作为树脂[K1]的制造方法而被记载的方法同样的方法制造(a)和(c)的共聚物。这时,分别来源于它们的结构单元的比例优选与树脂[K3]列举的比例相同的比例。
接着,使(b)具有的碳原子数2~4的环状醚与前述共聚物中的来源于(a)的羧酸以及/或者羧酸酐的一部分反应。
在制造(a)和(c)的共聚物之后,将烧瓶内的气氛由氮气置换成空气,将(b)、羧酸或者羧酸酐和环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)以及阻聚剂(例如氢醌等)等加入烧瓶内,例如通过在60~130℃下反应1~10小时,从而可以制造树脂[K4]。
相对于(a)100摩尔,(b)的使用量优选5~80摩尔,更优选10~75摩尔。通过在该范围内,着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成图案时的显影性以及得到的图案的耐溶剂性、耐热性、机械強度以及感度的平衡就有变良好的倾向。从环状醚的反应性高、未反应的(b)难以残留的角度考虑,树脂[K4]中使用的(b)优选(b1),进一步优选(b1-1)。
相对于(a)、(b)以及(c)的合计量100质量份,前述反应催化剂的使用量优选0.001~5质量份。相对于(a)、(b)以及(c)的合计量100质量份,前述阻聚剂的使用量优选0.001~5质量份。
进料方法、反应温度以及时间等的反应条件可以考虑制造设备和聚合引起的发热量等而适当调整。另外,与聚合条件同样地,考虑制造设备和聚合引起的发热量等,可以适当调整进料方法和反应温度。
树脂[K5]的制造中,第一阶段用与上述的树脂[K1]的制造方法同样的方法得到(b)和(c)的共聚物。与上述同样的,得到的共聚物可以直接使用反应后的溶液,也可以使用浓缩或者稀释的溶液,还可以使用再沉淀等的方法取得的固体(粉体)。
相对于构成前述的共聚物的所有结构单元的合计摩尔数,来源于(b)以及(c)的结构单元的比例分别优选:
来源于(b)的结构单元为5~95摩尔%
来源于(c)的结构单元为5~95摩尔%
更优选:
来源于(b)的结构单元为10~90摩尔%
来源于(c)的结构单元为10~90摩尔%。
进一步地,在与树脂[K4]的制造方法同样的条件下,通过使(a)具有的羧酸或者羧酸酐与(b)和(c)的共聚物具有的来源于(b)的环状醚反应,从而可以得到树脂[K5]。
相对于(b)100摩尔,前述的共聚物中反应的(a)的使用量优选5~80摩尔。从环状醚的反应性高、未反应的(b)难以残留的角度出发,树脂[K5]中使用的(b)优选(b1),进一步优选(b1-1)。
树脂[K6]是进一步使羧酸酐与树脂[K5]反应后的树脂。使环状醚与羧酸或者羧酸酐的反应产生的羟基与羧酸酐反应。
羧酸酐可列举:马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]-2-庚烯酸酐(纳迪克酸酐(ハイミツク酸無水物))等。相对于(a)的使用量1摩尔,羧酸酐的使用量优选0.5~1摩尔。
树脂(B),具体地可列举:3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-环氧基三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K1];缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-环氧基三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[K2];苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K3];将缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯加成于苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物而得到的树脂、将缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯加成于三环癸基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物而得到的树脂、将缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯加成于三环癸基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物而得到的树脂等树脂[K4];使(甲基)丙烯酸与三环癸基(甲基)丙烯酸酯/缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯的共聚物进行反应而得到的树脂、使(甲基)丙烯酸与三环癸基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯的共聚物进行反应而得到的树脂等树脂[K5];通过使(甲基)丙烯酸与三环癸基(甲基)丙烯酸酯/缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯的共聚物进行反应而得到的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐进行反应而得到的树脂等树脂[K6]等。
树脂(B)优选树脂[K1]以及树脂[K2]。
树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3,000~100,000,更优选为5,000~50,000,进一步优选为5,000~30,000。分子量处于前述范围内时,就有涂膜的硬度提高、残膜率也提高、未曝光部对于显影液的溶解性良好、且着色图案的分辨率提高的倾向。
树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。
树脂(B)的酸值优选50~170mg-KOH/g,更优选60~150,进一步优选70~135mg-KOH/g。此处,酸值是作为用于中和1g树脂(B)所需要的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,例如可通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
相对于固体成分的总量,树脂(B)的含量优选7~65质量%,更优选13~60质量%,进一步优选17~55质量%。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)是可利用由聚合引发剂(D)产生出的活性自由基及/或酸而聚合的化合物,可列举例如具有聚合性乙烯性不饱和键的化合物等,优选(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中,聚合性化合物(C)优选具有3个以上的乙烯性不饱和键的聚合性化合物。该聚合性化合物例如可列举:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
其中,优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选150以上、2,900以下,更优选250~1,500以下。
相对于固体成分的总量,聚合性化合物(C)的含量优选7~65质量%,更优选13~60质量%,进一步优选17~55质量%。聚合性化合物(C)的含量在前述范围内的话,形成着色图案时的残膜率以及滤色器的耐化学试剂性就有提高的倾向。
<聚合引发剂(D)>
关于聚合引发剂(D),如果是可通过光和/或热的作用而产生活性自由基、酸等进而引发聚合的化合物则不会特别限定,可使用公知的聚合引发剂。
聚合引发剂(D)优选包含选自烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物以及联咪唑化合物构成的组中的至少一种,更优选包含O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
O-酰基肟化合物例如可列举:N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基-1-丙酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊烷基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基-1-丙酮-2-亚胺等。可使用IRGACURE(イルガキュア)OXE01、OXE02(以上,巴斯夫公司制),N-1919(ADEKA公司制)等市售品。其中,关于O-酰基肟化合物,优选为选自由N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺以及N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基-1-丙酮-2-亚胺组成的组中的至少1种,更优选为N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。当是这些O-酰基肟化合物时,则倾向于获得高明度的滤色器。
烷基苯酮化合物可列举:2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)-1-丙酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基缩酮等。可使用Irgacure369、907、379(以上,巴斯夫公司制)等市售品。
三嗪化合物可列举:2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
酰基氧化膦化合物可列举:2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可使用Irgacure(注册商标)819(巴斯夫公司制)等市售品。
联咪唑化合物,例如列举出:2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(参照例如日本专利特开平6-75372号公报、日本专利特开平6-75373号公报等)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(参照例如日本专利特公昭48-38403号公报、日本专利特开昭62-174204号公报等)、4,4’,5,5’-位的苯基由烷氧羰基(carboalkoxy)取代的咪唑化合物(参照例如日本专利特开平7-10913号公报等)等。
进一步,作为聚合引发剂(D),列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯、茂钛化合物等。优选这些化合物与后述的聚合引发助剂(D1)(尤其是胺类)组合使用。
产酸剂例如可列举:4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸酯、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸酯、4-乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸酯、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸酯、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐类和/或,硝基苄基甲苯磺酸酯类、苯偶姻甲苯磺酸酯类等。
聚合引发剂(D)的含量,相对于树脂(B)以及聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选0.1~30质量份,更优选1~20质量份。聚合引发剂(D)的含量在前述范围内时,就有高灵敏度化而缩短曝光时间的倾向,从而提高滤色器的生产率。
<聚合引发助剂(D1)>
聚合引发助剂(D1)是用于促进聚合的化合物或者是增敏剂,该聚合是通过聚合引发剂而使聚合开始的聚合性化合物的聚合。包含聚合引发助剂(D1)情况下,通常与聚合引发剂(D)组合使用。
聚合引发助剂(D1)可列举胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物以及羧酸化合物。
胺化合物可列举:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基胺苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米氏酮(ミヒラ一ズ酮))、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中优选4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。可以使用EAB-F(保土谷化学工业株式会社制)等的市售品。
烷氧基蒽化合物可列举:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
噻吨酮化合物可列举:2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
羧酸化合物可列举:苯基磺酰基乙酸、甲基苯基磺酰基乙酸、乙基苯基磺酰基乙酸、甲基乙基苯基磺酰基乙酸、二甲基苯基磺酰基乙酸、甲氧基苯基磺酰基乙酸、二甲氧基苯基磺酰基乙酸、氯苯基磺酰基乙酸、二氯苯基磺酰基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘硫基乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
使用聚合引发助剂(D1)的情况下,其含量,相对于树脂(B)以及聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选0.1~30质量份,更优选1~20质量份。聚合引发助剂(D1)的量在该范围内时,进一步地可以高灵敏度地形成着色图案,有提高滤色器的生产率的倾向。
<溶剂(E)>
溶剂(E)无特别的限定,可以使用该领域内通常使用的溶剂。例如可列举:酯溶剂(分子内含有-COO-,不含-O-的溶剂)、醚溶剂(分子内含有-O-,不含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(分子内含有-CO-,不含-COO-的溶剂)、醇溶剂(分子内含有OH,不含-O-、-CO-以及-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
酯溶剂可列举:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙基、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己基乙酸酯以及γ-丁内酯等。
醚溶剂可列举:乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚以及甲基苯甲醚等。
醚酯溶剂可列举:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯以及二乙二醇单丁醚乙酸酯等。
酮溶剂可列举:4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮以及异佛尔酮等。
醇溶剂可列举:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇以及甘油等。
芳香族烃溶剂可列举:苯、甲苯、二甲苯以及均三甲基苯等。
酰胺溶剂可列举:N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺以及N-甲基吡咯烷酮等。
上述的溶剂之中,从涂布性、干燥性的观点考虑,优选1atm下的沸点为120℃以上180℃以下的有机溶剂。作为溶剂优选丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮以及N,N-二甲基甲酰胺,更优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、乳酸乙酯、以及3-乙氧基丙酸乙酯。
溶剂(E)的含量,相对于本发明的着色固化性树脂组合物的总量,优选70~95质量%,更优选75~92质量%。换言之,着色固化性树脂组合物的固体成分的总量优选5~30质量%,更优选8~25质量%。溶剂(E)的含量在前述范围内时,则涂布时的平整性变好,另外在形成了滤色器时色浓度不会不足,因而有显示特性变良好的倾向。
<流平剂(F)>
流平剂(F)可列举:硅油系表面活性剂、氟系表面活性剂以及具有氟原子的硅油系表面活性剂等。它们的侧链上可具有聚合性基团。
硅油系表面活性剂可列举:分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体的可列举:东丽硅(ト一レシリコ一ン)DC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(商品名:东丽道康宁株式会社(東レ·ダゥコ一ニング(株))制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452以及TSF4460(迈图高新材料日本有限责任公司(モメンティブ·パフオ一ヌンス·マテリアルズ·ジヤパン合同会社)制)等。
前述的氟系表面活性剂可列举分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体的可列举:FLUORAD(フロラ一ド)(注册商标)FC430、同FC431(住友3M株式会社(住友スリ一エ厶(株))制)、MEGAFAC(メガフアツク)(注册商标)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS-718-K(DIC(株)制)、EFTOP(エフトツプ)(注册商标)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱材料电子化成株式会社(三菱ヌテリアル電子化成(株))制)、SURFLON(サ一フロン)(注册商标)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子株式会社制)以及E5844(株式会社大金精细化工研究所((株)ダイキンフアインケミカル研究所)制)等。
前述的具有氟原子的硅油系表面活性剂可列举:分子内具有硅氧烷键以及氟碳链的表面活性剂等。具体的可列举:MEGAFAC(注册商标)R08、同BL20、同F475、同F477以及同F443(DIC(株)制)等。
流平剂(F)的含量,相对于着色固化性树脂组合物的总量,优选0.001质量%以上、0.2质量%以下,优选0.002质量%以上、0.1质量%以下,更优选0.01质量%以上、0.05质量%以下。流平剂(F)的含量在前述范围内时,滤色器的平坦性可以变良好。
<其他成分>
根据需要,本发明的着色固化性树脂组合物可以包含:填充剂、其他的高分子化合物、粘合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域公知的添加剂。
<着色固化性树脂组合物的制造方法>
本发明的着色固化性树脂组合物可以通过例如混合着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D),以及根据需要使用的溶剂(E)、流平剂(F)、聚合引发助剂(D1)以及其他的成分从而制备。
可以预先将染料(A2)以及根据需要使用的染料(Ac)分别溶解到一部分或者全部溶剂(E)中,制备成溶液。优选用孔径0.01~1μm左右的过滤器将该溶液过滤。
优选预先将蓝色颜料(A1)与一部分或者全部的溶剂(E)混合,使用玻珠研磨机等进行分散直到颜料的平均粒子径成为0.2μm以下左右。此时,可根据需要配混前述颜料分散剂、部分或全部的树脂(B)。向通过这样操作而获得的颜料分散液中,混合剩余成分以达到规定的浓度,从而可制备目标着色固化性树脂组合物。
优选用孔径0.01~10μm左右的过滤器将混合后的着色固化性树脂组合物过滤。
本发明的着色固化性树脂组合物可以用于制造特别是耐热性优异的滤色器。该滤色器作为显示设备(例如、液晶显示设备、有机EL装置、电子纸等)以及固体图像传感器中使用的滤色器是有用的。
实施例
以下,通过实施例而更详细说明本发明的着色固化性树脂组合物。例中,“%”以及“份”,只要没有特别地预先说明,就是质量%以及质量份。
在以下的合成例中,化合物通过质谱分析(LC:Agilent制1200型,MASS:Agilent制LC/MSD型)或者元素分析(VARIO-EL;(元素分析仪株式会社(エレメンタ一ル(株))制))来确认。
〔合成例1〕
遮光条件下混合式(1x)表示的化合物20份和N-乙基-邻甲苯胺(和光纯药工业(株)制)200份,将得到的溶液在110℃搅拌6小时。得到的反应液冷却至室温后,添加到水800份、35%盐酸50份的混合液中,在室温下搅拌1小时,析出结晶。对析出的结晶进行抽滤。干燥获得的残渣后,得到式(1-24)表示的化合物(以下称为“呫吨染料1”。)24份。收率为80%。
式(1-24)表示的化合物的鉴定;
(质谱分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+603.4
ExactMass:602.2
〔合成例2)
向具备冷却管以及搅拌装置的烧瓶中,投入式(A0-1)表示的化合物以及式(A0-2)表示的化合物的混合物(商品名ChugaiAminolFastPinkR;中外化成制)15份、氯仿150份以及N,N-二甲基甲酰胺8.9份,在搅拌下维持在20℃以下的同时滴加亚硫酰氯10.9份。滴加结束后,升温到50℃,在相同温度维持5小时使反应进行,之后冷却到20℃。将冷却后的反应溶液在搅拌下维持在20℃以下,同时滴加2-乙基己基胺12.5份以及三乙基胺22.1份的混合液。之后,在相同的温度下搅拌5小时使反应进行。接着使用旋转蒸发仪蒸馏除去得到的反应混合物中的溶剂后,加入少量甲醇剧烈搅拌。搅拌的同时将该混合物加入离子交换水375份的混合液中,析出结晶。过滤析出的结晶,用离子交换水充分洗涤,在60℃下减压干燥,得到呫吨染料2(式(Aa-1-1)~式(Aa-1-8)表示的化合物的混合物)11.3份。
〔合成例3)
以下的反应在氮气气氛下进行。向具备冷却管以及搅拌装置的烧瓶中,投入硫氰酸钾36.3份以及丙酮160.0份之后,在室温下搅拌30分。接着,花10分钟滴加苯甲酰氯(东京化成株式会社制)50.0份。滴加结束后,进一步在室温下搅拌2小时。接着,用冰冷却反应混合物后,滴加N-乙基-邻甲苯胺(东京化成株式会社制)45.7份。滴加结束后,进一步在室温下搅拌30分钟。接着,用冰冷却反应混合物后,滴加30%氢氧化钠水溶液34.2份。滴加结束后,进一步在室温下搅拌30分钟。接着,在室温下滴加氯乙酸35.3份。滴加结束后,在加热回流下搅拌7小时。接着,将反应混合物放冷至室温后,将反应溶液注入到自来水120.0份中后,加入甲苯200份搅拌30分。然后,停止搅拌,静置30分钟,分离有机层和水层。通过分液操作除去水层后,用一当量盐酸200份洗涤有机层,接着用自来水200份洗涤,最后用饱和食盐水200份洗涤。向有机层中加入适当量的十水合硫酸钠(芒硝)搅拌30分钟之后,过滤得到干燥后的有机层。用蒸发仪蒸馏除去得到的有机层中的溶剂,得到淡黄色液体。用柱色谱法纯化得到的淡黄色液体。在减压下60℃条件下干燥纯化后的淡黄色液体,得到式(B-I-1)表示的化合物52.0份。收率50%
以下的反应在氮气气氛下进行。向具备冷却管以及搅拌装置的烧瓶中,投入式(B-I-1)表示的化合物9.3份、4、4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮(东京化成(株)社制)10.0份以及甲苯20.0份后,接着,加入氧氯化磷14.8份在95~100℃下搅拌3小时。接着,将反应混合物在室温下冷却后,用异丙醇170.0份进行稀释。接着,将稀释后的反应溶液注入到饱和食盐水300.0份中后,加入甲苯100份搅拌30分。然后,停止搅拌,静置30分,分离有机层和水层。通过分液操作除去水层后,用饱和食盐水300份洗涤有机层。向有机层中加入适当量的十水合硫酸钠(芒硝)搅拌30分后,过滤得到干燥了的有机层。用蒸发仪蒸馏除去得到的有机层中的溶剂,得到蓝紫色固体。进一步地在减压下60℃条件下干燥蓝紫色固体,得到式(A-I-a1)表示的化合物19.8份。收率100%
式(A-I-a1)表示的化合物的鉴定
(质谱分析)离子化模式=ESI+:m/z=601.3[M-Cl]+
ExactMass:636.3
以下的反应在氮气气氛下进行。向具备冷却管以及搅拌装置的烧瓶中,投入式(A-I-a1)表示的化合物10.0份、双(三氟甲磺酰基)亚胺锂(东京化成株式会社制)4.5份、以及N,N-二甲基甲酰胺100.0份后,在50~60℃下搅拌3小时。接着,将反应混合物在室温下冷却后,搅拌的同时用1小时将其滴加入自来水2000.0份中,得到深蓝色混悬液。过滤得到的混悬液,得到蓝绿色固体。进一步地在减压下60℃条件下干燥蓝绿色固体,得到式(A-I-a9)表示的化合物11.3份。收率82%
〔合成例4〕
向具备回流冷却器、滴液漏斗以及搅拌机的烧瓶内以0.02L/分钟流入氮气形成氮气气氛,加入乳酸乙酯305质量份,搅拌的同时加热到70℃。接着,将丙烯酸46质量份以及3,4-环氧基三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯(式(I-1)表示的化合物以及式(II-1)表示的化合物以摩尔比50∶50混合。)240质量份溶解到乳酸乙酯185质量份中,制备溶液,使用滴液漏斗花4小时将该溶解液滴加到在70℃下保温的烧瓶内。
另一方面,将聚合引发剂2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)30质量份溶解到乳酸乙酯225质量份中而得到溶液,用另一个滴液漏斗花4小时滴加到烧瓶内。聚合引发剂溶液滴加结束后,在70℃下保持4小时,之后冷却至室温,得到重均分子量Mw9.1×103、分子量分布2.1、固体成分26质量%、固体成分酸值120mg-KOH/g的树脂B1溶液。树脂B1具有下述所示的结构单元。
〔合成例5〕
向具备搅拌机、温度计、回流冷却管、滴液漏斗以及氮气导入管的烧瓶中导入丙二醇单甲基醚乙酸酯182份,将烧瓶内气氛由空气转换为氮气之后,升温到100℃后,向由甲基丙烯酸苄酯70.5份、甲基丙烯酸43.0份、三环癸烷骨架的单甲基丙烯酸酯(日立化成株式会社制FA-513M)22.0份以及丙二醇单甲基醚乙酸酯136份构成的混合物中滴加添加了2,2’-偶氮二异丁腈3.6份的溶液,进一步地在100℃下继续搅拌。
然后,将烧瓶内气氛由氮气转换为空气,向烧瓶内投入缩水甘油基甲基丙烯酸酯35.5份[0.25摩尔、(相对于本反应中使用的甲基丙烯酸的羧基为50摩尔%)]、三(二甲基氨基甲基)苯酚0.9份以及氢醌0.145份,在110℃下继续反应,得到固体成分29%、固体成分酸值79mgKOH/g的树脂B2溶液。通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为30,000。
合成例得到的树脂的重均分子量(Mw)以及数均分子量(Mn)的测定使用GPC法在以下的条件下进行。
装置;K2479(株式会社岛津制作所制)
色谱柱;SHIMADZUShim-packGPC-80M
色谱柱温度;40℃
溶剂;THF(四氢呋喃)
流速;1.0mL/min
检测器;RI
校正用标准物质;TSKSTANDARDPOLYSTYRENEF-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(东曹株式会社(東ソ一(株))制)
取上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量以及数均分子量的比(Mw/Mn)作为分子量分布。
〔合成例6〕
向二N-乙基-N-羟乙基氨基二苯甲酮28.52份、三乙基胺17.80份中添加二氯甲烷50mL,搅拌使其溶解。之后,添加甲基丙烯酸酐13.56份,升温到40℃并维持。反应结束后,冷却至室温后,添加水,进行层分离,追加饱和氯化钠溶液20mL并搅拌30分钟。层分离后,蒸馏除去有机层,对剩余的固体进行减压干燥,得到式(aa2)表示的化合物21.4份。
将式(aa2)表示的化合物21.4份添加到氯仿500mL中并搅拌。之后,追加氧氯化磷49.08份并搅拌15分钟。追加N-苯基-1-萘基胺14.56份后,回流。反应结束后,冷却至室温后,加水,搅拌。搅拌后,静置,使其层分离,蒸馏除去有机层,对剩余的固体进行减压干燥,纯化得到式(aa3)表示的化合物20.3份。
〔合成例7〕
将式(aa3)表示的化合物10.00份加入甲醇100mL并溶解后,添加三氟甲磺酸钠2.50份,置换氯。过滤后,用水洗涤得到的化合物,对剩余的固体进行减压干燥,得到式(aa4)表示的化合物5.5份。
〔合成例8〕
式(aa3)表示的化合物10.00份加入甲醇100mL并溶解后,添加双三氟甲磺酸酰亚胺锂2.09份,置换氯。过滤后,用水洗涤得到的化合物,减压干燥,得到式(aa5)表示的化合物7.5份。
〔合成例9〕
在氮气气氛下,加入甲基乙基酮30份后,升温到70℃。将式(aa4)表示的化合物2.54份和2,2’-偶氮二异丁腈0.16份溶解于甲基乙基酮20份中,在维持在70℃条件下,花3小时将其投入反应器中。投入结束后,在70℃下维持8小时,浓缩一部分甲基乙基酮后,将反应液投入己烷中,析出结晶后,过滤,用己烷洗涤残留的固体后,减压干燥,得到聚合物化合物(aa4)1.80份。
〔合成例10〕
在氮气气氛下,加入甲基乙基酮30份后,升温到70℃。将式(aa4)表示的化合物2.54份和2,2’-偶氮二异丁腈0.25份、甲基丙烯酸苄酯0.51份、甲基丙烯酸0.51份、N-苯基马来酰亚胺0.42份溶解于甲基乙基酮50份中,在维持在70℃条件下,花3小时将其投入反应器中。投入结束后,在70℃下维持8小时,浓缩一部分甲基乙基酮后,将反应液投入己烷中,析出结晶后,过滤,用己烷洗涤残留的固体后,减压干燥,得到聚合物化合物(aa4’)2.35份。
〔合成例11〕
在氮气气氛下,加入甲基乙基酮30份后,升温到70℃。将式(aa5)表示的化合物2.54份和2,2’-偶氮二异丁腈0.16份、溶解于甲基乙基酮20份中,在维持在70℃条件下,花3小时将其投入反应器中。投入结束后,在70℃下维持8小时,浓缩一部分甲基乙基酮后,将反应液投入己烷中,析出结晶后,过滤,用己烷洗涤残留的固体后,减压干燥得到聚合物化合物(aa5)1.63份。
〔合成例12〕
在氮气气氛下,加入甲基乙基酮30份后,升温到70℃。将式(aa5)表示的化合物2.54份和2,2’-偶氮二异丁腈0.25份、甲基丙烯酸苄酯0.51份、甲基丙烯酸0.51份、N-苯基马来酰亚胺0.42份溶解于甲基乙基酮50份中,在维持在70℃条件下,花3小时将其投入反应器中。投入结束后,在70℃下维持15小时,浓缩一部分甲基乙基酮后,将反应液投入己烷中,析出结晶后,过滤,用己烷洗涤残留的固体后,对剩余的固体进行减压干燥,得到聚合物化合物(aa5’)3.80份。
(合成例13〕
将式(aa3)表示的化合物5.00份加入甲醇50mL使其溶解后,添加对甲苯磺酸钠盐1.46份,置换氯。过滤后,用水洗涤得到的化合物,减压干燥,得到式(aa6)表示的化合物2.84份。
〔合成例14〕
将C.I.碱性蓝265.00份加入甲醇50mL使其溶解后,添加对甲苯磺酸钠盐2.10份,置换氯。过滤后,用水洗涤得到的化合物,减压干燥,得到式(aa7)表示的化合物2.71份。
〔合成例15-18〕
向具备冷却管和搅拌机的烧瓶内,以下述表1记载的重量比投入式(aa5)表示的单体(以下有时称为染料Dy。)、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯以及N-苄基马来酰亚胺,以相对于前述单体的总量100重量份为6重量份添加2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(引发剂)。接着,投入丙二醇单甲基醚乙酸酯相对于前述引发剂和单体的总量100重量份为300重量份后,在氮气气氛下慢慢地开始搅拌。将反应溶液升温到90℃,搅拌10小时,得到共聚物溶液。
【表1】
甲基丙烯酸苄酯 | 甲基丙烯酸 | 甲基丙烯酸甲酯 | N-苄基马来酰亚胺 | 染料Dy | |
合成例15 | 25 | 20 | 30 | 15 | 10 |
合成例16 | 25 | 20 | 20 | 15 | 20 |
合成例17 | 25 | 20 | 10 | 15 | 30 |
合成例18 | 25 | 20 | 0 | 15 | 40 |
〔合成例19-22〕
向具备冷却管和搅拌机的烧瓶内,分别以下述表2记载的重量比投入式(aa8)表示的单体、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯以及N-苄基马来酰亚胺,以相对于前述单体的总量100重量份为6重量份添加2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(2,2’-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile))。接着,投入作为溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)相对于前述引发剂和单体的总量100重量份为300重量份后,在氮气气氛下慢慢地开始搅拌。将反应溶液升温到90℃,搅拌10小时,得到共聚物溶液。
【表2】
合成例19 | 合成例20 | 合成例21 | 合成例22 | |
甲基丙烯酸苄酯(重量%) | 25 | 25 | 25 | 25 |
甲基丙烯酸(重量%) | 20 | 20 | 20 | 20 |
甲基丙烯酸甲酯(重量%) | 35 | 30 | 25 | 20 |
N-苄基马来酰亚胺(重量%) | 15 | 15 | 15 | 15 |
式(aa8)表示的单体(重量%) | 5 | 10 | 15 | 20 |
〔合成例23-26〕
除了用式(aa9)表示的单体代替(aa8)表示的单体之外,分别用与前述合成例19-22相同的方法得到共聚物溶液。
【表3】
合成例23 | 合成例24 | 合成例25 | 合成例26 | |
甲基丙烯酸苄酯(重量%) | 25 | 25 | 25 | 25 |
甲基丙烯酸(重量%) | 20 | 20 | 20 | 20 |
甲基丙烯酸甲酯(重量%) | 35 | 30 | 25 | 20 |
N-苄基马来酰亚胺(重量%) | 15 | 15 | 15 | 15 |
式(aa9)表示的单体(重量%) | 5 | 10 | 15 | 20 |
〔合成例27-30〕
除了用式(aa10)表示的单体代替(aa8)表示的单体之外,分别用与前述合成例19-22相同的方法得到共聚物溶液。
【表4】
合成例27 | 合成例28 | 合成例29 | 合成例30 | |
甲基丙烯酸苄酯(重量%) | 25 | 25 | 25 | 25 |
甲基丙烯酸(重量%) | 20 | 20 | 20 | 20 |
甲基丙烯酸甲酯(重量%) | 35 | 30 | 25 | 20 |
N-苄基马来酰亚胺(重量%) | 15 | 15 | 15 | 15 |
式(aa10)表示的单体(重量%) | 5 | 10 | 15 | 20 |
〔合成例31-42〕
混合前述合成例19-30制造的各共聚物溶液3.5重量%、蓝色颜料(BASF、B15:6)12重量%、分散剂(BYK、Diperbyk6919)6重量%以及丙二醇单甲基醚乙酸酯78.5重量%,使用涂料振动器分散24小时,制造各共聚物分散液1~12。
〔合成例43〕
向反应器内,投入副品红(pararosaniline)盐酸盐25份以及乙醇500份,在200℃下搅拌8小时。接着,将前述溶液的温度降低到25℃,向前述溶液中用5小时缓慢地滴加2-甲基-2-丙烯酸-羧基氧基乙酯(2-methyl-propenoic-carboxyoxyethylester)174份。接着,将前述溶液的温度升温到70℃后,搅拌24小时。反应结束后,用乙醇慢慢地使其再结晶,得到式(aa11)表示的化合物54.5份。
〔合成例44〕
向反应器内,投入副品红盐酸盐25份以及乙醇500份,在200℃下搅拌8小时。接着,将前述溶液的温度降低到25℃,向前述溶液中用5小时缓慢地滴加2-甲基-2-丙烯酸-磺酸胺基乙酯209份。接着,将前述溶液的温度升温到70℃后,搅拌24小时。
反应结束后,用乙醇慢慢地使其再结晶,得到式(aa12)表示的化合物58.2份。
〔合成例45〕
除了用式(B-I-1)表示的化合物代替合成例6中的N-苯基-1-萘基胺之外,以与合成例6相同的方法得到式(aa13)表示的化合物。
〔合成例46-49〕
除了用式(aa13)表示的单体代替式(aa8)表示的单体之外,分别用与前述合成例19-22相同的方法得到共聚物溶液。
【表5】
合成例46 | 合成例47 | 合成例48 | 合成例49 | |
甲基丙烯酸苄酯(重量%) | 25 | 25 | 25 | 25 |
甲基丙烯酸(重量%) | 20 | 20 | 20 | 20 |
甲基丙烯酸甲酯(重量%) | 35 | 30 | 25 | 20 |
N-苄基马来酰亚胺(重量%) | 15 | 15 | 15 | 15 |
式(aa13)表示的单体(重量%) | 5 | 10 | 15 | 20 |
〔合成例50-53〕
混合前述合成例46-49制造的各共聚物溶液3.5重量%、C.I.颜料蓝颜料15:6(BASF公司)12重量%、分散剂(BYK、Diperbyk6919)6重量%以及丙二醇单甲基醚乙酸酯78.5重量%,使用涂料振动器分散24小时,制造各个共聚物分散液50~53。
〔实施例1〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)20份
丙烯酸系颜料分散剂3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯130份
,使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例2〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)20份
丙烯酸系颜料分散剂3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯130份
,使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例3〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)20份
丙烯酸系颜料分散剂3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯130份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例4〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)20份
丙烯酸系颜料分散剂3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯130份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例5〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)20份
丙烯酸系颜料分散剂3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯130份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例6〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)20份
丙烯酸系颜料分散剂3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯130份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔比较例1〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)20份
丙烯酸系颜料分散剂3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯130份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔比较例2〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)20份
丙烯酸系颜料分散剂3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯130份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
<着色图案的制作>
在5cm见方的玻璃基板(康宁公司制EAGLE2000)上,利用旋涂法涂布着色固化性树脂组合物后,在100℃下预烘烤3分钟得到着色层。冷却后,将形成有着色层的基板与石英玻璃制光掩模的间隔设为100μm,使用曝光机(拓普康(株)制TME-150RSK)在大气气氛下,以150mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。作为光掩模,使用形成了100μm的线和间距(LineandSpace)图案的光掩模。将光照后的着色层在24℃下浸没于包含0.12%非离子系表面活性剂和0.04%氢氧化钾的水系显影液中60秒而进行显影,水洗后,于烘箱内以200℃进行20分钟后烘,得到着色图案。
<膜厚测定>
使用膜厚测定装置(DEKTAK3;日本真空技术株式会社制))测定得到的着色图案的膜厚。
<色度评价>
使用测色机(OSP-SP-200;奥林巴斯(オリンパス)株式会社制)对得到的着色图案进行分光测定,利用C光源特性函数测定CIE-XYZ表色系中的xy色度坐标(x、y)和三刺激值Y。Y的值越大表示亮度越高。结果表示于表6中。
〔耐热性评价〕
将得到的着色固化性树脂组合物的涂布膜在230℃下加热20分钟,使用测色机(OSP-SP-200;奥林巴斯公司制)测定涂布膜的加热前后的色差(ΔEab*)。在得到的涂布膜中实施以上的耐热性评价,将结果色差(ΔEab*)表示于表6。其中显示了ΔEab*越小加热前后的色变化越小,耐热性越优异。
【表6】
〔实施例7〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例7得到的式(aa4)表示的化合物代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例8〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例8得到的式(aa5)表示的化合物代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例9〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例9得到的式(aa4)表示的化合物代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例10〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例10得到的聚合物化合物(aa4’)代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例11〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例11得到的聚合物化合物(aa5)代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例12〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例12得到的聚合物化合物(aa5’)代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例13〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例13得到的式(aa6)代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例14〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例14得到的聚合物化合物(aa7)代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例15〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)2份
丙烯酸系颜料分散剂0.5份
丙二醇单甲基醚乙酸酯30份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例16〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)2份
丙烯酸系颜料分散剂0.5份
丙二醇单甲基醚乙酸酯30份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例17〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)2份
丙烯酸系颜料分散剂0.5份
丙二醇单甲基醚乙酸酯30份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例18〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)2份
丙烯酸系颜料分散剂0.5份
丙二醇单甲基醚乙酸酯30份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
对于实施例15~实施例18得到的各着色固化性树脂组合物,与实施例1~6以及比较例1~2同样地进行膜厚测定、色度评价以及耐热性评价。结果表示于表7。其中显示了Y值越大亮度越高,ΔEab*越小加热前后的色变化越小,耐热性越优异。
【表7】
〔实施例19〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例31得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例20〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例32得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例21〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例33得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例22〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例34得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例23〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例35得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例24〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例36得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例25〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例37得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例26〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例38得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例27〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例39得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例28〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例40得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例29〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例41得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例30〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例42得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例31〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例43得到的式(aa11)表示的化合物代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例32〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例44得到的式(aa12)表示的化合物代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例33〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例45得到的式(aa13)表示的化合物代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例34〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)0.8份
丙烯酸系颜料分散剂0.2份
丙二醇单甲基醚乙酸酯30份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例35〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)0.8份
丙烯酸系颜料分散剂0.2份
丙二醇单甲基醚乙酸酯30份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例36〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)0.8份
丙烯酸系颜料分散剂0.2份
丙二醇单甲基醚乙酸酯30份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例37〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)0.8份
丙烯酸系颜料分散剂0.2份
丙二醇单甲基醚乙酸酯30份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
对于实施例34~实施例37得到的各着色固化性树脂组合物,与实施例1~6以及比较例1~2同样地进行膜厚测定、色度评价以及耐热性评价。结果表示于表8。其中显示了Y值越大亮度越高,ΔEab*越小加热前后的色变化越小,耐热性越优异。
【表8】
〔实施例38〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例50得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例39〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例51得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例40〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例52得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例41〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用合成例53得到的共聚物分散液代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例42〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用溶剂蓝38(OrientCorp.,Valifastblue1605)代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例43〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了用溶剂蓝129(OrientCorp.,Valifastblue100)代替呫吨染料1以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例44〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了使用式(4-9)表示的化合物代替呫吨染料1,并进一步地含有C.I.颜料紫23以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例45〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
除了使用式(1-44)表示的化合物代替呫吨染料1,并进一步地含有C.I.颜料紫23以外,用与实施例1同样的方法得到着色固化性树脂组合物。
〔实施例46~50以及比较例3~4〕
(着色固化性树脂组合物的制备)
混合
(A)着色剂(A1):C.I.颜料蓝15:6(颜料)20份
丙烯酸系颜料分散剂3.9份
丙二醇单甲基醚乙酸酯130份,
使用玻珠研磨机使颜料充分分散,然后,混合
得到着色固化性树脂组合物。
对于实施例46~50得到的各着色固化性树脂组合物,与实施例1~6以及比较例1~2同样地进行膜厚测定、色度评价以及耐热性评价。结果表示于表9。其中显示了Y值越大亮度越高,ΔEab*越小加热前后的色变化越小,耐热性越优异。
【表9】
【产业上的使用可能性】
由本发明的着色固化性树脂组合物形成的着色涂膜和着色图案具有良好的耐热性和良好的亮度。可知由本发明的着色固化性树脂组合物形成的滤色器是有用的,包含该滤色器的液晶显示设备的显示特性优异。
Claims (16)
1.一种着色固化性树脂组合物,是包含着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D)的着色固化性树脂组合物,其中着色剂(A)包含蓝色颜料(A1)以及C.I.酸性红52,相对于蓝色颜料(A1)100质量份,C.I.酸性红52的含量为0.1~10质量份。
2.如权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,着色剂(A)进一步包含蓝色或者紫色染料(A2)。
3.如权利要求2所述的着色固化性树脂组合物,其中,相对于100质量份的C.I.酸性红52,蓝色或者紫色染料(A2)的含量为80~10000质量份。
4.如权利要求3所述的着色固化性树脂组合物,其中,相对于100质量份的C.I.酸性红52,蓝色或者紫色染料(A2)的含量为80~1000质量份。
5.如权利要求1~4中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,蓝色颜料(A1)包含C.I.颜料蓝15:6。
6.如权利要求1~4中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,蓝色颜料(A1)仅由C.I.颜料蓝15:6构成。
7.一种着色剂,其包含三芳基甲烷染料、蓝色颜料(A1)以及C.I.酸性红52,其中三芳基甲烷染料为聚合物。
8.如权利要求7所述的着色剂,其中,蓝色颜料(A1)包含C.I.颜料蓝15:6。
9.如权利要求7所述的着色剂,其中,蓝色颜料(A1)仅由C.I.颜料蓝15:6构成。
10.一种着色固化性树脂组合物,其包含权利要求7~9中任一项所述的着色剂、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D)。
11.一种着色剂,其包含式(A7)表示的染料或者聚合物、蓝色颜料(A1)以及C.I.酸性红52,所述聚合物含有由式(A7)表示的染料衍生的结构单元,
式(A7)中,
g表示任意的自然数,
Gg-表示g价的阴离子,
D表示可以具有取代基的杂芳烃基,
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A以及R8A各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、羟基或者烷基,该烷基中包含的-CH2-可替换为-O-,
R21A以及R22A各自独立地表示可被取代的氨基。
12.如权利要求11所述的着色剂,其中,蓝色颜料(A1)包含C.I.颜料蓝15:6。
13.如权利要求11所述的着色剂,其中,蓝色颜料(A1)仅由C.I.颜料蓝15:6构成。
14.一种着色固化性树脂组合物,其包含权利要求11~13中任一项所述的着色剂、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D)。
15.一种滤色器,其由权利要求1~6、10以及14中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成。
16.一种显示设备,其包含权利要求15所述的滤色器。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014-153626 | 2014-07-29 | ||
JP2014153626 | 2014-07-29 | ||
JP2014180902 | 2014-09-05 | ||
JP2014-180902 | 2014-09-05 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105319848A true CN105319848A (zh) | 2016-02-10 |
CN105319848B CN105319848B (zh) | 2021-03-26 |
Family
ID=55247543
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510448122.1A Active CN105319848B (zh) | 2014-07-29 | 2015-07-27 | 着色固化性树脂组合物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (4) | JP6601037B2 (zh) |
KR (1) | KR102375638B1 (zh) |
CN (1) | CN105319848B (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107118197A (zh) * | 2016-02-24 | 2017-09-01 | 东友精细化工有限公司 | 化合物、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 |
CN107121891A (zh) * | 2016-02-24 | 2017-09-01 | 东友精细化工有限公司 | 着色固化性树脂组合物、滤色器和液晶显示装置 |
CN107168011A (zh) * | 2016-03-07 | 2017-09-15 | 东友精细化工有限公司 | 青色感光性树脂组合物、包含其的青色滤色器和显示装置 |
CN109426075A (zh) * | 2017-08-23 | 2019-03-05 | 东友精细化工有限公司 | 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 |
CN111032637A (zh) * | 2018-06-22 | 2020-04-17 | 株式会社Lg化学 | 化合物、聚合物、色料组合物、树脂组合物、滤色器和显示装置 |
CN111512232A (zh) * | 2017-12-27 | 2020-08-07 | 东友精细化工有限公司 | 红色固化性树脂组合物、滤色器及显示装置 |
CN114901715A (zh) * | 2019-12-26 | 2022-08-12 | 住友化学株式会社 | 固化性树脂组合物和显示装置 |
WO2023169352A1 (zh) * | 2022-03-07 | 2023-09-14 | 艾坚蒙(安庆)科技发展有限公司 | 一种二苯甲酮衍生物、制备方法及其用途 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6606363B2 (ja) * | 2015-02-26 | 2019-11-13 | 東友ファインケム株式会社 | 着色分散液 |
JP6511326B2 (ja) * | 2015-04-17 | 2019-05-15 | 富士フイルム株式会社 | 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置 |
KR102025478B1 (ko) * | 2017-11-28 | 2019-09-25 | 주식회사 엘지화학 | 착색제 조성물 제조방법, 이를 이용하여 제조된 착색제 조성물, 착색제 분산액, 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 액정 표시 장치 |
TW202134354A (zh) * | 2019-12-02 | 2021-09-16 | 南韓商Lg化學股份有限公司 | 著色劑組成物、光感樹脂組成物、感光劑、彩色濾片以及液晶顯示器 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011039317A (ja) * | 2009-08-12 | 2011-02-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
CN102636956A (zh) * | 2011-02-09 | 2012-08-15 | 住友化学株式会社 | 着色感光性树脂组合物 |
CN102681345A (zh) * | 2011-03-08 | 2012-09-19 | 住友化学株式会社 | 着色感光性树脂组合物 |
CN103135353A (zh) * | 2011-12-05 | 2013-06-05 | 奇美实业股份有限公司 | 树脂组成物、液晶显示装置、彩色滤光片及其制造方法 |
CN103207522A (zh) * | 2012-01-11 | 2013-07-17 | 东洋油墨Sc控股株式会社 | 滤色器用着色组合物及滤色器 |
CN103488047A (zh) * | 2012-06-07 | 2014-01-01 | Jsr株式会社 | 着色组合物、滤色器及显示元件 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3736221B2 (ja) * | 1998-08-28 | 2006-01-18 | 凸版印刷株式会社 | カラーフィルターおよびこれを備えた液晶表示装置 |
JP5504627B2 (ja) * | 2008-07-01 | 2014-05-28 | 住友化学株式会社 | 着色感光性樹脂組成物 |
JP5923960B2 (ja) * | 2011-08-05 | 2016-05-25 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
JP5953754B2 (ja) | 2012-01-13 | 2016-07-20 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
JP6155076B2 (ja) * | 2012-04-10 | 2017-06-28 | 住友化学株式会社 | 着色剤分散液 |
KR101467995B1 (ko) * | 2012-12-03 | 2014-12-02 | (주)경인양행 | 트리아릴메탄 염료 고분자 화합물, 이를 포함하는 컬러필터용 청색 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터 |
JP6474979B2 (ja) * | 2014-02-20 | 2019-02-27 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 化合物、着色剤、着色硬化性樹脂組成物、塗膜、カラーフィルタ及び表示装置 |
KR101542535B1 (ko) | 2014-07-29 | 2015-08-06 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 착색 경화성 수지 조성물 |
-
2015
- 2015-07-27 KR KR1020150106176A patent/KR102375638B1/ko active IP Right Grant
- 2015-07-27 JP JP2015147458A patent/JP6601037B2/ja active Active
- 2015-07-27 CN CN201510448122.1A patent/CN105319848B/zh active Active
-
2019
- 2019-04-25 JP JP2019083781A patent/JP6787436B2/ja active Active
- 2019-04-25 JP JP2019083780A patent/JP6822512B2/ja active Active
-
2020
- 2020-12-22 JP JP2020212152A patent/JP2021042396A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011039317A (ja) * | 2009-08-12 | 2011-02-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
CN102636956A (zh) * | 2011-02-09 | 2012-08-15 | 住友化学株式会社 | 着色感光性树脂组合物 |
CN102681345A (zh) * | 2011-03-08 | 2012-09-19 | 住友化学株式会社 | 着色感光性树脂组合物 |
CN103135353A (zh) * | 2011-12-05 | 2013-06-05 | 奇美实业股份有限公司 | 树脂组成物、液晶显示装置、彩色滤光片及其制造方法 |
CN103207522A (zh) * | 2012-01-11 | 2013-07-17 | 东洋油墨Sc控股株式会社 | 滤色器用着色组合物及滤色器 |
CN103488047A (zh) * | 2012-06-07 | 2014-01-01 | Jsr株式会社 | 着色组合物、滤色器及显示元件 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107121891A (zh) * | 2016-02-24 | 2017-09-01 | 东友精细化工有限公司 | 着色固化性树脂组合物、滤色器和液晶显示装置 |
CN107118197A (zh) * | 2016-02-24 | 2017-09-01 | 东友精细化工有限公司 | 化合物、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 |
CN107118197B (zh) * | 2016-02-24 | 2022-01-07 | 东友精细化工有限公司 | 化合物、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 |
CN107121891B (zh) * | 2016-02-24 | 2021-08-10 | 东友精细化工有限公司 | 着色固化性树脂组合物、滤色器和液晶显示装置 |
CN107168011B (zh) * | 2016-03-07 | 2021-04-13 | 东友精细化工有限公司 | 青色感光性树脂组合物、包含其的青色滤色器和显示装置 |
CN107168011A (zh) * | 2016-03-07 | 2017-09-15 | 东友精细化工有限公司 | 青色感光性树脂组合物、包含其的青色滤色器和显示装置 |
CN109426075A (zh) * | 2017-08-23 | 2019-03-05 | 东友精细化工有限公司 | 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 |
CN109426075B (zh) * | 2017-08-23 | 2022-04-29 | 东友精细化工有限公司 | 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 |
CN111512232A (zh) * | 2017-12-27 | 2020-08-07 | 东友精细化工有限公司 | 红色固化性树脂组合物、滤色器及显示装置 |
CN111032637A (zh) * | 2018-06-22 | 2020-04-17 | 株式会社Lg化学 | 化合物、聚合物、色料组合物、树脂组合物、滤色器和显示装置 |
CN111032637B (zh) * | 2018-06-22 | 2024-03-12 | 株式会社Lg化学 | 化合物、聚合物、色料组合物、树脂组合物、滤色器和显示装置 |
CN114901715A (zh) * | 2019-12-26 | 2022-08-12 | 住友化学株式会社 | 固化性树脂组合物和显示装置 |
WO2023169352A1 (zh) * | 2022-03-07 | 2023-09-14 | 艾坚蒙(安庆)科技发展有限公司 | 一种二苯甲酮衍生物、制备方法及其用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021042396A (ja) | 2021-03-18 |
JP6601037B2 (ja) | 2019-11-06 |
JP6787436B2 (ja) | 2020-11-18 |
JP2019139240A (ja) | 2019-08-22 |
JP6822512B2 (ja) | 2021-01-27 |
CN105319848B (zh) | 2021-03-26 |
JP2016053153A (ja) | 2016-04-14 |
KR20160014542A (ko) | 2016-02-11 |
KR102375638B1 (ko) | 2022-03-17 |
JP2019137869A (ja) | 2019-08-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105319848A (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN101806999B (zh) | 着色感光性树脂组合物和滤色器 | |
CN102799067B (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN104350422B (zh) | 着色感光性树脂组合物 | |
CN103360790B (zh) | 着色剂分散液 | |
CN106918996A (zh) | 着色感光性树脂组合物、滤色器及包含该滤色器的显示装置 | |
CN104678706A (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN105573055A (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN108845481A (zh) | 着色感光性树脂组合物 | |
CN102902160A (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
KR101852199B1 (ko) | 착색 경화성 수지 조성물 | |
CN103365088B (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN103105735A (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN103309155B (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN102629076A (zh) | 着色感光性树脂组合物 | |
CN107092165A (zh) | 着色固化性树脂组合物、滤色器和包含该滤色器的显示装置 | |
CN103048882A (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN104298072A (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN103376654A (zh) | 着色感光性树脂组合物 | |
CN102445844A (zh) | 着色感光性树脂组合物 | |
CN102445851B (zh) | 着色感光性组合物 | |
CN102636957B (zh) | 着色感光性树脂组合物及化合物 | |
CN103034051A (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
JP7358057B2 (ja) | 緑色着色樹脂組成物 | |
CN102914943B (zh) | 着色固化性树脂组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |