JP7358057B2 - 緑色着色樹脂組成物 - Google Patents

Description

本発明は、緑色着色樹脂組成物に関し、当該緑色着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタにも関する。

液晶表示装置や固体撮像素子等に含まれているカラーフィルタを形成する着色樹脂組成物に含まれる着色剤として、種々の染料が知られている。特許文献１には、スクアリリウム染料を含む着色樹脂組成物が記載されている。

特開２０１５－８６３７９号公報

特許文献１に記載のスクアリリウム染料を含む着色樹脂組成物よりも、耐熱性に優れたスクアリリウム染料を含む着色樹脂組成物、当該着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタを提供することを目的とする。

本発明は、以下の［１］～［４］を提供するものである。

［１］ 着色剤、樹脂、及び溶剤を含む緑色着色樹脂組成物であって、
前記着色剤はスクアリリウム染料を含み、
前記樹脂の含有率が、前記緑色着色樹脂組成物の全量から前記着色剤及び前記溶剤の含有量を除いた量に対して７０質量％以上である、緑色着色樹脂組成物。

［２］ スクアリリウム染料は、式（ＩＩ）で表される化合物である、［１］に記載の緑色着色樹脂組成物。

［式（ＩＩ）中、Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又は炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基を表す。該１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子またはメチル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又は炭素数１～８のアルキルアミノ基に置き換わっていてもよく、該１価の飽和炭化水素基を構成する炭素原子間に、酸素原子または硫黄原子が挿入されていてもよい。
Ｒ^５～Ｒ^８は、互いに独立に、水素原子またはヒドロキシ基を表す。
Ａｒ^１及びＡｒ^２は、それぞれ独立に、下式（ｉ）で表される基を表す。

式（ｉ）中、Ｒ^１２は、炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数２～２０の１価の不飽和の炭化水素基を表し、ｍは１～５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ_１２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。＊は、窒素原子との結合の手を表す。
Ｒ^９及びＲ^１０は、それぞれ独立に、炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基または式（ｉ）で表される基を表す。該１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子またはメチル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は１つもしくは２つの炭素数１～８のアルキル基で置換されたアミノ基に置き換わっていてもよく、該１価の飽和炭素基を構成する炭素原子間に、酸素原子または硫黄原子が挿入されていてもよい。]

［３］ 前記着色剤はスクアリリウム染料以外の染料をさらに含む、［１］又は［２］に記載の緑色着色樹脂組成物。

［４］ ［１］～［３］のいずれか１項に記載の緑色着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。

本発明の緑色着色樹脂組成物は耐熱性に優れる。

本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、及び溶剤（Ｅ）を含む。本発明の着色樹脂組成物は、必要に応じて、レベリング剤（Ｆ）、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでいてもよい。本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）としてスクアリリウム染料を含み、好ましくは緑色着色樹脂組成物である。以下、各成分の詳細を説明する。本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。

＜着色剤（Ａ）＞
（染料（Ａ－１））
着色剤（Ａ）は、スクアリリウム染料（以下、染料（Ａ－１）と記載することもある。）を含む。スクアリリウム染料としては、式（Ｉ）で表される構造を有していれば、特に限定されることなく、使用することができる。

式（Ｉ）中、Ａ及びＡ’は、各々独立に、芳香族環又は複素環を含む有機基を表す。式（Ｉ）で表される化合物には、式（Ｉ）で示される構造について可能性のあるあらゆる共鳴構造を有する化合物も包含される。

式（Ｉ）で表されるスクアリリウム染料としては、例えば、特開２０１３－７６９２６号記載の化合物などが例示される。スクアリリウム染料としては、式（Ｉ）で表される化合物の中でも、式（ＩＩ）で表される化合物（以下「化合物（ＩＩ）」と記載することもある。）が好ましい。

式（ＩＩ）中、Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又は炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基を表す。該１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子またはメチル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又は炭素数1～８のアルキル
アミノ基に置き換わっていてもよく、該１価の飽和炭化水素基を構成する炭素原子間に、酸素原子または硫黄原子が挿入されていてもよい。
Ｒ^５～Ｒ^８は、互いに独立に、水素原子またはヒドロキシ基を表す。
Ａｒ^１及びＡｒ^２は、それぞれ独立に、下式（i）で表される基を表す。

式（ｉ）中、Ｒ^１２は、炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数２～２０の１価の不飽和の炭化水素基を表し、ｍは１～５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ^１２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。＊は、窒素原子との結合の手を表す。
Ｒ^９及びＲ^１０は、それぞれ独立に、炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基または式（ｉ）で表される基を表す。該１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子またはメチル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は１つもしくは２つの炭素数1～８のアルキル基で
置換されたアミノ基に置き換わっていてもよく、該１価の飽和炭素基を構成する炭素原子間に、酸素原子または硫黄原子が挿入されていてもよい。

式（ＩＩ）中、Ｒ^１～Ｒ^４におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられる。

Ｒ^１～Ｒ^４、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１２における炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基及びイコシル基等の炭素数１～２０の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基及び２－エチルヘキシル基等の炭素数３～２０の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基及びトリシクロデシル基等の炭素数３～２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。

これらの飽和炭化水素基に含まれる水素原子またはメチル基が、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又は１つもしくは２つの炭素数１～８のアルキル基で置換されたアミノ基に置き換わった基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。ここで、１つもしくは２つの炭素数１～８のアルキル基で置換されたアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ－プロピルアミノ基、n－ブチルアミノ基、ｎ－ペンチルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、メチルエチルアミノ基等が挙げられる。下記式中、＊は結合手を表す。

これらの飽和炭素基を構成する炭素原子間に、酸素原子または硫黄原子が挿入されている基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は結合手を表す。

Ｒ^１２における炭素数２～２０の１価の不飽和炭化水素基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基が挙げられる。

式（i）で表される基としては、例えば、次のような基が挙げられる。＊は、窒素原子
との結合の手を表す。

Ｒ^１～Ｒ^４としては、水素原子、ヒドロキシ基及びメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。

Ｒ^９及びＲ^１０としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２－エチルヘキシル基及び式（ｉ）で表される基が好ましく、２－エチルヘキシル基がより好ましい。

Ｒ^１２としては、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましい。

式（ＩＩ）中、

される基をＸ^１、

で表される基をＸ^２としたとき、Ｘ^１及びＸ^２で表される基としては、例えば、式（Ａ２－１）～（Ａ２－７）で表される基が挙げられる。＊は、炭素原子との結合の手を表す。

式（ＩＩ）で表される化合物として、例えば、表１に示す化合物（ＡＩＩ－１）～化合物（ＡＩＩ－２１）が挙げられる。

原料入手性の観点から、化合物（ＡＩＩ－８）～化合物（ＡＩＩ－１４）がより好ましく、中でも化合物（ＡＩＩ－８）がより好ましい。

本発明の化合物（ＩＩ）は、例えば、特開２００２－３６３４３４号公報に記載の方法で製造することができ、具体的には、式（ＩＶ－１）で表される化合物とスクエア酸（３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１，２－ジオン）とを反応させる方法により製造することができる。

式（ＩＶ－１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^９およびＡｒ^１は、それぞれ上記と同じ意味を表す。

スクエア酸の使用量は、式（ＩＶ－Ｉ）で表される化合物１モルに対して、好ましくは０．５モル以上０．８モル以下であり、より好ましくは０．５５モル以上０．６モル以下である。

反応温度は、３０℃～１８０℃が好ましく、８０℃～１４０℃がより好ましい。反応時間は、１時間～１２時間が好ましく、３時間～８時間がより好ましい。

反応は、収率の点から、有機溶媒中でおこなうことが好ましい。有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール溶媒；ニトロベンゼン等のニトロ炭化水素溶媒；メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；１－メチル－２－ピロリドン等のアミド溶媒；等が挙げられ、これらを混合して使用してもよい。中でもブタノールおよびトルエンの混合溶媒が好ましい。有機溶媒の使用量は、式（ＩＶ－Ｉ）で表される化合物１質量部に対して、好ましくは３０質量部以上２００質量部以下であり、より好ましくは５０質量部以上１５０質量部以下である。

反応混合物から目的化合物である化合物（ＩＩ）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば冷却後、析出した結晶を濾取する方法を挙げることができる。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。

式（ＩＶ－２）で表される化合物と式（ＩＶ－３）で表される化合物とを反応させて、式（ＩＶ－４）で表される化合物を製造した後、式（ＩＶ－４）で表される化合物と式（ＩＶ－５）で表される化合物とを反応させることにより、式（ＩＶ－Ｉ）で表される化合物を製造することができる。

式（ＩＶ-２）～式（ＩＶ－５）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^９、Ｒ^１２およびｍ
は、それぞれ上記と同じ意味を表す。

式（ＩＶ－２）で表される化合物と式（ＩＶ－３）で表される化合物とから、式（ＩＶ－４）で表される化合物を製造する方法としては、公知の種々の方法、例えば、Ｅｕｒ. Ｊ. Ｏｒｇ. Ｃｈｅｍ. 2012, 3105－3111.に記載されている方法が挙げられる。

式（ＩＶ－４）で表される化合物と式（ＩＶ－５）で表される化合物とから、式（ＩＶ－１）で表される化合物を製造する方法としては、公知の種々の方法、例えばＪ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２０１２，５０，３７８８－３７９６に記載されている方法が挙げられる。

染料（Ａ－１）の含有量は、着色剤の総量に対して、１～１００質量％であり、好ましくは３～９９．９質量％である。

（その他の着色剤成分）
着色剤（Ａ）は、染料（Ａ－１）のほかに、調色のため、即ち分光特性を調整するために、さらに染料（Ａ－１）以外の染料（以下、染料（Ａ－２）と記載することもある。）、顔料（Ｐ）、又はこれらの混合物を含んでいてもよい。染料（Ａ－２）は、スクアリリウム染料以外の染料であれば限定されることはなく、油溶性染料、酸性染料、酸性染料のアミン塩や酸性染料のスルホンアミド誘導体などの染料が挙げられ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）で染料に分類されている化合物
や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、クマリン染料、含金アゾ染料、ピリドンアゾ染料、バルビツールアゾ染料、キノフタロン染料、メチン染料、シアニン染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、及びフタロシアニン染料等が挙げられる。これらの染料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。

具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；等のＣ．Ｉ．アシッド染料、

Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；等のＣ．Ｉ．モーダント染料等が挙げられる。

染料（Ａ－２）としては、クマリン染料、含金アゾ染料、ピリドンアゾ染料、バルビツールアゾ染料、キノフタロン染料、メチン染料、シアニン染料等の黄色染料が好ましい。黄色染料を含むことにより、カラーフィルタとしたときの明度を高くすることができるので好ましい。

黄色染料としては、以下に示す化合物が例示される。

着色樹脂組成物の着色剤（Ａ）において、染料（Ａ－２）を含む場合、染料（Ａ－２）の含有量は、着色剤の総量に対して、３～９９質量％であり、好ましくは４～９８質量％である。染料（Ａ－２）が前記の範囲内にあると色彩値を調整しやすいので好ましい。また染料（Ａ－２）として黄色染料を含み、黄色染料の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタとしたときの明度が高くすることができるので好ましい。

顔料（Ｐ）としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類され
ている顔料が挙げられる。
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料が挙げられる。

顔料（Ｐ）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；及び
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料が好ましく、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１８５及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８がより好ましい。

着色剤（Ａ）の含有量は、着色樹脂組成物の固形分の総量に対して、好ましくは０．１～６０質量％であり、より好ましくは１～５５質量％であり、さらに好ましくは２～５０質量％である。着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中に樹脂（Ｂ）を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なカラーフィルタを形成することができる。ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。

＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。樹脂（Ｂ）としては、以下の樹脂［Ｋ１］～［Ｋ６］等が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］；不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｂａ）（以下「（Ｂａ）」と記載することもある。）と、炭素数２～４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（Ｂｂ）（以下「（Ｂｂ）」と記載することもある。）との共重合体；
樹脂［Ｋ２］；（Ｂａ）と（Ｂｂ）と、（Ｂａ）と共重合可能な単量体（Ｂｃ）（ただし、（Ｂａ）及び（Ｂｂ）とは異なる。）（以下「（Ｂｃ）」と記載することもある。）
との共重合体；
樹脂［Ｋ３］；（Ｂａ）と（Ｂｃ）との共重合体；
樹脂［Ｋ４］；（Ｂａ）と（Ｂｃ）との共重合体に（Ｂｂ）を反応させた樹脂；
樹脂［Ｋ５］；（Ｂｂ）と（Ｂｃ）との共重合体に（Ｂａ）を反応させた樹脂；
樹脂［Ｋ６］；（Ｂｂ）と（Ｂｃ）との共重合体に（Ｂａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂。

（Ｂａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３－ビニルフタル酸、４－ビニルフタル酸、３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４－シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸、５－カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－６－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－６－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３－ビニルフタル酸無水物、４－ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６－ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
こはく酸モノ〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α－（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。

（Ｂｂ）は、例えば、炭素数２～４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（Ｂｂ）は、炭素数２～４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。

（Ｂｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体等が挙げられる。

（Ｂｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体であることが好ましい。

（Ｂｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン－８－イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デセン－８－イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－（２’－ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジ（２’－ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシ－５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシ－５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシメチル－５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ビス（ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエート、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチレート、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドカプロエート、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオネート、Ｎ－（９－アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ－メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン等が好ましい。

樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２．６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２．６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ－シクロヘキシルマレイミド共重合体、３－メチル－３－（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。
中でも、樹脂（Ｂ）としては、樹脂［Ｋ１］及び樹脂［Ｋ２］が好ましい。

例えば、樹脂［Ｋ１］は、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著 発行所（株）化学同人 第１版第１刷 １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。

なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、本発明の着色樹脂組成物に含まれる溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま本発明の着色樹脂組成物の調製に使用することができるため、本発明の着色樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。

樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００～１００，０００であり、より好ましくは５，０００～５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００～３０，０００である。分子量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの硬度が向上し、残膜率が高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１～６であり、より好ましくは１．２～４である。

樹脂（Ｂ）の酸価は、好ましくは５０～１７０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０～１５０、さらに好ましくは７０～１３５ｍｇ－ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。

樹脂（Ｂ）の含有率は、着色樹脂組成物の全量から着色剤（Ａ）及び溶剤（Ｅ）の含有量を除いた量に対して７０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上である。樹脂（Ｂ）の含有率が前記した範囲であることにより、着色剤（Ａ）及び溶剤（Ｅ）以外の他の成分の含有割合が限定され、耐熱性の高いカラーフィルタを得ることができる。また、樹脂（Ｂ）の含有量は、着色樹脂組成物の固形分の総量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。

＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に－ＣＯＯ－を含み、－Ｏ－を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に－Ｏ－を含み、－ＣＯＯ－を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に－ＣＯＯ－と－Ｏ－とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に－ＣＯ－を含み、－ＣＯＯ－を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、－Ｏ－、－ＣＯ－及び－ＣＯＯ－を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。

エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２－ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ－ブチロラクトンなどが挙げられる。

エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３－メトキシ－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４－ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソールなどが挙げられる。

エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシプロピオン酸メチル、２－メトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシプロピオン酸プロピル、２－エトキシプロピオン酸メチル、２－エトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－エトキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。

ケトン溶剤としては、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、アセトン、２－ブタノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン、４－ヘプタノン、４－メチル－２－ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロンなどが挙げられる。

アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンなどが挙げられる。

芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンなどが挙げられる。

アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド及びＮ－メチルピロリドンなどが挙げられる。

上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上２１０℃以下である有機溶剤が好ましい。溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、及び３－エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。

溶剤（Ｅ）の含有量は、本発明の着色樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０～９５質量％であり、より好ましくは７５～９２質量％である。言い換えると、着色樹脂組成物の固形分の総量は、好ましくは５～３０質量％、より好ましくは８～２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好となる傾向がある。

＜レベリング剤（Ｆ）＞
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ－４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。

前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ－７１８－Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。

前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。

レベリング剤（Ｆ）の含有量は、樹脂（Ｂ）の含有量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上０.２質量部以下であり、好ましくは０.００２質量部以上０．１質量部以下、より好ましくは０.００５質量部以上０．０５質量部以下である。レベリン
グ剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。

＜着色樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、溶剤（Ｅ）、並びに必要に応じて用いられるレベリング剤（Ｆ）及びその他の成分を混合することにより調製できる。
顔料（Ｐ）を含む場合、顔料（Ｐ）は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、樹脂（Ｂ）の一部又は全部を配合してもよい。このようにして得られた顔料分散液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色樹脂組成物を調製できる。
染料は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部にそれぞれ溶解させて溶液を調製してもよい。該溶液を、孔径０．０１～１μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色樹脂組成物を、孔径０．１～１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色樹脂組成物からカラーフィルタを製造する方法としては、例えば着色樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を形成し、次いでポストベークを行う方法等が挙げられる。このように形成した着色硬化膜が本発明のカラーフィルタであってよい。

基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。

塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット アンド スピンコート法等が挙げられる。

加熱乾燥を行う場合の温度は、３０～１２０℃が好ましく、５０～１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間～６０分間であることが好ましく、３０秒間～３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０～１５０Ｐａの圧力下、２０～２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
着色樹脂組成物の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
さらに、得られた着色樹脂組成物の膜に、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、１５０～２５０℃が好ましく、１６０～２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、１～１２０分間が好ましく、１０～６０分間がより好ましい。

得られるカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、０．１～３０μｍ、好ましくは０．１～２０μｍ、さらに好ましくは０．５～６μｍである。

このようにして得られた硬化塗膜は、例えばエッチング法等によりパターニングすることもできる。
本発明の着色樹脂組成物によれば、耐熱性に優れたカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。

以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特に断らないかぎり質量基準である。
以下の合成例において、化合物の構造は、ＮＭＲ（ＪＮＭ－ＥＸ－２７０；（日本電子(株)製））で同定した。

＜合成例１：スクアリリウム染料ａ１の合成＞
２，４－ジメチルアニリン（東京化成工業（株）製）１０．０部、２－エチルヘキサンブロミド（東京化成工業（株）製）１７．０部、テトラブチルアンモニウムブロミド（和光化学工業（株）製）４４．０部を混合した。得られた混合物を、９０℃で８時間攪拌した。反応終了後、５０部の１０％重曹水を加えた後、酢酸エチル１００部を加えて水層を廃棄した。水、１０％塩酸で洗う操作を２回繰り返した後、溶媒を溜去した。得られたオイルを６０℃で２４時間減圧乾燥し、下式（ｄ－１）で表される化合物９．３部を得た。

式（ｄ－１）で示される化合物の^１Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、DMSO－d6） ０．８５（ｍ，６Ｈ）、１．２３－１．４２（ｂｒ，８Ｈ）、１．５９（ｂｒ，１Ｈ）、２．０４（ｓ， ３Ｈ）、２．１２（ｓ， ３Ｈ）、２．９１（ｄ，
２Ｈ）、４．３７（ｂｒ， １Ｈ）、６．３８（ｄ，１Ｈ）、６．７５（ｓ，１Ｈ）、６
．７７（ｄ，１Ｈ）

上記で得られた式（ｄ－１）で表される化合物３．０部、３－ブロモフェノール（東京化成工業（株）製）２．２部、酢酸パラジウム０．０１５部、ｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム（東京化成工業（株）製）３．２部、トリｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（東京化成工業（株）製）０．０５５部、トルエン２５．６部を混合し、１００℃で１５時間攪拌した。得られた混合物に、酢酸エチル３０部、水１００部を加えて水層を廃棄した。水で洗う操作を２回繰り返した後、溶媒を溜去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（クロロホルム／ヘキサン＝１／１）で精製し、得られたオイルを６０℃で２４時間減圧乾燥し、下式（ｄ－２）で表される化合物で示される化合物１．９部を得た。

式（ｄ－２）で示される化合物の^１Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、DMSO－d6） ０．８５（ｍ，６Ｈ）、１．２３－１．４２（ｂｒ，８Ｈ）、１．５５（ｂｒ，１Ｈ）、１．９４（ｓ， ３Ｈ）、２．２７（ｓ， ３Ｈ）、２．９０（ｄ，
２Ｈ）、６．３７（ｄ，１Ｈ）、６．７５（ｓ，１Ｈ）、６．７６（ｄ，１Ｈ）、６．９２－７．１４（ｍ，４Ｈ）、８．９３（ｓ，１Ｈ）

前記で得られた中間体である式（ｄ－２）で示される化合物 ４．４部、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１，２－ジオン（東京化成工業（株）製）０．８部、１－ブタノール９０．０部およびトルエン６０．０部を混合した。得られた混合物を、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ管を用いて生成した水を除きながら１２５℃で３時間攪拌した。反応終了後、溶媒を溜去し、酢酸を１５部加えた後、１８％食塩水１００部に滴下し、析出した固体を濾取した。濾取した固体をヘキサンで洗浄した。得られた固体を６０℃で２４時間減圧乾燥し、式（ＡＩＩ－８）で示される化合物（スクアリリウム染料ａ１）４．９部を得た。

式（ＡＩＩ－８）で示される化合物の^１Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、DMSO－d6） ０．８７（ｍ，１２Ｈ）、１．２１－１．５７（ｍ，１６Ｈ）、１．７２（ｂｒ，２Ｈ）、２．０５（ｓ， ６Ｈ）、２．３６（ｓ， ６Ｈ）、３．３７（ｂｒ， ２Ｈ）、３．７８（ｂｒ，２Ｈ）、６．００（ｂｒ，４Ｈ）、６．９７－７．１
２（ｍ，６Ｈ）、７．７７－７．９５（ｍ，２Ｈ）、１１．３５（ｓ，１Ｈ）、１２．０６（ｓ，１Ｈ）

＜合成例２：黄色染料ａ２の合成＞
下記の式で示される化合物（黄色染料ｂ２）を、特開２０１６－１１４１９号公報に記載されている、式（Ａｄ２－１４）で表される化合物の製造方法により製造した。下記の式で示される化合物は、特開２０１６－１１４１９号公報の式（Ａｄ２－１４）で表される化合物と同じ化合物である。

＜合成例３：樹脂ｂ１の合成＞
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、撹拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、メタクリル酸１９部、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン－８－イルアクリレート及び３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン－９－イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で５０：５０）（商品名「Ｅ－ＤＣＰＡ」、株式会社ダイセル製）１７１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部に溶解した溶液を滴下ポンプを用いて約５時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）２６部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約５時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の滴下が終了した後、約３時間同温度に保持し、その後室温まで冷却して、固形分４３．５％の樹脂ｂ１の溶液を得た。

得られた樹脂ｂ１の重量平均分子量は８０００、分子量分布は１．９８、固形分換算の酸価は５３ｍｇ－ＫＯＨ／ｇであった。樹脂ｂ１は下記に示す構造単位を有する。

樹脂ｂ１のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。以下の樹脂ｂ２～ｂ３においても同様である。
装置 ；ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム ；ＴＳＫ－ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度 ；４０℃
溶媒 ；ＴＨＦ
流速 ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１～０．０１質量％
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ－４０、Ｆ－４、Ｆ－２８８、Ａ－２５００、Ａ－５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。

＜合成例４－１：樹脂ｂ２ａの合成＞
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気にし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２９０部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン－８－イルアクリレート及び３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン－９－イルアクリレート（含有比率は１：１）の混合物９４部、４－ビニル安息香酸６１部、フェニルメタクリレート１５７部、並びにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５０部の混合溶液を４時間かけて滴下した。
一方、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）９部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１０部に溶解した混合溶液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、フラスコ内を８５℃で３時間保持した後、室温まで冷却して、B型粘度（
２３℃）７０ｍＰａｓ、固形分２８．２％の共重合体（樹脂ｂ２ａ）溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１７０００、分散度２．２３であった。樹脂ｂ２ａは下記に示す構造単位を有する。

＜合成例４－２：樹脂ｂ２ｂの合成＞
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気にし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０６部を入れ、攪拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン－８－イルアクリレート及び３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン－９－イルアクリレートの混合物（含有比率は１：１）５７部、４－ビニル安息香酸４７部、フェニルメタクリレート１５５部、並びにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１７６部の混合溶液を３時間かけて滴下した。
一方、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８７部に溶解した混合溶液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、フラスコ内を８５℃で３時間保持した後、室温まで冷却して、B型粘度（２
３℃）１５０ｍＰａｓ、固形分２７．６％の共重合体（樹脂ｂ２ｂ）溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは４１０００、分散度２．９４であった。樹脂ｂ２ｂは下記に示す構造単位を有する。

＜合成例５：樹脂ｂ３の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及びガス導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００部を導入した。その後、ガス導入管を通じて窒素ガスをフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気を窒素ガスに置換した。フラスコ内の溶液を７０℃に昇温した後、ベンジルメタクリレート１４４部、トリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルメタクリレート３０部、アクリル酸４２部、アゾビスイソブチロニトリル５．２部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２１３部からなる混合物を、滴下ロートを用いて２時間かけてフラスコ内に滴下し、滴下完了後さらに１００℃で５時間撹拌した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、固形分３４．１％の共重合体（樹脂ｂ３）溶液を得た。樹脂ｂ３の重量平均分子量は１．１３×１０^４、分子量分布は２．１８、固形分換算の酸価は１０８．５ｍｇ－ＫＯＨ／ｇであった。樹脂ｂ３は以下の構造単位を有する。

[緑色着色樹脂組成物の調製］
下記表２及び表３に示す組成となるように各成分を混合して緑色着色樹脂組成物を得た。表２及び表３に示す組成は、溶剤（Ｅ）以外は固形分換算量である。表２及び表３において、緑色着色樹脂組成物の全量から着色剤（Ａ）及び溶剤（Ｅ）の含有量を除いた量を基準量（Ｓ）とし、基準量（Ｓ）に対する樹脂（Ｂ）の含有率を「樹脂（Ｂ）の含有率」として記載する。

表２及び表３における各成分を下記に示す。
スクアリリウム染料ａ１：合成例１により合成された化合物
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
黄色染料ａ２：合成例２により合成された化合物
黄色染料ａ３：特開２０１２－３１２１８号に記載された下記化合物の混合物

樹脂ｂ１：合成例３により合成された樹脂
樹脂ｂ２ａ：合成例４－１により合成された樹脂
樹脂ｂ２ｂ：合成例４－２により合成された樹脂
樹脂ｂ３：合成例５により合成された樹脂
溶剤ｅ１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤ｅ２：Ｎ－メチル－２－ピロリドン
レベリング剤ｆ１：メガファック（登録商標）Ｆ５５４（ＤＩＣ（株）製）

［塗膜の形成］
５ｃｍ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）上に、ポストベーク後の膜厚が０．５μｍになるように、スピンコート法で、実施例１～１３及び比較例１で調整した緑色着色樹脂組成物を塗布したのち、ホットプレート上、７０℃で１分間プリベークして着色塗膜を得た（以下、「ポストベーク前の着色塗膜」と記載する）。その後、ホットプレート上、２２０℃で１０分間ポストベークを行うことにより、着色塗膜を得た（以下、「ポストベーク後の着色塗膜」と記載する）。

＜耐熱性評価＞
ポストベーク前の着色塗膜とポストベーク後の着色塗膜のｘｙ色度座標（ｘ，ｙ）及びＹを測定し、該測定値からＪＩＳ Ｚ ８７３０：２００９（７．色差の計算方法）に記載される方法でポストベーク前後で色差ΔＥ^*ａｂを計算し、結果を表２及び表３に示した。色差
ΔＥ^*ａｂが１０以下であれば、その着色塗膜はカラーフィルタとして実用上問題ないと
いえる。

表２及び表３に示されるように、本発明の緑色着色樹脂組成物を用いた実施例１～１２では、比較例１と比較してポストベーク前後で色差ΔＥ^*ａｂが小さく、耐熱性に優れていた。

Claims (2)

1. 着色剤、樹脂、及び溶剤を含む緑色着色樹脂組成物であって、
   前記樹脂は、樹脂［Ｋ１］及び［Ｋ２］からなる群から選ばれる１以上の樹脂であって、
   樹脂［Ｋ１］は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｂａ）と、炭素数２～４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（Ｂｂ）との共重合体であって、
   樹脂［Ｋ２］は（Ｂａ）と（Ｂｂ）と、（Ｂａ）と共重合可能な単量体（Ｂｃ）（ただし、（Ｂａ）及び（Ｂｂ）とは異なる。）との共重合体であって、
   前記着色剤はスクアリリウム染料及び黄色染料を含み、
   前記スクアリリウム染料は、式（ＩＩ）で表される化合物であって、
   

   

   
   ［式（ＩＩ）中、Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又は炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基を表す。該１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子またはメチル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又は炭素数１～８のアルキルアミノ基に置き換わっていてもよく、該１価の飽和炭化水素基を構成する炭素原子間に、酸素原子または硫黄原子が挿入されていてもよい。
   Ｒ^５～Ｒ^８は、互いに独立に、水素原子またはヒドロキシ基を表す。
   Ａｒ^１及びＡｒ^２は、それぞれ独立に、下式（ｉ）で表される基を表す。
   

   

   
   式（ｉ）中、Ｒ^１２は、炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数２～２０の１価の不飽和の炭化水素基を表し、ｍは１～５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ_１２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。＊は、窒素原子との結合の手を表す。
   Ｒ^９及びＲ^１０は、それぞれ独立に、炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基または式（ｉ）で表される基を表す。該１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子またはメチル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は１つもしくは２つの炭素数１～８のアルキル基で置換されたアミノ基に置き換わっていてもよく、該１価の飽和炭化水素基を構成する炭素原子間に、酸素原子または硫黄原子が挿入されていてもよい。]
   前記樹脂の含有率が、前記緑色着色樹脂組成物の全量から前記着色剤及び前記溶剤の含有量を除いた量に対して９０質量％以上である、緑色着色樹脂組成物。
2. 請求項１に記載の緑色着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。