CN104812857A - 亲水性涂布剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种亲水性涂布剂,其是用于形成具有亲水性、防雾性和防雾效果的保持性以及耐水性的覆膜的亲水性涂布剂,其含有含烷氧基甲硅烷基的聚合物,该含烷氧基甲硅烷基的聚合物是通过使甜菜碱单体和含有含烷氧基甲硅烷基的化合物的单体成分聚合而得到的;涉及一种防雾性膜,其是具有防雾性的膜,其通过将上述亲水性涂布剂成型为膜而成;涉及一种产品,其是在表面上形成防雾性层而成的产品,其利用上述亲水性涂布剂形成了防雾性层而成。

Description

亲水性涂布剂
技术领域
本发明涉及亲水性涂布剂。更详细而言,本发明涉及能够形成亲水性、防雾性和防雾效果的保持性以及耐水性优异的覆膜的亲水性涂布剂及其用途。本发明的亲水性涂布剂例如被期待用于防雾性膜;防反射膜、光学过滤器、眼镜的镜片、光学透镜、棱镜、分束器等光学部件;镜;液晶显示屏、等离子体显示屏、电致发光显示屏、CRT显示屏等显示屏、投影电视等的屏幕表面所用的防反射光学部件;汽车的车窗、车身等;建筑物的外壁、窗玻璃等;航空器的机体、窗玻璃等;厨房、浴室、洗手间等的水管设施(水回り);太阳能面板;液晶显示装置等的触控面板、配水管的内壁、电镀时的底涂层等用途中。
背景技术
作为能够将亲水性、疏水性、亲油性、防油性等所期望的性质适当地用于在基材表面所具有的表面改性基材的双液型表面改性剂,提出了下述双液型表面改性剂,该双液型表面改性剂包含:含有具有硫醇基的含烷氧基甲硅烷基的化合物的I液、和含有(甲基)丙烯酸类化合物的II液(例如参见专利文献1)。作为兼具亲水性与亲油性、亲水性与防油性等这样相反的两种性质、并能够固定于基材上的表面改性剂,提出了下述双液型表面改性剂,该双液型表面改性剂包含:含有具有烷氧基甲硅烷基的聚合物和具有硫醇基的硅烷偶联剂的I液、和含有(甲基)丙烯酸类单体的II液(例如参见专利文献2)。另外,作为即使在与水接触的情况下也难以从基材脱离、能够形成具有亲水性、防水性等所期望的性质的薄膜的表面改性剂,提出了下述表面改性剂,其含有(甲基)丙烯酸系聚合物,该聚合物具有特定的重复单元并且在至少一个末端具有烷氧基甲硅烷基(例如参见专利文献3)。
上述双液型表面改性剂均能够对基材表面赋予亲水性、疏水性、亲油性、防油性等所期望的性质,因而可期待在例如医疗用材料、生物体适应性材料、光学材料等广泛的用途中使用。另外,由于上述表面改性剂可形成具有亲水性、疏水性、亲油性、防油性等性质的薄膜,因而可期待在例如玻璃表面处理剂、涂布用表面处理剂、印刷用表面处理剂、医疗用材料、生物体适应性材料、光学材料、树脂膜、树脂片等广泛的用途中使用。
但是,近年来,与由上述双液型表面改性剂或上述表面改性剂形成的覆膜相比,希望开发出能够形成亲水性、防雾性和防雾效果的保持性以及耐水性综合上优异的覆膜的亲水性涂布剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-219613号公报
专利文献2:日本特开2011-219637号公报
专利文献3:日本特开2011-236403号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述现有技术而完成的,其目的在于提供能够形成亲水性、防雾性和防雾效果的保持性以及耐水性综合上优异的覆膜的亲水性涂布剂以及利用了该亲水性涂布剂的用途。另外,本发明的目的在于提供能够形成进而耐磨耗性也优异的覆膜的亲水性涂布剂以及利用了该亲水性涂布剂的用途。
用于解决问题的手段
本发明涉及:
(1)一种亲水性涂布剂,其是用于形成具有亲水性的覆膜的亲水性涂布剂,其特征在于,其含有含烷氧基甲硅烷基的聚合物,该含烷氧基甲硅烷基的聚合物是通过使甜菜碱单体和含有含烷氧基甲硅烷基的化合物的单体成分聚合而成的;
(2)如上述(1)所述的亲水性涂布剂,其中,甜菜碱单体为选自由磺酰氧基甜菜碱单体(スルホキシベタインモノマー)、羧基甜菜碱单体和磷酰基甜菜碱单体组成的组中的至少一种甜菜碱单体;
(3)如上述(2)所述的亲水性涂布剂,其中,磺酰氧基甜菜碱单体为具有(甲基)丙烯酰基的磺酰氧基甜菜碱单体;
(4)如上述(2)或(3)所述的亲水性涂布剂,其中,磺酰氧基甜菜碱单体为式(I):
[式中,R1表示烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰基氨基烷基或烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,R2和R3各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为1~4的羟基烷基或烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,R4表示碳原子数为1~4的亚烷基或碳原子数为1~4的氧化烯基]
表示的磺酰氧基甜菜碱单体;
(5)如上述(4)所述的亲水性涂布剂,其中,在式(I)中,R1为式(Ia):
(式中,R5表示碳原子数为1~4的亚烷基或碳原子数为1~4的氧化烯基,R6表示氧原子或-NH-基,R7表示氢原子或甲基)
表示的基团;
(6)如上述(2)~(5)中任一项所述的亲水性涂布剂,其中,羧基甜菜碱单体为式(II):
[式中,R8和R9各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基,R10表示烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,R11表示碳原子数为1~4的亚烷基]表示的羧基甜菜碱单体;
(7)如上述(2)~(6)中任一项所述的亲水性涂布剂,其中,磷酰基甜菜碱单体为式(III):
[式中,R12表示烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,R13表示碳原子数为1~4的亚烷基,R14、R15和R16各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基]
表示的磷酰基甜菜碱单体;
(8)如上述(1)~(7)中任一项所述的亲水性涂布剂,其中,含烷氧基甲硅烷基的聚合物具有100000以上的重均分子量;
(9)如上述(1)~(8)中任一项所述的亲水性涂布剂,其进一步混配了无机盐和/或有机盐而成;
(10)一种防雾性膜,其为具有防雾性的膜,其通过将上述(1)~(9)中任一项所述的亲水性涂布剂成型为膜而成;以及
(11)一种产品,其是在表面上形成防雾性层而成的产品,其利用上述(1)~(9)中任一项所述的亲水性涂布剂形成上述防雾性层而成。
需要说明的是,本申请说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”,“(甲基)丙烯酰”是指“丙烯酰”或“甲基丙烯酰”。
发明的效果
根据本发明,提供能够形成亲水性、防雾性和防雾效果的保持性以及耐水性综合上优异的覆膜的亲水性涂布剂以及利用了该亲水性涂布剂的用途。根据本发明,在混配有无机盐和/或有机盐的情况下,提供能够形成进而耐磨耗性也优异的覆膜的亲水性涂布剂以及利用了该亲水性涂布剂的用途。
具体实施方式
如上所述,本发明的亲水性涂布剂是用于形成具有亲水性的覆膜的亲水性涂布剂,其特征在于,其含有含烷氧基甲硅烷基的聚合物,该含烷氧基甲硅烷基的聚合物是通过使甜菜碱单体和含有含烷氧基甲硅烷基的化合物的单体成分聚合而得到的。
作为甜菜碱单体,例如可以举出磺酰氧基甜菜碱单体、羧基甜菜碱单体、磷酰基甜菜碱单体等。这些甜菜碱单体可以分别单独使用,也可以合用两种以上。在这些甜菜碱单体中,由于防雾效果的保持性优异,因而优选磺酰氧基甜菜碱单体。
作为磺酰氧基甜菜碱单体,例如可以举出具有(甲基)丙烯酰基的磺酰氧基甜菜碱单体等,但本发明并不仅限于上述例示。作为适当的磺酰氧基甜菜碱单体,例如可以举出式(I):
[式中,R1表示烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰基氨基烷基或烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,R2和R3各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为1~4的羟基烷基或烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,R4表示碳原子数为1~4的亚烷基或碳原子数为1~4的氧化烯基]
表示的磺酰氧基甜菜碱单体等,但本发明并不仅限于上述例示。从提高本发明的亲水性涂布剂的耐磨耗性和防雾效果的保持性的方面考虑,式(I)表示的磺酰氧基甜菜碱单体是优选的。
式(I)中,R1是烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰基氨基烷基或烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基。作为碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰基氨基烷基,例如可以举出(甲基)丙烯酰基氨基甲基、(甲基)丙烯酰基氨基乙基、(甲基)丙烯酰基氨基丙基、(甲基)丙烯酰基氨基丁基等。另外,作为烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,例如可以举出(甲基)丙烯酰氧基甲基、(甲基)丙烯酰氧基乙基、(甲基)丙烯酰氧基丙基、(甲基)丙烯酰氧基丁基等,但本发明并不仅限于上述例示。
式(I)中,R2和R3各自独立地为氢原子、碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为1~4的羟基烷基或烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基。作为碳原子数为1~4的烷基,例如可以举出甲基、乙基、丙基、丁基等。作为碳原子数为1~4的羟基烷基,例如可以举出羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基等。作为烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,例如可以举出(甲基)丙烯酰基氨基甲基、(甲基)丙烯酰基氨基乙基、(甲基)丙烯酰基氨基丙基、(甲基)丙烯酰基氨基丁基等,但本发明并不仅限于上述例示。
式(I)中,R4是碳原子数为1~4的亚烷基或碳原子数为1~4的氧化烯基。作为碳原子数为1~4的亚烷基,例如可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等,但本发明并不仅限于上述例示。作为碳原子数为1~4的氧化烯基,例如可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等,但本发明并不仅限于上述例示。
从得到能够形成亲水性、防雾性和防雾效果的保持性以及耐水性综合上优异的覆膜的亲水性涂布剂的方面考虑,式(I)中,R1为式(Ia):
(式中,R5表示碳原子数为1~4的亚烷基或碳原子数为1~4的氧化烯基,R6表示氧原子或-NH-基,R7表示氢原子或甲基)
表示的基团是优选的。
作为式(I)表示的磺酰氧基甜菜碱单体的具体例,例如可以举出N-丙烯酰氧基甲基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基甲基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基甲基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基甲基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基甲基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基甲基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基甲基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基甲基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丙基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丙基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丙基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丙基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丙基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丙基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丁基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丁基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丁基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丁基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丁基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丁基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丁基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丁基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱等N-(甲基)丙烯酰氧基烷基-N,N-二甲基铵烷基-α-磺基甜菜碱;
N-丙烯酰氧基甲氧基甲氧基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基甲氧基甲氧基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基甲氧基甲氧基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基甲氧基甲氧基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基甲氧基甲氧基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基甲氧基甲氧基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基甲氧基甲氧基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基甲氧基甲氧基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基乙氧基乙氧基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基乙氧基乙氧基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基乙氧基乙氧基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基乙氧基乙氧基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基乙氧基乙氧基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基乙氧基乙氧基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基乙氧基乙氧基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基乙氧基乙氧基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丙氧基丙氧基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丙氧基丙氧基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丙氧基丙氧基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丙氧基丙氧基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丙氧基丙氧基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丙氧基丙氧基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丙氧基丙氧基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丙氧基丙氧基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丁氧基丁氧基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丁氧基丁氧基-N,N-二甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丁氧基丁氧基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丁氧基丁氧基-N,N-二甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丁氧基丁氧基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丁氧基丁氧基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丁氧基丁氧基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丁氧基丁氧基-N,N-二甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱等N-(甲基)丙烯酰氧基烷氧基烷氧基-N,N-二甲基铵烷基-α-磺基甜菜碱;
N,N-二丙烯酰氧基甲基-N-甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基甲基-N-甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基甲基-N-甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基甲基-N-甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基甲基-N-甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基甲基-N-甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基甲基-N-甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基甲基-N-甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基乙基-N-甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基乙基-N-甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基乙基-N-甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基乙基-N-甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基乙基-N-甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基乙基-N-甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基乙基-N-甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基乙基-N-甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基丙基-N-甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基丙基-N-甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基丙基-N-甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基丙基-N-甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基丙基-N-甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基丙基-N-甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基丙基-N-甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基丙基-N-甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基丁基-N-甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基丁基-N-甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基丁基-N-甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基丁基-N-甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基丁基-N-甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基丁基-N-甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基丁基-N-甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基丁基-N-甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱等N,N-二(甲基)丙烯酰氧基烷基-N-甲基铵烷基-α-磺基甜菜碱;
N,N,N-三丙烯酰氧基甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基甲基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基甲基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基甲基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基甲基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基乙基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基乙基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基乙基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基乙基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基乙基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基乙基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基乙基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基乙基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基丙基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基丙基铵甲基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基丙基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基乙基铵乙基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基丙基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基丙基铵丙基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基丙基铵丁基-α-磺基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基丙基铵丁基-α-磺基甜菜碱等N,N,N-三(甲基)丙烯酰氧基烷基铵烷基-α-磺基甜菜碱等,但本发明并不仅限于上述例示。这些磺酰氧基甜菜碱单体可以分别单独使用,也可以合用两种以上。
作为羧基甜菜碱单体,例如可以举出式(II):
[式中,R8和R9各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基,R10表示烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,R11表示碳原子数为1~4的亚烷基]表示的羧基甜菜碱单体等。
式(II)中,R8和R9各自独立地为氢原子或碳原子数为1~4的烷基。作为碳原子数为1~4的烷基,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基等。
式(II)中,R10是烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基。作为烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,例如可以举出(甲基)丙烯酰氧基甲基、(甲基)丙烯酰氧基乙基、(甲基)丙烯酰氧基丙基、(甲基)丙烯酰氧基丁基等。
式(II)中,R11是碳原子数为1~4的亚烷基。作为碳原子数为1~4的亚烷基,例如可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等。
作为式(II)表示的羧基甜菜碱单体的具体例,例如可以举出N-丙烯酰氧基甲基-N,N-二甲基铵-α-羧基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基甲基-N,N-二甲基铵-α-羧基甜菜碱、N-丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-羧基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-羧基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丙基-N,N-二甲基铵-α-羧基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丙基-N,N-二甲基铵-α-羧基甜菜碱、N-丙烯酰氧基丁基-N,N-二甲基铵-α-羧基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基丁基-N,N-二甲基铵-α-羧基甜菜碱等N-(甲基)丙烯酰氧基烷基-N,N-二甲基铵-α-羧基甜菜碱;N,N-二丙烯酰氧基甲基-N-甲基铵-α-羧基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基甲基-N-甲基铵-α-羧基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基乙基-N-甲基铵-α-羧基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基乙基-N-甲基铵-α-羧基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基丙基-N-甲基铵-α-羧基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基丙基-N-甲基铵-α-羧基甜菜碱、N,N-二丙烯酰氧基丁基-N-甲基铵-α-羧基甜菜碱、N,N-二甲基丙烯酰氧基丁基-N-甲基铵-α-羧基甜菜碱等N,N-二(甲基)丙烯酰氧基烷基-N-甲基铵-α-羧基甜菜碱;N,N,N-三丙烯酰氧基甲基铵-α-羧基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基甲基铵-α-羧基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基乙基铵-α-羧基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基乙基铵-α-羧基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基丙基铵-α-羧基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基丙基铵-α-羧基甜菜碱、N,N,N-三丙烯酰氧基丁基铵-α-羧基甜菜碱、N,N,N-三甲基丙烯酰氧基丁基铵-α-羧基甜菜碱等N,N,N-三(甲基)丙烯酰氧基烷基铵-α-羧基甜菜碱等,但本发明并不仅限于上述例示。这些羧基甜菜碱单体可以分别单独使用,也可以合用两种以上。
作为磷酰基甜菜碱单体,例如可以举出式(III):
[式中,R12表示烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,R13表示碳原子数为1~4的亚烷基,R14、R15和R16各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基]
表示的磷酰基甜菜碱单体等。
式(III)中,R12是烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基。作为烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,例如可以举出(甲基)丙烯酰氧基甲基、(甲基)丙烯酰氧基乙基、(甲基)丙烯酰氧基丙基、(甲基)丙烯酰氧基丁基等。
式(III)中,R13是碳原子数为1~4的亚烷基。作为碳原子数为1~4的亚烷基,例如可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等。
式(III)中,R14、R15和R16各自独立地为氢原子或碳原子数为1~4的烷基。作为碳原子数为1~4的烷基,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基等。
作为式(III)表示的磷酰基甜菜碱单体的具体例,例如可以举出2-丙烯酰氧基甲基磷酸胆碱、2-甲基丙烯酰氧基甲基磷酸胆碱、2-丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱、2-丙烯酰氧基丙基磷酸胆碱、2-甲基丙烯酰氧基丙基磷酸胆碱、2-丙烯酰氧基丁基磷酸胆碱、2-甲基丙烯酰氧基丁基磷酸胆碱等。
需要说明的是,本发明中,在不阻碍本发明的目的的范围内,单体成分中也可以包含其他单体。
作为其他单体,例如可以举出苯乙烯、α-羟基苯乙烯、对羟基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、衣康酸甲酯、衣康酸乙酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等,但本发明并不仅限于上述例示。这些其他单体可以各自单独使用,也可以合用两种以上。
单体成分中可以包含的其他单体的量根据该其他单体的种类等而不同,不能一概而定,优选在不阻碍本发明的目的的范围内适当调整。
作为含烷氧基甲硅烷基的化合物,例如可以举出式(IV):
(式中,R17、R18和R19各自独立地为碳原子数为1~4的烷基或碳原子数为1~4的烷氧基,R17、R18和R19中的至少1种基团表示碳原子数为1~4的烷氧基,R20表示碳原子数为1~12的亚烷基)
表示的含烷氧基甲硅烷基的化合物、式(V):
[式中,R22~R27各自独立地为碳原子数为1~4的烷基或碳原子数为1~4的烷氧基,R22~R27中的至少1种基团为碳原子数为1~4的烷氧基,R28和R29各自独立地为碳原子数为1~12的亚烷基,该亚烷基中包含的1个或2个亚甲基可以被-O-基、-C(O)O-基、-O(O)C-基、-NH-基、-CO-基、亚芳基、氨酯键或1,2-咪唑啉基取代]
表示的偶氮二(三烷氧基甲硅烷基)化合物、2,2’-偶氮二[2-(1-(三乙氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰基)-2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮二[N-[2-(三乙氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰基)乙基]异丁基酰胺]等,但本发明并不仅限于上述例示。这些含烷氧基甲硅烷基的化合物可以分别单独使用,也可以合用两种以上。
作为式(IV)表示的含烷氧基甲硅烷基的化合物的具体例,例如可以举出2-巯基甲基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基丁基三甲氧基硅烷、2-巯基甲基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、2-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基丁基三乙氧基硅烷、2-巯基甲基三丙氧基硅烷、2-巯基乙基三丙氧基硅烷、2-巯基丙基三丙氧基硅烷、2-巯基丁基三丙氧基硅烷、2-巯基甲基三丁氧基硅烷、2-巯基乙基三丁氧基硅烷、2-巯基丙基三丁氧基硅烷、2-巯基丁基三丁氧基硅烷等,但本发明并不仅限于上述例示。这些含烷氧基甲硅烷基的化合物可以分别单独使用,也可以合用两种以上。
作为式(V)表示的含烷氧基甲硅烷基的化合物的具体例,例如可以举出2,2’-偶氮二[2-(1-(三甲氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰基)-2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮二[2-(1-(三乙氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰基)-2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮二[2-(1-(三丙氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰基)-2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮二[N-[2-(三甲氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰基)乙基]异丁基酰胺]、2,2’-偶氮二[N-[2-(三乙氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰基)乙基]异丁基酰胺]、2,2’-偶氮二[N-[2-(三丙氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰基)乙基]异丁基酰胺]等,但本发明并不仅限于上述例示。这些含烷氧基甲硅烷基的化合物可以分别单独使用,也可以合用两种以上。
在含烷氧基甲硅烷基的化合物中,从提高本发明的亲水性涂布剂的耐磨耗性的方面考虑,优选式(V)表示的含烷氧基甲硅烷基的化合物。
从提高耐水性和耐磨耗性的方面考虑,相对于供于聚合的单体成分100质量份,含烷氧基甲硅烷基的化合物的量优选为0.01质量份以上、更优选为0.03质量份以上、进一步优选为0.3质量份以上,从提高防雾性的方面考虑,优选为30质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为10质量份以下。
在使单体成分聚合时,从促进单体成分的聚合反应的方面考虑,优选使用聚合引发剂。作为聚合引发剂,例如可以举出偶氮异丁腈、偶氮异丁酸甲酯、偶氮双二甲基戊腈、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵、二苯甲酮衍生物、氧化膦衍生物、苯酮衍生物、苯基硫醚衍生物、叠氮衍生物、重氮衍生物、二硫化物衍生物等,但本发明并不仅限于上述例示。这些聚合引发剂可以各自单独使用,也可以合用两种以上。
对聚合引发剂的量没有特别限定,通常,相对于供于聚合的单体成分总量100质量份,优选为0.01质量份~5质量份左右。
作为使单体成分聚合的方法,例如可以举出溶液聚合法等,但本发明并不仅限于上述例示。在利用溶液聚合法使单体成分聚合的情况下,例如,将单体成分溶解于溶剂中,一边搅拌所得到的溶液一边添加聚合引发剂,由此可以进行聚合。
作为溶剂,例如可以举出纯水等水;甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇等醇;丙酮、甲基乙基酮等酮;二乙醚、四氢呋喃等醚;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃化合物;正己烷等脂肪族烃化合物;环己烷等脂环式烃化合物;乙酸甲酯、乙酸乙酯等乙酸酯等,但本发明并不仅限于上述例示。这些溶剂可以各自单独使用,也可以合用两种以上。
关于溶剂的量,通常优选以将通过使单体成分溶解于溶剂中而得到的溶液中的单体成分的浓度达到10重量%~80重量%左右的方式进行调整。
使单体成分聚合时的聚合温度、聚合时间等聚合条件优选根据该单体成分中所用的单体的种类及其用量、聚合引发剂的种类及其用量等适当调整。
使单体成分聚合时的气氛优选为非活性气体。作为非活性气体,例如可以举出氮气、氩气等,但本发明并不仅限于上述例示。
关于聚合反应的结束及反应体系内的未反应单体的有无,例如可以利用气相色谱等常规分析方法进行确认。
通过如上使单体成分聚合,可以得到含烷氧基甲硅烷基的聚合物。需要说明的是,含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量例如可以利用凝胶色谱法等进行测定。
从提高本发明的亲水性涂布剂的耐磨耗性的方面考虑,含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量优选为100000以上、更优选为130000以上、进一步优选为150000以上、更进一步优选为170000以上,从提高含烷氧基甲硅烷基的聚合物的溶解性的方面考虑,优选为1000000以下、更优选为500000以下。
本发明中,在含烷氧基甲硅烷基的聚合物中,由于防雾效果的保持性优异,因而优选使作为单体成分的磺酰氧基甜菜碱单体和含有含烷氧基甲硅烷基的化合物的单体成分聚合而得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物,该含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量更优选为100000以上。
本发明的亲水性涂布剂含有上述含烷氧基甲硅烷基的聚合物。
从提高本发明的亲水性涂布剂的防雾效果的保持性和耐磨耗性的方面考虑,本发明的亲水性涂布剂优选进一步含有无机盐和/或有机盐。需要说明的是,无机盐和有机盐可以分别单独使用,也可以合用。
作为无机盐,例如可以举出氯化钠、氯化钾、氯化铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、氯酸钠、氯酸钾、氯酸铵等,但本发明并不仅限于上述例示。这些无机盐可以分别单独使用,也可以合用两种以上。
作为有机盐,例如可以举出烷基三甲基铵盐、烷氧基烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲胺盐、烷氧基烷基二甲胺盐、烷基酰胺烷基二甲胺盐等阳离子表面活性剂;烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、链烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、链烯基硫酸盐、链烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、不饱和脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐、链烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐、氨基酸型表面活性剂、N-酰基氨基酸型表面活性剂、烷基酸式磷酸酯、链烯基酸式磷酸酯、烷基磷酸酯盐、链烯基磷酸酯盐等阴离子表面活性剂等,但本发明并不仅限于上述例示。这些有机盐可以分别单独使用,也可以合用两种以上。
在无机盐和有机盐中,从提高本发明的亲水性涂布剂的耐磨耗性的方面考虑,优选无机盐,更优选碱金属盐。在碱金属盐中,从提高本发明的亲水性涂布剂的耐磨耗性的方面考虑,优选钠盐,更优选氯化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、硝酸钠和氯酸钠,进一步优选氯化钠、碳酸氢钠和碳酸钠。这些盐可以分别单独使用,也可以合用两种以上。
从提高本发明的亲水性涂布剂的耐磨耗性的方面考虑,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物每100质量份,无机盐和/或有机盐(优选为无机盐)的量优选为1质量份以上、更优选为3质量份以上,从提高本发明的亲水性涂布剂的透明性的方面考虑,优选为70质量份以下、更优选为60质量份以下、进一步优选为50质量份以下、更进一步优选为40质量份以下。
本发明的亲水性涂布剂可以仅由上述含烷氧基甲硅烷基的聚合物构成,只要在不妨碍本发明的目的范围内,也可以包含其他种类的聚合物。另外,本发明的亲水性涂布剂中也可以根据需要包含溶剂。
作为溶剂,例如可以举出纯水等水;甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇等醇;丙酮、甲基乙基酮等酮;二乙醚、四氢呋喃等醚;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃化合物;正己烷等脂肪族烃化合物;环己烷等脂环式烃化合物;乙酸甲酯、乙酸乙酯等乙酸酯等,但本发明并不仅限于上述例示。这些溶剂可以各自单独使用,也可以合用两种以上。这些之中,在使用无机盐和/或有机盐的情况下,优选使用具有溶解该无机盐和/或有机盐的性质的溶剂。
对溶剂的量没有特别限定,通常,优选以将通过使含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶解于溶剂中而得到的溶液中的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的浓度达到10重量%~80重量%左右的方式进行调整。
本发明的亲水性涂布剂例如可以适合用于具有防雾性的膜、即防雾性膜。防雾性膜可以通过将本发明的亲水性涂布剂成型为膜而得到。
作为制造防雾性膜的方法,例如可以举出下述方法:将本发明的亲水性涂布剂涂布至支撑体上而形成涂膜后,从所形成的涂膜除去溶剂,由此制造防雾性膜;等等,但本发明不仅限定于所述方法。
作为将本发明的亲水性涂布剂涂布至支撑体上的方法,例如可以举出辊涂法、凹版印刷法、旋涂法、刮刀法等,但本发明并不仅限于上述例示。作为上述支撑体,例如可以举出包含聚酯等树脂的树脂板、不锈钢板等金属板等,但本发明并不仅限于上述例示。
需要说明的是,从所形成的涂膜除去溶剂时,根据需要可以将所形成的涂膜加热。加热温度只要是所形成的涂膜中包含的溶剂蒸发的温度即可,通常优选为30℃~300℃、更优选为40℃~250℃、进一步优选为50℃~230℃。加热时间根据加热温度等而不同,因此无法一概而定,通常为10分钟~5小时左右。加热可以以1阶段或2阶段以上的多阶段进行。作为其一例,例如可以举出下述方法等:在30℃~80℃的温度干燥10分钟~2小时后,在100℃~250℃的温度进一步加热10分钟~2小时。将所形成的涂膜加热时的气氛可以为大气,或者也可以为氮气等非活性气体气氛。另外,将所形成的涂膜加热时的气氛可以为大气压,或者也可以为减压。
关于如上形成的防雾性膜,通过从支撑体剥离,可以供于使用,根据情况,也可以以不从支撑体剥离防雾性膜的状态使用。
对干燥后的防雾性膜的厚度没有特别限定,从在提高膜强度的同时赋予挠性的方面考虑,优选为1μm~500μm、更优选为2μm~300μm、进一步优选为3μm~200μm、更进一步优选为5μm~150μm。
本发明的防雾性膜的亲水性、防雾性和防雾效果的保持性以及耐水性综合上优异,因而例如可以适合用于导光板、偏振片、显示屏用膜、光盘用膜、透明导电性膜、触控面板用膜、波导板等的膜。
本发明的亲水性涂布剂可以适用于各种基材。在基材中,从将本发明的亲水性涂布剂中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物以化学方式固定于基材的方面考虑,可以适合使用在其表面上存在羟基的基材、蒸镀了二氧化硅的基材等。
作为基材的材质,例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、以尼龙为代表的聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、脲树脂、聚乳酸、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸类树脂、聚砜、聚碳酸酯、ABS树脂、AS树脂、有机硅树脂、玻璃、陶瓷、金属等,但本发明并不仅限于上述例示。
关于本发明的亲水性涂布剂,由于对表面上存在羟基的基材固定得更牢固,因而优选用于表面上存在羟基的基材。在使用表面上不存在羟基的基材时,优选对表面进行改性使得其表面上存在羟基。需要说明的是,例如,如由玻璃等构成的基材那样在其表面存在充分的羟基的情况下,当然也可以不对表面进行改性使得其表面上存在羟基。
另外,对本发明的亲水性涂布剂来说,在使用蒸镀了二氧化硅的基材作为基材的情况下,也可以将本发明的亲水性涂布剂牢固地固定于该基材的表面。用于蒸镀了二氧化硅的基材的基材例如由聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、以尼龙为代表的聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、脲树脂、聚乳酸、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸类树脂、聚砜、聚碳酸酯、ABS树脂、AS树脂、有机硅树脂等树脂形成的情况下,由于该树脂通常具有疏水性,因此认为难以将亲水性涂布剂牢固地固定于包含该树脂的基材(下文中也称为树脂基材)的表面。与此相对,本发明中,在上述树脂基材的表面蒸镀了二氧化硅的情况下,可以将本发明的亲水性涂布剂牢固地固定于蒸镀了二氧化硅的树脂基材上。
作为在树脂基材的表面蒸镀二氧化硅的方法,例如可以举出真空蒸镀法、溅射法、化学蒸镀法等,但本发明并不仅限于上述例示。例如,利用真空蒸镀法在树脂基材的表面蒸镀二氧化硅的情况下,将树脂基材放入真空容器内,在加热下脱气后,将四甲氧基硅烷等烷氧基硅烷的蒸气导入该真空容器内,从而可以在树脂基材的表面蒸镀二氧化硅。
在树脂基材的表面上所蒸镀的二氧化硅的量根据树脂基材中所用的树脂的种类等而不同,因此不能一概而定,因而优选根据该树脂的种类等适当决定,通常只要是本发明的亲水性涂布剂被牢固地固定于蒸镀了二氧化硅的树脂基材的表面的程度的量即可。
对基材的形状没有特别限定,例如可以举出膜、片、板、棒、成型为特定形状的成型体等,但本发明并不仅限于上述例示。
作为将本发明的亲水性涂布剂涂布至基材的方法,例如可以举出流涂法、喷涂法、浸渍法、刷涂法、辊涂法等,但本发明并不仅限于上述例示。
将本发明的亲水性涂布剂涂布至基材时的气氛通常为大气即可。另外,将本发明的亲水性涂布剂涂布至基材时的温度通常可以为常温,也可以为加热。将本发明的亲水性涂布剂涂布至基材时的本发明的亲水性涂布剂的涂布量根据基材的用途等而不同,因此不能一概而定,因而优选根据其用途等适当调整。在将本发明的亲水性涂布剂涂布至基材后,从提高生产效率的方面考虑,优选将基材加热。加热基材的温度根据其基材的耐热温度等而不同,因此不能一概而定,通常优选在50℃~150℃的范围内选择适于该基材的温度。
对将本发明的亲水性涂布剂涂布至基材并使其干燥后的覆膜的厚度,没有特别限定,从在提高覆膜强度的同时赋予挠性的方面考虑,优选为1μm~500μm、更优选为2μm~300μm、进一步优选为3μm~200μm、更进一步优选为5μm~150μm。
如上所述,通过将本发明的亲水性涂布剂涂布至基材,可以在基材的表面上形成包含本发明的亲水性涂布剂的覆膜。
将本发明的亲水性涂布剂涂布至基材而在基材的表面上所形成的覆膜的亲水性、防雾性和防雾效果的保持性以及耐水性综合上优异。另外,将本发明的亲水性涂布剂涂布至基材而在基材的表面上所形成的覆膜由于被固定于基材,因此,可以防止如使用现有的表面活性剂时那样在水分附着时发生流失的情况。
此外,将含有无机盐和/或有机盐的本发明的亲水性涂布剂涂布至基材而形成的覆膜由于吸收空气中包含的水分,在该覆膜的表面形成薄的水膜,因而亲水性优异。另外,本发明的亲水性涂布剂中,含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量为100000以上,在含有有机盐或无机盐的情况下,可以进一步提高本发明的亲水性涂布剂的防雾效果的保持性和耐磨耗性。
此外,本发明的亲水性涂布剂仅通过涂布至基材的表面就可以将该基材表面改性,因此,具有可在短时间内容易地制造基材表面经改性的基材的优点。
综上所述,通过将本发明的亲水性涂布剂涂布至各种产品的表面上而形成防雾层,从而可以得到亲水性、防雾性和防雾效果的保持性以及耐水性综合上优异的产品。
作为本发明的亲水性涂布剂的用途,以上述防雾性膜为代表,例如可以举出防雾性膜;防反射膜、光学过滤器、眼镜的镜片、光学透镜、棱镜、分束器等光学部件;镜;液晶显示屏、等离子体显示屏、电致发光显示屏、CRT显示屏等显示屏、投影电视等的屏幕表面所用的防反射光学部件;汽车的车窗、车身等;建筑物的外壁、窗玻璃等;航空器的机体、窗玻璃等;厨房、浴室、洗手间等的水管设施(水回り);太阳能面板;液晶显示装置等的触控面板、配水管的内壁、电镀时的底涂层等,但本发明并不仅限于上述例示。
实施例
接下来,基于实施例来对本发明进行更详细的说明,但本发明并不仅限于这些实施例。
制造例1
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积30mL的烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]2.5g、二甲基亚砜10.4g和3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、产品编号:KBE-9007、分子量:247.37]4.7g。在搅拌下将烧瓶的内容物加热,在反应液温度达到50℃的时刻,将二月桂酸二丁基锡[第一三共化学制药株式会社制造、产品编号:スタンBL、分子量:631.56]0.001g添加至烧瓶内,熟化4小时,由此进行反应。将所得到的反应溶液冷却至20℃,将甲基乙基酮20g和纯水10g添加至烧瓶内,搅拌10分钟。其后,将烧瓶的内容物静置5分钟,用分液漏斗将有机层分离。对所得到的有机层进行减压干燥,由此得到2,2’-偶氮二[N-[2-(三乙氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰基)乙基]异丁基酰胺]6.8g。
实施例1
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加N-丙烯酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺酰氧基甜菜碱(Sigma Aldrich Japan合同会社制造、产品编号:473160‐5G)24g和乙醇56g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加制造例1中得到的2,2’-偶氮二[N-[2-(三乙氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰基)乙基]异丁基酰胺]0.05g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[N-[2-(三乙氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰基)乙基]异丁基酰胺]0.24g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水360g和乙醇37.7g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为180000。将该含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例2
在实施例1中得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例3
在实施例2中,使用硫酸钠10质量份以代替氯化钠10质量份,除此以外与实施例2同样地得到混配有硫酸钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有硫酸钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例4
在实施例2中,使用碳酸氢钠10质量份以代替氯化钠10质量份,除此以外与实施例2同样地得到混配有碳酸氢钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有碳酸氢钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例5
实施例2中,将氯化钠的量由10质量份变更为30质量份,除此以外与实施例2同样地得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例6
实施例2中,将氯化钠的量由10质量份变更为50质量份,除此以外与实施例2同样地得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是略带有白色的透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例7
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加N-丙烯酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺酰氧基甜菜碱49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.35g和纯水49.35g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.05g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水394.8g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为165000。将该含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例8
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加N-丙烯酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺酰氧基甜菜碱49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.35g和纯水49.35g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.10g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水394.8g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为105000。将该含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例9
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加N-丙烯酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺酰氧基甜菜碱49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.35g和纯水115.15g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水329.0g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为55000。将该含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例10
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加N-丙烯酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺酰氧基甜菜碱49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.35g和纯水115.15g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.99g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水329.0g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为32000。将该含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例11
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加N-丙烯酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺酰氧基甜菜碱49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.35g和纯水197.40g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]2.47g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水246.7g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为14000。将该含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例12
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加N-丙烯酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺酰氧基甜菜碱47g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]1.75g和纯水438.71g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]4.87g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为5000。将该含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例13
在实施例7中得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例14
在实施例8中得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例15
在实施例9中得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例16
在实施例10中得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例17
在实施例11中得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例18
在实施例12中得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例19
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加N-甲基丙烯酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺酰氧基甜菜碱(Sigma Aldrich Japan合同会社制造、产品编号:473170-50G)49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.33g和纯水49.33g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.10g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水394.7g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为107000。
在上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例20
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加N-丙烯酰氧基丙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺酰氧基甜菜碱(Sigma Aldrich Japan合同会社制造、产品编号:473152-5G)49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.37g和纯水49.37g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.10g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水394.9g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为104000。
在上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例21
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加N-甲基丙烯酰氧基丙基-N,N-二甲基铵丙基-α-磺酰氧基甜菜碱(Sigma Aldrich Japan合同会社制造、产品编号:473153-5G)49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.35g和纯水49.35g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.10g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水394.8g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为105000。
在上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例22
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加N-丙烯酰基氨基乙基-N,N-二甲基铵甲基-α-羧基甜菜碱[大阪有机化学工业株式会社制造、产品编号:CMBAm]49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.48g和纯水49.48g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业(株)、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.10g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水395.9g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为109000。
在上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例23
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵甲基-α-羧基甜菜碱[大阪有机化学工业株式会社制造、产品编号:GLBT]49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.45g和纯水49.45g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.10g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水395.6g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为104000。
在上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
实施例24
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱[东京化成工业株式会社制造、产品编号:M2005]49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.33g和纯水49.33g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.10g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水394.6g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为105000。
在上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
比较例1
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加丙烯酰胺[Kishida Chemical株式会社制造、产品编号:020-01225]49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.68g和纯水74.52g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.05g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水372.6g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为105000。
在上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
比较例2
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加丙烯酸二甲氨基乙酯氯代甲烷季盐[大阪有机化学工业株式会社制造、产品编号:DMAMC]49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.50g和纯水49.50g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.10g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水396.0g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为105000。
在上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
比较例3
向具备氮气导入管、冷凝器和搅拌机的容积500mL的烧瓶中添加甲氧基三乙二醇丙烯酸酯[大阪有机化学工业株式会社制造、产品编号:V#MTG]49g、作为硅烷偶联剂的3-巯基丙基三甲氧基硅烷[信越化学工业株式会社制造、商品名:KBM-803]0.45g和纯水49.45g。将烧瓶内减压而脱气后,将氮气导入烧瓶内,恢复常压,尽可能排除烧瓶内的氧气。
接着,利用设置于烧瓶的油浴将烧瓶的内容物加热至65℃后,添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺][和光纯药工业株式会社制造、产品编号:VA-086、分子量:288.35]0.10g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时。其后,进一步向烧瓶内添加2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]0.49g,在将烧瓶的内容物的温度保持为70℃的同时熟化4小时,由此得到聚合物溶液。
利用水浴将上述得到的聚合物溶液冷却至30℃,用水395.6g稀释,由此得到透明的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。
通过凝胶色谱法[东曹株式会社制造、产品编号:HLC-8320GPC]对上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中包含的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的重均分子量进行了测定,结果为105000。
在上述得到的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液中,相对于含烷氧基甲硅烷基的聚合物100质量份以氯化钠10质量份的比例添加氯化钠,混合成均匀的组成,由此得到混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液。所得到的混配有氯化钠的含烷氧基甲硅烷基的聚合物溶液是透明的,将该聚合物溶液用作亲水性涂布剂。
比较例4
将0.1%十二烷基硫酸钠水溶液[Kishida Chemical株式会社制造、产品编号:010-71935]用作亲水性涂布剂。
实验例
接着,将各实施例或各比较例中得到的亲水性涂布剂流涂至玻璃板(纵:100mm、横:100mm、厚度:1mm)上,用乙醇清洗剩余的亲水性涂布剂而将其除去后,将该玻璃板放入热风干燥机内,以120℃的温度进行30分钟热风干燥,由此得到表面改性基材。
作为上述得到的表面改性基材的物性,基于以下的方法对与水的接触角、防雾性、耐水性、防雾效果的保持性和耐磨耗性进行了评价。将其结果示于表1。
[与水的接触角]
使用表面改性基材,利用自动接触角计[协和界面科学株式会社制造、产品编号:DM-501Hi]测定了与水的接触角。需要说明的是,与水的接触角为10度以下时,判断亲水性优异。
[防雾性]
在大气中(温度:25℃、相对湿度:50%)对表面改性基材呼气时,目视观察该表面改性剂的表面,基于以下的评价基准进行评价。
(评价基准)
◎:没有模糊不清
○:虽然没有模糊不清,但水膜略微产生斑点
△:虽然没有模糊不清,但水膜严重产生斑点
×:产生模糊不清
[耐水性]
将表面改性基材浸渍到25℃的纯水中,进行10分钟超声波清洗,将表面改性基材从水中取出,自然干燥后,在大气中(温度:25℃、相对湿度:50%)对表面改性基材呼气,目视观察此时的该表面改性剂的表面,基于以下的评价基准进行评价。
(评价基准)
◎:没有模糊不清
○:虽然没有模糊不清,但水膜略微产生斑点
△:虽然没有模糊不清,但水膜严重产生斑点
×:产生模糊不清
[防雾保持性(防雾效果的保持性)]
在大气中(温度:25℃、相对湿度:50%)保存于表面改性基材180天后,进行呼气,目视观察此时的该表面改性剂的表面,基于以下的评价基准进行评价。
(评价基准)
◎:没有模糊不清
○:虽然没有模糊不清,但水膜略微产生斑点
△:虽然没有模糊不清,但水膜严重产生斑点
×:产生模糊不清
[耐磨耗性]
水平放置表面改性基材,在其上放置无纺布,施加500g的负荷,用该无纺布往复摩擦100次后,在大气中(温度:25℃、相对湿度:50%)对该表面改性剂呼气,目视观察该表面改性剂的表面,基于以下的评价基准进行评价。
(评价基准)
◎:没有模糊不清
○:虽然没有模糊不清,但水膜略微产生斑点
△:虽然没有模糊不清,但水膜严重产生斑点
×:产生模糊不清
接着,将◎的评价设为25分,将○的评价设为20分,将△的评价设为10分,将×的评价设为0分,基于各项目的总分(最高100分)进行综合评价。将其结果示于表1。
[表1]
由表1所示的结果可知,各实施例中得到的亲水性涂布剂的亲水性、防雾性和防雾效果的保持性以及耐水性综合上优异。另外,实施例2~6、实施例13~14和实施例19中得到的亲水性涂布剂在使用了重均分子量为100000以上的含烷氧基甲硅烷基的聚合物的同时,还混配了盐,因而可知耐磨耗性也格外优异。
工业实用性
本发明的亲水性涂布剂的亲水性、防雾性和防雾效果的保持性以及耐水性综合上优异,例如被期待用于防雾性膜;防反射膜、光学过滤器、眼镜的镜片、光学透镜、光学棱镜、分束器等光学部件;镜;液晶显示屏、等离子体显示屏、电致发光显示屏、CRT显示屏等显示屏、投影电视等的屏幕表面所用的防反射光学部件;汽车的车窗、车身等;建筑物的外壁、窗玻璃等;航空器的机体、窗玻璃等;厨房、浴室、洗手间等的水管设施(水回り);太阳能面板;液晶显示装置等的触控面板、配水管的内壁、电镀时的底涂层等用途中。

Claims (11)

1.一种亲水性涂布剂,其是用于形成具有亲水性的覆膜的亲水性涂布剂,其含有含烷氧基甲硅烷基的聚合物,该含烷氧基甲硅烷基的聚合物是通过使甜菜碱单体和含有含烷氧基甲硅烷基的化合物的单体成分聚合而成的。
2.如权利要求1所述的亲水性涂布剂,其中,甜菜碱单体为选自由磺酰氧基甜菜碱单体、羧基甜菜碱单体和磷酰基甜菜碱单体组成的组中的至少一种甜菜碱单体。
3.如权利要求2所述的亲水性涂布剂,其中,磺酰氧基甜菜碱单体为具有(甲基)丙烯酰基的磺酰氧基甜菜碱单体。
4.如权利要求2所述的亲水性涂布剂,其中,磺酰氧基甜菜碱单体为式(I)表示的磺酰氧基甜菜碱单体,
式中,R1表示烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰基氨基烷基或烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,R2和R3各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为1~4的羟基烷基或烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,R4表示碳原子数为1~4的亚烷基或碳原子数为1~4的氧化烯基。
5.如权利要求4所述的亲水性涂布剂,其中,在式(I)中,R1为式(Ia)表示的基团,
式中,R5表示碳原子数为1~4的亚烷基或碳原子数为1~4的氧化烯基,R6表示氧原子或-NH-基,R7表示氢原子或甲基。
6.如权利要求2所述的亲水性涂布剂,其中,羧基甜菜碱单体为式(II)表示的羧基甜菜碱单体,
式中,R8和R9各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基,R10表示烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,R11表示碳原子数为1~4的亚烷基。
7.如权利要求2所述的亲水性涂布剂,其中,磷酰基甜菜碱单体为式(III)表示的磷酰基甜菜碱单体,
式中,R12表示烷基的碳原子数为1~4的(甲基)丙烯酰氧基烷基,R13表示碳原子数为1~4的亚烷基,R14、R15和R16各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基。
8.如权利要求1所述的亲水性涂布剂,其中,含烷氧基甲硅烷基的聚合物具有100000以上的重均分子量。
9.如权利要求1所述的亲水性涂布剂,其进一步混配了无机盐和/或有机盐而成。
10.一种防雾性膜,其为具有防雾性的膜,其通过将权利要求1所述的亲水性涂布剂成型为膜而成。
11.一种产品,其是在表面上形成防雾性层而成的产品,其利用权利要求1所述的亲水性涂布剂形成所述防雾性层而成。
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