JP2020172560A - 組成物、硬化皮膜、及び、積層体 - Google Patents
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Abstract
【課題】硬化皮膜にしたときに防曇性、耐傷付性、防曇耐久性及び外観に優れる組成物、上記組成物から形成される硬化皮膜、及び、上記硬化皮膜を備える積層体を提供する。【解決手段】ブロック共重合体とフッ素系レベリング剤とを含有する組成物であって、ブロック共重合体が、（メタ）アクリルアミド系の繰り返し単位等を有する重合体ブロックＡと（メタ）アクリレート系の繰り返し単位を有する重合体ブロックＢとを含むブロック共重合体であり、フッ素系レベリング剤が、表面自由エネルギーが３８〜４４ｍＮ／ｍであるフッ素系レベリング剤であり、フッ素系レベリング剤の含有量がブロック共重合体１００質量部に対して０．０１〜５．０質量部である組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、組成物、硬化皮膜、及び、積層体に関する。
自動車のヘッドランプ等の車両灯具において、灯室内に高湿度の空気が入り込み、外気や降雨等によってレンズが冷やされ、レンズ内面に水分が結露することにより、曇りが生じることがある。その結果、車両灯の輝度が低下し、またレンズ面の美観が損なわれることにより、ユーザーの不快感を引き起こす場合がある。このようなレンズ内面の曇りを防ぐために、レンズ内面に防曇剤組成物を塗布し、防曇塗膜を形成させる方法が知られている（例えば、特許文献１）。
このようななか、本発明者らが、特許文献１の実施例の組成物（界面活性剤としてサーフロンＳ−１２１やサーフロンＳ−１３１を使用する組成物）について検討したところ、得られる硬化皮膜の防曇性及び外観は昨今要求されているレベルを満たすものではないことが明らかになった。また、耐傷付性や防曇耐久性についても不十分であることが明らかになった。
そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、硬化皮膜にしたときに防曇性、耐傷付性、防曇耐久性及び外観に優れる組成物、上記組成物から形成される硬化皮膜、及び、上記硬化皮膜を備える積層体を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、表面自由エネルギーが特定の範囲にあるフッ素系レベリング剤を使用することで上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
（１） ブロック共重合体とフッ素系レベリング剤とを含有する組成物であって、
上記ブロック共重合体が、
後述する式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１、又は、後述する式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２を有する重合体ブロックＡと、
後述する式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１を有する重合体ブロックＢとを含む、ブロック共重合体であり、
上記フッ素系レベリング剤が、表面自由エネルギーが３８〜４４ｍＮ／ｍであるフッ素系レベリング剤であり、
上記フッ素系レベリング剤の含有量が、上記ブロック共重合体１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部である、組成物。
（２） 上記ブロック共重合体の表面自由エネルギーγＢに対する上記フッ素系レベリング剤の表面自由エネルギーγＦの割合γＦ／γＢが、１．２７超１．４０未満である、上記（１）に記載の組成物。
（３） 上記重合体ブロックＡ及び上記重合体ブロックＢのうち少なくとも一方が、後述する式（Ｃ１）で表される繰り返し単位Ｃ１を有する、上記（１）又は（２）に記載の組成物。
（４） 上記重合体ブロックＡ及び上記重合体ブロックＢのうち少なくとも一方が、後述する式（Ｃ２）で表される繰り返し単位Ｃ２を有する、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
（５） 上記ブロック共重合体において、
上記重合体ブロックＡの含有量が２０〜８０質量％であり、
上記重合体ブロックＢの含有量が２０〜８０質量％である、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の組成物。
（６） さらに、リン酸エステルモノマー及び脂肪酸エステルモノマーからなる群より選択される少なくとも１種の特定エステルモノマーを含有し、
上記特定エステルモノマーの含有量が、上記ブロック共重合体の含有量に対して、０．０１〜１質量％である、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の組成物。
（７） 上記（１）〜（６）のいずれかに記載の組成物から形成される、硬化皮膜。
（８） 樹脂基板と、上記（７）に記載の硬化皮膜とを備える、積層体。
上記ブロック共重合体が、
後述する式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１、又は、後述する式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２を有する重合体ブロックＡと、
後述する式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１を有する重合体ブロックＢとを含む、ブロック共重合体であり、
上記フッ素系レベリング剤が、表面自由エネルギーが３８〜４４ｍＮ／ｍであるフッ素系レベリング剤であり、
上記フッ素系レベリング剤の含有量が、上記ブロック共重合体１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部である、組成物。
（２） 上記ブロック共重合体の表面自由エネルギーγＢに対する上記フッ素系レベリング剤の表面自由エネルギーγＦの割合γＦ／γＢが、１．２７超１．４０未満である、上記（１）に記載の組成物。
（３） 上記重合体ブロックＡ及び上記重合体ブロックＢのうち少なくとも一方が、後述する式（Ｃ１）で表される繰り返し単位Ｃ１を有する、上記（１）又は（２）に記載の組成物。
（４） 上記重合体ブロックＡ及び上記重合体ブロックＢのうち少なくとも一方が、後述する式（Ｃ２）で表される繰り返し単位Ｃ２を有する、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
（５） 上記ブロック共重合体において、
上記重合体ブロックＡの含有量が２０〜８０質量％であり、
上記重合体ブロックＢの含有量が２０〜８０質量％である、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の組成物。
（６） さらに、リン酸エステルモノマー及び脂肪酸エステルモノマーからなる群より選択される少なくとも１種の特定エステルモノマーを含有し、
上記特定エステルモノマーの含有量が、上記ブロック共重合体の含有量に対して、０．０１〜１質量％である、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の組成物。
（７） 上記（１）〜（６）のいずれかに記載の組成物から形成される、硬化皮膜。
（８） 樹脂基板と、上記（７）に記載の硬化皮膜とを備える、積層体。
以下に示すように、本発明によれば、硬化皮膜にしたときに防曇性、耐傷付性、防曇耐久性及び外観に優れる組成物、上記組成物から形成される硬化皮膜、及び、上記硬化皮膜を備える積層体を提供することができる。
以下に、本発明の組成物、上記組成物から形成された硬化被膜、及び、上記硬化皮膜を備える積層体について説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本発明の組成物が含有する各成分は、１種を単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上を併用する場合、その成分について含有量とは、特段の断りが無い限り、合計の含有量を指す。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本発明の組成物が含有する各成分は、１種を単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上を併用する場合、その成分について含有量とは、特段の断りが無い限り、合計の含有量を指す。
［組成物］
本発明の組成物は、ブロック共重合体とフッ素系レベリング剤とを含有する組成物であって、
上記ブロック共重合体が、
後述する式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１、又は、後述する式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２を有する重合体ブロックＡと、
後述する式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１を有する重合体ブロックＢとを含む、ブロック共重合体（以下、「特定ブロック共重合体」とも言う）であり、
上記フッ素系レベリング剤が、表面自由エネルギーが３８〜４４ｍＮ／ｍであるフッ素系レベリング剤（以下、「特定フッ素系レベリング剤」とも言う）であり、
上記フッ素系レベリング剤の含有量が、上記ブロック共重合体１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部である、組成物である。
本発明の組成物は、ブロック共重合体とフッ素系レベリング剤とを含有する組成物であって、
上記ブロック共重合体が、
後述する式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１、又は、後述する式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２を有する重合体ブロックＡと、
後述する式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１を有する重合体ブロックＢとを含む、ブロック共重合体（以下、「特定ブロック共重合体」とも言う）であり、
上記フッ素系レベリング剤が、表面自由エネルギーが３８〜４４ｍＮ／ｍであるフッ素系レベリング剤（以下、「特定フッ素系レベリング剤」とも言う）であり、
上記フッ素系レベリング剤の含有量が、上記ブロック共重合体１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部である、組成物である。
本発明の組成物はこのような構成をとるため、上述した効果が得られるものと考えらえる。その理由は明らかではないが、特定フッ素系レベリング剤が均一性及び緻密性に極めて優れた硬化皮膜を形成するためと推測される。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について説明する。
〔特定ブロック共重合体〕
上述のとおり、本発明の組成物は、
下記式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１、又は、下記式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２を有する重合体ブロックＡと、
下記式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１を有する重合体ブロックＢとを含む、ブロック共重合体（特定ブロック共重合体）を含有する。
上述のとおり、本発明の組成物は、
下記式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１、又は、下記式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２を有する重合体ブロックＡと、
下記式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１を有する重合体ブロックＢとを含む、ブロック共重合体（特定ブロック共重合体）を含有する。
式（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ｂ１）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。
式（Ａ１）中、ＲＡ１は、水素原子又は炭化水素基を表す。２つのＲＡ１は同一であっても異なってもよい。
式（Ａ２）中、ＲＡ２は、水素原子又は炭化水素基を表す。ｐは、１以上の整数を表す。
式（Ｂ１）中、ＲＢ１は、炭化水素基を表す。
式（Ａ１）中、ＲＡ１は、水素原子又は炭化水素基を表す。２つのＲＡ１は同一であっても異なってもよい。
式（Ａ２）中、ＲＡ２は、水素原子又は炭化水素基を表す。ｐは、１以上の整数を表す。
式（Ｂ１）中、ＲＢ１は、炭化水素基を表す。
特定ブロック共重合体は、１つの重合体ブロックＡと１つの重合体ブロックＢとのジブロック共重合体でもいいし、各重合体ブロックの少なくとも一方が複数存在するマルチブロック共重合体であってもよい。また、特定ブロック共重合体は、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢのいずれにも該当しない重合体ブロックを有していてもよい。
特定ブロック共重合体は、本発明の組成物が硬化性により優れ、また、本発明の組成物を硬化皮膜にしたときに、防曇性、密着性、耐傷付性、防曇耐久性、耐水性及び外観により優れる理由から、１つの重合体ブロックＡと１つの重合体ブロックＢとのジブロック共重合体であることが好ましい。以下、「本発明の組成物が硬化性により優れ、また、本発明の組成物を硬化皮膜にしたときに、防曇性、密着性、耐傷付性、防曇耐久性、耐水性及び外観により優れる」ことを「本発明の効果等がより優れる」とも言う。
特定ブロック共重合体の形状としては、直鎖状、グラフト状及び星型等が挙げられ、なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、直鎖状であることが好ましい。
特定ブロック共重合体は、本発明の組成物が硬化性により優れ、また、本発明の組成物を硬化皮膜にしたときに、防曇性、密着性、耐傷付性、防曇耐久性、耐水性及び外観により優れる理由から、１つの重合体ブロックＡと１つの重合体ブロックＢとのジブロック共重合体であることが好ましい。以下、「本発明の組成物が硬化性により優れ、また、本発明の組成物を硬化皮膜にしたときに、防曇性、密着性、耐傷付性、防曇耐久性、耐水性及び外観により優れる」ことを「本発明の効果等がより優れる」とも言う。
特定ブロック共重合体の形状としては、直鎖状、グラフト状及び星型等が挙げられ、なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、直鎖状であることが好ましい。
なお、通常、重合体ブロックＡは相対的に重合体ブロックＢよりも親水性であり、重合体ブロックＢは相対的に重合体ブロックＡよりも疎水性である。
以下各重合体ブロックについて詳述する。
＜重合体ブロックＡ＞
上述のとおり、重合体ブロックＡは、式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１、又は、式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２を有する。重合体ブロックＡは、本発明の効果等がより優れる理由から、繰り返し単位Ａ１を有するのが好ましい。
重合体ブロックＡは、繰り返し単位Ａ１及び繰り返し単位Ａ２以外の繰り返し単位を有していてもよい。そのような繰り返し単位としては特に制限されない。
上述のとおり、重合体ブロックＡは、式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１、又は、式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２を有する。重合体ブロックＡは、本発明の効果等がより優れる理由から、繰り返し単位Ａ１を有するのが好ましい。
重合体ブロックＡは、繰り返し単位Ａ１及び繰り返し単位Ａ２以外の繰り返し単位を有していてもよい。そのような繰り返し単位としては特に制限されない。
（繰り返し単位Ａ１及びＡ２）
重合体ブロックＡは、下記式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１、又は、下記式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２を有する。
式（Ａ１）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。ＲＡ１は、水素原子又は炭化水素基を表す。２つのＲＡ１は同一であっても異なってもよい。
上述のとおり、式（Ａ１）中、ＲＡ１は、水素原子又は炭化水素基を表す。
上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基などが挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。上記脂肪族炭化水素基の具体例としては、直鎖状または分岐状のアルキル基（特に、炭素数１〜３０）、直鎖状または分岐状のアルケニル基（特に、炭素数２〜３０）、直鎖状または分岐状のアルキニル基（特に、炭素数２〜３０）などが挙げられる。
上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基などが挙げられる。
上記ＲＡ１は、本発明の効果等がより優れる理由から、炭化水素基であることが好ましく、脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、直鎖状のアルキル基であることがさらに好ましく、炭素数１〜５の直鎖状のアルキル基であることが特に好ましい。
上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基などが挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。上記脂肪族炭化水素基の具体例としては、直鎖状または分岐状のアルキル基（特に、炭素数１〜３０）、直鎖状または分岐状のアルケニル基（特に、炭素数２〜３０）、直鎖状または分岐状のアルキニル基（特に、炭素数２〜３０）などが挙げられる。
上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基などが挙げられる。
上記ＲＡ１は、本発明の効果等がより優れる理由から、炭化水素基であることが好ましく、脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、直鎖状のアルキル基であることがさらに好ましく、炭素数１〜５の直鎖状のアルキル基であることが特に好ましい。
式（Ａ２）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。ＲＡ２は、水素原子又は炭化水素基を表す。ｐは、１以上の整数を表す。
上述のとおり、式（Ａ２）中、ＲＡ２は、水素原子又は炭化水素基を表す。
上記ＲＡ２の具体例及び好適な態様は、式（Ａ１）中のＲＡ１と同じである。
上記ＲＡ２の具体例及び好適な態様は、式（Ａ１）中のＲＡ１と同じである。
上述のとおり、式（Ａ２）中、ｐは、１以上の整数を表す。
上記ｐの上限は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０以下であることが好ましい。
上記ｐの上限は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０以下であることが好ましい。
重合体ブロックＡ中の繰り返し単位Ａ１及び繰り返し単位Ａ２の合計の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、５０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましい。重合体ブロックＡ中の繰り返し単位Ａ１及び繰り返し単位Ａ２の合計の含有量の上限は特に制限されず、１００モル％である。
なお、「重合体ブロックＡ中の繰り返し単位Ａ１及び繰り返し単位Ａ２の合計の含有量」（モル％）とは、重合体ブロックＡの全繰り返し単位（モル数）に対する繰り返し単位Ａ１及び繰り返し単位Ａ２の合計（モル数）の割合（モル％）を意味する。
なお、「重合体ブロックＡ中の繰り返し単位Ａ１及び繰り返し単位Ａ２の合計の含有量」（モル％）とは、重合体ブロックＡの全繰り返し単位（モル数）に対する繰り返し単位Ａ１及び繰り返し単位Ａ２の合計（モル数）の割合（モル％）を意味する。
（含有量）
特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＡの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、２０〜９５モル％であることが好ましく、３０〜９０モル％であることがより好ましく、４０〜８０モル％であることがさらに好ましい。
なお、「重合体ブロックＡの含有量」（モル％）とは、ブロック共重合体の全繰り返し単位（モル数）に対する重合体ブロックＡの全繰り返し単位（モル数）の割合（モル％）を意味する。
特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＡの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、２０〜９５モル％であることが好ましく、３０〜９０モル％であることがより好ましく、４０〜８０モル％であることがさらに好ましい。
なお、「重合体ブロックＡの含有量」（モル％）とは、ブロック共重合体の全繰り返し単位（モル数）に対する重合体ブロックＡの全繰り返し単位（モル数）の割合（モル％）を意味する。
特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＡの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、２０〜９５質量％であることが好ましく、３０〜９０質量％であることがより好ましく、４０〜８０質量％であることがさらに好ましい。
＜重合体ブロックＢ＞
上述のとおり、重合体ブロックＢは、式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１を有する。
重合体ブロックＢは、繰り返し単位Ｂ１以外の繰り返し単位を有していてもよい。そのような繰り返し単位としては特に制限されない。
上述のとおり、重合体ブロックＢは、式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１を有する。
重合体ブロックＢは、繰り返し単位Ｂ１以外の繰り返し単位を有していてもよい。そのような繰り返し単位としては特に制限されない。
（繰り返し単位Ｂ１）
重合体ブロックＢは、下記式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１を有する。
重合体ブロックＢは、下記式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１を有する。
式（Ｂ１）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。
式（Ｂ１）中、ＲＢ１は、炭化水素基を表す。
式（Ｂ１）中、ＲＢ１は、炭化水素基を表す。
上述のとおり、式（Ｂ１）中、ＲＢ１は、炭化水素基を表す。
上記炭化水素基の具体例及び好適な態様は、式（Ａ１）中のＲＡ１と同じである。
上記炭化水素基の具体例及び好適な態様は、式（Ａ１）中のＲＡ１と同じである。
重合体ブロックＢ中の繰り返し単位Ｂ１の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、５０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましい。重合体ブロックＢ中の繰り返し単位Ｂ１の含有量の上限は特に制限されず、１００モル％である。
なお、「重合体ブロックＢ中の繰り返し単位Ｂ１の含有量」（モル％）とは、重合体ブロックＢの全繰り返し単位（モル数）に対する繰り返し単位Ｂ１（モル数）の割合（モル％）を意味する。
なお、「重合体ブロックＢ中の繰り返し単位Ｂ１の含有量」（モル％）とは、重合体ブロックＢの全繰り返し単位（モル数）に対する繰り返し単位Ｂ１（モル数）の割合（モル％）を意味する。
（含有量）
特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＢの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、５〜８０モル％であることが好ましく、１０〜７０モル％であることがより好ましく、２０〜６０モル％であることがさらに好ましい。
なお、「重合体ブロックＢの含有量」（モル％）とは、ブロック共重合体の全繰り返し単位（モル数）に対する重合体ブロックＢの全繰り返し単位（モル数）の割合（モル％）を意味する。
特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＢの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、５〜８０モル％であることが好ましく、１０〜７０モル％であることがより好ましく、２０〜６０モル％であることがさらに好ましい。
なお、「重合体ブロックＢの含有量」（モル％）とは、ブロック共重合体の全繰り返し単位（モル数）に対する重合体ブロックＢの全繰り返し単位（モル数）の割合（モル％）を意味する。
特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＢの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜７０質量％であることがより好ましく、２０〜６０質量％であることがさらに好ましい。
＜重合体ブロックＡ／重合体ブロックＢ＞
特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＢの含有量に対する重合体ブロックＡの含有量の割合（重合体ブロックＡ／重合体ブロックＢ）は、本発明の効果等がより優れる理由から、モル比で、０．２５〜１９であることが好ましく、０．４２〜９．０であることがより好ましく、０．６７〜４．０であることがさらに好ましい。
特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＢの含有量に対する重合体ブロックＡの含有量の割合（重合体ブロックＡ／重合体ブロックＢ）は、本発明の効果等がより優れる理由から、モル比で、０．２５〜１９であることが好ましく、０．４２〜９．０であることがより好ましく、０．６７〜４．０であることがさらに好ましい。
＜重合体ブロックＡ＋重合体ブロックＢ＞
特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの合計の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、５０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましい。特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの合計の含有量の上限は特に制限されず、１００モル％である。
なお、「重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの合計の含有量」（モル％）とは、ブロック共重合体の全繰り返し単位（モル数）に対する重合体ブロックＡの全繰り返し単位及び重合体ブロックＢの全繰り返し単位の合計（モル数）の割合（モル％）を意味する。
特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの合計の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、５０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましい。特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの合計の含有量の上限は特に制限されず、１００モル％である。
なお、「重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの合計の含有量」（モル％）とは、ブロック共重合体の全繰り返し単位（モル数）に対する重合体ブロックＡの全繰り返し単位及び重合体ブロックＢの全繰り返し単位の合計（モル数）の割合（モル％）を意味する。
また、特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの合計の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。特定ブロック共重合体において、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの合計の含有量の上限は特に制限されず、１００質量％である。
＜繰り返し単位Ｃ１＞
特定ブロック共重合体は、本発明の効果等がより優れる理由から、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢのうち少なくとも一方が、式（Ｃ１）で表される繰り返し単位Ｃ１を有するのが好ましい。
なお、本発明の効果等がより優れる理由から、少なくとも重合体ブロックＢが繰り返し単位Ｃ１を有するのが好ましく、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの両方が繰り返し単位Ｃ１を有するのがより好ましい。
特定ブロック共重合体は、本発明の効果等がより優れる理由から、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢのうち少なくとも一方が、式（Ｃ１）で表される繰り返し単位Ｃ１を有するのが好ましい。
なお、本発明の効果等がより優れる理由から、少なくとも重合体ブロックＢが繰り返し単位Ｃ１を有するのが好ましく、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの両方が繰り返し単位Ｃ１を有するのがより好ましい。
式（Ｃ１）中、Ｌは、単結合又は２価の連結基を表す。ＲＣ１１及びＲＣ１２は、それぞれ独立に、炭化水素基を表す。ｍは、１〜３の整数を表す。ｎは、０〜２の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎ＝３である。ｍが２以上の整数である場合に複数存在するＲＣ１１は同一であっても異なってもよい。ｎが２である場合の２つのＲＣ１２は同一であっても異なってもよい。
上述のとおり、式（Ｃ１）中、Ｌは、単結合又は２価の連結基を表す。
上記２価の連結基としては、例えば、直鎖状、分岐状若しくは環状の２価の脂肪族炭化水素基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基）、２価の芳香族炭化水素基（例えば、フェニレン基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＮＲＬ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲＬ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ３−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＳＯ２ＮＲＬ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−またはこれらを２種以上組み合わせた基（例えば、アルキレンオキシ基、アルキレンオキシカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基など）などが挙げられる。ここで、ＲＬは、水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０）を表す。
上記Ｌは、本発明の効果等がより優れる理由から、アルキレンオキシカルボニル基であることが好ましい。
上記２価の連結基としては、例えば、直鎖状、分岐状若しくは環状の２価の脂肪族炭化水素基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基）、２価の芳香族炭化水素基（例えば、フェニレン基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＮＲＬ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲＬ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ３−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＳＯ２ＮＲＬ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−またはこれらを２種以上組み合わせた基（例えば、アルキレンオキシ基、アルキレンオキシカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基など）などが挙げられる。ここで、ＲＬは、水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０）を表す。
上記Ｌは、本発明の効果等がより優れる理由から、アルキレンオキシカルボニル基であることが好ましい。
上述のとおり、式（Ｃ１）中、ＲＣ１１及びＲＣ１２は、それぞれ独立に、炭化水素基を表す。
上記炭化水素基の具体例及び好適な態様は、式（Ａ１）中のＲＡ１と同じである。
上記炭化水素基の具体例及び好適な態様は、式（Ａ１）中のＲＡ１と同じである。
上述のとおり、式（Ｃ１）中、ｍは、１〜３の整数を表す。ｎは、０〜２の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎ＝３である。
上記ｍ及びｎは、本発明の効果等がより優れる理由から、ｍ＝３であり、ｎ＝０であることが好ましい。
上記ｍ及びｎは、本発明の効果等がより優れる理由から、ｍ＝３であり、ｎ＝０であることが好ましい。
（含有量）
重合体ブロックＡ中の繰り返し単位Ｃ１の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、０．１〜２０モル％であることが好ましく、０．２〜１０モル％であることがより好ましく、０．５〜５モル％であることがさらに好ましい。
重合体ブロックＢ中の繰り返し単位Ｃ１の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、０．１〜２０モル％であることが好ましく、０．２〜１０モル％であることがより好ましく、０．５〜５モル％であることがさらに好ましい。
なお、「重合体ブロックＡ中の繰り返し単位Ｃ１の含有量」（モル％）とは、重合体ブロックＡの全繰り返し単位（モル数）に対する繰り返し単位Ｃ１（モル数）の割合（モル％）を意味し、「重合体ブロックＢ中の繰り返し単位Ｃ１の含有量」とは、重合体ブロックＢの全繰り返し単位（モル数）に対する繰り返し単位Ｃ１（モル数）の割合（モル％）を意味する。
重合体ブロックＡ中の繰り返し単位Ｃ１の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、０．１〜２０モル％であることが好ましく、０．２〜１０モル％であることがより好ましく、０．５〜５モル％であることがさらに好ましい。
重合体ブロックＢ中の繰り返し単位Ｃ１の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、０．１〜２０モル％であることが好ましく、０．２〜１０モル％であることがより好ましく、０．５〜５モル％であることがさらに好ましい。
なお、「重合体ブロックＡ中の繰り返し単位Ｃ１の含有量」（モル％）とは、重合体ブロックＡの全繰り返し単位（モル数）に対する繰り返し単位Ｃ１（モル数）の割合（モル％）を意味し、「重合体ブロックＢ中の繰り返し単位Ｃ１の含有量」とは、重合体ブロックＢの全繰り返し単位（モル数）に対する繰り返し単位Ｃ１（モル数）の割合（モル％）を意味する。
特定ブロック共重合体において、繰り返し単位Ｃ１の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、ブロック共重合体の全繰り返し単位に対して、０．１〜２０モル％であることが好ましく、０．２〜１０モル％であることがより好ましく、０．３〜５モル％であることがさらに好ましい。
＜繰り返し単位Ｃ２＞
特定ブロック共重合体は、本発明の効果等がより優れる理由から、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢのうち少なくとも一方が、式（Ｃ２）で表される繰り返し単位Ｃ２を有するのが好ましい。
なお、本発明の効果等がより優れる理由から、少なくとも重合体ブロックＢが繰り返し単位Ｃ２を有するのが好ましく、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの両方が繰り返し単位Ｃ２を有するのがより好ましい。
特定ブロック共重合体は、本発明の効果等がより優れる理由から、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢのうち少なくとも一方が、式（Ｃ２）で表される繰り返し単位Ｃ２を有するのが好ましい。
なお、本発明の効果等がより優れる理由から、少なくとも重合体ブロックＢが繰り返し単位Ｃ２を有するのが好ましく、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの両方が繰り返し単位Ｃ２を有するのがより好ましい。
式（Ｃ２）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。ＲＣ２は、水素原子、又は、ヒドロキシ基を有する炭化水素基を表す。
上述のとおり、式（Ｃ２）中、ＲＣ２は、水素原子、又は、ヒドロキシ基を有する炭化水素基を表す。
上記ヒドロキシ基を有する炭化水素基中の炭化水素基の具体例及び好適な態様は、式（Ａ１）中のＲＡ１と同じである。
上記ヒドロキシ基を有する炭化水素基としては、例えば、２−ヒドロキシエチル基が挙げられる。
上記ヒドロキシ基を有する炭化水素基中の炭化水素基の具体例及び好適な態様は、式（Ａ１）中のＲＡ１と同じである。
上記ヒドロキシ基を有する炭化水素基としては、例えば、２−ヒドロキシエチル基が挙げられる。
（含有量）
重合体ブロックＡ中の繰り返し単位Ｃ２の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、０．１〜２０モル％であることが好ましく、０．２〜１０モル％であることがより好ましく、０．５〜５モル％であることがさらに好ましい。
重合体ブロックＢ中の繰り返し単位Ｃ２の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、０．１〜２０モル％であることが好ましく、０．２〜１０モル％であることがより好ましく、０．５〜５モル％であることがさらに好ましい。
なお、「重合体ブロックＡ中の繰り返し単位Ｃ２の含有量」（モル％）とは、重合体ブロックＡの全繰り返し単位（モル数）に対する繰り返し単位Ｃ２（モル数）の割合（モル％）を意味し、「重合体ブロックＢ中の繰り返し単位Ｃ２の含有量」とは、重合体ブロックＢの全繰り返し単位（モル数）に対する繰り返し単位Ｃ２（モル数）の割合（モル％）を意味する。
重合体ブロックＡ中の繰り返し単位Ｃ２の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、０．１〜２０モル％であることが好ましく、０．２〜１０モル％であることがより好ましく、０．５〜５モル％であることがさらに好ましい。
重合体ブロックＢ中の繰り返し単位Ｃ２の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、０．１〜２０モル％であることが好ましく、０．２〜１０モル％であることがより好ましく、０．５〜５モル％であることがさらに好ましい。
なお、「重合体ブロックＡ中の繰り返し単位Ｃ２の含有量」（モル％）とは、重合体ブロックＡの全繰り返し単位（モル数）に対する繰り返し単位Ｃ２（モル数）の割合（モル％）を意味し、「重合体ブロックＢ中の繰り返し単位Ｃ２の含有量」とは、重合体ブロックＢの全繰り返し単位（モル数）に対する繰り返し単位Ｃ２（モル数）の割合（モル％）を意味する。
特定ブロック共重合体において、繰り返し単位Ｃ２の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、ブロック共重合体の全繰り返し単位に対して、０．１〜２０モル％であることが好ましく、０．２〜１０モル％であることがより好ましく、０．３〜５モル％であることがさらに好ましい。
＜繰り返し単位Ｃ１＋繰り返し単位Ｃ２＞
特定ブロック共重合体において、繰り返し単位Ｃ１及び繰り返し単位Ｃ２の合計の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、ブロック共重合体の全繰り返し単位に対して、０．１〜２０モル％であることが好ましく、０．２〜１０モル％であることがより好ましく、０．３〜５モル％であることがさらに好ましい。
特定ブロック共重合体において、繰り返し単位Ｃ１及び繰り返し単位Ｃ２の合計の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、ブロック共重合体の全繰り返し単位に対して、０．１〜２０モル％であることが好ましく、０．２〜１０モル％であることがより好ましく、０．３〜５モル％であることがさらに好ましい。
＜繰り返し単位Ｃ１／繰り返し単位Ｃ２＞
特定ブロック共重合体において、繰り返し単位Ｃ２の含有量に対する繰り返し単位Ｃ１の含有量の割合（繰り返し単位Ｃ１／繰り返し単位Ｃ２）は、本発明の効果等がより優れる理由から、モル比で、０．１〜１０であることが好ましく、０．２〜５であることがより好ましく、０．３〜３であることがさらに好ましい。
特定ブロック共重合体において、繰り返し単位Ｃ２の含有量に対する繰り返し単位Ｃ１の含有量の割合（繰り返し単位Ｃ１／繰り返し単位Ｃ２）は、本発明の効果等がより優れる理由から、モル比で、０．１〜１０であることが好ましく、０．２〜５であることがより好ましく、０．３〜３であることがさらに好ましい。
＜表面自由エネルギー＞
特定ブロック共重合体の表面自由エネルギーγＢは、本発明の効果等がより優れる理由から、３０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、３０〜３４ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
ここで、表面自由エネルギーは、特定ブロック共重合体のみからなる塗膜の表面自由エネルギーである。表面自由エネルギーを求める方法は後述のとおりである。
特定ブロック共重合体の表面自由エネルギーγＢは、本発明の効果等がより優れる理由から、３０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、３０〜３４ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
ここで、表面自由エネルギーは、特定ブロック共重合体のみからなる塗膜の表面自由エネルギーである。表面自由エネルギーを求める方法は後述のとおりである。
＜分子量＞
（数平均分子量）
特定ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００であることがより好ましく、２０，０００〜８０，０００であることがさらに好ましい。
特定ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００であることがより好ましく、２０，０００〜８０，０００であることがさらに好ましい。
（重量平均分子量）
特定ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００であることがより好ましく、２０，０００〜８０，０００であることがさらに好ましい。
特定ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００であることがより好ましく、２０，０００〜８０，０００であることがさらに好ましい。
（分子量分布）
特定ブロック共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。分子量分布の下限は特に制限されないが、通常、１．０以上である。
特定ブロック共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。分子量分布の下限は特に制限されないが、通常、１．０以上である。
なお、上記Ｍｎ及びＭｗは、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により得られる標準ポリスチレン換算値とする。
・溶媒：テトラヒドロフラン
・検出器：ＲＩ検出器
・溶媒：テトラヒドロフラン
・検出器：ＲＩ検出器
＜製造方法＞
特定ブロック共重合体を製造する方法は特に制限されず、従来公知の方法を用いることができる。なかでも、リビングラジカル重合法を用いた方法が好ましく、ＲＡＦＴ法（可逆的付加開裂連鎖移動重合法）を用いた方法（特に、トリチオカーボナート化合物を連鎖移動剤として用いた方法）がより好ましい。
特定ブロック共重合体を製造する方法は特に制限されず、従来公知の方法を用いることができる。なかでも、リビングラジカル重合法を用いた方法が好ましく、ＲＡＦＴ法（可逆的付加開裂連鎖移動重合法）を用いた方法（特に、トリチオカーボナート化合物を連鎖移動剤として用いた方法）がより好ましい。
より具体的には、例えば、リビングラジカル重合法により、繰り返し単位Ｂ１となるモノマー（例えば、メタクリル酸メチル）と繰り返し単位Ｃ１となるモノマー（例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）と繰り返し単位Ｃ２となるモノマー（例えば、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル）とを重合して重合体ブロックＢを製造してから、繰り返し単位Ａ１となるモノマー（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）と繰り返し単位Ｃ１となるモノマー（例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）と繰り返し単位Ｃ２となるモノマー（例えば、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル）とを重合して重合体ブロックＡを製造して、重合体ブロックＡと重合体ブロックＢとを含むブロック共重合体を製造する方法（この場合、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの両方が繰り返し単位Ｃ１を有する）等が挙げられる。
＜含有量＞
本発明の組成物において、特定ブロック共重合体の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、組成物全体に対して、１〜６０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましく、５〜２５質量％であることがさらに好ましい。
本発明の組成物において、特定ブロック共重合体の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、組成物全体に対して、１〜６０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましく、５〜２５質量％であることがさらに好ましい。
〔特定フッ素系レベリング剤〕
上述のとおり、本発明の組成物は、表面自由エネルギーが３８〜４４ｍＮ／ｍであるフッ素系レベリング剤（特定フッ素系レベリング剤）を含有する。
ここで、フッ素系レベリング剤とは、親水性部分と疎水性部分とを有する化合物（界面活性剤）であって、フッ素原子を有する化合物である。
上述のとおり、本発明の組成物は、表面自由エネルギーが３８〜４４ｍＮ／ｍであるフッ素系レベリング剤（特定フッ素系レベリング剤）を含有する。
ここで、フッ素系レベリング剤とは、親水性部分と疎水性部分とを有する化合物（界面活性剤）であって、フッ素原子を有する化合物である。
特定フッ素系レベリング剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、疎水性部分がフッ素原子を有するのが好ましい。
特定フッ素系レベリング剤は、アニオン性であっても、カチオン性であっても、両性であっても、ノニオン性であっても構わない。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、ノニオン性が好ましい。
＜表面自由エネルギー＞
上述のとおり、特定フッ素系レベリング剤の表面自由エネルギーγＦは、３８〜４４ｍＮ／ｍである。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、３８ｍＮ／ｍ超４２ｍＮ／ｍ未満であるのが好ましい。
上述のとおり、特定フッ素系レベリング剤の表面自由エネルギーγＦは、３８〜４４ｍＮ／ｍである。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、３８ｍＮ／ｍ超４２ｍＮ／ｍ未満であるのが好ましい。
ここで、表面自由エネルギーは、フッ素系レベリング剤のみからなる塗膜の表面自由エネルギーである。
表面自由エネルギーは、Ｏｗｅｎｓ ａｎｄ Ｗｅｎｄｔ法（Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．， １３， １７４１−１７４７（１９６９）．）に従って求めることができる。
すなわち、フッ素系レベリング剤のみからなる塗膜上に、表面自由エネルギーが既知の液体（試験液体）を滴下し、接触角を測定して、Ｏｗｅｎｓ ａｎｄ Ｗｅｎｄｔ解析に基づく計算式（下記式（１））より、塗膜の表面自由エネルギーの非極性成分及び極性成分を算出する。そして、下記式（２）より、塗膜の表面自由エネルギーγを算出する。
式（１）：１＋ｃｏｓθ＝２［（γｄ・γＬ ｄ）／γＬ ２］１／２＋２［（γｐ・γＬ ｐ）／γＬ ２］１／２
式（２）：γ＝γｄ＋γｐ
ここで、各記号は以下を示す。
・θ：それぞれの試験液体での接触角
・γｄ：塗膜の表面自由エネルギーの非極性成分
・γＬ ｄ：試験液体の表面自由エネルギーの非極性成分
・γｐ：塗膜の表面自由エネルギーの極性成分
・γＬ ｐ：試験液体の表面自由エネルギーの極性成分
本明細書では、試験液体として水およびジヨードメタン（ヨウ化メチレン）を使用する。試験液体として使用される水およびジヨードメタンの表面自由エネルギーは、水：γＬ ｄ＝２１．８ｍＪｍ−２、γＬ ｐ＝５１．０ｍＪｍ−２、ジヨードメタン：γＬ ｄ＝４９．５ｍＪｍ−２、γＬ ｐ＝１．３ｍＪｍ−２を用いるものとする。
表面自由エネルギーは、Ｏｗｅｎｓ ａｎｄ Ｗｅｎｄｔ法（Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．， １３， １７４１−１７４７（１９６９）．）に従って求めることができる。
すなわち、フッ素系レベリング剤のみからなる塗膜上に、表面自由エネルギーが既知の液体（試験液体）を滴下し、接触角を測定して、Ｏｗｅｎｓ ａｎｄ Ｗｅｎｄｔ解析に基づく計算式（下記式（１））より、塗膜の表面自由エネルギーの非極性成分及び極性成分を算出する。そして、下記式（２）より、塗膜の表面自由エネルギーγを算出する。
式（１）：１＋ｃｏｓθ＝２［（γｄ・γＬ ｄ）／γＬ ２］１／２＋２［（γｐ・γＬ ｐ）／γＬ ２］１／２
式（２）：γ＝γｄ＋γｐ
ここで、各記号は以下を示す。
・θ：それぞれの試験液体での接触角
・γｄ：塗膜の表面自由エネルギーの非極性成分
・γＬ ｄ：試験液体の表面自由エネルギーの非極性成分
・γｐ：塗膜の表面自由エネルギーの極性成分
・γＬ ｐ：試験液体の表面自由エネルギーの極性成分
本明細書では、試験液体として水およびジヨードメタン（ヨウ化メチレン）を使用する。試験液体として使用される水およびジヨードメタンの表面自由エネルギーは、水：γＬ ｄ＝２１．８ｍＪｍ−２、γＬ ｐ＝５１．０ｍＪｍ−２、ジヨードメタン：γＬ ｄ＝４９．５ｍＪｍ−２、γＬ ｐ＝１．３ｍＪｍ−２を用いるものとする。
また、上記接触角の測定は、２５℃で、試験液体を塗膜に滴下して、着滴から測定までの待ち時間を５秒とし、ＪＩＳ Ｒ３２５７に記載してある「静滴法」に準拠したθ／２法で行う。接触角の測定装置としては、ポータブル接触角計（ＫＲＵＳＳ社製）を用いることができる。
なお、親水性部分及び疎水性部分の構造及び量比を調節することで、フッ素系レベリング剤の表面自由エネルギーを上述した特定の範囲にすることができる。
＜好適な態様＞
上述のとおり、特定フッ素系レベリング剤はノニオン性が好ましい。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、フッ素原子含有アルキル基（疎水性部分）を側鎖に有するポリオキシアルキレン（親水性部分）であることが好ましい。
フッ素原子含有アルキル基は、フッ素原子を含有するアルキル基であれば特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。
フッ素原子含有アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、本発明の効果等がより優れる理由から、分岐状であることが好ましい。
ポリオキシアルキレンは−（Ｒ−Ｏ）ｎ−で表される。
ここで、Ｒはアルキレン基を表し、その具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられる。アルキレンは直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
また、ｎは２以上の整数を表し、なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、５以上の整数であることが好ましく、１０以上の整数であることがより好ましい。
上述のとおり、特定フッ素系レベリング剤はノニオン性が好ましい。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、フッ素原子含有アルキル基（疎水性部分）を側鎖に有するポリオキシアルキレン（親水性部分）であることが好ましい。
フッ素原子含有アルキル基は、フッ素原子を含有するアルキル基であれば特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。
フッ素原子含有アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、本発明の効果等がより優れる理由から、分岐状であることが好ましい。
ポリオキシアルキレンは−（Ｒ−Ｏ）ｎ−で表される。
ここで、Ｒはアルキレン基を表し、その具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられる。アルキレンは直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
また、ｎは２以上の整数を表し、なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、５以上の整数であることが好ましく、１０以上の整数であることがより好ましい。
＜含有量＞
本発明の組成物において、特定フッ素系レベリング剤の含有量は、上述した特定ブロック共重合体１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部である。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、０．０２〜１．０であることが好ましく、０．０３〜０．１質量部であることがより好ましい。
本発明の組成物において、特定フッ素系レベリング剤の含有量は、上述した特定ブロック共重合体１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部である。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、０．０２〜１．０であることが好ましく、０．０３〜０．１質量部であることがより好ましい。
〔γＦ／γＢ〕
上述した特定ブロック共重合体の表面自由エネルギーγＢに対する上述した特定フッ素系レベリング剤の表面自由エネルギーγＦの割合（γＦ／γＢ）は、本発明の効果等がより優れる理由から、１．０〜５．０であることが好ましく、１．０〜４．０であることがより好ましく、１．０〜２．５であることがさらに好ましく、１．２７超１．４０未満であることが特に好ましい。
上述した特定ブロック共重合体の表面自由エネルギーγＢに対する上述した特定フッ素系レベリング剤の表面自由エネルギーγＦの割合（γＦ／γＢ）は、本発明の効果等がより優れる理由から、１．０〜５．０であることが好ましく、１．０〜４．０であることがより好ましく、１．０〜２．５であることがさらに好ましく、１．２７超１．４０未満であることが特に好ましい。
〔任意成分〕
本発明の組成物は、上述した成分以外の成分を含有してもよい。
そのような成分としては、例えば、上述した特定ブロック共重合体以外の重合体、上述した特定フッ素系レベリング剤以外のレベリング剤、モノマー、溶剤等が挙げられる。
本発明の組成物は、上述した成分以外の成分を含有してもよい。
そのような成分としては、例えば、上述した特定ブロック共重合体以外の重合体、上述した特定フッ素系レベリング剤以外のレベリング剤、モノマー、溶剤等が挙げられる。
＜特定エステルモノマー＞
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、さらに、リン酸エステルモノマー及び脂肪酸エステルモノマーからなる群より選択される少なくとも１種の特定エステルモノマーを含有するのが好ましい。
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、さらに、リン酸エステルモノマー及び脂肪酸エステルモノマーからなる群より選択される少なくとも１種の特定エステルモノマーを含有するのが好ましい。
特定エステルモノマーは、本発明の効果等がより優れる理由から、リン酸エステルモノマーであることが好ましい。
リン酸エステルモノマーは、本発明の効果等がより優れる理由から、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するのが好ましく、リン酸とヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとのエステルであることがより好ましい。
リン酸エステルモノマーは、本発明の効果等がより優れる理由から、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するのが好ましく、リン酸とヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとのエステルであることがより好ましい。
本発明の組成物において、特定エステルモノマーの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、上述した特定ブロック共重合体１００質量部に対して、０．００５〜１０質量部であることが好ましく、０．０１〜１．０質量部であることがより好ましい。
＜溶剤＞
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、溶剤を含有するのが好ましい。
上記溶剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、アルコールであることが好ましく、イソプロパノールであることがより好ましい。
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、溶剤を含有するのが好ましい。
上記溶剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、アルコールであることが好ましく、イソプロパノールであることがより好ましい。
本発明の組成物において、溶剤の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、組成物全体に対して、１０〜９９質量％であることが好ましく、５０〜９０質量％であることがより好ましい。
〔用途〕
本発明の組成物は、例えば、防曇コーティング剤（曇りを防止するためのコーティング剤）として有用である。
本発明の組成物は、例えば、防曇コーティング剤（曇りを防止するためのコーティング剤）として有用である。
［硬化皮膜］
本発明の硬化皮膜は、上述した本発明の組成物から形成される硬化皮膜である。
本発明の硬化皮膜を製造する方法は特に制限されないが、例えば、基板（好ましくは樹脂基板、より好ましくは（メタ）アクリレート樹脂基板）上に上述した本発明の組成物を塗布し、加熱（好ましくは、５０〜２００℃）する方法等が挙げられる。
上述した特定ブロック共重合体が繰り返し単位Ｃ１を有する場合、加熱することで、繰り返し単位Ｃ１中のアルコキシシリル基同士が反応して（架橋して）硬化皮膜が形成される。また、上述した特定ブロック共重合体が繰り返し単位Ｃ１及び繰り返し単位Ｃ２を有する場合は、繰り返し単位Ｃ１中のアルコキシシリル基同士の反応に加えて、繰り返し単位Ｃ１中のアルコキシシリル基と繰り返し単位Ｃ２中の−ＯＨ基とが反応して（架橋して）硬化皮膜が形成される。
本発明の硬化皮膜は、例えば、防曇皮膜（曇りを防止するための皮膜）として有用である。
本発明の硬化皮膜は、上述した本発明の組成物から形成される硬化皮膜である。
本発明の硬化皮膜を製造する方法は特に制限されないが、例えば、基板（好ましくは樹脂基板、より好ましくは（メタ）アクリレート樹脂基板）上に上述した本発明の組成物を塗布し、加熱（好ましくは、５０〜２００℃）する方法等が挙げられる。
上述した特定ブロック共重合体が繰り返し単位Ｃ１を有する場合、加熱することで、繰り返し単位Ｃ１中のアルコキシシリル基同士が反応して（架橋して）硬化皮膜が形成される。また、上述した特定ブロック共重合体が繰り返し単位Ｃ１及び繰り返し単位Ｃ２を有する場合は、繰り返し単位Ｃ１中のアルコキシシリル基同士の反応に加えて、繰り返し単位Ｃ１中のアルコキシシリル基と繰り返し単位Ｃ２中の−ＯＨ基とが反応して（架橋して）硬化皮膜が形成される。
本発明の硬化皮膜は、例えば、防曇皮膜（曇りを防止するための皮膜）として有用である。
［積層体］
本発明の積層体は、上述した硬化皮膜を備える積層体である。なかでも、樹脂基板（好ましくは（メタ）アクリレート樹脂基板）と上述した硬化皮膜とを備える積層体が好ましい。
本発明の積層体は、上述した硬化皮膜を備える積層体である。なかでも、樹脂基板（好ましくは（メタ）アクリレート樹脂基板）と上述した硬化皮膜とを備える積層体が好ましい。
以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔実施例８〕
以下のとおり、実施例８の組成物を製造した。
以下のとおり、実施例８の組成物を製造した。
＜特定ブロック共重合体の合成＞
メタクリル酸メチル（東京化成工業製：１６ｍＬ）、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（東京化成工業製：０．４ｍＬ）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン製：０．４ｍＬ）、アゾビスイソブチロニトリル（東京化成工業製：１０ｍｇ）、４−シアノ−４−（（（ドデシルチオ）カルボチオイル）チオ）ペンタン酸（Ｂｏｒｏｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ製：０．１２ｇ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（関東化学製：５０ｍＬ）を混合し、７０℃に加熱して、攪拌した。２０時間後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（東京化成工業製：１５．４ｍＬ）、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（東京化成工業製：０．４ｍＬ）及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン製：０．４ｍＬ）を投入し、７０℃に加熱して、攪拌した。４０時間後室温に冷却し、重合を停止した。得られたポリマー溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その結果、ブロック共重合体（３１．０ｇ，Ｍｎ＝４０，０００，Ｍｗ＝４８，０００，ＰＤＩ＝１．２）を９９％の収率で得た。
得られたブロック共重合体は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドに由来する繰り返し単位（上述した繰り返し単位Ａ１に該当）（９７モル％）と３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランに由来する繰り返し単位（上述した繰り返し単位Ｃ１に該当）（１モル％）とメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（上述した繰り返し単位Ｃ２に該当）（２モル％）とからなる重合体ブロックＡ（上述した重合体ブロックＡに該当）と、メタクリル酸メチル（上述した繰り返し単位Ｂ１に該当）（９７モル％）と３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランに由来する繰り返し単位（上述した繰り返し単位Ｃ１に該当）（１モル％）とメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（上述した繰り返し単位Ｃ２に該当）（２モル％）とからなる重合体ブロックＢ（上述した重合体ブロックＢに該当）とを含むブロック共重合体（直鎖状）である。ブロック共重合体中の重合体ブロックＡの含有量は５０モル％、ブロック共重合体中の重合体ブロックＢの含有量は５０モル％である。得られたブロック共重合体は上述した特定ブロック共重合体に該当する。
メタクリル酸メチル（東京化成工業製：１６ｍＬ）、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（東京化成工業製：０．４ｍＬ）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン製：０．４ｍＬ）、アゾビスイソブチロニトリル（東京化成工業製：１０ｍｇ）、４−シアノ−４−（（（ドデシルチオ）カルボチオイル）チオ）ペンタン酸（Ｂｏｒｏｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ製：０．１２ｇ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（関東化学製：５０ｍＬ）を混合し、７０℃に加熱して、攪拌した。２０時間後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（東京化成工業製：１５．４ｍＬ）、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（東京化成工業製：０．４ｍＬ）及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン製：０．４ｍＬ）を投入し、７０℃に加熱して、攪拌した。４０時間後室温に冷却し、重合を停止した。得られたポリマー溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その結果、ブロック共重合体（３１．０ｇ，Ｍｎ＝４０，０００，Ｍｗ＝４８，０００，ＰＤＩ＝１．２）を９９％の収率で得た。
得られたブロック共重合体は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドに由来する繰り返し単位（上述した繰り返し単位Ａ１に該当）（９７モル％）と３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランに由来する繰り返し単位（上述した繰り返し単位Ｃ１に該当）（１モル％）とメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（上述した繰り返し単位Ｃ２に該当）（２モル％）とからなる重合体ブロックＡ（上述した重合体ブロックＡに該当）と、メタクリル酸メチル（上述した繰り返し単位Ｂ１に該当）（９７モル％）と３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランに由来する繰り返し単位（上述した繰り返し単位Ｃ１に該当）（１モル％）とメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（上述した繰り返し単位Ｃ２に該当）（２モル％）とからなる重合体ブロックＢ（上述した重合体ブロックＢに該当）とを含むブロック共重合体（直鎖状）である。ブロック共重合体中の重合体ブロックＡの含有量は５０モル％、ブロック共重合体中の重合体ブロックＢの含有量は５０モル％である。得られたブロック共重合体は上述した特定ブロック共重合体に該当する。
＜組成物の調製＞
得られた特定ブロック共重合体（１００質量部）と、特定フッ素系レベリング剤１（株式会社ネオス社製ＦＴＸ−６８３）（０．０５質量部）と、特定エステルモノマー（リン酸エステルモノマー）（東邦化学工業株式会社製ＰＰＭＥ）（下記構造）（０．２５質量部）と、溶剤（イソプロパノール）（３００質量部）とを混合して、実施例８の組成物を調製した。
得られた特定ブロック共重合体（１００質量部）と、特定フッ素系レベリング剤１（株式会社ネオス社製ＦＴＸ−６８３）（０．０５質量部）と、特定エステルモノマー（リン酸エステルモノマー）（東邦化学工業株式会社製ＰＰＭＥ）（下記構造）（０．２５質量部）と、溶剤（イソプロパノール）（３００質量部）とを混合して、実施例８の組成物を調製した。
〔実施例１〜７及び比較例１〜２〕
重合体ブロックＡ中の各モノマーに由来する各繰り返し単位の含有量（モル％）、及び、重合体ブロックＢ中の各モノマーに由来する各繰り返し単位の含有量（モル％）、並びに、ブロック共重合体中の重合体ブロックＡの含有量（モル％）、及び、ブロック共重合体中の重合体ブロックＢの含有量（モル％）が、表１に記載のとおりになるように各モノマーの混合量を変更した以外は実施例８における特定ブロック共重合体の合成と同様の手順に従って、各ブロック共重合体を合成した。いずれも上述した特定ブロック共重合体に該当する。
さらに、上記各特定ブロック共重合体を使用し、フッ素系レベリング剤として表１に記載のフッ素系レベリング剤を使用し、特定エステルモノマーの欄に記載がある例については特定エステルモノマーをさらに混合した以外は、実施例８と同様の手順にしたがって各組成物を調製した。
重合体ブロックＡ中の各モノマーに由来する各繰り返し単位の含有量（モル％）、及び、重合体ブロックＢ中の各モノマーに由来する各繰り返し単位の含有量（モル％）、並びに、ブロック共重合体中の重合体ブロックＡの含有量（モル％）、及び、ブロック共重合体中の重合体ブロックＢの含有量（モル％）が、表１に記載のとおりになるように各モノマーの混合量を変更した以外は実施例８における特定ブロック共重合体の合成と同様の手順に従って、各ブロック共重合体を合成した。いずれも上述した特定ブロック共重合体に該当する。
さらに、上記各特定ブロック共重合体を使用し、フッ素系レベリング剤として表１に記載のフッ素系レベリング剤を使用し、特定エステルモノマーの欄に記載がある例については特定エステルモノマーをさらに混合した以外は、実施例８と同様の手順にしたがって各組成物を調製した。
表１中、組成物の欄の各成分の質量部は固形分としての質量部である。
〔評価〕
得られた各組成物について、以下の評価を行った。
得られた各組成物について、以下の評価を行った。
＜防曇性＞
得られた各組成物をメチルメタクリレート樹脂基板に、硬化後の塗膜（硬化皮膜）の膜厚が３〜５μｍとなるようにスプレーコート法にて塗装を行い、３０℃で１分間乾燥を行った後、十分に硬化するまで１００℃で加熱した。このようにして硬化皮膜を得た。
得られた硬化皮膜を、４０℃に保った温水浴の水面から５ｃｍの高さの所に設置し、温水浴からのスチームを硬化皮膜に連続的に当てて、スチームを当て始めてから３０秒後の曇りの有無を目視で確認した。
上記曇りの有無の結果をもとに次の３段階で防曇性を評価した。結果を表１に示す。実用上、２以上であることが好ましい。
３：全く曇らなかった。
２：わずかに曇った。
１：はっきりと曇りが認められた。
得られた各組成物をメチルメタクリレート樹脂基板に、硬化後の塗膜（硬化皮膜）の膜厚が３〜５μｍとなるようにスプレーコート法にて塗装を行い、３０℃で１分間乾燥を行った後、十分に硬化するまで１００℃で加熱した。このようにして硬化皮膜を得た。
得られた硬化皮膜を、４０℃に保った温水浴の水面から５ｃｍの高さの所に設置し、温水浴からのスチームを硬化皮膜に連続的に当てて、スチームを当て始めてから３０秒後の曇りの有無を目視で確認した。
上記曇りの有無の結果をもとに次の３段階で防曇性を評価した。結果を表１に示す。実用上、２以上であることが好ましい。
３：全く曇らなかった。
２：わずかに曇った。
１：はっきりと曇りが認められた。
＜密着性＞
上述のとおり、硬化皮膜を得た。得られた硬化皮膜について、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６（クロスカット法）により、次の８段階で密着性を評価した。結果を表１に示す。実用上、２以上であることが好ましい。
８：１００マス中剥離が生じた数が５未満
７：１００マス中剥離が生じた数が５以上１０未満
６：１００マス中剥離が生じた数が１０以上１５未満
５：１００マス中剥離が生じた数が１５以上２０未満
４：１００マス中剥離が生じた数が２０以上２５未満
３：１００マス中剥離が生じた数が２５以上３０未満
２：１００マス中剥離が生じた数が３０以上３５未満
１：１００マス中剥離が生じた数が３５以上
上述のとおり、硬化皮膜を得た。得られた硬化皮膜について、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６（クロスカット法）により、次の８段階で密着性を評価した。結果を表１に示す。実用上、２以上であることが好ましい。
８：１００マス中剥離が生じた数が５未満
７：１００マス中剥離が生じた数が５以上１０未満
６：１００マス中剥離が生じた数が１０以上１５未満
５：１００マス中剥離が生じた数が１５以上２０未満
４：１００マス中剥離が生じた数が２０以上２５未満
３：１００マス中剥離が生じた数が２５以上３０未満
２：１００マス中剥離が生じた数が３０以上３５未満
１：１００マス中剥離が生じた数が３５以上
＜耐傷付性＞
上述のとおり、硬化皮膜を得た。得られた硬化皮膜について、鉛筆硬度試験により、鉛筆硬度（傷が生じなかった最も硬い鉛筆の硬度）を調べ、次の８段階で耐傷付性を評価した。結果を表１に示す。実用上、２以上であることが好ましい。
８：鉛筆硬度が４Ｈ以上
７：鉛筆硬度が３Ｈ
６：鉛筆硬度が２Ｈ
５：鉛筆硬度がＨ
４：鉛筆硬度がＦ
３：鉛筆硬度がＨＢ
２：鉛筆硬度がＢ
１：鉛筆硬度が２Ｂ以下
上述のとおり、硬化皮膜を得た。得られた硬化皮膜について、鉛筆硬度試験により、鉛筆硬度（傷が生じなかった最も硬い鉛筆の硬度）を調べ、次の８段階で耐傷付性を評価した。結果を表１に示す。実用上、２以上であることが好ましい。
８：鉛筆硬度が４Ｈ以上
７：鉛筆硬度が３Ｈ
６：鉛筆硬度が２Ｈ
５：鉛筆硬度がＨ
４：鉛筆硬度がＦ
３：鉛筆硬度がＨＢ
２：鉛筆硬度がＢ
１：鉛筆硬度が２Ｂ以下
＜防曇耐久性＞
上述のとおり、硬化皮膜を得た。得られた硬化皮膜に室温にて１０秒間加湿器の蒸気を当て、一度蒸気から離し、１分程度静置させた後、また１０秒間加湿器の蒸気を当て、一度蒸気から離した。これを１０回繰り返し、曇りが生じなかったものを２、曇りが生じたものを１とした。結果を表１に示す。実用上、２であることが好ましい。
上述のとおり、硬化皮膜を得た。得られた硬化皮膜に室温にて１０秒間加湿器の蒸気を当て、一度蒸気から離し、１分程度静置させた後、また１０秒間加湿器の蒸気を当て、一度蒸気から離した。これを１０回繰り返し、曇りが生じなかったものを２、曇りが生じたものを１とした。結果を表１に示す。実用上、２であることが好ましい。
＜硬化性＞
得られた各組成物をメチルメタクリレート樹脂基板に、硬化後の塗膜（硬化皮膜）の膜厚が３〜５μｍとなるようにスプレーコート法にて塗装を行い、３０℃で１分間乾燥を行った後、１００℃で加熱した。そして、硬化性を次の４段階で評価した。結果を表１に示す。
４：５分以内に硬化する。
３：５分超１０分未満で硬化する。
２：１０分超２０分未満で硬化する。
１：硬化するのに２０分以上かかる。
得られた各組成物をメチルメタクリレート樹脂基板に、硬化後の塗膜（硬化皮膜）の膜厚が３〜５μｍとなるようにスプレーコート法にて塗装を行い、３０℃で１分間乾燥を行った後、１００℃で加熱した。そして、硬化性を次の４段階で評価した。結果を表１に示す。
４：５分以内に硬化する。
３：５分超１０分未満で硬化する。
２：１０分超２０分未満で硬化する。
１：硬化するのに２０分以上かかる。
＜耐水性＞
上述のとおり、硬化皮膜を得た。得られた硬化皮膜を４０℃の温水に２４０時間浸漬させ、浸漬後積層体を温水から引き上げ、硬化皮膜の外観を目視で観察した。そして、耐水性を次の７段階で評価した。結果を表１に示す。
７：浸漬前の硬化皮膜と全く同じで変化が認められなかった。
６：僅かに濁りが観察されたがその面積は５％未満であった。
５：濁りが観察された面積が５％以上１０％未満であった。
４：濁りが観察された面積が１０％以上１５％未満であった。
３：濁りが観察された面積が１５％以上２０％未満であった。
２：濁りが観察された面積２０％以上２５％未満であった。
１：濁りが観察された面積が２５％以上であった。
上述のとおり、硬化皮膜を得た。得られた硬化皮膜を４０℃の温水に２４０時間浸漬させ、浸漬後積層体を温水から引き上げ、硬化皮膜の外観を目視で観察した。そして、耐水性を次の７段階で評価した。結果を表１に示す。
７：浸漬前の硬化皮膜と全く同じで変化が認められなかった。
６：僅かに濁りが観察されたがその面積は５％未満であった。
５：濁りが観察された面積が５％以上１０％未満であった。
４：濁りが観察された面積が１０％以上１５％未満であった。
３：濁りが観察された面積が１５％以上２０％未満であった。
２：濁りが観察された面積２０％以上２５％未満であった。
１：濁りが観察された面積が２５％以上であった。
＜外観＞
上述のとおり、硬化皮膜を得た。得られた硬化皮膜を目視で観察した。そして、外観を次の３段階で評価した。結果を表１に示す。実用上、２以上であることが好ましい。
３：全体的に平滑であった。
２：一部に波打形状やユズ肌形状が認められた。
１：全体的に波打形状やユズ肌形状が認められた。
上述のとおり、硬化皮膜を得た。得られた硬化皮膜を目視で観察した。そして、外観を次の３段階で評価した。結果を表１に示す。実用上、２以上であることが好ましい。
３：全体的に平滑であった。
２：一部に波打形状やユズ肌形状が認められた。
１：全体的に波打形状やユズ肌形状が認められた。
表１中のフッ素系レベリング剤、特定エステルモノマー及び溶剤については以下のとおりである。
・特定フッ素系レベリング剤１：株式会社ネオス社製ＦＴＸ−６８３（フッ素原子含有分岐状アルキル基を側鎖に有するポリオキシアルキレン、表面自由エネルギー：４０ｍＮ／ｍ）
・特定フッ素系レベリング剤２：株式会社ネオス社製フタージェント６０２Ａ（フッ素原子含有分岐状アルキル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを側鎖に有するポリオキシアルキレン、表面自由エネルギー：３８ｍＮ／ｍ）
・特定フッ素系レベリング剤３：株式会社ネオス社製ＦＴＸ−６８１（フッ素原子含有分岐状アルキル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを側鎖に有するポリオキシアルキレン、表面自由エネルギー：４２ｍＮ／ｍ）
・比較フッ素系レベリング剤１：旭硝子社製サーフロンＳ−１２１（パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、表面自由エネルギー：３２ｍＮ／ｍ）
・比較フッ素系レベリング剤２：旭硝子社製サーフロンＳ−１３１（パーフルオロアルキルベタイン、表面自由エネルギー：３２ｍＮ／ｍ）
・特定エステルモノマー：東邦化学工業株式会社製ＰＰＭＥ
・溶剤：イソプロパノール
・特定フッ素系レベリング剤１：株式会社ネオス社製ＦＴＸ−６８３（フッ素原子含有分岐状アルキル基を側鎖に有するポリオキシアルキレン、表面自由エネルギー：４０ｍＮ／ｍ）
・特定フッ素系レベリング剤２：株式会社ネオス社製フタージェント６０２Ａ（フッ素原子含有分岐状アルキル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを側鎖に有するポリオキシアルキレン、表面自由エネルギー：３８ｍＮ／ｍ）
・特定フッ素系レベリング剤３：株式会社ネオス社製ＦＴＸ−６８１（フッ素原子含有分岐状アルキル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを側鎖に有するポリオキシアルキレン、表面自由エネルギー：４２ｍＮ／ｍ）
・比較フッ素系レベリング剤１：旭硝子社製サーフロンＳ−１２１（パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、表面自由エネルギー：３２ｍＮ／ｍ）
・比較フッ素系レベリング剤２：旭硝子社製サーフロンＳ−１３１（パーフルオロアルキルベタイン、表面自由エネルギー：３２ｍＮ／ｍ）
・特定エステルモノマー：東邦化学工業株式会社製ＰＰＭＥ
・溶剤：イソプロパノール
表１中、特定ブロック共重合体の表面自由エネルギーγＢ、フッ素系レベリング剤の表面自由エネルギーγＦ、及び、γＦ／γＢについては上述のとおりである。
表１から分かるように、特定フッ素系レベリング剤を含有しない（特定フッ素系レベリング剤の代わりに比較フッ素系レベリング剤１〜２を含有する）比較例１〜２と比較して、特定フッ素系レベリング剤を含有する実施例１〜８は、得られる硬化皮膜が、優れた防曇性、耐傷付性、防曇耐久性及び外観を示した。なかでも、γＦ／γＢが特定の範囲（１．２７超１．４０未満）である実施例１及び４〜８は、より優れた防曇性、密着性、耐傷付性及び外観を示した。そのなかでも、特定エステルモノマーを含有する実施例４〜８は、さらに優れた密着性、耐傷付性、硬化性及び耐水性を示した。そのなかでも、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢのうち少なくとも一方が繰り返し単位Ｃ１を有する実施例５〜８は、さらに優れた密着性、耐傷付性、硬化性及び耐水性を示した。そのなかでも、重合体ブロックＢが繰り返し単位Ｃ１を有する実施例６〜８は、さらに優れた密着性、耐傷付性及び耐水性を示した。そのなかでも、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢの両方が繰り返し単位Ｃ１を有する実施例７〜８は、さらに優れた密着性、耐傷付性及び耐水性を示した。そのなかでも、重合体ブロックＡ及び重合体ブロックＢのうち少なくとも一方が繰り返し単位Ｃ２を有する実施例８は、さらに優れた密着性、耐傷付性、硬化性及び耐水性を示した。
Claims (8)
- ブロック共重合体とフッ素系レベリング剤とを含有する組成物であって、
前記ブロック共重合体が、
下記式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１、又は、下記式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２を有する重合体ブロックＡと、
下記式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１を有する重合体ブロックＢとを含む、ブロック共重合体であり、
前記フッ素系レベリング剤が、表面自由エネルギーが３８〜４４ｍＮ／ｍであるフッ素系レベリング剤であり、
前記フッ素系レベリング剤の含有量が、前記ブロック共重合体１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部である、組成物。
式（Ａ１）中、ＲＡ１は、水素原子又は炭化水素基を表す。２つのＲＡ１は同一であっても異なってもよい。
式（Ａ２）中、ＲＡ２は、水素原子又は炭化水素基を表す。ｐは、１以上の整数を表す。
式（Ｂ１）中、ＲＢ１は、炭化水素基を表す。 - 前記ブロック共重合体の表面自由エネルギーγＢに対する前記フッ素系レベリング剤の表面自由エネルギーγＦの割合γＦ／γＢが、１．２７超１．４０未満である、請求項１に記載の組成物。
- 前記重合体ブロックＡ及び前記重合体ブロックＢのうち少なくとも一方が、下記式（Ｃ１）で表される繰り返し単位Ｃ１を有する、請求項１又は２に記載の組成物。
- 前記重合体ブロックＡ及び前記重合体ブロックＢのうち少なくとも一方が、下記式（Ｃ２）で表される繰り返し単位Ｃ２を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
- 前記ブロック共重合体において、
前記重合体ブロックＡの含有量が２０〜８０質量％であり、
前記重合体ブロックＢの含有量が２０〜８０質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 - さらに、リン酸エステルモノマー及び脂肪酸エステルモノマーからなる群より選択される少なくとも１種の特定エステルモノマーを含有し、
前記特定エステルモノマーの含有量が、前記ブロック共重合体１００質量部に対して、０．０１〜１質量部である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。 - 請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物から形成される、硬化皮膜。
- 樹脂基板と、請求項７に記載の硬化皮膜とを備える、積層体。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102021211473A1 (de) | 2020-10-13 | 2022-04-14 | Kabushiki Kaisha Kawai Gakki Seisakusho | Digitale signalverarbeitungsvorrichtung und steuerverfahren für die digitale signalverarbeitungsvorrichtung |
-
2019
- 2019-04-08 JP JP2019073433A patent/JP2020172560A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102021211473A1 (de) | 2020-10-13 | 2022-04-14 | Kabushiki Kaisha Kawai Gakki Seisakusho | Digitale signalverarbeitungsvorrichtung und steuerverfahren für die digitale signalverarbeitungsvorrichtung |
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