JPS6136374A - 含フツ素樹脂被覆組成物 - Google Patents
含フツ素樹脂被覆組成物Info
- Publication number
- JPS6136374A JPS6136374A JP59159512A JP15951284A JPS6136374A JP S6136374 A JPS6136374 A JP S6136374A JP 59159512 A JP59159512 A JP 59159512A JP 15951284 A JP15951284 A JP 15951284A JP S6136374 A JPS6136374 A JP S6136374A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- acrylate
- methacrylate
- coating composition
- fluorine atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐候性、耐食性、耐薬品性等に優れた塗膜を与
える、活性エネルギー線硬化型含フッ素樹脂被覆組成物
に関するものである。
える、活性エネルギー線硬化型含フッ素樹脂被覆組成物
に関するものである。
従来、活性エネルザーＩｓＫより硬化可能な被覆組成物
として、ポリエステルアクリレート樹脂系、エポキシア
クリレート樹脂系、ウレタンアクリレート樹脂系、ポリ
エーテルアクリレート樹脂系、シリコンアクリレート樹
脂系等が主なものとして知られている。
として、ポリエステルアクリレート樹脂系、エポキシア
クリレート樹脂系、ウレタンアクリレート樹脂系、ポリ
エーテルアクリレート樹脂系、シリコンアクリレート樹
脂系等が主なものとして知られている。
近年、カーテンウオール、ブレコートメタル等の金属塗
装分野、プラスチック塗装分野等罠於て塗膜の高寿命化
が要求されるよう罠なってきているか゛、前記被羨組成
物は長期間に亙る耐候性、耐食性、耐薬品性に優れた塗
膜を得ることが困難で、前記要求を満足しない゛ものて
あった。
装分野、プラスチック塗装分野等罠於て塗膜の高寿命化
が要求されるよう罠なってきているか゛、前記被羨組成
物は長期間に亙る耐候性、耐食性、耐薬品性に優れた塗
膜を得ることが困難で、前記要求を満足しない゛ものて
あった。
そこで、長期耐候性等に優れたフッ素樹脂系被覆組成物
が注目されてきている。
が注目されてきている。
しかしながら、従来知られているフッ素樹脂系被覆組成
物は、一般に有機希釈剤に対する溶解性が悪く、また得
られる塗膜は前記従来の被覆組成物に比較し、光沢、鮮
映性、透明性等が劣るという欠点があった。
物は、一般に有機希釈剤に対する溶解性が悪く、また得
られる塗膜は前記従来の被覆組成物に比較し、光沢、鮮
映性、透明性等が劣るという欠点があった。
このような欠点があるため、フッ素樹脂系被覆組成物は
初期の塗料外観や美観を重視する当該塗料分野に於いて
は商品価値が未だ充分とは云えず、それ故優れた耐候性
、耐久性は認めつつも早期改良が要望されていた。
初期の塗料外観や美観を重視する当該塗料分野に於いて
は商品価値が未だ充分とは云えず、それ故優れた耐候性
、耐久性は認めつつも早期改良が要望されていた。
本発明者等は、以上の如き現状に鑑み、前記欠点を解消
すべく鋭意検討の結果、本発明に到ったものである。
すべく鋭意検討の結果、本発明に到ったものである。
すなわち、本発明は、分子中にウレタン結合、フッ素原
子、及びアクリル基及び／又はメタクリル基を持つ、含
フッ素樹脂を含有することを特徴とする、活性エネルギ
ー線硬化型含フッ素樹脂被覆組成物に関するものである
。
子、及びアクリル基及び／又はメタクリル基を持つ、含
フッ素樹脂を含有することを特徴とする、活性エネルギ
ー線硬化型含フッ素樹脂被覆組成物に関するものである
。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において使用する含フッ素樹脂は、フッ素原子含
有ポリオールとジインシアネート化合物とを反応させ、
次いで反応生成物中に含まれる遊離のインシアネート基
に対し、さらに水酸基を有するアクリレート及び／又は
メタクリレートを反応させることによって得られる。す
なわち、水酸基節約３０〜，２００１重量平均分子量約
／ 、 ０００〜ｓｏ、ｏｏｏ のフッ素原子含有７＋
？リオールに、該フッ素原子含有ポリオールの水酸基／
当量に対し約／、！；−２Ｊ当量のジインシアネート化
合物−を反応させ、得られた反応生成物に、該反応生成
物の遊離インシアネート基に対し、はぼ当量の水酸基を
有するアクリレート及び／又はメタクリレートを混合し
反応させること罠よって得られる。
有ポリオールとジインシアネート化合物とを反応させ、
次いで反応生成物中に含まれる遊離のインシアネート基
に対し、さらに水酸基を有するアクリレート及び／又は
メタクリレートを反応させることによって得られる。す
なわち、水酸基節約３０〜，２００１重量平均分子量約
／ 、 ０００〜ｓｏ、ｏｏｏ のフッ素原子含有７＋
？リオールに、該フッ素原子含有ポリオールの水酸基／
当量に対し約／、！；−２Ｊ当量のジインシアネート化
合物−を反応させ、得られた反応生成物に、該反応生成
物の遊離インシアネート基に対し、はぼ当量の水酸基を
有するアクリレート及び／又はメタクリレートを混合し
反応させること罠よって得られる。
なお、Ｗｉｔ記フッ素原子含有ポリオールとしては好適
には特開昭３７− Ｊ’１１０７号公報に記載される共
重合体が挙けられる。すなわち、該共重合体ハ、フルオ
ロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル、アルキ
ルビニルエーテルおよびヒドロキシアルキルビニルエー
テルを必須構成成分としてそれぞれａｏ−ｌ、ｏモル係
、左〜ｌＩｓモル係、Ｓ〜ダ３モル係および３〜−Ｓモ
ル係の割合、好ましくはそれぞれ１７３〜３３モル％、
１０〜３０モルｔｓ、ｉｏ〜３Ｓモル％および３〜．２
０モル係の割合で含有するものである。
には特開昭３７− Ｊ’１１０７号公報に記載される共
重合体が挙けられる。すなわち、該共重合体ハ、フルオ
ロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル、アルキ
ルビニルエーテルおよびヒドロキシアルキルビニルエー
テルを必須構成成分としてそれぞれａｏ−ｌ、ｏモル係
、左〜ｌＩｓモル係、Ｓ〜ダ３モル係および３〜−Ｓモ
ル係の割合、好ましくはそれぞれ１７３〜３３モル％、
１０〜３０モルｔｓ、ｉｏ〜３Ｓモル％および３〜．２
０モル係の割合で含有するものである。
フルオロオレフィン含量の低すぎるものは耐候性の点か
ら好ましくないばかりでなく製造面で不都合を生ずる。
ら好ましくないばかりでなく製造面で不都合を生ずる。
捷だフルオロオレフィン含量の高すぎるものも製造面で
難がある。一方、シクロヘキシルビニルエーテル含量の
低すぎるものは塗膜としたときの硬度が低下し、またア
ルキルビニルエーテル含量の低すぎるものは可撓性が低
下するのでいずれも好ましくない。
難がある。一方、シクロヘキシルビニルエーテル含量の
低すぎるものは塗膜としたときの硬度が低下し、またア
ルキルビニルエーテル含量の低すぎるものは可撓性が低
下するのでいずれも好ましくない。
マタ、ヒドロキシアルキルビニルエーテｋ ｆ 前記範
囲の割合で含有するものであることが、塗料ペースとし
ての種々の有用な特性を損うことなく硬化性を改善する
という面から、特に重要である。
囲の割合で含有するものであることが、塗料ペースとし
ての種々の有用な特性を損うことなく硬化性を改善する
という面から、特に重要である。
スナワチ、ヒドロキシアルキルビニルｘ −ｆ ＃ 含
量の高すぎるものでは、硬化塗膜の可撓性を減少させる
ので好ましくない。また、該含量の低すぎるものでは、
架橋布速が低く硬化塗膜の耐溶剤性等が劣るので好咬し
くない。
量の高すぎるものでは、硬化塗膜の可撓性を減少させる
ので好ましくない。また、該含量の低すぎるものでは、
架橋布速が低く硬化塗膜の耐溶剤性等が劣るので好咬し
くない。
前記共重合体の原料のフルオロオレフィンとしてハ、・
ぐ−ハロオレフィン、％に／ロロトリフルオロエチレン
あるいはテトラフルオロエチレンを使用することが好ま
しい。また、アルキルビニルエーテルとしては、炭素数
−〜ｇの直鎖状または分岐状のアルキル基を含有するも
の、特にアルキル基の炭素数が一〜グであるものを使用
することが好ましい。
ぐ−ハロオレフィン、％に／ロロトリフルオロエチレン
あるいはテトラフルオロエチレンを使用することが好ま
しい。また、アルキルビニルエーテルとしては、炭素数
−〜ｇの直鎖状または分岐状のアルキル基を含有するも
の、特にアルキル基の炭素数が一〜グであるものを使用
することが好ましい。
前記共ル合体は、３０モモル係こえない範囲で上記１７
Ｊｉｌ＋の必須構成成分以外の他の共単量体に基く単
位を含量することができる。かかる共単量体としては、
エチレン、プロピレン、インブチレン等のオレフィン類
、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロオレフィン類、
メタクリル酸メチル等の不９和カルゲン酸エステル類、
酢酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル類、
フマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の
不飽和カルメン酸類等が挙げられる。
Ｊｉｌ＋の必須構成成分以外の他の共単量体に基く単
位を含量することができる。かかる共単量体としては、
エチレン、プロピレン、インブチレン等のオレフィン類
、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロオレフィン類、
メタクリル酸メチル等の不９和カルゲン酸エステル類、
酢酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル類、
フマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の
不飽和カルメン酸類等が挙げられる。
前記のごとき共重合体は、所定割合の単量体混合物に重
合媒体の共存下あるいは非共存下罠水溶性開始剤や油溶
性開始剤等の重合開始剤あるいは電離性放射線などの重
合開始源を作用せしめて共重合反応を行わしめることに
よシ製造される。
合媒体の共存下あるいは非共存下罠水溶性開始剤や油溶
性開始剤等の重合開始剤あるいは電離性放射線などの重
合開始源を作用せしめて共重合反応を行わしめることに
よシ製造される。
前記共重合体すなわちフッ素原子含有、３９１Ｊオール
として例えばルミ７０７ＬＦ／θ・０１ルミフロンＬＦ
コ００．ルミフロンＬＦ２１０．ルミフロンＬＦ３００
．ルミフロンＬＦＩ１００（いずれも旭硝子社製商品名
）等が市販されている。
として例えばルミ７０７ＬＦ／θ・０１ルミフロンＬＦ
コ００．ルミフロンＬＦ２１０．ルミフロンＬＦ３００
．ルミフロンＬＦＩ１００（いずれも旭硝子社製商品名
）等が市販されている。
ｔＸ前記ジイソシアネート化合物としては、トリレンジ
イソシアネート、ジフェニルジインシア４− ） 、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジインシア
ネート、ヘキサメチレンジインシアネート、テトラメチ
レンジインシアネート、インホロンジイソシアネート、
水添ノフエニレンジインシアネート、水添キシリレンジ
インシアネート等が挙げられる。４？に１耐候性のよい
脂肪族もしくは脂環族系ジインシアネート化合物が好適
である。
イソシアネート、ジフェニルジインシア４− ） 、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジインシア
ネート、ヘキサメチレンジインシアネート、テトラメチ
レンジインシアネート、インホロンジイソシアネート、
水添ノフエニレンジインシアネート、水添キシリレンジ
インシアネート等が挙げられる。４？に１耐候性のよい
脂肪族もしくは脂環族系ジインシアネート化合物が好適
である。
また前記水酸基を有するアクリレート及び／又はメタク
リレートとしては、−一ヒドロキシエチルアクリレート
、コーヒドロキシエチルメタクリレート、コーヒドロキ
シグロビルアクリレート、コーヒドロギシゾロ♂ルメタ
クリレート、コーヒドロキシブチルアクリレート、−一
ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。
リレートとしては、−一ヒドロキシエチルアクリレート
、コーヒドロキシエチルメタクリレート、コーヒドロキ
シグロビルアクリレート、コーヒドロギシゾロ♂ルメタ
クリレート、コーヒドロキシブチルアクリレート、−一
ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。
また本発明において使用する含フッ素樹脂は、別法とし
てフッ素原子含有ポリオールとインシアネート基を有す
るアクリレート及び／又はメタクリレートを反応させる
ことによっても得られる。
てフッ素原子含有ポリオールとインシアネート基を有す
るアクリレート及び／又はメタクリレートを反応させる
ことによっても得られる。
すなわち、フッ素原子含有ポリオールに１該ポリオール
の水酸基ｌ当量に対し、０．３〜ｌ当量のインシアネー
ト基を有するアクリレート及び／又はメタクリレートを
反応させることにより得られる。
の水酸基ｌ当量に対し、０．３〜ｌ当量のインシアネー
ト基を有するアクリレート及び／又はメタクリレートを
反応させることにより得られる。
なお、インシアネート基対水酸基の当量比が０．３未満
になると架橋密度が低く、硬化塗膜の耐溶剤性等が劣り
、逆にｌを越゛えると遊離インシアネート基が残り、塗
料として不安定になるのでいずれも好ましくない。
になると架橋密度が低く、硬化塗膜の耐溶剤性等が劣り
、逆にｌを越゛えると遊離インシアネート基が残り、塗
料として不安定になるのでいずれも好ましくない。
またフッ素原子含有ポリオールとしては前記共重合体が
好適に使用出来る。ｆだインシアネート基を有するアク
リレート及び／又はメタクリレートとしては、水酸基を
有するアクリレート又はメタクリレートとジインシアネ
ート化合物との反応生成物あるいはインシアネートエチ
ルアクリレート、インシアネートエチルメタクリレート
等が挙げられる。
好適に使用出来る。ｆだインシアネート基を有するアク
リレート及び／又はメタクリレートとしては、水酸基を
有するアクリレート又はメタクリレートとジインシアネ
ート化合物との反応生成物あるいはインシアネートエチ
ルアクリレート、インシアネートエチルメタクリレート
等が挙げられる。
本発明において使用する含フッ素樹脂は、以上のように
して得られる、分子中にウレタン結合、フッ素原子、及
びアクリル基及び／又はメタクリル基を持つ樹脂である
。
して得られる、分子中にウレタン結合、フッ素原子、及
びアクリル基及び／又はメタクリル基を持つ樹脂である
。
本発明の含フッ素樹脂被覆組成物は、前記含フッ素樹脂
を必須成分とし、その他適宜反応性希釈剤を配合し念も
のからなる。
を必須成分とし、その他適宜反応性希釈剤を配合し念も
のからなる。
反応性希釈剤としては、活性エネルギー線硬化型被覆組
成物に一般罠使用されているラジカル重合性二重結合を
有する化合物が利用可能であるが、特に耐候性等を考慮
してモノアクリレート、モノメタクリレート、イリアク
リレート、ポリメタクリレートが好適である。具体的に
はシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルメタク
リレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、カルピトールアクリレート、カルピトールメタク
リレート、−一エチルへキシルアクリレート、ニーエチ
ルへキシルメタクリレート、−一ヒドロキシエチルアク
リレート、コーヒドロキシエチルメタクリレート、エチ
レングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、ソエチレングリコールジアクリレート
、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールノアクリレート、トリエチレングリコール
ノアクリレート、ネオ（ンチルグリコールジア！リレー
ト、ネオベンチルグリコールゾメタクリレ−ト、 ／
、４−ヘキサンジオールジアクリレート、 ／、６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポ
リグロビレンゲリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールフロン
ぐントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート
、トリス（２−アクリロキシエチル）インシアヌレート
等が挙げられる。
成物に一般罠使用されているラジカル重合性二重結合を
有する化合物が利用可能であるが、特に耐候性等を考慮
してモノアクリレート、モノメタクリレート、イリアク
リレート、ポリメタクリレートが好適である。具体的に
はシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルメタク
リレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、カルピトールアクリレート、カルピトールメタク
リレート、−一エチルへキシルアクリレート、ニーエチ
ルへキシルメタクリレート、−一ヒドロキシエチルアク
リレート、コーヒドロキシエチルメタクリレート、エチ
レングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、ソエチレングリコールジアクリレート
、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールノアクリレート、トリエチレングリコール
ノアクリレート、ネオ（ンチルグリコールジア！リレー
ト、ネオベンチルグリコールゾメタクリレ−ト、 ／
、４−ヘキサンジオールジアクリレート、 ／、６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポ
リグロビレンゲリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールフロン
ぐントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート
、トリス（２−アクリロキシエチル）インシアヌレート
等が挙げられる。
これら反応性希釈剤は必ずしも配合する必要がないが、
前記含フッ素樹脂は一般に高粘度となるため塗装作業性
等を考慮して含フッ素樹脂１００重量部九対しｉｓｏ重
量部以下、好ましくは／θ〜ＳＯ重量部配合される。
前記含フッ素樹脂は一般に高粘度となるため塗装作業性
等を考慮して含フッ素樹脂１００重量部九対しｉｓｏ重
量部以下、好ましくは／θ〜ＳＯ重量部配合される。
本発明の含フッ素樹脂被覆組成物は、その他必′４１に
応じ各種顔料；有機溶剤；エポキシアクリレート、ウレ
タンアクリレート、ポリエステルアクリレ−Ｆ１シリコ
ン樹脂、ポリアミド樹脂等の改質剤；シランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、消泡剤、レベリング剤等
の添加剤を配合することも可能である。
応じ各種顔料；有機溶剤；エポキシアクリレート、ウレ
タンアクリレート、ポリエステルアクリレ−Ｆ１シリコ
ン樹脂、ポリアミド樹脂等の改質剤；シランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、消泡剤、レベリング剤等
の添加剤を配合することも可能である。
本発明の含フッ素樹脂被覆組成物は、活性エネルギー線
、例えば紫外線、可視光線、電子線等の照射によシ重合
、硬化し塗膜を形成する。なお、可視光線、紫外線を利
用する場合は、前記組成物に光重合開始剤をθ、０３〜
よ１ｉ量係添加する必要がある。光重合開始剤としては
、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、アセ
トフェノン、チオキサントン、ベンジル等が挙げられる
。
、例えば紫外線、可視光線、電子線等の照射によシ重合
、硬化し塗膜を形成する。なお、可視光線、紫外線を利
用する場合は、前記組成物に光重合開始剤をθ、０３〜
よ１ｉ量係添加する必要がある。光重合開始剤としては
、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、アセ
トフェノン、チオキサントン、ベンジル等が挙げられる
。
以上説明した通り、本発明の含フッ素樹脂被覆組成物は
、従来公知の活性エネルギー線硬化型被覆組成物に比較
し、長期耐候性、耐食性、耐薬品性等に優れ、また従来
公知の含フッ素樹脂被覆組成物の欠点である有機希釈剤
に対する溶解性の悪さ、得られる塗膜の光沢、鮮映性、
透明性等の悪さを解消した画期的なものである。
、従来公知の活性エネルギー線硬化型被覆組成物に比較
し、長期耐候性、耐食性、耐薬品性等に優れ、また従来
公知の含フッ素樹脂被覆組成物の欠点である有機希釈剤
に対する溶解性の悪さ、得られる塗膜の光沢、鮮映性、
透明性等の悪さを解消した画期的なものである。
従って、本発明の含フッ素樹脂被覆組成物は、各種金Ｉ
ｓ製品、グラスチック製品等の保護被覆として、また光
ファイバーやＩＣ基板等の保護被覆として非常圧優れた
特性を示すものである。
ｓ製品、グラスチック製品等の保護被覆として、また光
ファイバーやＩＣ基板等の保護被覆として非常圧優れた
特性を示すものである。
以下、本発明を実施′例によりさらに詳細に説明する。
なお実施例中［部Ｊ 、ｒｌは重量基準である。
〈含フッ素樹脂液Ａの調製〉
攪拌機及び還流冷却器を備えた反応装置に、フッ素原子
含有ポリオール〔ルミフロンＬＦ、１００（旭硝子社製
商品名）；溶剤キジロール、 ＮＶｓｏｔｓ、水酸基
価夕２（固形分換Ｍ、）〕、ＬＯＯｍとへキサメチレン
ジイソシアネート／７部を仕込み、６０文、３時間反応
させた後、さらにコーヒドロキシエチルアクリレートを
／、１部添加し、７０ｃｃ、２時間反応させ、分子中に
ウレタン結合、フッ素原子、及びアクリレート基を持つ
、含フッ素樹脂液Ａを調製した。
含有ポリオール〔ルミフロンＬＦ、１００（旭硝子社製
商品名）；溶剤キジロール、 ＮＶｓｏｔｓ、水酸基
価夕２（固形分換Ｍ、）〕、ＬＯＯｍとへキサメチレン
ジイソシアネート／７部を仕込み、６０文、３時間反応
させた後、さらにコーヒドロキシエチルアクリレートを
／、１部添加し、７０ｃｃ、２時間反応させ、分子中に
ウレタン結合、フッ素原子、及びアクリレート基を持つ
、含フッ素樹脂液Ａを調製した。
〈含フッ′１ｇ樹脂液Ｂの調製〉
実施例／と同様の反応装置に、フッ素原子含有ポリオー
ル〔ルミフロンＬＦ：１１０Ｃ旭硝子社製商品名）；溶
剤キジロール、ＮＶ！ｔＯ％、水酸基価ｌθＯ（固形分
換算）〕３００部とインシアネートエチルメタクリレー
ト７０部を仕込み、６θｏｃ１３時間反応させ、分子中
にウレタン結合、フッ素原子、及びメタクリル基を持つ
、含フッ素樹脂液Ｂを調製した。
ル〔ルミフロンＬＦ：１１０Ｃ旭硝子社製商品名）；溶
剤キジロール、ＮＶ！ｔＯ％、水酸基価ｌθＯ（固形分
換算）〕３００部とインシアネートエチルメタクリレー
ト７０部を仕込み、６θｏｃ１３時間反応させ、分子中
にウレタン結合、フッ素原子、及びメタクリル基を持つ
、含フッ素樹脂液Ｂを調製した。
〈含フッ素樹脂液Ｃのｇ’４ネ“！〉
実施例１と同様の反応装置にインホロンジイソシアネー
トＳ１部を入れＡＯｏＣに加温し、アクリル酸β−ヒド
ロキシグロビル３３部を７時間にｂｆｃす滴下した後、
さらに３時間反応する。次いでフッ素含有ポリオール〔
ルミフロンＬＦコ１０〕３００部を添加し、７０’Ｃ，
二時間反応させ、分子中にウレタン結合、フッ素原子、
及びアクリレート基を持つ含フッ素樹脂液Ｃを調製した
。
トＳ１部を入れＡＯｏＣに加温し、アクリル酸β−ヒド
ロキシグロビル３３部を７時間にｂｆｃす滴下した後、
さらに３時間反応する。次いでフッ素含有ポリオール〔
ルミフロンＬＦコ１０〕３００部を添加し、７０’Ｃ，
二時間反応させ、分子中にウレタン結合、フッ素原子、
及びアクリレート基を持つ含フッ素樹脂液Ｃを調製した
。
くウレタンアクリレート樹脂液のｖＩ４ｍ＞実施ｆ１１
／と同様の反応装置罠、数平均分子量１ｏｏｏのポリプ
ロピレングリコールｕ ｊ Ｏ部トへキサメチレンジイ
ソシアネート／７部を仕込み、７０旬、２時間反応させ
た後、さらにユーヒドロキシエチルメタクリレート６３
部を添加し、りθ％、２時間反応させ、ウレタンアクリ
レート樹脂液を調製した。
／と同様の反応装置罠、数平均分子量１ｏｏｏのポリプ
ロピレングリコールｕ ｊ Ｏ部トへキサメチレンジイ
ソシアネート／７部を仕込み、７０旬、２時間反応させ
た後、さらにユーヒドロキシエチルメタクリレート６３
部を添加し、りθ％、２時間反応させ、ウレタンアクリ
レート樹脂液を調製した。
くアクリル化ポリエステル樹脂液の調製〉実施例／と同
様の反応装ｆｆＫ、）リメチロールゾロノやン、トリエ
チレングリコール、／、／、−ヘキサンジオールからな
る多価アルコールとアジピン酸から常法により合成ＬＪ
？：ポリエステルデリオール（数平均分子員ざＯＯ１水
酸基価１００ ）ｔ７．！；？ｌＡ、アクリル酸／ｉ、
２部及びメタンスルフオン酸０１９部を仕込み、？３°
ｃ１ｇ時間反応させ、アクリル化Ｉリエステル樹脂液を
ｆｉＲｔ′！した。
様の反応装ｆｆＫ、）リメチロールゾロノやン、トリエ
チレングリコール、／、／、−ヘキサンジオールからな
る多価アルコールとアジピン酸から常法により合成ＬＪ
？：ポリエステルデリオール（数平均分子員ざＯＯ１水
酸基価１００ ）ｔ７．！；？ｌＡ、アクリル酸／ｉ、
２部及びメタンスルフオン酸０１９部を仕込み、？３°
ｃ１ｇ時間反応させ、アクリル化Ｉリエステル樹脂液を
ｆｉＲｔ′！した。
実施例７〜り及び比較例／〜コ
クロム酸系化成処理を施した０、１朋厚のアルミニウム
板に１第７表に示す被覆組成物（単位二部）をナイフコ
ーターにて膜厚が−Ｓμになるよう塗布し、次いで高圧
水銀灯（ｇ ＯＷ／ａｎ ）を用い、／θαの距離から
紫外線を７０秒間照射した。
板に１第７表に示す被覆組成物（単位二部）をナイフコ
ーターにて膜厚が−Ｓμになるよう塗布し、次いで高圧
水銀灯（ｇ ＯＷ／ａｎ ）を用い、／θαの距離から
紫外線を７０秒間照射した。
得られた塗膜につき塗膜性能試験を行ない、その結果を
第７表下欄に示した。
第７表下欄に示した。
第１表よシ明らかの通り、本発明の含フッ素樹脂被覆組
成物は、初期光沢が比較例１−２の従来の被覆組成物と
同様高光沢を有しており、促進耐候性試験後も光沢低下
率が小さく、従来の被覆組成物に比較し耐候性が非常に
優れていた。また屈折性、耐アルカリ性、耐酸性、耐ラ
ビング性も優れていた。
成物は、初期光沢が比較例１−２の従来の被覆組成物と
同様高光沢を有しており、促進耐候性試験後も光沢低下
率が小さく、従来の被覆組成物に比較し耐候性が非常に
優れていた。また屈折性、耐アルカリ性、耐酸性、耐ラ
ビング性も優れていた。
実施例３〜７及び比較例３〜ｑ
実施例／において硬化手段として、３００ ＫｅＶの電
圧の電子ビームを吸収線量が２０Ｍｒ＊ｄ ＶＣなる
ように照射する以外は、同様にして第１表に示す被覆組
成物を塗装し、得られた塗膜性能試験結果を第１表下欄
に示した。
圧の電子ビームを吸収線量が２０Ｍｒ＊ｄ ＶＣなる
ように照射する以外は、同様にして第１表に示す被覆組
成物を塗装し、得られた塗膜性能試験結果を第１表下欄
に示した。
第７表より明らかの通り、本発明の含フッ素樹脂被覆組
成物は耐候性、耐アルカリ性、耐酸性とも従来の被覆組
成物に比較し、非常に優れてい九。
成物は耐候性、耐アルカリ性、耐酸性とも従来の被覆組
成物に比較し、非常に優れてい九。
Claims (1)
- 分子中にウレタン結合、フッ素原子、及びアクリル基及
び／又はメタクリル基を持つ、含フッ素樹脂を含有する
ことを特徴とする、活性エネルギー線硬化型含フッ素樹
脂被覆組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59159512A JPS6136374A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 含フツ素樹脂被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59159512A JPS6136374A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 含フツ素樹脂被覆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6136374A true JPS6136374A (ja) | 1986-02-21 |
| JPH0524946B2 JPH0524946B2 (ja) | 1993-04-09 |
Family
ID=15695391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59159512A Granted JPS6136374A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 含フツ素樹脂被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6136374A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6225104A (ja) * | 1985-07-26 | 1987-02-03 | Asahi Glass Co Ltd | 不飽和基含有含フツ素重合体の製造方法 |
| JPS6368604A (ja) * | 1986-09-09 | 1988-03-28 | Nippon Mektron Ltd | 光硬化性重合体の製造方法 |
| JPH01308420A (ja) * | 1988-06-07 | 1989-12-13 | Nippon Kayaku Co Ltd | ウレタン（メタ）アクリレート混合物、これを用いた樹脂組成物及び光ファイバ用コーティング剤 |
| US4908297A (en) * | 1986-09-10 | 1990-03-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Coating compositions |
| JPH02255711A (ja) * | 1989-03-30 | 1990-10-16 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及び光ファイバー用コーティング剤 |
| JPH11349651A (ja) * | 1998-06-09 | 1999-12-21 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及び硬化物 |
| JP2002541282A (ja) * | 1999-04-01 | 2002-12-03 | アルカテル | 光ファイバを被覆するためのフッ素化ジオールに基づくポリウレタンアクリレートまたはビニル型高分子材料 |
| EP1593720A1 (en) * | 2003-02-13 | 2005-11-09 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing aqueous coating composition |
| WO2008066112A1 (fr) * | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Jsr Corporation | Composition de résine durcissable sous l'effet d'un rayonnement |
| WO2020241647A1 (ja) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | 中国塗料株式会社 | 紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、およびそれを含む紫外線硬化型樹脂組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55139414A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-31 | Minnesota Mining & Mfg | Irradiation ray hardening composition containing fluorocarbon substituted polyetherurethaneacrylate |
-
1984
- 1984-07-30 JP JP59159512A patent/JPS6136374A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55139414A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-31 | Minnesota Mining & Mfg | Irradiation ray hardening composition containing fluorocarbon substituted polyetherurethaneacrylate |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6225104A (ja) * | 1985-07-26 | 1987-02-03 | Asahi Glass Co Ltd | 不飽和基含有含フツ素重合体の製造方法 |
| JPS6368604A (ja) * | 1986-09-09 | 1988-03-28 | Nippon Mektron Ltd | 光硬化性重合体の製造方法 |
| JPH0680089B2 (ja) * | 1986-09-09 | 1994-10-12 | 日本メクトロン株式会社 | 光硬化性重合体の製造方法 |
| US4908297A (en) * | 1986-09-10 | 1990-03-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Coating compositions |
| JPH01308420A (ja) * | 1988-06-07 | 1989-12-13 | Nippon Kayaku Co Ltd | ウレタン（メタ）アクリレート混合物、これを用いた樹脂組成物及び光ファイバ用コーティング剤 |
| JPH02255711A (ja) * | 1989-03-30 | 1990-10-16 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及び光ファイバー用コーティング剤 |
| JPH11349651A (ja) * | 1998-06-09 | 1999-12-21 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及び硬化物 |
| JP2002541282A (ja) * | 1999-04-01 | 2002-12-03 | アルカテル | 光ファイバを被覆するためのフッ素化ジオールに基づくポリウレタンアクリレートまたはビニル型高分子材料 |
| JP4763893B2 (ja) * | 1999-04-01 | 2011-08-31 | アルカテル−ルーセント | 光ファイバを被覆するためのフッ素化ジオールに基づくポリウレタンアクリレートまたはビニル型高分子材料 |
| EP1593720A1 (en) * | 2003-02-13 | 2005-11-09 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing aqueous coating composition |
| EP1593720A4 (en) * | 2003-02-13 | 2006-05-10 | Daikin Ind Ltd | AQUEOUS COATING COMPOSITION CONTAINING FLUORINE |
| WO2008066112A1 (fr) * | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Jsr Corporation | Composition de résine durcissable sous l'effet d'un rayonnement |
| WO2020241647A1 (ja) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | 中国塗料株式会社 | 紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、およびそれを含む紫外線硬化型樹脂組成物 |
| JPWO2020241647A1 (ja) * | 2019-05-30 | 2021-12-09 | 中国塗料株式会社 | 紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、およびそれを含む紫外線硬化型樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0524946B2 (ja) | 1993-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06329787A (ja) | アクリル基含有ペルフルオロポリエーテル系塗料 | |
| JPS6136374A (ja) | 含フツ素樹脂被覆組成物 | |
| JPH05404B2 (ja) | ||
| JP2527186B2 (ja) | 活性エネルギ−線硬化性組成物 | |
| JP2986122B2 (ja) | ウレタン（メタ）アクリレート系液状樹脂組成物及び光ファイバー用コーティング剤 | |
| JP2543903B2 (ja) | 活性エネルギ−線硬化性組成物 | |
| JPH0686581B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JPH0527666B2 (ja) | ||
| JPH0356248B2 (ja) | ||
| JPH08501585A (ja) | フルオロケミカル ポリマー系 | |
| JPH06340725A (ja) | 紫外線硬化性樹脂及びその樹脂で防湿コーティング処理された鏡 | |
| JPH0680089B2 (ja) | 光硬化性重合体の製造方法 | |
| JPH01113416A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JPH05255496A (ja) | 含フッ素ポリエーテルジ（メタ）アクリレートおよび光硬化性組成物 | |
| JPH05279435A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 | |
| JPH01182306A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 | |
| JPWO2008146874A1 (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物及び光学材料 | |
| JP3316040B2 (ja) | 光硬化型樹脂組成物 | |
| JPS62273233A (ja) | 被覆フイルムの製造方法 | |
| JPH0625589A (ja) | 架橋可能なフッ素化共重合体をベースとした塗料・ワニス用組成物 | |
| JPH05178980A (ja) | 含フッ素ポリエーテルジ（メタ）アクリレートおよび光硬化性組成物 | |
| JP3402393B2 (ja) | 樹脂組成物、光ファイバー用コーティング組成物及びその硬化物 | |
| JPH01223107A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH0250142B2 (ja) | ||
| JP4882191B2 (ja) | 含フッ素粉体塗料組成物 |