JP2986122B2 - ウレタン（メタ）アクリレート系液状樹脂組成物及び光ファイバー用コーティング剤 - Google Patents
ウレタン（メタ）アクリレート系液状樹脂組成物及び光ファイバー用コーティング剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なウレタン（メ
タ）アクリレート系液状樹脂組成物及び光伝送用の光フ
ァイバー用コーティング剤に関する。
タ）アクリレート系液状樹脂組成物及び光伝送用の光フ
ァイバー用コーティング剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】光ファイバーには、無機ガラス系とポリ
（メチルメタクリレート）等の合成樹脂系に分けられ
る。両系とも透明性に富んだ、屈折率の高い芯（コア）
部分と、屈折率の低い鞘（クラッド）から成り立ってい
る。クラッド材として、従来より、屈折率が低いシリコ
ン系化合物やポリフルオロアルキルアクリレート等の含
フッ素モノマーの重合体等が提案され、また、実施され
てきた。例えば、コア材としてポリ（メチルメタクリレ
ート）を用い、クラッド材として、フッ素化アルキル基
含有（メタ）アクリレートの重合体、フッ素化アルキル
基含有（メタ）アクリレートと他のモノマーとの共重合
体、または、ポリ（テトラフロロエチレン）ポリ（フッ
化ビニリデン／テトラフロロエチレン）、ポリ（フッ化
ビニリデン／ヘキサフロロプロピレン）等の含フッ素重
合体を用いる方法（特開昭５９−８４２０３、特開昭５
９−８４２０４、特開昭５９−９８１１６、特開昭５９
−１４７０１１、特開昭５９−２０４００２）。
（メチルメタクリレート）等の合成樹脂系に分けられ
る。両系とも透明性に富んだ、屈折率の高い芯（コア）
部分と、屈折率の低い鞘（クラッド）から成り立ってい
る。クラッド材として、従来より、屈折率が低いシリコ
ン系化合物やポリフルオロアルキルアクリレート等の含
フッ素モノマーの重合体等が提案され、また、実施され
てきた。例えば、コア材としてポリ（メチルメタクリレ
ート）を用い、クラッド材として、フッ素化アルキル基
含有（メタ）アクリレートの重合体、フッ素化アルキル
基含有（メタ）アクリレートと他のモノマーとの共重合
体、または、ポリ（テトラフロロエチレン）ポリ（フッ
化ビニリデン／テトラフロロエチレン）、ポリ（フッ化
ビニリデン／ヘキサフロロプロピレン）等の含フッ素重
合体を用いる方法（特開昭５９−８４２０３、特開昭５
９−８４２０４、特開昭５９−９８１１６、特開昭５９
−１４７０１１、特開昭５９−２０４００２）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】含フッ素重合体により
クラッド部分を形成する方法においては、高温の含フッ
素重合体の溶融物や溶液を被覆するため、厚みが不均一
になり易い。また、コア部分とクラッド部分との密着性
が十分でなく、種々の外的要因、例えば、屈曲、温度変
化等によって層間剥離が生じ易いため耐久性等に問題が
あった。また、含フッ素重合体の溶融物または溶液を塗
布する製造方法においては、クラッド部分の硬化に長時
間を要し、また溶液塗布法においては、特に、溶剤を系
外に完全に除去する必要性から、生産性、安全性、経済
性等に欠点があった。
クラッド部分を形成する方法においては、高温の含フッ
素重合体の溶融物や溶液を被覆するため、厚みが不均一
になり易い。また、コア部分とクラッド部分との密着性
が十分でなく、種々の外的要因、例えば、屈曲、温度変
化等によって層間剥離が生じ易いため耐久性等に問題が
あった。また、含フッ素重合体の溶融物または溶液を塗
布する製造方法においては、クラッド部分の硬化に長時
間を要し、また溶液塗布法においては、特に、溶剤を系
外に完全に除去する必要性から、生産性、安全性、経済
性等に欠点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意研究の結果、新規なウレタン（メ
タ）アクリレートを開発し、これを用いることにより、
硬化速度が速く、屈折率が低く、コアとの密着性に優れ
た光伝送用ファイバーのクラッド材に適した樹脂組成物
を提供することに成功し本発明を完成した。すなわち、
本発明は、 １ 一般式（１）
め、本発明者らは鋭意研究の結果、新規なウレタン（メ
タ）アクリレートを開発し、これを用いることにより、
硬化速度が速く、屈折率が低く、コアとの密着性に優れ
た光伝送用ファイバーのクラッド材に適した樹脂組成物
を提供することに成功し本発明を完成した。すなわち、
本発明は、 １ 一般式（１）
【０００５】
【化３】 および／または、一般式（２）
【０００６】
【化４】 （但し、Ｒ1 はＣn Ｆ2n+1−（−ＣＨ2 −）a −，Ｃm
Ｆ2m+1−（−ＣＨ2 −）b −Ｏ−，またはＨ−（−ＣＦ
2 ＣＦ2 −）c −（−ＣＨ2 −）d −Ｏ−であり、Ｒ2
は、ＨまたはＣＨ3 であり、ｎは４〜１０の整数、ｍは
１〜１０の整数、ａは１または２、ｂは０，１または
２、ｃは１〜５の整数、ｄは０または１である）
Ｆ2m+1−（−ＣＨ2 −）b −Ｏ−，またはＨ−（−ＣＦ
2 ＣＦ2 −）c −（−ＣＨ2 −）d −Ｏ−であり、Ｒ2
は、ＨまたはＣＨ3 であり、ｎは４〜１０の整数、ｍは
１〜１０の整数、ａは１または２、ｂは０，１または
２、ｃは１〜５の整数、ｄは０または１である）
【０００７】で表されるフッ素含有（メタ）アクリル酸
エステル（Ａ）と、有機ポリイソシアネート（Ｂ）との
反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）１０
０重量部に対し（Ｃ）成分以外のアクリル酸エステル
（Ｄ）１０〜９００重量部含有することを特徴とするウ
レタン（メタ）アクリレート系液状樹脂組成物、２．第
１項記載のウレタン（メタ）アクリレート系液状樹脂組
成物を含有することを特徴とする光ファイバー用コーテ
ィング剤に関する。
エステル（Ａ）と、有機ポリイソシアネート（Ｂ）との
反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）１０
０重量部に対し（Ｃ）成分以外のアクリル酸エステル
（Ｄ）１０〜９００重量部含有することを特徴とするウ
レタン（メタ）アクリレート系液状樹脂組成物、２．第
１項記載のウレタン（メタ）アクリレート系液状樹脂組
成物を含有することを特徴とする光ファイバー用コーテ
ィング剤に関する。
【０００８】本発明のウレタン（メタ）アクリレート
は、前記一般式（１）および／または前記一般式（２）
で表されるフッ素含有（メタ）アクリル酸エステル
（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とを反応させる
ことにより得ることができる。一般式（１）および／ま
たは一般式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリ
ル酸エステル（Ａ）は、例えば、一般式（３）で表され
るフッ素含有モノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸
を反応させることにより得ることができる。
は、前記一般式（１）および／または前記一般式（２）
で表されるフッ素含有（メタ）アクリル酸エステル
（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とを反応させる
ことにより得ることができる。一般式（１）および／ま
たは一般式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリ
ル酸エステル（Ａ）は、例えば、一般式（３）で表され
るフッ素含有モノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸
を反応させることにより得ることができる。
【０００９】
【化５】 （但し、Ｒ1 は前記と同じ意味を示す。）
【００１０】一般式（３）で表されるフッ素含有モノエ
ポキシ化合物の具体例としては、３−（パーフルオロ−
ｎ−ブチル）−プロペノキシド、３−（パーフルオロ−
ｎ−ヘキシル）−プロペノキシド、３−（パーフルオロ
−ｎ−オクチル）−プロペノキシド、１，１−ジヒドロ
パーフルオロ−ｎ−オクチルグリシジルエーテル、１，
１，２，２−テトラヒドロパーフルオロ−ｎ−オクチル
グリシジルエーテル，２−ヒドロパーフルオロエチルグ
リシジルエーテル、
ポキシ化合物の具体例としては、３−（パーフルオロ−
ｎ−ブチル）−プロペノキシド、３−（パーフルオロ−
ｎ−ヘキシル）−プロペノキシド、３−（パーフルオロ
−ｎ−オクチル）−プロペノキシド、１，１−ジヒドロ
パーフルオロ−ｎ−オクチルグリシジルエーテル、１，
１，２，２−テトラヒドロパーフルオロ−ｎ−オクチル
グリシジルエーテル，２−ヒドロパーフルオロエチルグ
リシジルエーテル、
【００１１】
【化６】
【００１２】
【化７】
【００１３】等が挙げられる。前記フッ素含有モノエポ
キシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反応に
おいて、フッ素含有モノエポキシ化合物のエポキシ基１
化学当量に対するアクリル酸またはメタクリル酸の使用
割合は、０．９〜５．０化学当量が好ましく、特に好ま
しくは０．９〜２．０化学当量である。反応温度は５０
〜２００℃が好ましく、特に７０〜１２０℃が好まし
い。反応は触媒を使用し促進させることができる。この
ような触媒は、トリエチルアミン、ベンジルジメチルア
ミン、メチルトリエチルアンモニウムクロライド、テト
ラエチルアンモニウムクロライド、トリフェニルスチビ
ン等の公知の触媒であり、その使用量は、反応混合物に
対して０．００１〜５．０ｗｔ％が好ましく、特に０．
０１〜３．０ｗｔ％が好ましい。反応時間は、３〜４８
時間が好ましい。
キシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反応に
おいて、フッ素含有モノエポキシ化合物のエポキシ基１
化学当量に対するアクリル酸またはメタクリル酸の使用
割合は、０．９〜５．０化学当量が好ましく、特に好ま
しくは０．９〜２．０化学当量である。反応温度は５０
〜２００℃が好ましく、特に７０〜１２０℃が好まし
い。反応は触媒を使用し促進させることができる。この
ような触媒は、トリエチルアミン、ベンジルジメチルア
ミン、メチルトリエチルアンモニウムクロライド、テト
ラエチルアンモニウムクロライド、トリフェニルスチビ
ン等の公知の触媒であり、その使用量は、反応混合物に
対して０．００１〜５．０ｗｔ％が好ましく、特に０．
０１〜３．０ｗｔ％が好ましい。反応時間は、３〜４８
時間が好ましい。
【００１４】この反応により得られる生成物は、通常一
般式（１）および一般式（２）で表される（メタ）アク
リル酸エステルの混合物となる。こうして得られた（メ
タ）アクリル酸エステルは、必要に応じて過剰の（メ
タ）アクリル酸あるいは触媒等を除くために、一旦トル
エン等の非水系溶媒に溶解され、水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等アルカリの水溶液でよく洗浄される。そ
の後溶剤を充分留去すると、より純度の高い（メタ）ア
クリル酸エステルが得られる。また、場合によっては、
減圧蒸留により精製あるいはそれぞれの成分に分溜され
て用いられることもある。
般式（１）および一般式（２）で表される（メタ）アク
リル酸エステルの混合物となる。こうして得られた（メ
タ）アクリル酸エステルは、必要に応じて過剰の（メ
タ）アクリル酸あるいは触媒等を除くために、一旦トル
エン等の非水系溶媒に溶解され、水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等アルカリの水溶液でよく洗浄される。そ
の後溶剤を充分留去すると、より純度の高い（メタ）ア
クリル酸エステルが得られる。また、場合によっては、
減圧蒸留により精製あるいはそれぞれの成分に分溜され
て用いられることもある。
【００１５】有機ポリイソシアネート（Ｂ）の具体的な
例としては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、キシリレイジイソシアネート、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリ
メチロールプロパンアダクト体等を挙げることができ
る。
例としては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、キシリレイジイソシアネート、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリ
メチロールプロパンアダクト体等を挙げることができ
る。
【００１６】前記一般式（１）および／または、一般式
（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリル酸エステ
ル（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）の反応は、フ
ッ素含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の水酸基１
化学当量に対して、有機ポリイソシアネート（Ｂ）のイ
ソシアネート基０．５〜１．１化学当量を反応させるの
が好ましく、特に好ましくは、０．８〜１．０化学当量
を反応させる。
（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリル酸エステ
ル（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）の反応は、フ
ッ素含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の水酸基１
化学当量に対して、有機ポリイソシアネート（Ｂ）のイ
ソシアネート基０．５〜１．１化学当量を反応させるの
が好ましく、特に好ましくは、０．８〜１．０化学当量
を反応させる。
【００１７】反応温度は、１０〜１００℃が好ましい。
反応を促進させるために、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル
スズ、等の触媒を使用することもできる。触媒の使用量
は、通常反応混合物の重量に対して１０〜１０００ｐｐ
ｍが好ましい。反応時間は、１〜２４時間が好ましい。
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング
剤（これ以降組成物という）には、本発明のウレタン
（メタ）アクリレート以外のアクリル酸エステル、例え
ば、
反応を促進させるために、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル
スズ、等の触媒を使用することもできる。触媒の使用量
は、通常反応混合物の重量に対して１０〜１０００ｐｐ
ｍが好ましい。反応時間は、１〜２４時間が好ましい。
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング
剤（これ以降組成物という）には、本発明のウレタン
（メタ）アクリレート以外のアクリル酸エステル、例え
ば、
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】
【化１０】
【００２１】
【化１１】
【００２２】
【化１２】
【００２３】
【化１３】
【００２４】
【化１４】
【００２５】
【化１５】
【００２６】
【化１６】
【００２７】
【化１７】
【００２８】
【化１８】
【００２９】一般式（１）で表されるフッ素含有アクリ
ル酸エステル（例えば、
ル酸エステル（例えば、
【００３０】
【化１９】
【００３１】
【化２０】
【００３２】
【化２１】
【００３３】
【化２２】
【００３４】
【化２３】
【００３５】
【化２４】
【００３６】
【化２５】
【００３７】
【化２６】
【００３８】一般式（２）で表されるフッ素含有アクリ
ル酸エステル（例えば、
ル酸エステル（例えば、
【００３９】
【化２７】
【００４０】
【化２８】
【００４１】
【化２９】
【００４２】
【化３０】
【００４３】
【化３１】
【００４４】
【化３２】
【００４５】
【化３３】
【００４６】
【化３４】
【００４７】等を使用することができる。これらアクリ
ル酸エステルは、本発明の組成物中本発明のウレタン
（メタ）アクリレート１００重量部に対して、１０〜９
００重量部を使用するのが好ましく、特に好ましくは、
５０〜５００重量部を使用する。
ル酸エステルは、本発明の組成物中本発明のウレタン
（メタ）アクリレート１００重量部に対して、１０〜９
００重量部を使用するのが好ましく、特に好ましくは、
５０〜５００重量部を使用する。
【００４８】本発明の組成物は液体のウレタン（メタ）
アクリレートと液体のアクリル酸エステルを含有する液
状樹脂組成物であって、紫外線で硬化する場合、光重合
開始剤を用いる。光重合開始剤としては、公知のどのよ
うな光重合開始剤であっても良いが、配合後の貯蔵安定
性の良いことが要求される。このような光重合開始剤と
しては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ベ
ンジルジメチルケタール等が挙げられる。好ましいもの
としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、一種でも二
種以上任意の割合で混合使用してもかまわない。その使
用量は通常、組成物の０〜１０ｗｔ％が好ましく、特に
０．５〜５ｗｔ％が好ましい。
アクリレートと液体のアクリル酸エステルを含有する液
状樹脂組成物であって、紫外線で硬化する場合、光重合
開始剤を用いる。光重合開始剤としては、公知のどのよ
うな光重合開始剤であっても良いが、配合後の貯蔵安定
性の良いことが要求される。このような光重合開始剤と
しては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ベ
ンジルジメチルケタール等が挙げられる。好ましいもの
としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、一種でも二
種以上任意の割合で混合使用してもかまわない。その使
用量は通常、組成物の０〜１０ｗｔ％が好ましく、特に
０．５〜５ｗｔ％が好ましい。
【００４９】また、本発明の組成物は、必要に応じて更
にシランカップリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、光
安定剤等の各種の添加剤を添加することもできる。本発
明の組成物は各成分を均一に混合することにより得るこ
とができる。また、本発明の組成物の硬化物は常法によ
り紫外線照射により得ることができる。
にシランカップリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、光
安定剤等の各種の添加剤を添加することもできる。本発
明の組成物は各成分を均一に混合することにより得るこ
とができる。また、本発明の組成物の硬化物は常法によ
り紫外線照射により得ることができる。
【００５０】本発明に係る光ファイバー用コーティング
剤を基剤（光伝送ファイバー芯線）に塗布する方法とし
ては、当業界公知の種々の方法、例えば、ダイスコーテ
ィング剤、浸漬法等が挙げられる。光ファイバー芯線と
しては、石英系並びにポリスチレン、ポリカーボネート
等のプラスチック系が挙げられる。光伝送ファイバーの
クラッド部を形成する場合、本発明のコーティング剤に
よる被膜の厚さは特に限定されないが、通常１０〜３０
０ミクロン程度が好ましい。硬化重合する場合高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプを光源とする
紫外線を使用することが好ましく、硬化の効率を挙げる
ために窒素ガス中で照射することが望ましい。
剤を基剤（光伝送ファイバー芯線）に塗布する方法とし
ては、当業界公知の種々の方法、例えば、ダイスコーテ
ィング剤、浸漬法等が挙げられる。光ファイバー芯線と
しては、石英系並びにポリスチレン、ポリカーボネート
等のプラスチック系が挙げられる。光伝送ファイバーの
クラッド部を形成する場合、本発明のコーティング剤に
よる被膜の厚さは特に限定されないが、通常１０〜３０
０ミクロン程度が好ましい。硬化重合する場合高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプを光源とする
紫外線を使用することが好ましく、硬化の効率を挙げる
ために窒素ガス中で照射することが望ましい。
【００５１】本発明の組成物は、光伝送ファイバーのク
ラッド材だけでなく、その低屈折率を利用し、ガラスま
たはプラスチック類のコーティング剤、ＬＥＤ用封止剤
等に使用することができる。
ラッド材だけでなく、その低屈折率を利用し、ガラスま
たはプラスチック類のコーティング剤、ＬＥＤ用封止剤
等に使用することができる。
【００５２】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。尚、実施例中の部は、重量部である。ウレタン（メ
タ）アクリレートの合成実施例 実施例１ ３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）−プロペノキシド
３７６．０部、アクリル酸８６．５部、テトラメチルア
ンモニウムクロライド２．３部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル０．２３部を仕込み、９０〜９５℃で１５
時間反応させた。得られた反応液をトルエン１５００ml
に溶解し、１５％炭酸ナトリウム水溶液で３回、２０％
食塩水３回洗浄した後、トルエンを減圧留去して微黄色
の液体４２５．０部を得た。このものは下記構造の二つ
のアクリル酸エステルの混合物である。
る。尚、実施例中の部は、重量部である。ウレタン（メ
タ）アクリレートの合成実施例 実施例１ ３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）−プロペノキシド
３７６．０部、アクリル酸８６．５部、テトラメチルア
ンモニウムクロライド２．３部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル０．２３部を仕込み、９０〜９５℃で１５
時間反応させた。得られた反応液をトルエン１５００ml
に溶解し、１５％炭酸ナトリウム水溶液で３回、２０％
食塩水３回洗浄した後、トルエンを減圧留去して微黄色
の液体４２５．０部を得た。このものは下記構造の二つ
のアクリル酸エステルの混合物である。
【００５３】
【化３５】
【００５４】
【化３６】
【００５５】こうして得られたアクリル酸エステル混合
物２２４．０部、ヘキサメチレンジイソシアネート３
７．８部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１３
部、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．１３部を仕込
み、温度を３５〜４０℃に保ちながら反応を行った。
０．１％以下の遊離イソシアネート基により示される反
応の完了まで該反応を継続し、淡黄色の液体を得た。こ
のものは、粘度（３０℃）１０４Ｐ、屈折率（２５℃）
１．３９２０であった。生成物の構造式は、下記のよう
に表すことができる。
物２２４．０部、ヘキサメチレンジイソシアネート３
７．８部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１３
部、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．１３部を仕込
み、温度を３５〜４０℃に保ちながら反応を行った。
０．１％以下の遊離イソシアネート基により示される反
応の完了まで該反応を継続し、淡黄色の液体を得た。こ
のものは、粘度（３０℃）１０４Ｐ、屈折率（２５℃）
１．３９２０であった。生成物の構造式は、下記のよう
に表すことができる。
【００５６】
【化３７】
【００５７】実施例２ 実施例１で得たアクリル酸エステル混合物２２４．０
部、イソホロンジイソシアネート５４．５部、ハイドロ
キノンモンメチルエーテル０．１３部、およびジラウリ
ン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．１３部を仕込み、温度を３
５〜４０℃に保ちながら反応を行った。０．１％以下の
遊離イソシアネート基により示される反応の完了まで該
反応を継続し、淡黄色の液体を得た。このものは、粘度
（５０℃）４６５Ｐ、屈折率（２５℃）１．４０４１で
あった。生成物の構造式は、下記のように表すことがで
きる。
部、イソホロンジイソシアネート５４．５部、ハイドロ
キノンモンメチルエーテル０．１３部、およびジラウリ
ン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．１３部を仕込み、温度を３
５〜４０℃に保ちながら反応を行った。０．１％以下の
遊離イソシアネート基により示される反応の完了まで該
反応を継続し、淡黄色の液体を得た。このものは、粘度
（５０℃）４６５Ｐ、屈折率（２５℃）１．４０４１で
あった。生成物の構造式は、下記のように表すことがで
きる。
【００５８】
【化３８】
【００５９】実施例３ １，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロ−ｎ−オク
チルグリシジルエーテル４２０．０部を用い実施例１と
同様にして下記構造の二つのアクリル酸エステルの混合
物４５７．６部を得た。
チルグリシジルエーテル４２０．０部を用い実施例１と
同様にして下記構造の二つのアクリル酸エステルの混合
物４５７．６部を得た。
【００６０】
【化３９】
【００６１】
【化４０】
【００６２】このアクリル酸エステル混合物２４６．０
部、ヘキサメチレンジイソシアネート３７．８部、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．１３部、ジラウリン
酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．１３部を仕込み、温度を３５
〜４０℃に保ちながら反応を行った。０．１％以下の遊
離イソシアネート基により示される反応の完了まで該反
応を継続し、淡黄色の液体を得た。このものは、粘度
（３０℃）５２．２Ｐ、屈折率（２５℃）１．３９９０
であった。生成物の構造式は、下記のように表すことが
できる。
部、ヘキサメチレンジイソシアネート３７．８部、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．１３部、ジラウリン
酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．１３部を仕込み、温度を３５
〜４０℃に保ちながら反応を行った。０．１％以下の遊
離イソシアネート基により示される反応の完了まで該反
応を継続し、淡黄色の液体を得た。このものは、粘度
（３０℃）５２．２Ｐ、屈折率（２５℃）１．３９９０
であった。生成物の構造式は、下記のように表すことが
できる。
【００６３】
【化４１】
【００６４】実施例４ ３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）−プロペノキシド２
７６．０部を用い実施例１と同様にして下記構造の二つ
のアクリル酸エステルの混合物２７３．６部を得た。
７６．０部を用い実施例１と同様にして下記構造の二つ
のアクリル酸エステルの混合物２７３．６部を得た。
【００６５】
【化４２】
【００６６】
【化４３】
【００６７】このアクリル酸エステル混合物１３８．０
部、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート４７．
３部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１３部、
およびジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．１３部を仕
込み、温度を３５〜４０℃に保ちながら反応を行った。
０．１％以下の遊離イソシアネート基により示される反
応の完了まで該反応を継続し、淡黄色の液体を得た。こ
のものは、粘度（３０℃）１８３Ｐ、屈折率（２５℃）
１．４１０５であった。生成物の構造式は、下記のよう
に表すことができる。
部、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート４７．
３部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１３部、
およびジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．１３部を仕
込み、温度を３５〜４０℃に保ちながら反応を行った。
０．１％以下の遊離イソシアネート基により示される反
応の完了まで該反応を継続し、淡黄色の液体を得た。こ
のものは、粘度（３０℃）１８３Ｐ、屈折率（２５℃）
１．４１０５であった。生成物の構造式は、下記のよう
に表すことができる。
【００６８】
【化４４】
【００６９】実施例５ 実施例１で、アクリル酸のかわりにメタクリル酸１０
３．２部を用いた他は同様にして、下記構造の二つのメ
タクリル酸エステルの混合物４２６．０部を得た。
３．２部を用いた他は同様にして、下記構造の二つのメ
タクリル酸エステルの混合物４２６．０部を得た。
【００７０】
【化４５】
【００７１】
【化４６】
【００７２】このメタクリル酸エステル混合物２３１．
０部、ヘキサメチレンジイソシアネート３７．８部、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル０．１３部、およびジ
ラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．１３部を仕込み、温
度を３５〜４０℃に保ちながら反応を行った。０．１％
以下の遊離イソシアネート基により示される反応の完了
まで該反応を継続した。反応物は室温で一晩放置したと
ころ結晶化した。この結晶を７０℃の乾燥器に１時間放
置したところ完全に融解した。このものの屈折率（２５
℃）は、１．３９３２であった。このものの構造式は、
下記のように示すことができる。
０部、ヘキサメチレンジイソシアネート３７．８部、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル０．１３部、およびジ
ラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．１３部を仕込み、温
度を３５〜４０℃に保ちながら反応を行った。０．１％
以下の遊離イソシアネート基により示される反応の完了
まで該反応を継続した。反応物は室温で一晩放置したと
ころ結晶化した。この結晶を７０℃の乾燥器に１時間放
置したところ完全に融解した。このものの屈折率（２５
℃）は、１．３９３２であった。このものの構造式は、
下記のように示すことができる。
【００７３】
【化４７】
【００７４】樹脂組成物の実施例 実施例６ 実施例１で得たウレタンアクリレート４０部、下記構造
のフッ素含有アクリル酸エステル６０部、および１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部を混合し、
樹脂組成物ａを調製した。この樹脂組成物ａをガラス板
上に２００ミクロンの厚さで塗布した後、窒素雰囲気下
高圧水銀灯で５００ｍＪ／cm2 の紫外線を照射して硬化
物を得た。得られた硬化物の特性を第１表に示す。
のフッ素含有アクリル酸エステル６０部、および１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部を混合し、
樹脂組成物ａを調製した。この樹脂組成物ａをガラス板
上に２００ミクロンの厚さで塗布した後、窒素雰囲気下
高圧水銀灯で５００ｍＪ／cm2 の紫外線を照射して硬化
物を得た。得られた硬化物の特性を第１表に示す。
【００７５】
【化４８】
【００７６】実施例７ 実施例２で得たウレタンアクリレート７５部、下記構造
のフッ素含有アクリル酸エステル２５部、および１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部を混合し、
樹脂組成物ｂを調製した。実施例６と同様にして得られ
た硬化物の特性を第１表に示す。
のフッ素含有アクリル酸エステル２５部、および１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部を混合し、
樹脂組成物ｂを調製した。実施例６と同様にして得られ
た硬化物の特性を第１表に示す。
【００７７】
【化４９】
【００７８】実施例８ 実施例３で得たウレタンアクリレート８０部、下記構造
のフッ素含有アクリル酸エステル２０部、および１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部を混合し、
樹脂組成物ｃを調製した。実施例６と同様にして得られ
た硬化物の特性を第１表に示す。
のフッ素含有アクリル酸エステル２０部、および１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部を混合し、
樹脂組成物ｃを調製した。実施例６と同様にして得られ
た硬化物の特性を第１表に示す。
【００７９】
【化５０】
【００８０】実施例９ 実施例４で得たウレタンアクリレート５０部、実施例５
で得たウレタンメタクリレート２０部、実施例１で得た
アクリル酸エステル混合物３０部、および１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン３部を混合し、樹脂組
成物ｄを調製した。実施例６と同様にして得られた硬化
物の特性を第１表に示す。
で得たウレタンメタクリレート２０部、実施例１で得た
アクリル酸エステル混合物３０部、および１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン３部を混合し、樹脂組
成物ｄを調製した。実施例６と同様にして得られた硬化
物の特性を第１表に示す。
【００８１】
【００８２】硬度（ショアＤ）の測定は、ＪＩＳ Ｚ
２２４６の方法に準じて行った。ヤング率の測定は、Ｊ
ＩＳ Ｋ ７１１３の方法を参考にして行った。吸水率
の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７２０９の方法を参考にして行
った。
２２４６の方法に準じて行った。ヤング率の測定は、Ｊ
ＩＳ Ｋ ７１１３の方法を参考にして行った。吸水率
の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７２０９の方法を参考にして行
った。
【００８３】
【発明の効果】本発明の新規なウレタン（メタ）アクリ
レートを用いる樹脂組成物および光ファイバー用コーテ
ィング剤は、硬化速度が速く、得られた樹脂被膜は、可
とう性があり、曲折率が低く、コアとの密着性に優れ、
光伝送用光学ファイバーのクラッド層に適する。
レートを用いる樹脂組成物および光ファイバー用コーテ
ィング剤は、硬化速度が速く、得られた樹脂被膜は、可
とう性があり、曲折率が低く、コアとの密着性に優れ、
光伝送用光学ファイバーのクラッド層に適する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−67333（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−223107（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−38409（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−232249（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−356444（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−106171（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−277618（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−36374（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 271/12 C07C 69/653 C03C 25/02 C08F 299/06 C09D 133/14 C09D 157/00 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） 【化１】 および／または、一般式（２） 【化２】 （但し、Ｒ1 はＣｎ Ｆ2n+1−（−ＣＨ2 −）a −，Ｃ
m Ｆ2m+1−（−ＣＨ2 −）b−Ｏ−，またはＨ−（−Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 −）c −（−ＣＨ2 −）d −Ｏ−であり、Ｒ
2 は、ＨまたはＣＨ3 であり、ｎは４〜１０の整数、ｍ
は１〜１０の整数、ａは１または２、ｂは０，１または
２、ｃは１〜５の整数、ｄは０または１である）で表さ
れるフッ素含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）と、
有機ポリイソシアネート（Ｂ）との反応物であるウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ｃ）１００重量部に対し
（Ｃ）成分以外のアクリル酸エステル（Ｄ）１０〜９０
０重量部含有することを特徴とするウレタン（メタ）ア
クリレート系液状樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載のウレタン（メタ）アクリレ
ート系液状樹脂組成物を含有することを特徴とする光フ
ァイバー用コーティング剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3113838A JP2986122B2 (ja) | 1991-04-19 | 1991-04-19 | ウレタン（メタ）アクリレート系液状樹脂組成物及び光ファイバー用コーティング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3113838A JP2986122B2 (ja) | 1991-04-19 | 1991-04-19 | ウレタン（メタ）アクリレート系液状樹脂組成物及び光ファイバー用コーティング剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04321660A JPH04321660A (ja) | 1992-11-11 |
| JP2986122B2 true JP2986122B2 (ja) | 1999-12-06 |
Family
ID=14622319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3113838A Expired - Lifetime JP2986122B2 (ja) | 1991-04-19 | 1991-04-19 | ウレタン（メタ）アクリレート系液状樹脂組成物及び光ファイバー用コーティング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2986122B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW363976B (en) * | 1996-06-10 | 1999-07-11 | Nof Corp | Fluoride-containing polyfunctional (meth)acrylates, compositions comprising the same, materials with low refractivity and reflection-reduction film |
| EP1254082A1 (en) | 1999-12-30 | 2002-11-06 | Corning Incorporated | Fast curing primary optical fiber coating |
| JP4782934B2 (ja) * | 2000-09-27 | 2011-09-28 | 日本化薬株式会社 | 低屈折率樹脂組成物およびその硬化物 |
| JP4698047B2 (ja) * | 2001-03-19 | 2011-06-08 | 日本化薬株式会社 | 低屈折率樹脂組成物およびその硬化物 |
| JP4702918B2 (ja) * | 2001-06-11 | 2011-06-15 | 日本化薬株式会社 | 低屈折率樹脂組成物およびその硬化物 |
| CA2493985A1 (en) | 2002-08-06 | 2004-02-12 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorinated urethane compounds and compositions containing the same |
| US9221939B2 (en) | 2013-06-14 | 2015-12-29 | Benq Materials Corporation | Fluoro-containing ether monomer for fabricating contact lenses, contact lenses materials and contact lenses obtained therefrom |
| TWI483965B (zh) * | 2013-06-14 | 2015-05-11 | Benq Materials Corp | 用於製造隱形眼鏡的含氟醚單體、隱形眼鏡材料與由此材料所製造出之隱形眼鏡 |
| CN106277842A (zh) * | 2016-07-29 | 2017-01-04 | 通鼎互联信息股份有限公司 | 一种uv led固化涂覆层的光纤制造方法及设备 |
-
1991
- 1991-04-19 JP JP3113838A patent/JP2986122B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04321660A (ja) | 1992-11-11 |
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