JPH09104655A - 含フッ素（メタ）アクリル化合物 - Google Patents
含フッ素（メタ）アクリル化合物Info
- Publication number
- JPH09104655A JPH09104655A JP26152095A JP26152095A JPH09104655A JP H09104655 A JPH09104655 A JP H09104655A JP 26152095 A JP26152095 A JP 26152095A JP 26152095 A JP26152095 A JP 26152095A JP H09104655 A JPH09104655 A JP H09104655A
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 屈折率が低く、かつ、高撥水性であり、光学
材料やコーティング材料として好適である硬化物を与え
る樹脂組成物の一成分となる（メタ）アクリル化合物を
提供する。 【解決手段】 フッ素原子を３個以上持つフルオロアル
キル基を有するポリエーテル鎖および(メタ)アクリル基
およびヒドロキシル基を有する含フッ素（メタ）アクリ
ル化合物。
材料やコーティング材料として好適である硬化物を与え
る樹脂組成物の一成分となる（メタ）アクリル化合物を
提供する。 【解決手段】 フッ素原子を３個以上持つフルオロアル
キル基を有するポリエーテル鎖および(メタ)アクリル基
およびヒドロキシル基を有する含フッ素（メタ）アクリ
ル化合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素(メタ)ア
クリル化合物に関するものである。
クリル化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】高分子にフッ素を導入すると屈折率が低
下し、また撥水性が向上することが知られている。そこ
で、フッ素を含んだ高分子を合成するためのモノマーと
して各種の含フッ素(メタ)アクリル化合物が市販されて
いる。例えば、ビスコート３Ｆ、ビスコート３ＦＭ、ビ
スコート４Ｆ、ビスコート４ＦＭ、ビスコート８Ｆ、ビ
スコート８ＦＭ、ビスコート１７Ｆ、ビスコート１７Ｆ
Ｍ(全て大阪有機化学工業(株)製)等が挙げられる。ま
た、特開平５−３２７４９号公報には光ファイバーのク
ラッド材として下記一般式(ｉ)または(ii)で示されるフ
ッ素含有(メタ)アクリル化合物を用いた樹脂組成物が報
告されている。
下し、また撥水性が向上することが知られている。そこ
で、フッ素を含んだ高分子を合成するためのモノマーと
して各種の含フッ素(メタ)アクリル化合物が市販されて
いる。例えば、ビスコート３Ｆ、ビスコート３ＦＭ、ビ
スコート４Ｆ、ビスコート４ＦＭ、ビスコート８Ｆ、ビ
スコート８ＦＭ、ビスコート１７Ｆ、ビスコート１７Ｆ
Ｍ(全て大阪有機化学工業(株)製)等が挙げられる。ま
た、特開平５−３２７４９号公報には光ファイバーのク
ラッド材として下記一般式(ｉ)または(ii)で示されるフ
ッ素含有(メタ)アクリル化合物を用いた樹脂組成物が報
告されている。
【０００３】
【化２】
【化３】 ［式中、Ｘは水素原子、またはメチル基であり、ＲはＣ
nＦ2n+1−(ＣＨ2)a−、ＣnＦ2n+1−(ＣＨ2)a−Ｏ−、ま
たはＨ−(ＣＦ2ＣＦ2)b−(ＣＨ2)c−Ｏ−であり、nは１
〜１０の整数、aは０、１または２、bは１〜５の整数、
cは０または１である。］
nＦ2n+1−(ＣＨ2)a−、ＣnＦ2n+1−(ＣＨ2)a−Ｏ−、ま
たはＨ−(ＣＦ2ＣＦ2)b−(ＣＨ2)c−Ｏ−であり、nは１
〜１０の整数、aは０、１または２、bは１〜５の整数、
cは０または１である。］
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、更なる
高性能化のため、これらの(メタ)アクリル化合物よりフ
ッ素含量が多く、硬化物の屈折率がより低くなる(メタ)
アクリル化合物が望まれている。本発明の目的は、硬化
物の屈折率が低く、かつ撥水性が高くなる(メタ)アクリ
ル化合物およびこれを含んだ樹脂組成物を提供すること
にある。
高性能化のため、これらの(メタ)アクリル化合物よりフ
ッ素含量が多く、硬化物の屈折率がより低くなる(メタ)
アクリル化合物が望まれている。本発明の目的は、硬化
物の屈折率が低く、かつ撥水性が高くなる(メタ)アクリ
ル化合物およびこれを含んだ樹脂組成物を提供すること
にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者は鋭意研究の結果、新規なフッ素含量の多
い（メタ）アクリル化合物を開発し、これを用いること
により、硬化後の屈折率が低く、撥水性が高い樹脂組成
物を提供することに成功し本発明を完成した。
め、本発明者は鋭意研究の結果、新規なフッ素含量の多
い（メタ）アクリル化合物を開発し、これを用いること
により、硬化後の屈折率が低く、撥水性が高い樹脂組成
物を提供することに成功し本発明を完成した。
【０００６】本発明は、フッ素原子を３個以上持つフル
オロアルキル基を有するポリエーテル鎖および(メタ)ア
クリル基およびヒドロキシル基を有する含フッ素（メ
タ）アクリル化合物を提供する。さらに、本発明は、前
記含フッ素（メタ）アクリル化合物を含んでなる組成物
を提供する。
オロアルキル基を有するポリエーテル鎖および(メタ)ア
クリル基およびヒドロキシル基を有する含フッ素（メ
タ）アクリル化合物を提供する。さらに、本発明は、前
記含フッ素（メタ）アクリル化合物を含んでなる組成物
を提供する。
【０００７】本発明の含フッ素（メタ）アクリル化合物
は、下記一般式(１)：
は、下記一般式(１)：
【化４】 ［式中、Ｘは水素原子、またはメチル基、nは２〜１０
０の整数、Ｒ1、Ｒ2のうち一方は水素原子、他方は３個
以上のフッ素原子を持つフルオロアルキル基で直鎖状で
も分岐していても良く、n個のフルオロアルキル基は全
てが同一であっても異なっていても良い。］で示される
(メタ)アクリル化合物であってよい。
０の整数、Ｒ1、Ｒ2のうち一方は水素原子、他方は３個
以上のフッ素原子を持つフルオロアルキル基で直鎖状で
も分岐していても良く、n個のフルオロアルキル基は全
てが同一であっても異なっていても良い。］で示される
(メタ)アクリル化合物であってよい。
【０００８】本発明の（メタ）アクリル化合物は(メタ)
アクリル酸にフルオロアルキル基を有するエポキシ化合
物(Ａ)を反応させ(メタ)アクリル酸エステル(Ｂ)を合成
し、次いで、再び(メタ)アクリル酸エステル(Ｂ)にフル
オロアルキル基を有するエポキシ化合物(Ａ)を反応させ
ることにより得られる。ここで、エポキシ化合物(Ａ)は
１種類でも２種類以上の混合物でも良い。
アクリル酸にフルオロアルキル基を有するエポキシ化合
物(Ａ)を反応させ(メタ)アクリル酸エステル(Ｂ)を合成
し、次いで、再び(メタ)アクリル酸エステル(Ｂ)にフル
オロアルキル基を有するエポキシ化合物(Ａ)を反応させ
ることにより得られる。ここで、エポキシ化合物(Ａ)は
１種類でも２種類以上の混合物でも良い。
【０００９】エポキシ化合物（Ａ）は、式：
【化５】 ［式中、Ｒは３個以上のフッ素原子を持つフルオロアル
キル基で直鎖状でも分岐していても良い。］で示される
化合物であってよい。
キル基で直鎖状でも分岐していても良い。］で示される
化合物であってよい。
【００１０】エポキシ化合物(Ａ)の具体例としては、３
−(パーフルオロ−n−ブチル)プロペノキシド、３−(パ
ーフルオロ−n−ヘキシル)プロペノキシド、３−(パー
フルオロ−n−オクチル)プロペノキシド、３−(パーフ
ルオロ−n−デシル)プロペノキシド、３−(パーフルオ
ロ−３−メチルブチル)プロペノキシド、３−(パーフル
オロ−５−メチルヘキシル)プロペノキシド、３−(パー
フルオロ−７−メチルオクチル)プロペノキシド、３−
(パーフルオロ−９−メチルデシル)プロペノキシド、３
−(２,２,３,３−テトラフルオロプロポキシ)プロペノ
キシド、３−(１Ｈ,１Ｈ,５Ｈ−オクタフルオロペンチ
ルオキシ)プロペノキシド、３−(１Ｈ,１Ｈ,７Ｈ−ドデ
カフルオロヘプチルオキシ)プロペノキシド、３−(１
Ｈ,１Ｈ,９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニルオキシ)プロ
ペノキシド等が挙げられる。
−(パーフルオロ−n−ブチル)プロペノキシド、３−(パ
ーフルオロ−n−ヘキシル)プロペノキシド、３−(パー
フルオロ−n−オクチル)プロペノキシド、３−(パーフ
ルオロ−n−デシル)プロペノキシド、３−(パーフルオ
ロ−３−メチルブチル)プロペノキシド、３−(パーフル
オロ−５−メチルヘキシル)プロペノキシド、３−(パー
フルオロ−７−メチルオクチル)プロペノキシド、３−
(パーフルオロ−９−メチルデシル)プロペノキシド、３
−(２,２,３,３−テトラフルオロプロポキシ)プロペノ
キシド、３−(１Ｈ,１Ｈ,５Ｈ−オクタフルオロペンチ
ルオキシ)プロペノキシド、３−(１Ｈ,１Ｈ,７Ｈ−ドデ
カフルオロヘプチルオキシ)プロペノキシド、３−(１
Ｈ,１Ｈ,９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニルオキシ)プロ
ペノキシド等が挙げられる。
【００１１】(メタ)アクリル酸とエポキシ化合物(Ａ)と
の反応において、エポキシ化合物(Ａ)の１化学当量に対
する(メタ)アクリル酸の使用割合は０.９〜５.０化学当
量が好ましく、特に好ましくは０.９〜２.０化学当量で
ある。反応温度は５０〜２００℃が好ましく、特に７０
〜１２０℃が好ましい。触媒を用いて反応を促進するこ
とができる。触媒としては、トリエチルアミン、ベンジ
ルメチルアミン、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラエチルアンモニウムクロライド等の公知の触
媒が挙げられ、その使用量は、反応混合物に対して０.
００１〜５.０wt％が好ましく、特に０.０１〜３.０wt
％が好ましい。反応時間は反応温度や触媒の使用によっ
ても変わるが、通常３〜４８時間であり、好ましくは６
〜２０時間である。得られた生成物は通常一般式(Ｂ１)
および(Ｂ２)で表される(メタ)アクリル酸エステル(Ｂ)
の混合物となる。
の反応において、エポキシ化合物(Ａ)の１化学当量に対
する(メタ)アクリル酸の使用割合は０.９〜５.０化学当
量が好ましく、特に好ましくは０.９〜２.０化学当量で
ある。反応温度は５０〜２００℃が好ましく、特に７０
〜１２０℃が好ましい。触媒を用いて反応を促進するこ
とができる。触媒としては、トリエチルアミン、ベンジ
ルメチルアミン、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラエチルアンモニウムクロライド等の公知の触
媒が挙げられ、その使用量は、反応混合物に対して０.
００１〜５.０wt％が好ましく、特に０.０１〜３.０wt
％が好ましい。反応時間は反応温度や触媒の使用によっ
ても変わるが、通常３〜４８時間であり、好ましくは６
〜２０時間である。得られた生成物は通常一般式(Ｂ１)
および(Ｂ２)で表される(メタ)アクリル酸エステル(Ｂ)
の混合物となる。
【００１２】
【化６】
【化７】 ［式中、Ｘは水素原子、またはメチル基、nは２〜１０
０の整数、Ｒは３個以上のフッ素原子を持つフルオロア
ルキル基で直鎖状でも分岐していても良い。］
０の整数、Ｒは３個以上のフッ素原子を持つフルオロア
ルキル基で直鎖状でも分岐していても良い。］
【００１３】こうして得られた(メタ)アクリル酸エステ
ル(Ｂ)とエポキシ化合物(Ａ)から本発明の(メタ)アクリ
ル化合物を得る反応において、(メタ)アクリル酸エステ
ル(Ｂ)１化学当量に対して、エポキシ化合物(Ａ)の使用
割合は１〜１００化学当量が好ましく、特に２〜２０化
学当量が好ましい。ここで、エポキシ化合物(Ａ)は１種
類でも２種類以上の混合物でも良い。反応温度は１０〜
１００℃が好ましく、特に２５〜６０℃が好ましい。反
応には触媒を用いてもよく、その場合、ボロントリフル
オライド等の公知の触媒が挙げられ、その使用量は反応
混合物に対して０.００１〜５.０wt％が好ましく、特に
０.０１〜３.０wt％が好ましい。反応時間は反応温度や
触媒の使用によっても変わるが、通常０.５〜７時間で
あり、好ましくは１〜４時間である。こうして得られた
本発明の(メタ)アクリル化合物は触媒を取り除くために
必要に応じてアルカリ水溶液で洗浄する。
ル(Ｂ)とエポキシ化合物(Ａ)から本発明の(メタ)アクリ
ル化合物を得る反応において、(メタ)アクリル酸エステ
ル(Ｂ)１化学当量に対して、エポキシ化合物(Ａ)の使用
割合は１〜１００化学当量が好ましく、特に２〜２０化
学当量が好ましい。ここで、エポキシ化合物(Ａ)は１種
類でも２種類以上の混合物でも良い。反応温度は１０〜
１００℃が好ましく、特に２５〜６０℃が好ましい。反
応には触媒を用いてもよく、その場合、ボロントリフル
オライド等の公知の触媒が挙げられ、その使用量は反応
混合物に対して０.００１〜５.０wt％が好ましく、特に
０.０１〜３.０wt％が好ましい。反応時間は反応温度や
触媒の使用によっても変わるが、通常０.５〜７時間で
あり、好ましくは１〜４時間である。こうして得られた
本発明の(メタ)アクリル化合物は触媒を取り除くために
必要に応じてアルカリ水溶液で洗浄する。
【００１４】本発明の樹脂組成物には、本発明の含フッ
素（メタ）アクリル化合物以外の(メタ)アクリレートを
含んでもよい。(メタ)アクリレートとしては以下の様な
化合物が挙げられる。メチル(メタ)アクリレート、エチ
ル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、
オクチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メ
タ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレ
ート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル
(メタ)アクリレート、ジメチルアダマンチル(メタ)アク
リレート等の脂肪族基エステル(メタ)アクリレート類、
２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル
(メタ)アクリレート、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、アリル(メタ)アクリレート等の官能基
を持つ(メタ)アクリレート類等が挙げられる。
素（メタ）アクリル化合物以外の(メタ)アクリレートを
含んでもよい。(メタ)アクリレートとしては以下の様な
化合物が挙げられる。メチル(メタ)アクリレート、エチ
ル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、
オクチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メ
タ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレ
ート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル
(メタ)アクリレート、ジメチルアダマンチル(メタ)アク
リレート等の脂肪族基エステル(メタ)アクリレート類、
２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル
(メタ)アクリレート、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、アリル(メタ)アクリレート等の官能基
を持つ(メタ)アクリレート類等が挙げられる。
【００１５】加えて、 ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＦ3 (a−１) ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＦ3 (a−２) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ4Ｆ9 (a−３) ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ4Ｆ9 (a−４) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ6Ｆ13 (a−５) ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ6Ｆ13 (a−６) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17 (a−７) ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17 (a−８) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ10Ｆ21 (a−９) ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ10Ｆ21 (a−１０) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2)2Ｈ (a−１１) ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2)2Ｈ (a−１２) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2)4Ｈ (a−１３) ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2)4Ｈ (a−１４) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2)10Ｈ (a−１５) ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2)10Ｈ (a−１６) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｃ6Ｆ13 (a−１７) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2ＯＨ)ＣＨ2Ｃ6Ｆ13 (a−１８) 等のフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレートが
挙げられる。
挙げられる。
【００１６】加えて、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレー
ト、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオー
ルジ(メタ)アクリレート等の分子中に２つ以上の(メタ)
アクリロイル基を有する多官能モノマー等が挙げられ
る。これらの（メタ）アクリレートは、本発明の含フッ
素（メタ）アクリル化合物１００重量部に対し０〜９０
０重量部を用いることが好ましい。特に、好ましくは２
５〜５００重量部を用いる。なお、本発明は上記の具体
例によって何等限定されるものではない。
アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレー
ト、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオー
ルジ(メタ)アクリレート等の分子中に２つ以上の(メタ)
アクリロイル基を有する多官能モノマー等が挙げられ
る。これらの（メタ）アクリレートは、本発明の含フッ
素（メタ）アクリル化合物１００重量部に対し０〜９０
０重量部を用いることが好ましい。特に、好ましくは２
５〜５００重量部を用いる。なお、本発明は上記の具体
例によって何等限定されるものではない。
【００１７】本発明の樹脂組成物を硬化する際には、
光、熱、電子線等を用いることができる。なかでも紫外
線による硬化が作業性や生産性の点で特に好ましい。紫
外線の量は、１０〜１０,０００mＪ／cm2であってよ
い。紫外線で硬化する場合は光重合開始剤を用いること
が好ましい。
光、熱、電子線等を用いることができる。なかでも紫外
線による硬化が作業性や生産性の点で特に好ましい。紫
外線の量は、１０〜１０,０００mＪ／cm2であってよ
い。紫外線で硬化する場合は光重合開始剤を用いること
が好ましい。
【００１８】光重合開始剤としては、公知のものが使用
できるが、なかでも１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェ
ノン、ベンジルメチルケタール等が好ましい。これら光
重合開始剤の添加量は通常、樹脂組成物の０〜１０wt％
が好ましく、特に０.１〜５wt％がより好ましい。ま
た、本発明の樹脂組成物においては、必要に応じて更
に、シランカップリング剤、重合禁止剤、酸化防止剤等
の各種添加剤を加えることもできる。
できるが、なかでも１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェ
ノン、ベンジルメチルケタール等が好ましい。これら光
重合開始剤の添加量は通常、樹脂組成物の０〜１０wt％
が好ましく、特に０.１〜５wt％がより好ましい。ま
た、本発明の樹脂組成物においては、必要に応じて更
に、シランカップリング剤、重合禁止剤、酸化防止剤等
の各種添加剤を加えることもできる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。以下、部は重量部を表す。
する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。以下、部は重量部を表す。
【００２０】合成例１ アクリル酸１７部、３−(パーフルオロ−n−オクチル)
プロペノキシド１００部、テトラメチルアンモニウムク
ロライド０.６部、メトキシヒドロキノン０.０６部を仕
込み、９０〜９５℃で１５時間反応させた。生成物をト
ルエンに溶かしアルカリで洗浄後、溶媒を留去し、無色
液体を得た。得られた生成物は、
プロペノキシド１００部、テトラメチルアンモニウムク
ロライド０.６部、メトキシヒドロキノン０.０６部を仕
込み、９０〜９５℃で１５時間反応させた。生成物をト
ルエンに溶かしアルカリで洗浄後、溶媒を留去し、無色
液体を得た。得られた生成物は、
【化８】 と
【化９】 の混合物であった。
【００２１】合成例２ 合成例１で得られた含フッ素アクリレート９３部、３−
(パーフルオロ−n−オクチル)プロペノキシド２４３部
を仕込み４５℃に加熱し、ボロントリフルオライドエー
テル錯体１部をイソプロピルエーテル２０部に溶かした
溶液を滴下し、２時間反応させた。その後、アルカリで
洗浄、水洗し、白色粉末を得た。得られた生成物は、
(パーフルオロ−n−オクチル)プロペノキシド２４３部
を仕込み４５℃に加熱し、ボロントリフルオライドエー
テル錯体１部をイソプロピルエーテル２０部に溶かした
溶液を滴下し、２時間反応させた。その後、アルカリで
洗浄、水洗し、白色粉末を得た。得られた生成物は、
【化１０】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2はどちらか一方がＨで他方がＣＨ2Ｃ8
Ｆ17である。］であった。生成物のＩＲスペクトルを図
１に示す。
Ｆ17である。］であった。生成物のＩＲスペクトルを図
１に示す。
【００２２】合成例３ 合成例１で得られた含フッ素アクリレート４６部、３−
(パーフルオロ−n−オクチル)プロペノキシド２４３部
を仕込み５０℃に加熱し、ボロントリフルオライドエー
テル錯体１部をイソプロピルエーテル２０部に溶かした
溶液を滴下し、２時間反応させた。その後、アルカリで
洗浄、水洗し、白色粉末を得た。得られた生成物は、
(パーフルオロ−n−オクチル)プロペノキシド２４３部
を仕込み５０℃に加熱し、ボロントリフルオライドエー
テル錯体１部をイソプロピルエーテル２０部に溶かした
溶液を滴下し、２時間反応させた。その後、アルカリで
洗浄、水洗し、白色粉末を得た。得られた生成物は、
【化１１】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2はどちらか一方がＨで他方がＣＨ2Ｃ8
Ｆ17である。］であった。生成物のＩＲスペクトルを図
２に示す。
Ｆ17である。］であった。生成物のＩＲスペクトルを図
２に示す。
【００２３】合成例４ 合成例１で得られた含フッ素アクリレート１５部、３−
(パーフルオロ−n−オクチル)プロペノキシド２６１部
を仕込み５０℃に加熱し、ボロントリフルオライドエー
テル錯体１部をイソプロピルエーテル２０部に溶かした
溶液を滴下し、２時間反応させた。その後、アルカリで
洗浄、水洗し、白色粉末を得た。得られた生成物は、
(パーフルオロ−n−オクチル)プロペノキシド２６１部
を仕込み５０℃に加熱し、ボロントリフルオライドエー
テル錯体１部をイソプロピルエーテル２０部に溶かした
溶液を滴下し、２時間反応させた。その後、アルカリで
洗浄、水洗し、白色粉末を得た。得られた生成物は、
【化１２】 ［式中、ｎ＝１５〜２０、Ｒ1、Ｒ2はどちらか一方がＨ
で他方がＣＨ2Ｃ8Ｆ17である。]であった。
で他方がＣＨ2Ｃ8Ｆ17である。]であった。
【００２４】合成例５ 合成例１で得られた含フッ素アクリレート２２部、３−
(パーフルオロ−n−デシル)プロペノキシド１１５部、
３−(パーフルオロ−n−ブチル)プロペノキシド５５部
を仕込み５０℃に加熱し、ボロントリフルオライドエー
テル錯体１部をイソプロピルエーテル２０部に溶かした
溶液を滴下し、２時間反応させた。その後、アルカリで
洗浄、水洗し、白色粉末を得た。得られた生成物は、
(パーフルオロ−n−デシル)プロペノキシド１１５部、
３−(パーフルオロ−n−ブチル)プロペノキシド５５部
を仕込み５０℃に加熱し、ボロントリフルオライドエー
テル錯体１部をイソプロピルエーテル２０部に溶かした
溶液を滴下し、２時間反応させた。その後、アルカリで
洗浄、水洗し、白色粉末を得た。得られた生成物は、
【化１３】 ［式中、ｎ＋ｍ＝５、Ｒ1、Ｒ2はどちらか一方がＨで他
方がＣＨ2Ｃ8Ｆ17、Ｒ3、Ｒ4はどちらか一方がＨで他方
がＣＨ2Ｃ10Ｆ21、Ｒ5、Ｒ6はどちらか一方がＨで他方
がＣＨ2Ｃ4Ｆ9である。]であった。
方がＣＨ2Ｃ8Ｆ17、Ｒ3、Ｒ4はどちらか一方がＨで他方
がＣＨ2Ｃ10Ｆ21、Ｒ5、Ｒ6はどちらか一方がＨで他方
がＣＨ2Ｃ4Ｆ9である。]であった。
【００２５】合成例６ メタクリル酸２５部、３−(パーフルオロ−n−オクチ
ル)プロペノキシド１００部、テトラメチルアンモニウ
ムクロライド０.６部、メトキシヒドロキノン０.０６部
を仕込み、９０〜９５℃で１５時間反応させた。生成物
をトルエンに溶かしアルカリで洗浄後、溶媒を留去し、
無色液体を得た。得られた含フッ素メタクリレート９６
部、３−(パーフルオロ−n−オクチル）プロペノキシド
２４３部を仕込み４５℃に加熱し、ボロントリフルオラ
イドエーテル錯体１部をイソプロピルエーテル２０部に
溶かした溶液を滴下し、２時間反応させた。その後、ア
ルカリで洗浄、水洗し、白色粉末を得た。得られた生成
物は、
ル)プロペノキシド１００部、テトラメチルアンモニウ
ムクロライド０.６部、メトキシヒドロキノン０.０６部
を仕込み、９０〜９５℃で１５時間反応させた。生成物
をトルエンに溶かしアルカリで洗浄後、溶媒を留去し、
無色液体を得た。得られた含フッ素メタクリレート９６
部、３−(パーフルオロ−n−オクチル）プロペノキシド
２４３部を仕込み４５℃に加熱し、ボロントリフルオラ
イドエーテル錯体１部をイソプロピルエーテル２０部に
溶かした溶液を滴下し、２時間反応させた。その後、ア
ルカリで洗浄、水洗し、白色粉末を得た。得られた生成
物は、
【化１４】 ［式中、Ｒ１、Ｒ2はどちらか一方がＨで他方がＣＨ2Ｃ
8Ｆ17である。]であった。
8Ｆ17である。]であった。
【００２６】合成例７ アクリル酸２５部、３−(パーフルオロ−n−デシル)プ
ロペノキシド１００部、テトラメチルアンモニウムクロ
ライド１部、メトキシヒドロキノン０.１部を仕込み、
９０〜９５℃で１８時間反応させた。生成物をトルエン
に溶かしアルカリで洗浄後、溶媒を留去し、無色液体を
得た。得られた含フッ素アクリレート１０部、３−(パ
ーフルオロ−n−デシル)プロペノキシド９０部を仕込み
５５℃に加熱し、ボロントリフルオライドエーテル錯体
２部をイソプロピルエーテル１０部に溶かした溶液を滴
下し、２時間反応させた。その後、アルカリで洗浄、水
洗し、白色粉末を得た。得られた生成物は、
ロペノキシド１００部、テトラメチルアンモニウムクロ
ライド１部、メトキシヒドロキノン０.１部を仕込み、
９０〜９５℃で１８時間反応させた。生成物をトルエン
に溶かしアルカリで洗浄後、溶媒を留去し、無色液体を
得た。得られた含フッ素アクリレート１０部、３−(パ
ーフルオロ−n−デシル)プロペノキシド９０部を仕込み
５５℃に加熱し、ボロントリフルオライドエーテル錯体
２部をイソプロピルエーテル１０部に溶かした溶液を滴
下し、２時間反応させた。その後、アルカリで洗浄、水
洗し、白色粉末を得た。得られた生成物は、
【化１５】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2はどちらか一方がＨで他方がＣＨ2Ｃ
10Ｆ21である。]であった。
10Ｆ21である。]であった。
【００２７】実施例１ 合成例２で得られたアクリル化合物１００部に１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン１部を配合し、こ
の樹脂組成物をガラス板上に塗布し、窒素雰囲気下メタ
ルハライドランプで５００mＪ／cm2の紫外線を照射する
ことにより膜厚１００μmの硬化膜を作った。得られた
膜の屈折率(nD 23)は１.３７２、対水接触角は１２０°
であった。
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン１部を配合し、こ
の樹脂組成物をガラス板上に塗布し、窒素雰囲気下メタ
ルハライドランプで５００mＪ／cm2の紫外線を照射する
ことにより膜厚１００μmの硬化膜を作った。得られた
膜の屈折率(nD 23)は１.３７２、対水接触角は１２０°
であった。
【００２８】実施例２〜７および比較例１〜２ 表１に示す組成の樹脂組成物を作製し、実施例１と同様
にして硬化物の屈折率(nD 23)および対水接触角を測定し
た。結果も表１に示す。表１から明らかなように、本発
明の樹脂組成物は硬化速度が速く、その硬化物は屈折率
が低く撥水性が高く、光学材料やコーティング材料に適
したものであった。
にして硬化物の屈折率(nD 23)および対水接触角を測定し
た。結果も表１に示す。表１から明らかなように、本発
明の樹脂組成物は硬化速度が速く、その硬化物は屈折率
が低く撥水性が高く、光学材料やコーティング材料に適
したものであった。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明の(メタ)アクリル化合物はフッ素
含量が多いため、この(メタ)アクリル化合物を含んだ樹
脂組成物の硬化物は屈折率が低く、かつ、高撥水性であ
り、光学材料やコーティング材料として好適である。例
えば、光ファイバのクラッド材として使用できる。ま
た、ヒドロキシル基を有しているため、含フッ素エステ
ル(メタ)アクリレート、含フッ素ウレタン(メタ)アクリ
レートの原料としても好適である。
含量が多いため、この(メタ)アクリル化合物を含んだ樹
脂組成物の硬化物は屈折率が低く、かつ、高撥水性であ
り、光学材料やコーティング材料として好適である。例
えば、光ファイバのクラッド材として使用できる。ま
た、ヒドロキシル基を有しているため、含フッ素エステ
ル(メタ)アクリレート、含フッ素ウレタン(メタ)アクリ
レートの原料としても好適である。
【図１】 合成例２で得られたアクリル化合物のＩＲス
ペクトルを示す。
ペクトルを示す。
【図２】 合成例３で得られたアクリル化合物のＩＲス
ペクトルを示す。
ペクトルを示す。
Claims (3)
- 【請求項１】 フッ素原子を３個以上持つフルオロアル
キル基を有するポリエーテル鎖および(メタ)アクリル基
およびヒドロキシル基を有する含フッ素（メタ）アクリ
ル化合物。 - 【請求項２】 下記一般式(１)： 【化１】 ［式中、Ｘは水素原子、またはメチル基、nは２〜１０
０の整数、Ｒ1、Ｒ2のうち一方は水素原子、他方は３個
以上のフッ素原子を持つフルオロアルキル基で直鎖状で
も分岐していても良く、n個のフルオロアルキル基は全
てが同一であっても異なっていても良い。］で示される
請求項１に記載の含フッ素(メタ)アクリル化合物。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載の含フッ素（メ
タ）アクリル化合物を含んでなる組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26152095A JPH09104655A (ja) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | 含フッ素（メタ）アクリル化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26152095A JPH09104655A (ja) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | 含フッ素（メタ）アクリル化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09104655A true JPH09104655A (ja) | 1997-04-22 |
Family
ID=17363051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26152095A Pending JPH09104655A (ja) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | 含フッ素（メタ）アクリル化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09104655A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11349651A (ja) * | 1998-06-09 | 1999-12-21 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及び硬化物 |
| JP2001048943A (ja) * | 1999-06-03 | 2001-02-20 | Ausimont Spa | 低屈折率を有するフィルム用組成物 |
| WO2003014171A1 (en) * | 2001-08-03 | 2003-02-20 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorinated polyether monomer, polymer formed therefrom, and surface-treating agent |
| WO2003022906A1 (fr) * | 2001-09-11 | 2003-03-20 | Daikin Industries, Ltd. | Composes fluores insatures, fluoropolymeres et compositions durcissables les contenant |
| JP2009209312A (ja) * | 2008-03-06 | 2009-09-17 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素重合体および防汚剤 |
| WO2012043014A1 (ja) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | 大日本印刷株式会社 | 体積ホログラム転写箔 |
-
1995
- 1995-10-09 JP JP26152095A patent/JPH09104655A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11349651A (ja) * | 1998-06-09 | 1999-12-21 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及び硬化物 |
| JP2001048943A (ja) * | 1999-06-03 | 2001-02-20 | Ausimont Spa | 低屈折率を有するフィルム用組成物 |
| WO2003014171A1 (en) * | 2001-08-03 | 2003-02-20 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorinated polyether monomer, polymer formed therefrom, and surface-treating agent |
| US7176267B2 (en) | 2001-08-03 | 2007-02-13 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polyether monomer, and polymer and surface treatment agent comprising the same |
| WO2003022906A1 (fr) * | 2001-09-11 | 2003-03-20 | Daikin Industries, Ltd. | Composes fluores insatures, fluoropolymeres et compositions durcissables les contenant |
| JP2009209312A (ja) * | 2008-03-06 | 2009-09-17 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素重合体および防汚剤 |
| WO2012043014A1 (ja) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | 大日本印刷株式会社 | 体積ホログラム転写箔 |
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