JP2001048943A - 低屈折率を有するフィルム用組成物 - Google Patents

低屈折率を有するフィルム用組成物

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】屈折率が１．４００より低いフィルムをラジカ
ル反応経路により調製するための組成物及び反射防止特
性、塵無吸着表面特性等をもつフィルムの提供 【解決手段】ａ）〜ｄ）を含有する組成物。ａ）式１で
示されるペルフルオロエーテル、ｂ）式２で示されるペ
ルフルオロポリエーテル、ｃ）組成物の粘性を低下させ
る特定の化合物、ｄ）光重合開始剤 Ｔ'−Ｒf．Ｔ １ Ｔ−Ｒf−ＣＨ2ＯＨ ２ ただし、式１，２中Ｒfはフルオロリエーテル、Ｔ、
Ｔ′は式３で示す基から選ばれる。 式３中、Ｒ：Ｈ、ＣＨ３；ＲＩ：ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２
−Ｏ−ＣＯ等；ＲＩＩ；アルキル

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は改良された反射防止
特性を有し、かつ、良好な塵無吸着表面特性、良好な硬
度と耐磨耗性、および良好な耐薬品性（耐溶媒性）を併
せ持つフィルムを得ることを可能とする組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】反射防止特性を有するフィルムを得るた
めには、フィルムの屈折率がフィルムを塗布する基体の
屈折率よりも低くなければならないということが知られ
ている。この目的のためには、フッ素含有ポリマーによ
り形成されるフィルムが特に好ましく、その場合、反射
防止特性はフッ素含量を増やすことにより改善されるこ
とが知られている。例えば、日本特許出願ＪＰ６３０６
８５４２を参照。
【０００３】先行技術において、反射防止フィルムとし
ては、フッ素化単官能−、二官能−または多官能メタク
リル酸エステルにもとづくフルオロポリマー、またはサ
イトップ（ＣＹＴＯＰR）またはテフロン（登録商標）
（ＴＥＦＬＯＮ）ＡＦRなどの無定型ペルフルオロポリ
マー、またはＴＦＥ−、ＶＤＦ−、またはＨＦＰ−ベー
スのポリマーまたはコポリマーにより形成されるフィル
ムが使用されている。
【０００４】先行技術においては、反射防止効果と良好
な機械的性質とを併せもつフィルムを得るためには、架
橋ポリマーを用いることが必要であることも知られてい
る。
【０００５】ＥＰ８６３．１２８はフッ素含有多官能ア
クリル酸エステルとメタクリル酸エステルにより得られ
る反射防止フィルムについて記載しているが、その場合
の反射防止特性は、該フィルムの屈折率ｎDが約１．４
４よりも高い場合に、良好な機械的特性と両立してい
る。フィルムを塗布した物質は透明であり、１．５５以
上の屈折率をもつ。上に述べたフィルム表面の特性につ
いては何ら言及していない。
【０００６】結論として、先行技術では、反射防止特性
はもつが、全可視領域に最適というわけではないポリマ
ー物質が記載されているのであり、その上、上記の性質
を併せ持つ物質は入手し得なかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】必要と思われること
は、利用可能な低屈折率を有する利用可能な架橋可能物
質を手にすることであると思われ、それによって全可視
領域において実質的に均一の反射防止特性を与えるよう
なフィルムを調製することが可能であり、１．５５に等
しいまたはより高い屈折率を有する有機ポリマー、例え
ば、ポリエチレンテレフタレートＰＥＴ（ｎD１．５
８）およびポリカーボネート（ｎD１．５５）など、お
よびより低い屈折率を有する有機ポリマー、例えば、ポ
リメチルメタクリル酸エステルＰＭＭＡ（ｎD１．４
４）など、その両方に適用するためには、当該フィルム
の改良された反射防止特性が以下の特徴に結び付いてい
ることである： − 良好な表面塵無吸着特性、すなわち、塵が吸収され
難く、容易に除去し得ること、 − 良好な機械的特性、特に耐磨耗性、 − 大気中の作用因子に対する抵抗と耐溶媒性を意図す
る改良された耐薬品性。
【０００８】これら特性の組合わせは、本発明による組
成物を用いることにより得られる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、屈折率が１．
４００より低い、好ましくは１．３１０〜１．３９０の
範囲にある屈折率を有するポリマーフィルムをラジカル
反応経路により調製するための、組成物の用途であっ
て、該組成物は、 ａ）式（Ｉａ）で示されるペルフルオロポリエーテル
と： Ｔ'−Ｒf．Ｔ （Ｉａ） ただし、式中、ＴおよびＴ'は互いに同一または異なっ
て、下記の基から選択される：
【化２】 ただし、式中、 Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3； ＲI＝−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−またはＮＨ−
ＲII−ＮＨＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ− ＲIIは脂肪族Ｃ3〜Ｃ10基、Ｃ5〜Ｃ14環状脂肪族もしく
はアルキル環状脂肪族基、Ｃ6〜Ｃ14芳香族もしくはア
ルキル芳香族基である；Ｒfは数平均分子量４００〜
５，０００、好ましくは７００〜２，０００を有するフ
ルオロポリエーテルであり、その鎖に統計学的に分布す
る以下の単位１個以上をもつものから選択される：（Ｃ
3Ｆ6Ｏ）、（ＣＦＹＯ）（ただし、ＹはＦまたはＣＦ3
である）、（Ｃ2Ｆ4Ｏ）、（ＣＲ4Ｒ5ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）
（ただし、Ｒ4およびＲ5は互いに同一または異なって、
Ｈ、Ｃｌから選択され、ペルフルオロメチレン単位の１
個のフッ素原子がＨ、Ｃｌ、または、１〜４個の炭素原
子を有する（ペル）フルオロアルキルと置換わることも
可能である）； ｂ）下記式（Ｉｂ）で示されるペルフルオロポリエーテ
ル０．１〜１０重量％、好ましくは、１〜５重量％と； Ｔ−Ｒf−ＣＨ2ＯＨ （Ｉｂ） （ただし、式中、ＴおよびＲfは上記定義のとおりであ
る） ｃ）下記から選択される、組成物の粘性を低下させる化
合物、０〜３０重量％と： （ｃ１）下記から選択されるフッ素不含化合物： ｃ１ａ）（メタ）アクリル酸と以下のヒドロキシル化化
合物との反応により得られる、単官能−、二官能−、多
官能非フッ素化（メタ）アクリル酸エステル： − 一端または両端にヒドロキシル基を有し、（ＣtＨ
2tＯ）nx（ただし、ｔは２または３であり、ｎｘは２〜
５の範囲にある）単位によって形成される脂肪族オリゴ
エーテル； − １〜４個のヒドロキシ官能基を有し、直鎖または分
枝であって、炭素数２〜１８の、モノ−、ポリヒドロキ
シル化脂肪族アルコール； − 環状または多環状脂肪族アルコールであって、各環
について３〜６個の炭素原子を有し、その場合該環が１
個以上のＣ1〜Ｃ3アルキル基で任意に置換されているア
ルコール；例、イソボルニル（メタ）アクリル酸エステ
ル；または、 ｃ１ｂ）ビニルモノマーであって、例えば、（メタ）ア
クリル酸、Ｎ−ビニルピロリドンなどの上記（メタ）ア
クリル酸エステルｃ１ａ）と共重合し得るモノマー； （ｃ２）下記から選択されるフッ素含有化合物： ｃ２ａ）下記式（Ｉｃ２ａ）で示されるモノ（メタ）ア
クリル酸エステル・ペルフルオロポリエーテル： ＹAＣＦ2ＯＲf．ＣＦＸpＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）pＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2 （Ｉｃ２ａ） ただし、式中、ＹA＝Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、Ｃ
3Ｆ7、Ｃ4Ｆ9；およびＸp＝Ｆ、ＣＦ3；Ｒはｐが０また
は１〜５の整数である場合、上記定義のとおりである；
Ｒf．は数平均分子量が４００〜３，０００の範囲のペ
ルフルオロポリエーテル構造を有するラジカルを表し、
当該ラジカルは、例えば、以下の単位のアルキレンオキ
シフルオロ構造の配列から形成される：−ＣＦ2Ｏ−、
−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ
2（ＣＦ3）−ＣＦＯ−、−（ＣＦ3）−ＣＦＯ−、−Ｃ
Ｆ2ＣＦ2ＣＨ2Ｏ−；または ｃ２ｂ）下記式（Ｉｃ２ｂ）で示されるモノ（メタ）ア
クリル酸ペルフルオロアルキル： （ＲfI）pIＱＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （Ｉｃ２ｂ） ただし、式中、ＲfIはＣ3〜Ｃ30、好ましくはＣ3〜Ｃ20
の炭素原子を有するフルオロアルキル基または上記ｃ２
ａ）に示した単位を鎖中に含み、炭素数５〜３０のペル
フルオロポリエーテル基ＰＦＰＥである；ｐＩは１また
は２である；ＱはＣ1〜Ｃ12の脂肪族またはＣ6〜Ｃ12の
芳香族２価の連結架橋である；ＱはＮ、Ｏ、Ｓなどのヘ
テロ原子またはカルボニルイミノ、スルホニルイミノま
たはカルボニル基を任意に含んでもよい；Ｑは非置換で
あってもよく、または以下から選択される置換基に連結
している：ハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ6のア
ルキル基；Ｑは、好ましくは、二重結合または三重結合
を含まない；好ましくは、Ｑは以下の２価の基から選択
される：−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ 5）Ｃ2
Ｈ4−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ5）ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ2
Ｈ4ＳＯ2Ｎ（Ｒ5）Ｃ4Ｈ8−；Ｒ5はＨまたはＣ1〜Ｃ4ア
ルキルである；ｄ）光開始剤および／またはラジカル反
応開始剤０．０１〜１０重量％とを含んでなり、組成
ａ）量は組成物を１００に補完する量であるが、ただ
し、組成ａ）およびｂ）のＴ＋Ｔ'総数によってえられ
る−ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ末端基のモル数はＢ0により、ま
た、（メタ）アクリル酸末端基のモル総数はＢ1により
定義し、（Ｂ0＋Ｂ1）／Ｂ1比を１．５０〜１．０１の
範囲とすることを特徴とする組成物の用途である。
【００１０】また本発明は、成分ａ）の式（Ｉａ）にお
ける好適なフルオロポリエーテルが以下のものであり、
その場合、ペルフルオロオキシアルキレン単位が統計的
に該鎖に沿って分布していることを特徴とする。 ａI） −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m'（ＣＦＹＯ）n'− ただし、式中、単位（Ｃ3Ｆ6Ｏ）および（ＣＦＹＯ）は
統計的に該鎖に沿って分布しているペルフルオロオキシ
アルキレン単位である；ｍ'およびｎ'は上記の分子量を
与えるような整数であり、ｍ'／ｎ'は５と４０の間に構
成され、ｎ'は０とは異なる；ＹはＦまたはＣＦ3であ
る；ｎ'は０に等しいこともあり得る； ｂI） −（Ｃ2Ｆ4Ｏ）p'（ＣＹＦＯ）q'（Ｃ3Ｆ6Ｏ）
t'− ただし、式中、ｐ'およびｑ'は、ｐ'／ｑ'が５〜０．
３、好ましくは２．７〜０．５の範囲となり、また、分
子量が上記制限内にあるような整数である；ｔ'はｍ'の
意味を有する整数であり、Ｙ＝ＦまたはＣＦ3；ｔ'は０
であることも可能であり、ｑ'／（ｑ'＋ｐ'＋ｔ'）が１
／１０以下に等しく、ｔ'／ｐ'比は０．２〜６の範囲で
ある； ｃI） −ＣＲ4Ｒ5ＣＦ2ＣＦ2Ｏ− ただし、式中、Ｒ4およびＲ5は互いに同一または異なっ
て、Ｈ、Ｃｌから選択され、その分子量が上記制限内に
あるようなものであり、そしてペルフルオロメチレン単
位の１個のフッ素原子が、Ｈ、Ｃｌまたは、例えば、１
〜４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキルで置換
されていてもよい。
【００１１】また本発明は、成分ｃ２ａ）の式（Ｉｃ２
ａ）で示されるペルフルオロポリエーテル−アクリル酸
エステルを入手するためのペルフルオロポリエーテル
が、以下に示すペルフルオロオキシアルキレン単位配列
により形成されるものから選択されることを特徴とす
る。 ＩＡ）（ＣＦ2（ＣＦ3）ＣＦＯ）、（ＣＦＹＯ）、ただ
し、Ｙ＝ＦまたはＣＦ3当該単位はペルフルオロポリエ
ーテル鎖に沿って任意に分布する； IIＡ）（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2（ＣＦ3）ＣＦＯ）、
（ＣＦＹＯ）、Ｙは上記定義のとおりであり、当該単位
はペルフルオロポリエーテル鎖に沿って任意に分布す
る； IIIＡ）（ＣＦ2（ＣＦ3）−ＣＦＯ）； ＩＶＡ）（ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）； ＶＡ）（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）； ＶＩＡ）（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）。
【００１２】また本発明は、該ペルフルオロポリエーテ
ルが、好ましくは、以下の種類から選択されることを特
徴とする。 ＩＢ）Ａ'Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m（ＣＦＹＯ）n− ただし、式中、Ｙは−Ｆ、−ＣＦ3；Ａ'＝−ＣＦ3、−
Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、Ｃ3Ｆ6ＯおよびＣＦＹＯ単位はペル
フルオロポリエーテル鎖に沿って任意に分布する；ｍお
よびｎは整数であり、ｍ／ｎ比は≧２である； IIＢ）Ｃ3Ｆ7Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m− ただし、式中、ｍは正の整数であり、数平均分子量は成
分ｃ２ａ）に含まれるペルフルオロポリエーテルについ
て上記したとおりである； IIIＢ）（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m（Ｃ2Ｆ4Ｏ）n（ＣＦＹＯ）q ただし、式中、Ｙは上記のとおりである；ｍ、ｎおよび
ｑは０とは異なり、数平均分子量が少なくとも４００で
あるような整数である。
【００１３】また本発明は、本発明のポリマーフィルム
が、成分ａ）、ｂ）およびｄ）、および任意にはｃ）を
混合し、反応させることにより製造することを特徴とす
る。
【００１４】また本発明は、成分ａ）およびｂ）が、ペ
ルフルオロポリエーテル・ジオールから、二重エチレン
結合の他にもう一つの反応性基を有するヘテロ官能（メ
タ）アクリル酸モノマーの、ヒドロキシル末端基のモル
数に関し少ない量と反応させることにより直接得られる
ものであることを特徴とする。
【００１５】また本発明は、成分ｃ）が、混合物ａ）＋
ｂ）＋ｄ）を含んでなる組成物の粘性が、ある種特定の
応用には高すぎる場合に組成物に添加されることを特徴
とする。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明は、屈折率が１．４００よ
り低い、好ましくは１．３１０〜１．３９０の範囲にあ
る低屈折率を有し、アクリル酸、メタクリル酸およびヒ
ドロキシル型の末端官能性を有するペルフルオロポリエ
ーテル鎖により形成された樹脂または架橋可能ポリマー
を使用することに関し、当該樹脂は上述の特性を有する
膜厚０．１〜１００ミクロン、好ましくは１〜１０ミク
ロンの範囲にある架橋化ポリマーフィルムを与えること
ができる。
【００１７】本発明の目的は、上記の反射防止特性を有
するポリマーフィルムをラジカル反応経路により調製す
るため、以下の特徴を有する組成物を使用することにあ
り、該組成物は： ａ）式（Ｉａ）で示されるペルフルオロポリエーテル
と； Ｔ'−Ｒf．Ｔ （Ｉａ） ただし、式中、ＴおよびＴ'は互いに同一または異なっ
て、下記の基から選択される：
【化３】 ただし、式中、 Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3； ＲI＝−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−またはＮＨ−
ＲII−ＮＨＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ− ＲIIは脂肪族Ｃ3〜Ｃ10基、Ｃ5〜Ｃ14環状脂肪族もしく
はアルキル環状脂肪族基、Ｃ6〜Ｃ14芳香族もしくはア
ルキル芳香族基；例えば、Ｃ6Ｈ12、ヘキサメチレンジ
イソシアナート脂肪族基など；Ｃ10Ｈ18イソホロンジイ
ソシアナート環状脂肪族基；Ｃ13Ｈ22、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアナート基；Ｃ7Ｈ6、２，６−トルエ
ンジイソシアナート芳香族基；Ｃ13Ｈ10、ジフェニルメ
タンジイソシアナート基；である；Ｒfは数平均分子量
４００〜５，０００、好ましくは７００〜２，０００を
有するフルオロポリエーテルであり、その鎖に統計学的
に分布する以下の単位１個以上をもつものから選択され
る：（Ｃ3Ｆ6Ｏ）、（ＣＦＹＯ）（ただし、ＹはＦまた
はＣＦ3である）、（Ｃ2Ｆ4Ｏ）、（ＣＲ4Ｒ5ＣＦ2ＣＦ
2Ｏ）（ただし、Ｒ4およびＲ5は互いに同一または異な
って、Ｈ、Ｃｌから選択され、ペルフルオロメチレン単
位の１個のフッ素原子がＨ、Ｃｌ、または、例えば、１
〜４個の炭素原子を有する（ペル）フルオロアルキルと
置換わることも可能である）； ｂ）下記式（Ｉｂ）で示されるペルフルオロポリエーテ
ル０．１〜１０重量％、好ましくは、１〜５重量％と； Ｔ−Ｒf−ＣＨ2ＯＨ （Ｉｂ） （ただし、式中、ＴおよびＲfは上記定義のとおりであ
る） ｃ）下記から選択される反応性希釈剤、すなわち、組成
物の粘性を低下させる化合物、０〜３０重量％と： （ｃ１）下記から選択されるフッ素不含化合物： ｃ１ａ）（メタ）アクリル酸と以下のヒドロキシル化化
合物との反応により得られる、単官能−、二官能−、多
官能非フッ素化（メタ）アクリル酸エステル： − 一端または両端にヒドロキシル基を有し、（ＣtＨ
2tＯ）nx（ただし、ｔは２または３であり、ｎｘは２〜
５の範囲にある）単位によって形成される脂肪族オリゴ
エーテル；かかるエステルの例はトリプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリル酸エステル、エトキシエトキシ
エチル（メタ）アクリル酸エステルである； − １〜４個のヒドロキシ官能基を有し、直鎖または分
枝であって、炭素数２〜１８の、モノ−、ポリヒドロキ
シル化脂肪族アルコール；かかるエステルの例はエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ブタンジ
オールジ（メタ）アクリル酸エステル、ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリル酸エステル、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリトリ
トールトリ（メタ）アクリル酸エステル、ステアリル
（メタ）アクリル酸エステル、エチルへキシル（メタ）
アクリル酸エステルなどである； − 環状または多環状脂肪族アルコールであって、各環
について３〜６個の炭素原子を有し、その場合該環が１
個以上のＣ1〜Ｃ3アルキル基で任意に置換されているア
ルコール；例、イソボルニル（メタ）アクリル酸エステ
ル；または、 ｃ１ｂ）ビニルモノマーであって、例えば、（メタ）ア
クリル酸、Ｎ−ビニルピロリドンなどの上記（メタ）ア
クリル酸エステルｃ１ａ）と共重合し得るモノマー； （ｃ２）下記から選択されるフッ素含有化合物： ｃ２ａ）下記式（Ｉｃ２ａ）で示されるモノ（メタ）ア
クリル酸エステル・ペルフルオロポリエーテル： ＹAＣＦ2ＯＲf．ＣＦＸpＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）pＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2 （Ｉｃ２ａ） ただし、式中、ＹA＝Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、Ｃ
3Ｆ7、Ｃ4Ｆ9；およびＸp＝Ｆ、ＣＦ3；Ｒはｐが０また
は１〜５の整数である場合、上記定義のとおりである；
Ｒf．は数平均分子量が４００〜３，０００の範囲のペ
ルフルオロポリエーテル構造を有するラジカルを表し、
当該ラジカルは、例えば、以下の単位のアルキレンオキ
シフルオロ構造の配列から形成される：−ＣＦ2Ｏ−、
−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ
2（ＣＦ3）−ＣＦＯ−、−（ＣＦ3）−ＣＦＯ−、−Ｃ
Ｆ2ＣＦ2ＣＨ2Ｏ−；または ｃ２ｂ）下記式（Ｉｃ２ｂ）で示されるモノ（メタ）ア
クリル酸ペルフルオロアルキル： （ＲfI）pIＱＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （Ｉｃ２ｂ） ただし、式中、ＲfIはＣ3〜Ｃ30、好ましくはＣ3〜Ｃ20
の炭素原子を有するフルオロアルキル基または上記ｃ２
ａ）に示した単位を鎖中に含み、炭素数５〜３０のペル
フルオロポリエーテル基ＰＦＰＥである；ｐＩは１また
は２である；ＱはＣ1〜Ｃ12の脂肪族またはＣ6〜Ｃ12の
芳香族２価の連結架橋である；ＱはＮ、Ｏ、Ｓなどのヘ
テロ原子またはカルボニルイミノ、スルホニルイミノま
たはカルボニル基を任意に含んでもよい；Ｑは非置換で
あってもよく、または以下から選択される置換基に連結
している：ハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ6のア
ルキル基；Ｑは、好ましくは、二重結合または三重結合
を含まない；好ましくは、Ｑは以下の２価の基から選択
される：−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ 5）Ｃ2
Ｈ4−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ5）ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ2
Ｈ4ＳＯ2Ｎ（Ｒ5）Ｃ4Ｈ8−；Ｒ5はＨまたはＣ1〜Ｃ4ア
ルキルである； ｄ）光開始剤および／またはラジカル反応開始剤０．０
１〜１０重量％とを含んでなり、組成ａ）量は組成物を
１００に補完する量であるが、ただし、組成ａ）および
ｂ）のＴ＋Ｔ'総数によってえられる−ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ
末端基のモル数はＢ0により、また、（メタ）アクリル
酸末端基のモル総数はＢ1により定義し、（Ｂ0＋Ｂ1）
／Ｂ1比を１．５０〜１．０１の範囲であることを特徴
とする。
【００１８】式（Ｉａ）で示される化合物は、技術上周
知のエステル化反応またはウレタン型結合の形成に導く
反応により入手可能である。
【００１９】成分ａ）の式（Ｉａ）における好適なフル
オロポリエーテルは以下に示されるが、その場合、ペル
フルオロオキシアルキレン単位は統計的に該鎖に沿って
分布している： ａI） −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m'（ＣＦＹＯ）n'− ただし、式中、単位（Ｃ3Ｆ6Ｏ）および（ＣＦＹＯ）は
統計的に該鎖に沿って分布しているペルフルオロオキシ
アルキレン単位である；ｍ'およびｎ'は上記の分子量を
与えるような整数であり、ｍ'／ｎ'は５と４０の間に構
成され、ｎ'は０とは異なる；ＹはＦまたはＣＦ3であ
る；ｎ'は０に等しいこともあり得る； ｂI） −（Ｃ2Ｆ4Ｏ）p'（ＣＹＦＯ）q'（Ｃ3Ｆ6Ｏ）
t'− ただし、式中、ｐ'およびｑ'は、ｐ'／ｑ'が５〜０．
３、好ましくは２．７〜０．５の範囲となり、また、分
子量が上記制限内にあるような整数である；ｔ'はｍ'の
意味を有する整数であり、Ｙ＝ＦまたはＣＦ3；ｔ'は０
であることも可能であり、ｑ'／（ｑ'＋ｐ'＋ｔ'）が１
／１０以下に等しく、ｔ'／ｐ'比は０．２〜６の範囲で
ある； ｃI） −ＣＲ4Ｒ5ＣＦ2ＣＦ2Ｏ− ただし、式中、Ｒ4およびＲ5は互いに同一または異なっ
て、Ｈ、Ｃｌから選択され、その分子量が上記制限内に
あるようなものであり、そしてペルフルオロメチレン単
位の１個のフッ素原子が、Ｈ、Ｃｌまたは、例えば、１
〜４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキルで置換
されていてもよい。
【００２０】式（Ｉａ）の基Ｒfに相当するペルフルオ
ロポリエーテルは既知方法により入手することができ
る。ＵＳＰ３，６６５，０４１、２，２４２，２１８、
３，７１５，３７８およびＥＰ２３９，１２３参照。
【００２１】成分ｃ２ａ）（式（Ｉｃ２ａ）を有する化
合物）はＵＳＰ５，０１１，９７９（参照により本明細
書に取込む）に従い製造することができる。
【００２２】対応する前駆体を製造する方法は既知であ
る。例えば、ＵＳＰ３，５１３，２０３；３，８４７，
９７８；３，８１０，８７４参照。
【００２３】特に、成分ｃ２ａ）の式（Ｉｃ２ａ）で示
されるペルフルオロポリエーテル−アクリル酸エステル
を入手するためのペルフルオロポリエーテルは、以下に
示すペルフルオロオキシアルキレン単位配列により形成
されるものから選択される： ＩＡ）（ＣＦ2（ＣＦ3）ＣＦＯ）、（ＣＦＹＯ）、ただ
し、Ｙ＝ＦまたはＣＦ3当該単位はペルフルオロポリエ
ーテル鎖に沿って任意に分布する； IIＡ）（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2（ＣＦ3）ＣＦＯ）、
（ＣＦＹＯ）、 Ｙは上記定義のとおりであり、当該単位はペルフルオロ
ポリエーテル鎖に沿って任意に分布する； IIIＡ）（ＣＦ2（ＣＦ3）−ＣＦＯ）； ＩＶＡ）（ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）； ＶＡ）（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）； ＶＩＡ）（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）。
【００２４】上記のペルフルオロオキシアルキレン単位
を含有するペルフルオロポリエーテルは、好ましくは、
以下の種類から選択される： ＩＢ）Ａ'Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m（ＣＦＹＯ）n− ただし、式中、Ｙは−Ｆ、−ＣＦ3；Ａ'＝−ＣＦ3、−
Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、 Ｃ3Ｆ6ＯおよびＣＦＹＯ単位はペルフルオロポリエーテ
ル鎖に沿って任意に分布する；ｍおよびｎは整数であ
り、ｍ／ｎ比は≧２である。
【００２５】これらの化合物は英国特許１，１０４，４
８２に記載の方法に従い、ヘキサフルオロプロペンの光
酸化により得られる。 IIＢ）Ｃ3Ｆ7Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m− ただし、式中、ｍは正の整数であり、数平均分子量は成
分ｃ２ａ）に含まれるペルフルオロポリエーテルについ
て上記したとおりである；該ペルフルオロポリエーテル
は、例えば、ＵＳＰ３，２４２，２１８に記載されてい
るように、ヘキサフルオロプロペンエポキシドのイオン
テロメリゼーションにより得られる。 IIIＢ）（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m（Ｃ2Ｆ4Ｏ）n（ＣＦＹＯ）q ただし、式中、Ｙは上記のとおりである；ｍ、ｎおよび
ｑは０とは異なり、数平均分子量が少なくとも４００で
あるような整数である；これらの化合物は、ＵＳＰ３，
６６５，０４１に記載されている方法に従い、Ｃ3Ｆ6と
Ｃ2Ｆ4の混合物の光酸化により得られる。
【００２６】式（Ｉｃ２ｂ）で示される化合物ｃ２ｂ）
は既知である。ＵＳＰ４，５２５，４２３参照。
【００２７】熱過酸化経路または冷却光化学経路による
重合反応は、ラジカル反応経路による重合反応により意
図されるべきものである。
【００２８】光開始剤の例は、ベンゾイン化合物、例え
ば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、アセトフェノン化合物、例えば、ジアセト
キシアセトフェノン、ベンゾフェノン化合物、例えば、
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ヒドロキシベン
ゾフェノンなどである。
【００２９】本発明のフィルムを製造するためには、成
分ａ）、ｂ）およびｄ）、および任意にはｃ）を混合
し、室温で反応させる。
【００３０】成分ａ）およびｂ）は、ペルフルオロポリ
エーテルジオールを、ヒドロキシル末端基のモル数の計
算量より少ない量のヘテロ官能（メタ）アクリル酸モノ
マーと反応させることにより直接得ることが好ましい；
該ヘテロ官能（メタ）アクリル酸モノマーとは二重エチ
レン結合の他にもう一つの反応性基をもつ（メタ）アク
リル酸モノマーである（例えば、イソシアナート・エチ
ルメタクリル酸エステル、塩化アクリロイル、無水メタ
クリル酸、メタクリロイル・イソシナナートなど）。
【００３１】成分ｃ）は、混合物ａ）＋ｂ）＋ｄ）を含
んでなる組成物の粘性が、ある種特定の応用には高すぎ
る場合、例えば、スピン・コーティングの場合に組成物
に添加される。
【００３２】上記定義の非フッ素化反応性希釈剤ｃ１
ａ）および／またはｃ１ｂ）を使用することにより、組
成物の屈折率を増大させることができる。本発明の組成
物においては、好ましくは、上記定義のフッ素化成分ｃ
２ａ）および／またはｃ２ｂ）を、フィルムの屈折率を
さらに減少させるために使用する。
【００３３】すでに述べたように、本発明のフィルム
は、上に示したような全可視スペクトルで改良された反
射防止特性を上記の特性と組合わせている。
【００３４】以下の実施例は本発明を説明することを唯
一の目的として提示されるものであり、本発明を制限す
るものではない。
【００３５】実施例１ 機械的攪拌機、温度計および窒素に連結するパイプを備
えた５００ｍｌ容量３頚フラスコに、構造式（ＺＤＯ
Ｌ）、 ＨＯＣＨ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）p（ＣＦ2Ｏ）qＣＦ2ＣＨ2ＯＨ （ＺＤＯＬ） を有し、ｐ／ｑ＝０．８４、水酸基等量１０３７を有す
るペルフルオロポリエーテル・ジオール４００ｇ、イソ
ホロンジイソシアナートＩＰＤＩ８５．７５ｇ、および
５％ジラウリン酸ジブチルスズＤＢＴＤＬ溶液１．７１
ｍｌを導入する。ペルフルオロポリエーテル・ジオール
がウレタンプレポリマーに完全に変換するまで、混合物
を攪拌下、５０℃に２時間加熱する。該変換に続いて、
サンプルをそのまま19Ｆ−ＮＭＲに付し、−８１、−８
３ｐｐｍ（ＣＦ2−ＣＨ2ＯＨのシグナル）から−７８、
−８０ｐｐｍ（ＣＦ2−ＣＨ2Ｏ−ウレタン基のシグナ
ル）へのシグナルカップルシフトをそれぞれモニターす
る。次いで、ヒドロキシエチルメタクリル酸エステルＨ
ＥＭＡ５０．２ｇ、ヒドロキノン０．０５ｇおよびその
他５％ＤＢＴＤＬ溶液９μｌを加え、ＩＲスペクトル
（２２６０ｃｍ-1）により確かめ得るＮＣＯ基のシグナ
ルが消失するまで加熱を続ける。
【００３６】最終的に、以下の特性を有する生成物５０
０ｇを得る： ２０℃で測定した粘性：４００，０００ｍＰａ．ｓ（平
行板を備えるＡＲＥＳＡ３／Ａ２５レオゴニオメーター
（レオメトリックス）により周波数掃引における形状を
測定）； ２５℃で測定した屈折率：１，３６５２（ＡＳＴＭ Ｄ
２３３）。
【００３７】実施例２ 機械的攪拌機、温度計および窒素に連結するパイプを備
えた２５０ｍｌ容量３頚フラスコに、等量６６４をもつ
ペルフルオロポリエーテルジオール１２０ｇ、およびイ
ソホロンイソシアナートＩＰＤＩ４０．１７ｇを、５％
ＤＢＴＤＬの酢酸エチル溶液０．８ｍｌとともに導入す
る。混合物を５０℃で２時間加熱し、次いでヒドロキシ
エチルメタクリル酸エステルＨＥＭＡ２４．２ｇと、引
続いてヒドロキノン０．００９５ｇを加える。前項実施
例１でのように、ＩＲ分析により確認されるＮＣＯ基が
消失するまで、さらに６時間、６０℃で加熱を続ける。
【００３８】下記の特性を有する生成物１７０ｇが得ら
れた。 ２０℃で測定した粘性：４５０Ｐａ．ｓ（平行板を備え
るＡＲＥＳ Ａ３／Ａ２５レオゴニオメーター（レオメ
トリックス）により周波数掃引における形状を測定）； ２５℃で測定した屈折率：１，３９１２。
【００３９】実施例３ 実施例１を繰返すが、等量６６４をもつペルフルオロポ
リエーテル・ジオール１５２．５ｇおよびイソシアナー
トエチルメタクリル酸エステル（フルオロケム（株））
３４ｇを、５％ＤＢＴＤＬの酢酸エチル溶液１ｍｌとと
もにフラスコに導入する。ＩＲスペクトルでＮＣＯ基に
相当するバンドが消失するまで５０℃で６時間混合物を
加熱する。反応生成物を19Ｆ−ＮＭＲ分析すると、未反
応の−ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ基に相当する−８１、−８３ｐｐ
ｍのバンドが存在することを示す。同じＮＭＲスペクト
ルにおいて、ウレタンプレポリマーに相当するシグナル
（−７８、−８０ｐｐｍ）と上記シグナル間の比は、モ
ル数で９５／５である。 生成物の特性： ２０℃での粘性：５５８ｍＰａ．ｓ 屈折率：ｎD２５℃：１．３４５０。
【００４０】実施例４ 機械的攪拌機、温度計、濃縮器および滴下漏斗を備えた
５００ｃｃ容量４頚フラスコに、ヒドロキノン２００ｍ
ｇ、無水メタクリル酸７１ｇおよび無水ピリジン０．５
ｍｌを導入する。滴下漏斗には下記の構造式を有するヒ
ドロキシル単官能ペルフルオロポリエーテル２００ｇ
（等量６１４）を加える： Ｃｌ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）3ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ 溶液を８０℃に加熱し、その溶液にフッ素化アルコール
を４時間で滴下する。反応混合物をさらに８時間反応さ
せ、次いで、変換が完了していることを19Ｆ−ＮＭＲに
より確認する。混合物を冷却し、次いで、ペルフルオロ
ヘプタン１００ｍｌを加えて反応生成物を抽出する。溶
媒を減圧下に留去し、単官能メタクリル酸生成物２０７
ｇを単離する。 生成物の特性： ２０℃での粘性：１０ｍＰａ．ｓ（ＡＳＴＭ２１９６） 屈折率：ｎD２５℃：１．３３３５。
【００４１】実施例５ 実施例１のポリマー５０部、実施例３のポリマー５０
部、実施例４のポリマー２０部、およびダロキュア（Ｄ
ａｒｏｃｕｒｅR）１１７３（メルク）１ｐｈｒ（光開
始剤）を含む剤形物を、適当な伸展用フィルムバーによ
り、ポリカーボネートＰＣ試験片上（ポリ（オキシカル
ボニルオキシ−１，４−フェニレンイソプロピリデン−
１，４−フェニレン））に薄層フィルム状に伸展し、不
活性窒素気流下に維持し、蒸気水銀ランプ・ヘリオス・
イタルクオーツ、５００Ｗ電力（比電力８０Ｗ／ｃｍ）
により、１０ｃｍの距離から５秒間照射し、透明な架橋
ポリマーフィルムを得た。本品はＭＥＫ、クロロホル
ム、１，１，２−トリクロロトリフルオロエタンに不溶
である。
【００４２】フッ素化ポリウレタンアクリル酸エステル
を塗布していない試験片表面を紙ヤスリで摩滅処理し不
透明とする。表面に対し垂直方向８°の角度で反射光を
測定して得た反射スペクトルを、パーキン−エルマー
（ラムダ２）分光光度計により、積分球（ラブスフェア
ー・インク、ＲＳＡ−ＰＥ−２０）を用いて記録した。
【００４３】反射率Ｒ％は、対照としての空所をゼロ
（Ｒ0）とし、対照とした研磨白色体の反射スペクトル
を１００（Ｒ100）とし、下記等式にもとづいて反射光
量として定義する： Ｒ＝［（Ｒ（測定値）−Ｒ0）／（１００−Ｒ0）］*Ｒ
100 スペクトルの評価から、４００〜８００ｎｍ領域の可視
部波長において、本発明によるポリマーフィルムの適用
が、未コーティングポリカーボネート試験片と比較して
５０％を超えて総反射光を低下させることが判明する。
【００４４】実施例６ 清浄化能テスト ポリカーボネート試験片および実施例５に記載のコーテ
ィング処理を施した第２のポリカーボネート試験片上
に、カーボンブラック分散水１０滴を載せる。サンプル
を換気乾燥機内、５０℃で２時間乾燥する。
【００４５】このように形成した１０個の汚点の内、４
個は乾燥した布により乾燥除去し、他の６個は超音波槽
水中で５分間処理除去する。清浄化の有効性は比較試験
により評価するが、その際、以下の評価基準を適用す
る： Ａ− 汚点の完全除去／光輪（ハロー）不存在 Ｂ− わずかな光輪 Ｃ− 汚点の部分的除去 Ｄ− 汚点存続 得られた結果を以下に報告する：
【表１】
【００４６】
【発明の効果】清浄化能テストの結果は、本発明により
得られるコーティングは、良好な反射防止特性と塵無吸
着性とが組み合わさったものであることを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 4/00 Ｃ０９Ｄ 4/00 4/02 4/02 171/00 171/00 Ｇ０２Ｂ 1/11 Ｃ０８Ｇ 18/67 // Ｃ０８Ｇ 18/67 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ (71)出願人 596183608 Ｐｉａｚｚｅｔｔａ Ｍａｕｒｉｌｉｏ Ｂｏｓｓｉ ３−ＭＩＬＡＮＯ，Ｉｔａｌ ｙ

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 屈折率が１．４００より低い、好ましく
    は１．３１０〜１．３９０の範囲にある屈折率を有する
    ポリマーフィルムをラジカル反応経路により調製するた
    めの、組成物の用途であって、該組成物は、 ａ）式（Ｉａ）で示されるペルフルオロポリエーテル
    と： Ｔ'−Ｒf．Ｔ （Ｉａ） ただし、式中、ＴおよびＴ'は互いに同一または異なっ
    て、下記の基から選択される： 【化１】 ただし、式中、 Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3； ＲI＝−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−またはＮＨ−
    ＲII−ＮＨＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ− ＲIIは脂肪族Ｃ3〜Ｃ10基、Ｃ5〜Ｃ14環状脂肪族もしく
    はアルキル環状脂肪族基、Ｃ6〜Ｃ14芳香族もしくはア
    ルキル芳香族基である；Ｒfは数平均分子量４００〜
    ５，０００、好ましくは７００〜２，０００を有するフ
    ルオロポリエーテルであり、その鎖に統計学的に分布す
    る以下の単位１個以上をもつものから選択される：（Ｃ
    3Ｆ6Ｏ）、（ＣＦＹＯ）（ただし、ＹはＦまたはＣＦ3
    である）、（Ｃ2Ｆ4Ｏ）、（ＣＲ4Ｒ5ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）
    （ただし、Ｒ4およびＲ5は互いに同一または異なって、
    Ｈ、Ｃｌから選択され、ペルフルオロメチレン単位の１
    個のフッ素原子がＨ、Ｃｌ、または、１〜４個の炭素原
    子を有する（ペル）フルオロアルキルと置換わることも
    可能である）； ｂ）下記式（Ｉｂ）で示されるペルフルオロポリエーテ
    ル０．１〜１０重量％、好ましくは、１〜５重量％と； Ｔ−Ｒf−ＣＨ2ＯＨ （Ｉｂ） （ただし、式中、ＴおよびＲfは上記定義のとおりであ
    る）ｃ）下記から選択される、組成物の粘性を低下させ
    る化合物、０〜３０重量％と： （ｃ１）下記から選択されるフッ素不含化合物： ｃ１ａ）（メタ）アクリル酸と以下のヒドロキシル化化
    合物との反応により得られる、単官能−、二官能−、多
    官能非フッ素化（メタ）アクリル酸エステル： − 一端または両端にヒドロキシル基を有し、（ＣtＨ
    2tＯ）nx（ただし、ｔは２または３であり、ｎｘは２〜
    ５の範囲にある）単位によって形成される脂肪族オリゴ
    エーテル； − １〜４個のヒドロキシ官能基を有し、直鎖または分
    枝であって、炭素数２〜１８の、モノ−、ポリヒドロキ
    シル化脂肪族アルコール； − 環状または多環状脂肪族アルコールであって、各環
    について３〜６個の炭素原子を有し、その場合該環が１
    個以上のＣ1〜Ｃ3アルキル基で任意に置換されているア
    ルコール；例、イソボルニル（メタ）アクリル酸エステ
    ル；または、 ｃ１ｂ）ビニルモノマーであって、例えば、（メタ）ア
    クリル酸、Ｎ−ビニルピロリドンなどの上記（メタ）ア
    クリル酸エステルｃ１ａ）と共重合し得るモノマー； （ｃ２）下記から選択されるフッ素含有化合物： ｃ２ａ）下記式（Ｉｃ２ａ）で示されるモノ（メタ）ア
    クリル酸エステル・ペルフルオロポリエーテル： ＹAＣＦ2ＯＲf．ＣＦＸpＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）pＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2 （Ｉｃ２ａ） ただし、式中、ＹA＝Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、Ｃ
    3Ｆ7、Ｃ4Ｆ9；およびＸp＝Ｆ、ＣＦ3；Ｒはｐが０また
    は１〜５の整数である場合、上記定義のとおりである；
    Ｒf．は数平均分子量が４００〜３，０００の範囲のペ
    ルフルオロポリエーテル構造を有するラジカルを表し、
    当該ラジカルは、例えば、以下の単位のアルキレンオキ
    シフルオロ構造の配列から形成される：−ＣＦ2Ｏ−、
    −ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ
    2（ＣＦ3）−ＣＦＯ−、−（ＣＦ3）−ＣＦＯ−、−Ｃ
    Ｆ2ＣＦ2ＣＨ2Ｏ−；または ｃ２ｂ）下記式（Ｉｃ２ｂ）で示されるモノ（メタ）ア
    クリル酸ペルフルオロアルキル： （ＲfI）pIＱＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （Ｉｃ２ｂ） ただし、式中、ＲfIはＣ3〜Ｃ30、好ましくはＣ3〜Ｃ20
    の炭素原子を有するフルオロアルキル基または上記ｃ２
    ａ）に示した単位を鎖中に含み、炭素数５〜３０のペル
    フルオロポリエーテル基ＰＦＰＥである；ｐＩは１また
    は２である；ＱはＣ1〜Ｃ12の脂肪族またはＣ6〜Ｃ12の
    芳香族２価の連結架橋である；ＱはＮ、Ｏ、Ｓなどのヘ
    テロ原子またはカルボニルイミノ、スルホニルイミノま
    たはカルボニル基を任意に含んでもよい；Ｑは非置換で
    あってもよく、または以下から選択される置換基に連結
    している：ハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ6のア
    ルキル基；Ｑは、好ましくは、二重結合または三重結合
    を含まない；好ましくは、Ｑは以下の２価の基から選択
    される：−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ 5）Ｃ2
    Ｈ4−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ5）ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ2
    Ｈ4ＳＯ2Ｎ（Ｒ5）Ｃ4Ｈ8−；Ｒ5はＨまたはＣ1〜Ｃ4ア
    ルキルである； ｄ）光開始剤および／またはラジカル反応開始剤０．０
    １〜１０重量％とを含んでなり、組成ａ）量は組成物を
    １００に補完する量であるが、ただし、組成ａ）および
    ｂ）のＴ＋Ｔ'総数によってえられる−ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ
    末端基のモル数はＢ0により、また、（メタ）アクリル
    酸末端基のモル総数はＢ1により定義し、（Ｂ0＋Ｂ1）
    ／Ｂ1比を１．５０〜１．０１の範囲とすることを特徴
    とする組成物の用途。
  2. 【請求項２】 成分ａ）の式（Ｉａ）における好適なフ
    ルオロポリエーテルが以下のものであり、その場合、ペ
    ルフルオロオキシアルキレン単位が統計的に該鎖に沿っ
    て分布していることを特徴とする請求項１記載の用途： ａI） −（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m'（ＣＦＹＯ）n'− ただし、式中、単位（Ｃ3Ｆ6Ｏ）および（ＣＦＹＯ）は
    統計的に該鎖に沿って分布しているペルフルオロオキシ
    アルキレン単位である；ｍ'およびｎ'は上記の分子量を
    与えるような整数であり、ｍ'／ｎ'は５と４０の間に構
    成され、ｎ'は０とは異なる；ＹはＦまたはＣＦ3であ
    る；ｎ'は０に等しいこともあり得る； ｂI） −（Ｃ2Ｆ4Ｏ）p'（ＣＹＦＯ）q'（Ｃ3Ｆ6Ｏ）
    t'− ただし、式中、ｐ'およびｑ'は、ｐ'／ｑ'が５〜０．
    ３、好ましくは２．７〜０．５の範囲となり、また、分
    子量が上記制限内にあるような整数である；ｔ'はｍ'の
    意味を有する整数であり、Ｙ＝ＦまたはＣＦ3；ｔ'は０
    であることも可能であり、ｑ'／（ｑ'＋ｐ'＋ｔ'）が１
    ／１０以下に等しく、ｔ'／ｐ'比は０．２〜６の範囲で
    ある； ｃI） −ＣＲ4Ｒ5ＣＦ2ＣＦ2Ｏ− ただし、式中、Ｒ4およびＲ5は互いに同一または異なっ
    て、Ｈ、Ｃｌから選択され、その分子量が上記制限内に
    あるようなものであり、そしてペルフルオロメチレン単
    位の１個のフッ素原子が、Ｈ、Ｃｌまたは、例えば、１
    〜４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキルで置換
    されていてもよい。
  3. 【請求項３】 成分ｃ２ａ）の式（Ｉｃ２ａ）で示され
    るペルフルオロポリエーテル−アクリル酸エステルを入
    手するためのペルフルオロポリエーテルが、以下に示す
    ペルフルオロオキシアルキレン単位配列により形成され
    るものから選択されることを特徴とする請求項１記載の
    用途： ＩＡ）（ＣＦ2（ＣＦ3）ＣＦＯ）、（ＣＦＹＯ）、ただ
    し、Ｙ＝ＦまたはＣＦ3当該単位はペルフルオロポリエ
    ーテル鎖に沿って任意に分布する； IIＡ）（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2（ＣＦ3）ＣＦＯ）、
    （ＣＦＹＯ）、 Ｙは上記定義のとおりであり、当該単位はペルフルオロ
    ポリエーテル鎖に沿って任意に分布する； IIIＡ）（ＣＦ2（ＣＦ3）−ＣＦＯ）； ＩＶＡ）（ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）； ＶＡ）（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）； ＶＩＡ）（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）。
  4. 【請求項４】 該ペルフルオロポリエーテルが、好まし
    くは、以下の種類から選択されることを特徴とする請求
    項３記載の用途： ＩＢ）Ａ'Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m（ＣＦＹＯ）n− ただし、式中、Ｙは−Ｆ、−ＣＦ3；Ａ'＝−ＣＦ3、−
    Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、 Ｃ3Ｆ6ＯおよびＣＦＹＯ単位はペルフルオロポリエーテ
    ル鎖に沿って任意に分布する；ｍおよびｎは整数であ
    り、ｍ／ｎ比は≧２である； IIＢ）Ｃ3Ｆ7Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m− ただし、式中、ｍは正の整数であり、数平均分子量は成
    分ｃ２ａ）に含まれるペルフルオロポリエーテルについ
    て上記したとおりである； IIIＢ）（Ｃ3Ｆ6Ｏ）m（Ｃ2Ｆ4Ｏ）n（ＣＦＹＯ）q ただし、式中、Ｙは上記のとおりである；ｍ、ｎおよび
    ｑは０とは異なり、数平均分子量が少なくとも４００で
    あるような整数である。
  5. 【請求項５】 本発明のポリマーフィルムが、成分
    ａ）、ｂ）およびｄ）、および任意にはｃ）を混合し、
    反応させることにより製造することを特徴とする前記請
    求項１〜４のいずれかに記載の用途。
  6. 【請求項６】 成分ａ）およびｂ）が、ペルフルオロポ
    リエーテル・ジオールから、二重エチレン結合の他にも
    う一つの反応性基を有するヘテロ官能（メタ）アクリル
    酸モノマーの、ヒドロキシル末端基のモル数に関し少な
    い量と反応させることにより直接得られるものであるこ
    とを特徴とする請求項５記載の用途。
  7. 【請求項７】 成分ｃ）が、混合物ａ）＋ｂ）＋ｄ）を
    含んでなる組成物の粘性が、ある種特定の応用には高す
    ぎる場合に組成物に添加されることを特徴とする請求項
    ５または６に記載の用途。
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