JP6467226B2 - 親水性コート剤 - Google Patents

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Description

本発明は、親水性コート剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、親水性、防曇性および防曇効果の保持性ならびに耐水性に優れた被膜を形成しうる親水性コート剤およびその用途に関する。本発明の親水性コート剤は、例えば、防曇性フィルム;反射防止フィルム、光学フィルタ、眼鏡のレンズ、光学レンズ、プリズム、ビームスプリッタなどの光学部材;鏡;液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネセンスディスプレイ、CRTディスプレイなどのディスプレイ、投射テレビジョンなどのスクリーン表面に用いられる反射防止光学部材;自動車のウインド、ボディなど;建築物の外壁、窓ガラスなど;航空機の機体、窓ガラスなど;キッチン、浴室、トイレなどの水回り;太陽光パネル;液晶表示装置などのタッチパネル、配水管の内壁、電解めっきの際の下塗りなどの用途に使用することが期待される。
親水性、疎水性、親油性、撥油性などの所望の性質を基材表面に有する表面改質基材に好適に使用することができる2液型表面改質剤として、チオール基を有するアルコキシシリル基含有化合物を含有するI液と、(メタ)アクリル系化合物を含有すII液とからなる2液型表面改質剤が提案されている(例えば、特許文献1参照)。親水性と親油性、親水性と撥油性などのように相反する2つの性質を併せ持ち、基材に固定させることができる表面改質剤として、アルコキシシリル基を有するポリマーおよびチオール基を有するシランカップリング剤を含有するI液と、(メタ)アクリルモノマーを含有するII液とからなる2液型表面改質剤が提案されている(例えば、特許文献2参照)。また、水と接触した場合であっても基材から離脱しがたく、親水性、撥水性などの所望の性質を有する薄膜を形成しうる表面改質剤として、特定の繰り返し単位を有し、少なくとも片末端にアルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマーを含有する表面改質剤が提案されている(例えば、特許文献3参照)。
前記2液型表面改質剤は、いずれも、親水性、疎水性、親油性、撥油性などの所望の性質を基材表面に付与することができるものであることから、例えば、医療用材料、生体適合性材料、光学材料などの幅広い用途で使用することが期待されている。また、前記表面改質剤は、親水性、疎水性、親油性、撥油性などの性質を有する薄膜を形成することから、例えば、ガラス表面処理剤、塗装用表面処理剤、印刷用表面処理剤、医療用材料、生体適合性材料、光学材料、樹脂フィルム、樹脂シートなどの幅広い用途での使用が期待されている。
しかし、近年、前記2液型表面改質剤または前記表面改質剤で形成された被膜と対比して、親水性、防曇性および防曇効果の保持性ならびに耐水性に総合的に優れた被膜を形成しうる親水性コート剤の開発が望まれている。
特開2011−219613号公報 特開2011−219637号公報 特開2011−236403号公報
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、親水性、防曇性および防曇効果の保持性ならびに耐水性に総合的に優れた被膜を形成しうる親水性コート剤および当該親水性コートが用いられた用途を提供することを目的とする。また、本発明は、さらに耐摩耗性にも優れた被膜を形成しうる親水性コート剤および当該親水性コートが用いられた用途を提供することを目的とする。
本発明は、
(1) 防曇性を有するフィルムであって、親水性コート剤をフィルムに成形してなり、前記親水性コート剤がベタインモノマーおよびアルコキシシリル基含有化合物を含有するモノマー成分を重合させてなるアルコキシシリル基含有ポリマーを含有する親水性コート剤であり、前記ベタインモノマーが、スルホキシベタインモノマーが必須成分として用いられてなるベタインモノマーであり、前記アルコキシシリル基含有ポリマーが100000以上の重量平均分子量を有し、無機塩が前記親水性コート剤に配合されていることを特徴とする防曇性フィルム、
(2) スルホキシベタインモノマーが(メタ)アクリロイル基を有するスルホキシベタインモノマーである前記(1)に記載の防曇性フィルム、
(3) スルホキシベタインモノマーが式(I):
Figure 0006467226
〔式中、R1はアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルアミノアルキル基またはアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、R2およびR3は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、R4は炭素数1〜4のアルキレン基または炭素数1〜4のオキシアルキレン基を示す〕
で表わされるスルホキシベタインモノマーである前記()または()に記載の防曇フィルム
) 式(I)において、R1が式(Ia):
Figure 0006467226
(式中、R5は炭素数1〜4のアルキレン基または炭素数1〜4のオキシアルキレン基、R6は酸素原子または−NH−基、R7は水素原子またはメチル基を示す)
で表わされる基である前記(3)に記載の防曇性フィルム、
(5) アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたりの無機塩の量が1〜70質量部である前記(1)〜(4)のいずれかに記載の防曇性フィルム、
(6) 表面上に防曇性層が形成されてなる製品であって、前記防曇性層が親水性コート剤で形成されてなり、前記親水性コート剤がベタインモノマーおよびアルコキシシリル基含有化合物を含有するモノマー成分を重合させてなるアルコキシシリル基含有ポリマーを含有する親水性コート剤であり、前記ベタインモノマーが、スルホキシベタインモノマーが必須成分として用いられてなるベタインモノマーであり、前記アルコキシシリル基含有ポリマーが100000以上の重量平均分子量を有し、無機塩が前記親水性コート剤に配合されていることを特徴とする製品、
(7) スルホキシベタインモノマーが(メタ)アクリロイル基を有するスルホキシベタインモノマーである前記(6)に記載の製品、
(8) スルホキシベタインモノマーが式(I):
Figure 0006467226
〔式中、 1 はアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルアミノアルキル基またはアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、R 2 およびR 3 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、R 4 は炭素数1〜4のアルキレンまたは炭素数1〜4のオキシアルキレン基を示す〕
で表わされるスルホキシベタインモノマーである前記(または7)に記載の製品
式(I)において、R 1 が式(Ia):
Figure 0006467226
(式中、R5は炭素数1〜4のアルキレン基または炭素数1〜4のオキシアルキレン基、R6は酸素原子または−NH−基、R7は水素原子またはメチル基を示す)
で表わされる基である前記(8)に記載の製品、ならびに
(10) アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたりの無機塩の量が1〜70質量部である前記(6)〜(9)のいずれかに記載の製品
に関する。
なお、本願明細書において、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味し、「(メタ)アクリロイル」は「アクリロイル」または「メタクリロイル」を意味する。
本発明によれば、親水性、防曇性および防曇効果の保持性ならびに耐水性が総合的に優れた被膜を形成しうる親水性コート剤および当該親水性コートが用いられた用途が提供される。本発明によれば、無機塩および/または有機塩が配合されている場合には、さらに耐摩耗性にも優れた被膜を形成しうる親水性コート剤および当該親水性コートが用いられた用途が提供される。
本発明の親水性コート剤は、前記したように、親水性を有する被膜を形成するための親水性コート剤であり、ベタインモノマーおよびアルコキシシリル基含有化合物を含有するモノマー成分を重合させることによって得られるアルコキシシリル基含有ポリマーを含有することを特徴とする。
ベタインモノマーとしては、例えば、スルホキシベタインモノマー、カルボキシベタインモノマー、ホスホリルベタインモノマーなどが挙げられる。これらのベタインモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。これらのベタインモノマーのなかでは、防曇効果の保持性に優れていることから、スルホキシベタインモノマーが好ましい。
スルホキシベタインモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有するスルホキシベタインモノマーなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。好適なスルホキシベタインモノマーとしては、例えば、式(I):
Figure 0006467226
〔式中、R1はアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルアミノアルキル基またはアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、R2およびR3は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、R4は炭素数1〜4のアルキレン基または炭素数1〜4のオキシアルキレン基を示す〕
で表わされるスルホキシベタインモノマーなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。式(I)で表わされるスルホキシベタインモノマーは、本発明の親水性コート剤の耐摩耗性および防曇効果の保持性を向上させる観点から好ましいものである。
式(I)において、R1は、アルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルアミノアルキル基またはアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基である。炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルアミノアルキル基としては、例えば、(メタ)アクリロイルアミノメチル基、(メタ)アクリロイルアミノエチル基、(メタ)アクリロイルアミノプロピル基、(メタ)アクリロイルアミノブチル基などが挙げられる。また、アルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル基、(メタ)アクリロイルオキシエチル基、(メタ)アクリロイルオキシプロピル基、(メタ)アクリロイルオキシブチル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
式(I)において、R2およびR3は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基である。炭素数1〜4のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基などが挙げられる。アルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基としては、例えば、(メタ)アクリロイルアミノメチル基、(メタ)アクリロイルアミノエチル基、(メタ)アクリロイルアミノプロピル基、(メタ)アクリロイルアミノブチル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
式(I)において、R4は炭素数1〜4のアルキレン基または炭素数1〜4のオキシアルキレン基である。炭素数1〜4のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。炭素数1〜4のオキシアルキレン基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
式(I)において、R1は、式(Ia):
Figure 0006467226
(式中、R5は炭素数1〜4のアルキレン基または炭素数1〜4のオキシアルキレン基、R6は酸素原子または−NH−基、R7は水素原子またはメチル基を示す)
で表わされる基であることが、親水性、防曇性および防曇効果の保持性ならびに耐水性が総合的に優れた被膜を形成しうる親水性コート剤を得る観点から好ましい。
式(I)で表わされるスルホキシベタインモノマーの具体例としては、例えば、N−アクリロイルオキシメチル−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシメチル−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシメチル−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシメチル−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシメチル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシメチル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシメチル−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシメチル−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシブチル−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシブチル−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシブチル−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシブチル−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシブチル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシブチル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシブチル−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシブチル−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタインなどのN−(メタ)アクリロイルオキシアルキル−N,N−ジメチルアンモニウムアルキル−α−スルホベタイン;
N−アクリロイルオキシメトキシメトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシメトキシメトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシメトキシメトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシメトキシメトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシメトキシメトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシメメトキシメトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシメトキシメトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシメトキシメトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシエトキシエトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシエトキシエトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシエトキシエトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシエトキシエトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキプロポキシプロポキシ−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシブトキシブトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシブトキシブトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシブトキシブトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシブトキシブトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシブトキシブトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシブトキシブトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N−アクリロイルオキシブトキシブトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N−メタクリロイルオキシブトキシブトキシ−N,N−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタインなどのN−(メタ)アクリロイルオキシアルコキシアネルコキシ−N,N−ジメチルアンモニウムアルキル−α−スルホベタイン;
N,N−ジアクリロイルオキシメチル−N−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシメチル−N−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシメチル−N−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシメチル−N−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシメチル−N−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシメチル−N−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシメチル−N−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシメチル−N−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシエチル−N−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシエチル−N−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシエチル−N−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシエチル−N−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシエチル−N−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシエチル−N−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシエチル−N−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシエチル−N−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシプロピル−N−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシプロピル−N−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシプロピル−N−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシプロピル−N−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキプロピル−N−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシプロピル−N−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシプロピル−N−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシプロピル−N−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシブチル−N−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシブチル−N−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシブチル−N−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシブチル−N−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシブチル−N−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシブチル−N−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシブチル−N−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシブチル−N−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタインなどのN,N−ジ(メタ)アクリロイルオキシアルキル−N−メチルアンモニウムアルキル−α−スルホベタイン;
N,N,N−トリアクリロイルオキシメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシエチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシエチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシエチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシエチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシエチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリタクリロイルオキシエチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシエチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシエチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシプロピルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシプロピルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシプロピルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシエチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキプロピルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシプロピルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシプロピルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシプロピルアンモニウムブチル−α−スルホベタインなどのN,N,N−トリ(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムアルキル−α−スルホベタインなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのスルホキシベタインモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
カルボキシベタインモノマーとしては、例えば、式(II):
Figure 0006467226
〔式中、R8およびR9は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基、R10はアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、R11は炭素数1〜4のアルキレン基を示す〕
で表わされるカルボキシベタインモノマーなどが挙げられる。
式(II)において、R8およびR9は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基である。炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。
式(II)において、R10は、アルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基である。アルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル基、(メタ)アクリロイルオキシエチル基、(メタ)アクリロイルオキシプロピル基、(メタ)アクリロイルオキシブチル基などが挙げられる。
式(II)において、R11は、炭素数1〜4のアルキレン基である。炭素数1〜4のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。
式(II)で表わされるカルボキシベタインモノマーの具体例としては、例えば、N−アクリロイルオキシメチル−N,N−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N−メタクリロイルオキシメチル−N,N−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N−アクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N−メタクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N−アクリロイルオキシプロピル−N,N−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N−メタクリロイルオキシプロピル−N,N−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N−アクリロイルオキシブチル−N,N−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N−メタクリロイルオキシブチル−N,N−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタインなどのN−(メタ)アクリロイルオキシアルキル−N,N−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン;N,N−ジアクリロイルオキシメチル−N−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシメチル−N−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシエチル−N−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシエチル−N−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシプロピル−N−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシプロピル−N−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N−ジアクリロイルオキシブチル−N−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N−ジメタクリロイルオキシブチル−N−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタインなどのN,N−ジ(メタ)アクリロイルオキシアルキル−N−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン;N,N,N−トリアクリロイルオキシメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシエチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシエチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシプロピルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシプロピルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N,N−トリアクリロイルオキシブチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、N,N,N−トリメタクリロイルオキシブチルアンモニウム−α−カルボキシルベタインなどのN,N,N−トリ(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウム−α−カルボキシルベタインなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシベタインモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
ホスホリルベタインモノマーとしては、例えば、式(III):
Figure 0006467226
〔式中、R12はアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、R13は炭素数1〜4のアルキレン基、R14、R15およびR16は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示す〕
で表わされるホスホリルベタインモノマーなどが挙げられる。
式(III)において、R12は、アルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基である。アルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル基、(メタ)アクリロイルオキシエチル基、(メタ)アクリロイルオキシプロピル基、(メタ)アクリロイルオキシブチル基などが挙げられる。
式(III)において、R13は、炭素数1〜4のアルキレン基である。炭素数1〜4のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。
式(III)において、R14、R15およびR16は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基である。炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。
式(III)で表わされるホスホリルベタインモノマーの具体例としては、例えば、2−アクリロイルオキシメチルホスホリルコリン、2−メタクリロイルオキシメチルホスホリルコリン、2−アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、2−アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、2−メタクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、2−アクリロイルオキシブチルホスホリルコリン、2−メタクリロイルオキシブチルホスホリルコリンなどが挙げられる。
なお、本発明においては、モノマー成分には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、他のモノマーが含まれていてもよい。
他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸エチルカルビトール、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシブチル、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−オクチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、スチレン、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタムなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの他のモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
モノマー成分に含まれていてもよい他のモノマーの量は、当該他のモノマーの種類などによって異なることから一概には決定することができないが、本発明の目的が阻害されない範囲内で適宜調整することが好ましい。
アルコキシシリル基含有化合物としては、例えば、式(IV):
Figure 0006467226
(式中、R17、R18およびR19は、それぞれ独立して、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基であって、R17、R18およびR19のうちの少なくとも1つの基は炭素数1〜4のアルコキシ基、R20は炭素数1〜12のアルキレン基を示す)
で表わされるアルコキシシリル基含有化合物、式(V):
Figure 0006467226
〔式中、R22〜R27は、それぞれ独立して、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基であって、R22〜R27のうちの少なくとも1つの基は炭素数1〜4のアルコキシ基、R28およびR29は、それぞれ独立して、炭素数1〜12のアルキレン基であり、当該アルキレン基に含まれている1個または2個のメチレン基は−O−基、−C(O)O−基、−O(O)C−基、−NH−基、−CO−基、アリーレン基、ウレタン結合または1,2−イミダゾリン基で置換されていてもよい〕
で表わされるアゾビス(トリアルコキシシリル)化合物、2,2’−アゾビス[2−(1−(トリエトキシシリルプロピルカルバモイル)−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、2,2’−アゾビス[N−[2−(トリエトキシシリルプロピルカルバモイル)エチル]イソブチルアミド]などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルコキシシリル基含有化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
式(IV)で表わされるアルコキシシリル基含有化合物の具体例としては、例えば、2−メルカプトメチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトプロルトリメトキシシラン、2−メルカプトブチルトリメトキシシラン、2−メルカプトメチルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン、2−メルカプトプロルトリエトキシシラン、2−メルカプトブチルトリエトキシシラン、2−メルカプトメチルトリプロポキシシラン、2−メルカプトエチルトリプロポキシシラン、2−メルカプトプロルトリプロポキシシラン、2−メルカプトブチルトリプロポキシシラン、2−メルカプトメチルトリブトキシシラン、2−メルカプトエチルトリブトキシシラン、2−メルカプトプロルトリブトキシシラン、2−メルカプトブチルトリブトキシシランなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルコキシシリル基含有化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
式(V)で表わされるアルコキシシリル基含有化合物の具体例としては、例えば、2,2’−アゾビス[2−(1−(トリメトキシシリルプロピルカルバモイル)−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、2,2’−アゾビス[2−(1−(トリエトキシシリルプロピルカルバモイル)−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、2,2’−アゾビス[2−(1−(トリプロポキシシリルプロピルカルバモイル)−2−イミダゾリン−2‐イル)プロパン]、2,2’−アゾビス[N−[2−(トリメトキシシリルプロピルカルバモイル)エチル]イソブチルアミド]、2,2’−アゾビス[N−[2−(トリエトキシシリルプロピルカルバモイル)エチル]イソブチルアミド]、2,2’−アゾビス[N−[2−(トリプロポキシリルプロピルカルバモイル)エチル]イソブチルアミド]などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルコキシシリル基含有化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
アルコキシシリル基含有化合物のなかでは、本発明の親水性コート剤の耐摩耗性を向上させる観点から、式(V)で表わされるアルコキシシリル基含有化合物が好ましい。
重合に供されるモノマー成分100質量部あたりのアルコキシシリル基含有化合物の量は、耐水性および耐摩耗性を向上させる観点から、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.03質量部以上、さらに好ましくは0.3質量部以上であり、防曇性を向上させる観点から、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、さらに好ましくは10質量部以下である。
モノマー成分を重合させる際には、モノマー成分の重合反応を促進させる観点から、重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤としては、例えば、アゾイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリル、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ベンゾフェノン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ベンゾケトン誘導体、フェニルチオエーテル誘導体、アジド誘導体、ジアゾ誘導体、ジスルフィド誘導体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
重合開始剤の量は、特に限定されないが、通常、重合に供されるモノマー成分全量100質量部あたり0.01〜5質量部程度であることが好ましい。
モノマー成分を重合させる方法としては、例えば、溶液重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。モノマー成分を溶液重合法によって重合させる場合には、例えば、モノマー成分を溶媒に溶解させ、得られた溶液を攪拌しながら重合開始剤を添加することにより、重合させることができる。
溶媒としては、例えば、純水などの水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、n−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素化合物、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素化合物、酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
溶媒の量は、通常、モノマー成分を溶媒に溶解させることによって得られる溶液におけるモノマー成分の濃度が10〜80重量%程度となるように調整することが好ましい。
モノマー成分を重合させる際の重合温度、重合時間などの重合条件は、そのモノマー成分に用いられるモノマーの種類およびその使用量、重合開始剤の種類およびその使用量などに応じて適宜調整することが好ましい。
モノマー成分を重合させるときの雰囲気は、不活性ガスであることが好ましい。不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
重合反応の終了や反応系内における未反応モノマーの有無は、例えば、ガスクロマトグラフィーなどの一般的な分析方法で確認することができる。
以上のようにしてモノマー成分を重合させることにより、アルコキシシリル基含有ポリマーを得ることができる。なお、アルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーなどによって測定することができる。
アルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量は、本発明の親水性コート剤の耐摩耗性を向上させる観点から、好ましくは100000以上、より好ましくは130000以上、さらに好ましくは150000以上、さらに一層好ましくは170000以上であり、アルコキシシリル基含有ポリマーの溶解性を高める観点から、好ましくは1000000以下、より好ましくは500000以下である。
本発明においては、アルコキシシリル基含有ポリマーのなかでは、防曇効果の保持性に優れていることから、モノマー成分としてスルホキシベタインモノマーおよびアルコキシシリル基含有化合物を含有するモノマー成分を重合させることによって得られるアルコキシシリル基含有ポリマーが好ましく、当該アルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量が100000以上であることがより好ましい。
本発明の親水性コート剤は、前記アルコキシシリル基含有ポリマーを含有するものである。
本発明の親水性コート剤は、さらに無機塩および/または有機塩を含有することが、本発明の親水性コート剤の防曇効果の保持性および耐摩耗性を向上させる観点から好ましい。なお、無機塩および有機塩は、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。
無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、塩素酸アンモニウムなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの無機塩は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
有機塩としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン塩、アルコキシアルキルジメチルアミン塩、アルキルアミドアルキルジメチルアミン塩などのカチオン界面活性剤;アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、不飽和脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、アミノ酸型界面活性剤、N−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキル酸性リン酸エステル、アルケニル酸性リン酸エステル、アルキルリン酸エステル塩、アルケニルリン酸エステル塩などのアニオン界面活性剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの有機塩は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
無機塩および有機塩のなかでは、本発明の親水性コート剤の耐摩耗性を向上させる観点から、無機塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましい。アルカリ金属塩のなかでは、本発明の親水性コート剤の耐摩耗性を向上させる観点から、ナトリウム塩が好ましく、塩化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、硝酸ナトリウムおよび塩素酸ナトリウムがより好ましく、塩化ナトリウム、炭酸水素ナトリウムおよび炭酸ナトリウムがさらに好ましい。これらの塩は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたりの無機塩および/または有機塩、好ましくは無機塩の量は、本発明の親水性コート剤の耐摩耗性を向上させる観点から、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上であり、本発明の親水性コート剤の透明性を向上させる観点から、好ましくは70質量部以下、より好ましくは60質量部以下、さらに好ましくは50質量部以下、さらに一層好ましくは40質量部以下である。
本発明の親水性コート剤は、前記アルコキシシリル基含有ポリマーのみで構成されていてもよく、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、他の種類のポリマーが含まれていてもよい。また、本発明の親水性コート剤には、必要により、溶媒が含まれていてもよい。
溶媒としては、例えば、純水などの水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、n−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素化合物、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素化合物、酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらのなかでは、無機塩および/または有機塩を用いる場合には、当該無機塩および/または有機塩を溶解させる性質を有するものを用いることが好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、通常、アルコキシシリル基含有ポリマーを溶媒に溶解させることによって得られる溶液におけるアルコキシシリル基含有ポリマーの濃度が10〜80重量%程度となるように調整することが好ましい。
本発明の親水性コート剤は、例えば、防曇性を有するフィルム、すなわち、防曇性フィルムに好適に用いることができる。防曇性フィルムは、本発明の親水性コート剤をフィルムに成形することによって得ることができる。
防曇性フィルムを製造する方法としては、例えば、本発明の親水性コート剤を支持体上に塗布し、塗膜を形成させた後、形成された塗膜から溶媒を除去することにより、防曇性フィルムを製造する方法などが挙げられるが、本発明は、かかる方法のみに限定されるものではナイル
本発明の親水性コート剤を支持体上に塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、スピンコート法、ドクターブレード法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記支持体としては、例えば、ポリエステルなどの樹脂からなる樹脂板、ステンレス鋼板など金属板などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
なお、形成された塗膜から溶媒を除去する際には、必要により、形成された塗膜を加熱してもよい。加熱温度は、形成された塗膜に含まれている溶媒が蒸発する温度であればよいが、通常、好ましくは30〜300℃、より好ましくは40〜250℃、さらに好ましくは50〜230℃である。加熱時間は、加熱温度などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、10分間〜5時間程度である。加熱は、1段階または2段階以上の多段階で行なうことができる。その一例として、例えば、30〜80℃の温度で10分間〜2時間乾燥した後、100〜250℃の温度でさらに10分間〜2時間加熱する方法などが挙げられる。形成された塗膜を加熱する際の雰囲気は、大気であってもよく、あるいは窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気であってもよい。また、形成された塗膜を加熱する際の雰囲気は、大気圧であってもよく、あるいは減圧であってもよい。
以上のようにして形成された防曇性フィルムは、支持体から剥離することにより、使用に供することができるが、場合によっては、支持体から防曇性フィルムを剥離させない状態で使用することもできる。
乾燥後の防曇性フィルムの厚さは、特に限定されないが、フィルム強度を高めるとともに可撓性を付与する観点から、好ましくは1〜500μm、より好ましくは2〜300μm、さらに好ましくは3〜200μm、さらに一層好ましくは5〜150μmである。
本発明の防曇性フィルムは、親水性、防曇性および防曇効果の保持性ならびに耐水性が総合的に優れているので、例えば、導光板、偏光板、ディスプレイ用フィルム、光ディスク用フィルム、透明導電性フィルム、タッチパネル用フィルム、導波路板などのフィルムに好適に用いることができる。
本発明の親水性コート剤は、種々の基材に適用することができる。基材のなかでは、本発明の親水性コート剤に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーを化学的に基材に固定する観点から、その表面上に水酸基が存在する基材、シリカが蒸着された基材などを好適に用いることができる。
基材の材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ナイロンに代表されるポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、尿素樹脂、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリスルホン、ポリカーボネート、ABS樹脂、AS樹脂、シリコーン樹脂、ガラス、セラミック、金属などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
本発明の親水性コート剤は、表面上に水酸基が存在している基材に対し、より強固に固定されることから、表面上に水酸基が存在している基材に使用することが好ましい。表面上に水酸基が存在していない基材を用いる場合には、その表面上に水酸基が存在するように表面を改質させることが好ましい。なお、例えば、ガラスなどからなる基材のように、その表面に水酸基が十分に存在している場合には、その表面上に水酸基が存在するように表面を改質させなくてもよいことは言うまでもない。
また、本発明の親水性コート剤は、基材としてシリカが蒸着された基材を用いた場合にも、当該基材の表面に強固に本発明の親水性コート剤を固定することができる。シリカが蒸着された基材に用いられる基材が、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ナイロンに代表されるポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、尿素樹脂、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリスルホン、ポリカーボネート、ABS樹脂、AS樹脂、シリコーン樹脂などの樹脂で形成されている場合、当該樹脂は、通常、疎水性を有するため、親水性コート剤を当該樹脂からなる基材(以下、樹脂基材ともいう)の表面に強固に固定することが困難であると考えられる。これに対し、本発明において、前記樹脂基材の表面にシリカを蒸着させた場合には、本発明の親水性コート剤をシリカが蒸着された樹脂基材に強固に固定することができる。
樹脂基材の表面にシリカを蒸着させる方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、化学蒸着法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。例えば、真空蒸着法によって樹脂基材の表面にシリカを蒸着させる場合、樹脂基材を真空容器内に入れ、加熱下で脱気した後、テトラメトキシシランなどのアルコキシシランの蒸気を当該真空容器内に導入することによって樹脂基材の表面にシリカを蒸着させることができる。
樹脂基材の表面上で蒸着されたシリカの量は、樹脂基材に用いられる樹脂の種類などによって異なるので一概には決定することができないことから、当該樹脂の種類などに応じて適宜決定することが好ましいが、通常、シリカが蒸着された樹脂基材の表面に本発明の親水性コート剤が強固に固定される程度の量であればよい。
基材の形状は、特に限定されず、例えば、フィルム、シート、プレート、ロッド、所定形状に成形された成形体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
本発明の親水性コート剤を基材に塗布する方法としては、例えば、フローコート法、スプレーコート法、浸漬法、刷毛塗法、ロールコート法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
本発明の親水性コート剤を基材に塗布する際の雰囲気は、通常、大気であればよい。また、本発明の親水性コート剤を基材に塗布する際の温度は、通常、常温であってもよく、加温であってもよい。本発明の親水性コート剤を基材に塗布する際の本発明の親水性コート剤の塗布量は、基材の用途などによって異なるので一概には決定することができないため、その用途などに応じて適宜調整することが好ましい。本発明の親水性コート剤を基材に塗布した後は、生産効率を高める観点から、基材を加熱することが好ましい。基材を加熱する温度は、その基材の耐熱温度などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、50〜150℃の範囲内で、その基材に適した温度を選択することが好ましい。
本発明の親水性コート剤を基材に塗布し、乾燥させた後の被膜の厚さは、特に限定されないが、被膜強度を高めるとともに可撓性を付与する観点から、好ましくは1〜500μm、より好ましくは2〜300μm、さらに好ましくは3〜200μm、さらに一層好ましくは5〜150μmである。
以上のようにして、本発明の親水性コート剤を基材に塗布することにより、本発明の親水性コート剤からなる被膜を基材の表面上に形成させることができる。
本発明の親水性コート剤を基材に塗布することによって基材の表面上に形成された被膜は、親水性、防曇性および防曇効果の保持性ならびに耐水性が総合的に優れている。また、本発明の親水性コート剤を基材に塗布することによって基材の表面上に形成された被膜は、基材に固定化されるので、従来の界面活性剤を用いたときのように水分が付着したときに流失することを防止することができる。
さらに、無機塩および/または有機塩を含有する本発明の親水性コート剤を基材に塗布することによって形成された被膜は、空気中に含まれている水分を吸収し、当該被膜の表面に薄い水膜が形成されることから、親水性に優れている。また、本発明の親水性コート剤において、アルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量が100000以上であり、有機塩または無機塩を含有する場合には、本発明の親水性コート剤の防曇効果の保持性および耐摩耗性をより一層向上させることができる。
さらに、本発明の親水性コート剤は、基材の表面に塗布するだけでその基材表面を改質することができるので、基材表面が改質された基材を短時間で容易に製造することができるという利点を有する。
以上のことから、本発明の親水性コート剤を各種製品の表面上に塗布し、防曇層を形成させることにより、親水性、防曇性および防曇効果の保持性ならびに耐水性が総合的に優れた製品を得ることができる。
本発明の親水性コート剤の用途としては、前記防曇性フィルムをはじめ、例えば、防曇性フィルム;反射防止フィルム、光学フィルタ、眼鏡のレンズ、光学レンズ、プリズム、ビームスプリッタなどの光学部材;鏡;液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネセンスディスプレイ、CRTディスプレイなどのディスプレイ、投射テレビジョンなどのスクリーン表面に用いられる反射防止光学部材;自動車のウインド、ボディなど;建築物の外壁、窓ガラスなど;航空機の機体、窓ガラスなど;キッチン、浴室、トイレなどの水回り;太陽光パネル;液晶表示装置などのタッチパネル、配水管の内壁、電解めっきの際の下塗りなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
製造例1
窒素ガス導入管、コンデンサー及び攪拌機を備えた30mL容のコルベン内に、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕2.5g、ジメチルスルホキシド10.4gおよび3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン〔信越化学工業(株)製、品番:KBE−9007、分子量:247.37〕4.7gを添加した。フラスコの内容物を撹拌しながら加温し、反応液温度が50℃に達した時点で、ジブチル錫ジラウレート〔第一三共ケミカルファーマ(株)製、品番:スタンBL、分子量:631.56〕0.001gをコルベン内に添加し、4時間熟成させることにより、反応させた。得られた反応溶液を20℃まで冷却し、メチルエチルケトン20gおよび純水10gをコルベン内に添加し、10分間撹拌した。その後、コルベンの内容物を5分間静置し、有機層を分液ロートで分離した。得られた有機層を減圧乾燥させることにより、2,2’−アゾビス[N−[2−(トリエトキシシリルプロピルカルバモイル)エチル]イソブチルアミド]6.8g得た。
実施例1
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、N−アクリロイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン(シグマ アルドリッチ ジャパン合同会社製、品番:473160‐5G)24gおよびエタノール56gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、製造例1で得られた2,2’−アゾビス[N−[2−(トリエトキシシリルプロピルカルバモイル)エチル]イソブチルアミド]0.05gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[N−[2−(トリエトキシシリルプロピルカルバモイル)エチル]イソブチルアミド]0.24gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水360g及びエタノール37.7gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、180000であった。このアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例2
実施例1で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例3
実施例2において、塩化ナトリウム10質量部の代わりに硫酸ナトリウム10質量部を用いたこと以外は、実施例2と同様にして硫酸ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた硫酸ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例4
実施例2において、塩化ナトリウム10質量部の代わりに炭酸水素ナトリウム10質量部を用いたこと以外は、実施例2と同様にして硫酸ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた硫酸ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例5
実施例2において、塩化ナトリウムの量を10質量部から30質量部に変更したこと以外は、実施例2と同様にして硫酸ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた硫酸ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例6
実施例2において、塩化ナトリウムの量を10質量部から50質量部に変更したこと以外は、実施例2と同様にして硫酸ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた硫酸ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液はわずかに白色を帯びた透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例7
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、N−アクリロイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.35gおよび純水49.35gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕0.05gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水394.8gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、165000であった。このアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例8
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、N−アクリロイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.35gおよび純水49.35gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕0.10gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水394.8gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、105000であった。このアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例9
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、N−アクリロイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.35gおよび純水115.15gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水329.0gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、55000であった。このアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例10
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、N−アクリロイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.35gおよび純水115.15gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕0.99gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水329.0gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、32000であった。このアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例11
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、N−アクリロイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.35gおよび純水197.40gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕2.47gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水246.7gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、14000であった。このアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例12
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、N−アクリロイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン47g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕1.75gおよび純水438.71gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕4.87gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、5000であった。このアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例13
実施例7で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例14
実施例8で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例15
実施例9で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例16
実施例10で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例17
実施例11で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例18
実施例12で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例19
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、N−メタアクリロイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン(シグマ アルドリッチ ジャパン合同会社製、品番:473170−50G)49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.33gおよび純水49.33gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕0.10gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水394.7gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、107000であった。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例20
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、N−アクリロイルオキシプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン(シグマ アルドリッチ ジャパン合同会社製、品番:473152−5G)49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.37gおよび純水49.37gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕0.10gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水394.9gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、104000であった。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例21
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、N−メタアクリロイルオキシプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン(シグマ アルドリッチ ジャパン合同会社製、品番:473153−5G)49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.35gおよび純水49.35gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕0.10gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水394.8gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、105000であった。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例22
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、N−アクリロイルアミノエチル−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−カルボキシベタイン〔大阪有機化学工業(株)製、品番:CMBAm〕49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.48gおよび純水49.48gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)、品番:VA−086、分子量:288.35〕0.10gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水395.9gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、109000であった。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例23
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、N−メタアクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムメチル−α−カルボキシベタイン〔大阪有機化学工業(株)製、品番:GLBT〕49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.45gおよび純水49.45gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕0.10gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水395.6gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、104000であった。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
実施例24
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン〔東京化成工業(株)製、品番:M2005〕49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.33gおよび純水49.33gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕0.10gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水394.6gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、105000であった。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
比較例1
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、アクリルアミド〔キシダ化学(株)製、品番:020−01225〕49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.68gおよび純水74.52gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕0.05gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水372.6gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、105000であった。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
比較例2
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩〔大阪有機化学工業(株)製、品番:DMAMC〕49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.50gおよび純水49.50gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35〕0.10gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水396.0gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、105000であった。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
比較例3
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた500mL容のコルベンに、メトキシトリエチレングリコールアクリレート〔大阪有機化学工業(株)製、品番:V♯MTG〕49g、シランカップリング剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、商品名:KBM−803〕0.45gおよび純水49.45gを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を65℃まで加温した後、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]〔和光純薬工業(株)製、品番:VA−086、分子量:288.35]0.10gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させた。その後、さらにコルベン内に2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]0.49gを添加し、コルベンの内容物の温度を70℃に保持しながら4時間熟成させることにより、ポリマー溶液を得た。
前記で得られたポリマー溶液を水浴にて30℃に冷却し、水395.6gで希釈することにより、透明なアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に含まれているアルコキシシリル基含有ポリマーの重量平均分子量を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー(株)製、品番:HLC−8320GPC〕で測定したところ、105000であった。
前記で得られたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液に、アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたり塩化ナトリウム10質量部の割合で塩化ナトリウムを添加し、均一な組成となるように混合することにより、塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液を得た。得られた塩化ナトリウムが配合されたアルコキシシリル基含有ポリマー溶液は透明であり、このポリマー溶液を親水性コート剤として用いた。
比較例4
0.1%ドデシル硫酸ナトリウム水溶液〔キシダ化学(株)製、品番:010−71935〕を親水性コート剤として用いた。
実験例
次に、各実施例または各比較例で得られた親水性コート剤をガラスプレート(縦:100mm、横:100mm、厚さ:1mm)上にフローコートし、余剰の親水性コート剤をエタノールで洗浄することによって除去した後、このガラスプレートを温風乾燥機内に入れ、120℃の温度で30分間温風乾燥を行なうことにより、表面改質基材を得た。
前記で得られた表面改質基材の物性として、水との接触角、防曇性、耐水性、防曇効果の保持性および耐摩耗性を以下の方法に基づいて評価した。その結果を表1に示す。
〔水との接触角〕
表面改質基材を用い、自動接触角計〔協和界面科学(株)製、品番:DM−501Hi〕にて水との接触角を測定した。なお、水との接触角が10度以下であるとき、親水性に優れていると判断される。
〔防曇性〕
大気中(温度:25℃、相対湿度:50%)にて表面改質基材に呼気を吹きかけたときに当該表面改質剤の表面を目視で観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:曇りなし
○:曇りがないが、水膜にムラがやや発生
△:曇りがないが、水膜にムラがかなり発生
×:曇りが発生
〔耐水性〕
25℃の純水中に表面改質基材を浸漬させ、超音波洗浄を10分間行ない、表面改質基材を水中から取り出し、自然乾燥させた後、大気中(温度:25℃、相対湿度:50%)にて表面改質基材に呼気を吹きかけたときに当該表面改質剤の表面を目視で観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:曇りなし
○:曇りがないが、水膜にムラがやや発生
△:曇りがないが、水膜にムラがかなり発生
×:曇りが発生
〔防曇保持性(防曇効果の保持性)〕
大気中(温度:25℃、相対湿度:50%)にて表面改質基材に180日間保存した後、呼気を吹きかけたときに当該表面改質剤の表面を目視で観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:曇りなし
○:曇りがないが、水膜にムラがやや発生
△:曇りがないが、水膜にムラがかなり発生
×:曇りが発生
〔耐摩耗性〕
表面改質基材を水平に置き、その上に不織布を載せ、500gの荷重をかけて当該不織布で100往復擦った後、大気中(温度:25℃、相対湿度:50%)にて呼気を当該表面改質剤に吹きかけ、当該表面改質剤の表面を目視で観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:曇りなし
○:曇りがないが、水膜にムラがやや発生
△:曇りがないが、水膜にムラがかなり発生
×:曇りが発生
次に、◎の評価を25点、○の評価を20点、△の評価を10点、×の評価を0点とし、各項目の合計得点(最高100点)に基づいて総合評価した。その結果を表1に示す。
Figure 0006467226
表1に示された結果から、各実施例で得られた親水性コート剤は、親水性、防曇性および防曇効果の保持性ならびに耐水性が総合的に優れていることがわかる。また、実施例2〜6、実施例13〜14および実施例19で得られた親水性コート剤は、重量平均分子量が100000以上であるアルコキシシリル基含有ポリマーが用いられているとともに、塩が配合されていることから、耐摩耗性にも格段に優れていることがわかる。
本発明の親水性コート剤は、親水性、防曇性および防曇効果の保持性ならびに耐水性が総合的に優れているので、例えば、防曇性フィルム;反射防止フィルム、光学フィルタ、眼鏡のレンズ、光学レンズ、プリズム、ビームスプリッタなどの光学部材;鏡;液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネセンスディスプレイ、CRTディスプレイなどのディスプレイ、投射テレビジョンなどのスクリーン表面に用いられる反射防止光学部材;自動車のウインド、ボディなど;建築物の外壁、窓ガラスなど;航空機の機体、窓ガラスなど;キッチン、浴室、トイレなどの水回り;太陽光パネル;液晶表示装置などのタッチパネル、配水管の内壁、電解めっきの際の下塗りなどの用途に使用することが期待される。

Claims (10)

  1. 防曇性を有するフィルムであって、親水性コート剤をフィルムに成形してなり、前記親水性コート剤がベタインモノマーおよびアルコキシシリル基含有化合物を含有するモノマー成分を重合させてなるアルコキシシリル基含有ポリマーを含有する親水性コート剤であり、前記ベタインモノマーが、スルホキシベタインモノマーが必須成分として用いられてなるベタインモノマーであり、前記アルコキシシリル基含有ポリマーが100000以上の重量平均分子量を有し、無機塩が前記親水性コート剤に配合されていることを特徴とする防曇性フィルム。
  2. スルホキシベタインモノマーが(メタ)アクリロイル基を有するスルホキシベタインモノマーである請求項1に記載の防曇性フィルム。
  3. スルホキシベタインモノマーが式(I):
    Figure 0006467226
    〔式中、R1はアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルアミノアルキル基またはアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、R2およびR3は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、R4は炭素数1〜4のアルキレン基または炭素数1〜4のオキシアルキレン基を示す〕
    で表わされるスルホキシベタインモノマーである請求項1または2に記載の防曇性フィルム。
  4. 式(I)において、R1が式(Ia):
    Figure 0006467226
    (式中、R5は炭素数1〜4のアルキレン基または炭素数1〜4のオキシアルキレン基、R6は酸素原子または−NH−基、R7は水素原子またはメチル基を示す)
    で表わされる基である請求項3に記載の防曇性フィルム。
  5. アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたりの無機塩の量が1〜70質量部である請求項1〜4のいずれかに記載の防曇性フィルム。
  6. 表面上に防曇性層が形成されてなる製品であって、前記防曇性層が親水性コート剤で形成されてなり、前記親水性コート剤がベタインモノマーおよびアルコキシシリル基含有化合物を含有するモノマー成分を重合させてなるアルコキシシリル基含有ポリマーを含有する親水性コート剤であり、前記ベタインモノマーが、スルホキシベタインモノマーが必須成分として用いられてなるベタインモノマーであり、前記アルコキシシリル基含有ポリマーが100000以上の重量平均分子量を有し、無機塩が前記親水性コート剤に配合されていることを特徴とする製品。
  7. スルホキシベタインモノマーが(メタ)アクリロイル基を有するスルホキシベタインモノマーである請求項6に記載の製品。
  8. スルホキシベタインモノマーが式(I):
    Figure 0006467226
    〔式中、R1はアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルアミノアルキル基またはアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、R2およびR3は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が1〜4の(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、R4は炭素数1〜4のアルキレン基または炭素数1〜4のオキシアルキレン基を示す〕
    で表わされるスルホキシベタインモノマーである請求項6または7に記載の製品。
  9. 式(I)において、R1が式(Ia):
    Figure 0006467226
    (式中、R5は炭素数1〜4のアルキレン基または炭素数1〜4のオキシアルキレン基、R6は酸素原子または−NH−基、R7は水素原子またはメチル基を示す)
    で表わされる基である請求項8に記載の製品。
  10. アルコキシシリル基含有ポリマー100質量部あたりの無機塩の量が1〜70質量部である請求項6〜9のいずれかに記載の製品。
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