JPH1180709A

JPH1180709A - 防曇剤及び該防曇剤で処理した物品

Info

Publication number: JPH1180709A
Application number: JP24730397A
Authority: JP
Inventors: Motohiro Mitani; 元宏三谷; Koji Kamenosono; 浩治亀之園; Kenshirou Shiyudou; 健志郎首藤; Kazuo Matsuyama; 一夫松山; Kazuhiko Ishihara; 一彦石原; Norio Nakabayashi; 宣男中林
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1997-09-11
Filing date: 1997-09-11
Publication date: 1999-03-26

Abstract

(57)【要約】【課題】防曇剤、および防曇処理した物品の提供【解決手段】下記の一般式［１］【化１】（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は同一又は異なる基であっ
て、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ｎは２〜４
の整数を示す）で示される基を側鎖に有する重合体Ａか
らなる防曇剤および該防曇剤で処理した物品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な防曇剤及び
該防曇剤で処理した物品に関する。さらに詳しくは、ガ
ラス、プラスチック、金属等の基材への密着性に優れ、
コート可能で、優れた防曇性を有する防曇剤、及びその
防曇剤で処理した物品に関する。また、本発明の防曇剤
は、光学分野に用いられるレンズ、鏡、フイルム、シー
ト、窓等に使用可能である。

【０００２】

【従来の技術】ガラスやプラスチックに生じる曇りの原
因は、表面に結露した水滴による乱反射である。従来よ
り知られている防曇化方法としては、（１）物体を加熱し空気中の水分の結露を防止する。（２）表面を水で濡れやすくし、光の散乱を防止する。（３）物体に吸水性を持たせ水滴を物体中に吸収する。（４）表面を超撥水性にし、水滴を表面から落下させ
る。等を挙げることができる。（例えば、高分子新素材便
覧、第５２０〜５２１頁、１９８９年発行、高分子学会
編、丸善株式会社）この中で一般に広く行われているのは、（２）および
（３）である。（２）の方法は、界面活性剤を用いるこ
とにより、表面の塗れ性を高め防曇効果を発現させてい
る。しかしながら、一般に界面活性剤の基材に対する親
和性が乏しく、また水に対する溶解性が高いため、表面
に付着した水に容易に溶解するため防曇効果が持続でき
ない。（３）の方法は、表面に吸水性の膜を塗布し、付
着した水を塗膜の中に吸収して曇りを防止する方法であ
る。吸水性の膜としては、ポリ（２−ヒドロキシエチ
ル）メタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン（例えば、特開平１−１５６３９０号公
報）等を用いることが開示されている。また、シクロデ
キストリンをポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂等の樹脂のマトリックス中に固定化する方法
も開示されている（特開平７−１５００７２号公報）。
しかしながら、これらの水溶性ポリマーや水溶性化合物
を用いた場合には、吸収できる水分の量が低いため優れ
た防曇効果を発揮することができない。従って基材に対
する親和性に優れ、また吸水性に優れた防曇剤が求めら
れているのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、基材に対する親和性に優れ、また吸水性に優れた防
曇剤を提供することにある。また、本発明の第２の目的
は、該防曇剤で処理してなる物品を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点に鑑み、鋭意検討した結果、特定の基を有する重合
体が優れた防曇効果を発揮することを見出し、本発明を
完成した。即ち、本発明は次の（１）〜（４）である。（１）下記一般式［１］

【化４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なる基であっ
て、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは、２
〜４の整数を示し、また、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基
を示す。）で表わされる基を側鎖に有する重合体Ａから
なる防曇剤。（２）Ａ成分として、下記一般式［１］

【化５】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびｎは、前記と同じものを
示す。）で表わされる基を側鎖に有する重合体Ａ、１〜
９９重量％とＢ成分として、他の重合体Ｂ、９９〜１重
量％を含む高分子組成物からなる請求項１記載の防曇
剤。（３）Ａ成分として、下記一般式［２］

【化６】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｎおよびＲ⁴は、前記と同じも
のを示す。）で表わされる単量体（ａ1成分）のみか又
は該単量体を１００モル％未満〜１モル％、他の単量体
（ａ2成分）９９モル％以下とを含む単量体混合物を重
合してなる重合体（Ａ）１〜９９重量％と、Ｂ成分とし
て、他の重合体Ｂ、９９〜１重量％とを含む高分子混合
物からなる防曇剤である。（４）前記の（１）〜（３）のいずれかの１つに記載の
防曇剤で処理してなる物品である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に用いる一般式［１］で表
わされる基を側鎖に有する重合体の防曇剤は、下記一般
式［１］

【化７】で表される基を重合体の側鎖に有していればよい。ここ
で、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一でも又は異なる基であっ
てもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、ｎは２〜４の整数である。Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の炭素
数が５以上の場合は、原料が入手しにくいため、好まし
くない。また、ｎが１若しくは５以上の整数の場合は、
合成が困難であり好ましくない。

【０００６】また、本発明の防曇剤は、Ａ成分として、
前記の一般式［１］で表される基を側鎖に有する重合体
Ａを、１〜９９重量％と、Ｂ成分として、他の重合体Ｂ
を１〜９９重量％含んでもよい。

【０００７】またさらに、本発明の防曇剤は、Ａ成分と
して、下記一般式［２］

【化８】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびｎは、前記と同じも
のを示す。）で表わされる単量体（ａ1成分）のみか又
は該単量体１００モル％未満〜１モル％と、他の単量体
（ａ2成分）９９モル％以下とを含む単量体混合物を重
合してなる重合体（Ａ）を用いることができ、前記の重
合体（Ａ）、１〜９９重量％と、Ｂ成分として、他の重
合体（Ｂ）、９９〜１重量％とを含む高分子混合物から
なる防曇剤である。

【０００８】さらに、本発明は、前記の防曇剤で処理し
てなる物品である。

【０００９】本発明に用いる重合体Ａは、ａ1成分の前
記の一般式［１］で表わされる基を側鎖に有する単量体
に基づく構成単位、１００〜１モル％とａ2成分の他の
単量体に基づく構成単位、０〜９９モル％を含んでいれ
ば良く、通常、ａ1成分からなる単量体のみか又はａ1成
分とａ2成分とを含む単量体混合物をラジカル重合して
得られる。ａ1成分の前記の一般式［１］で表わされる
基を側鎖に有する単量体に基づく構成単位は、好ましく
は１００〜１０モル％は、さらに好ましくは９０〜３０
モル％とａ2成分の他の単量体に基づく構成単位は、好
ましくは０〜９０モル％さらに好ましくは、１０〜７０
モル％である。

【００１０】前記の一般式［１］で表わされる基を側鎖
に有する単量体は、具体的には分子中に重合性の二重結
合と前記の一般式［１］で表される基を有していればよ
い。該単量体としては、具体的には例えば、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルア
ンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）
エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシ
ブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフ
ェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−
２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリ
エチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）
アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリエチルアン
モニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイ
ルオキシブチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチ
ルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペン
チル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェ
ート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−
（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、３−
（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリプ
ロピルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）
アクリロイルオキシブチル−２’−（トリプロピルアン
モニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイ
ルオキシペンチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）
エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフ
ェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−
２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、
４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリ
プロピルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メ
タ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリブチル
アンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル−３’−（トリメチルアンモニオ）
プロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル−４’−（トリメチルアンモニオ）ブチルエチ
ルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ル−３’−（トリエチルアンモニオ)プロピルホスフェ
ート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’−
（トリエチルアンモニオ）ブチルホスフェート、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリプロ
ピルアンモニオ）プロピルホスフェート、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチル−４’−（トリプロピルアン
モニオ）ブチルホスフェート、

【００１１】さらに、２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチル−３’−（トリブチルアンモニオ)プロピルホス
フェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−
４’−（トリブチルアンモニオ）ブチルホスフェート、
３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−（ト
リメチルアンモニオ）プロピルホスフェート、３−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリメチル
アンモニオ）ブチルホスフェート、３−（メタ）アクリ
ロイルオキシプロピル−３’−（トリエチルアンモニ
オ)プロピルホスフェート、３−（メタ）アクリロイル
オキシプロピル−４’−（トリエチルアンモニオ）ブチ
ルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピル−３’−（トリプロピルアンモニオ）プロピルホス
フェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−
４’−（トリプロピルアンモニオ）ブチルホスフェー
ト、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−
（トリブチルアンモニオ)プロピルホスフェート、３−
（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリブ
チルアンモニオ）ブチルホスフェート、４−（メタ）ア
クリロイルオキシブチル−３’−（トリメチルアンモニ
オ）プロピルホスフェート、４−（メタ）アクリロイル
オキシブチル−４’−（トリメチルアンモニオ）ブチル
ホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル
−３’−（トリエチルアンモニオ）プロピルエチルホス
フェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−
４’−（トリエチルアンモニオ）ブチルホスフェート、
４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−３’−（トリ
プロピルアンモニオ)プロピルホスフェート、４−（メ
タ）アクリロイルオキシブチル−４’−（トリプロピル
アンモニオ）ブチルホスフェート、４−（メタ）アクリ
ロイルオキシブチル−３’−（トリブチルアンモニオ）
プロピルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキ
シブチル−４’−（トリブチルアンモニオ）ブチルホス
フェートが挙げられる。さらには、一般式［１］で示さ
れる基が１〜２個エステル化されたマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸の単量体の誘導体等を挙げることができ
る。

【００１２】また、スチリル基に一般式［１］で示され
る基が１個置換された単量体を挙げることができる。具
体的には次の構造式で示される単量体である。

【００１３】

【化９】（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｎは前記の一般式［２］に
同じであり、ａは０または１の数である）前記の単量体は、これらの一種ないし二種以上を混合し
て用いることができる。入手性等の点から、次式で示す
２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチル
アンモニオ）エチルホスフェート（以下、ＭＰＣと略
す）が好ましく挙げられる。

【００１４】

【化１０】

【００１５】重合体Ａは、前記の一般式［１］で示され
る基を側鎖に有する単量体を１００〜１モル％と、ａ2
成分の他の単量体を０〜９９モル％を含む単量体混合物
をラジカル重合して得られるが、その際に用いるａ2成
分の他の単量体としては、例えば、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）
アクリレート；３−｛（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピル｝トリメトキシシラン、３−｛（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピル｝トリエトキシシラン、３−｛（メ
タ）アクリロイルオキシプロピル｝トリプロピルオキシ
シラン等のシリル基含有（メタ）アクリレート；２−
（ペルフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレー
ト、２−（ペルフルオロオクチル）エチル（メタ）アク
リレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル
（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフル
オロヘプチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリ
フルオロ−１−トリフルオロメチルエチル（メタ）アク
リレート等のフッ素系（メタ）アクリレート；２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アク
リレート；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリル酸アミド等のアミド系単量体；（メ
タ）アクリル酸を挙げることができる。

【００１６】さらにａ2成分の他の単量体として、例え
ば、スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン
等の置換もしくは無置換のスチレン系単量体；エチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル系単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル系単量体；
トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン
等のビニルシラン系単量体；エチレン、プロピレン、イ
ソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の置換もし
くは無置換の炭化水素系単量体；ジエチルフマレート、
ジエチルマレエート等の二塩基酸エステル系単量体；Ｎ
−ビニルピロリドンを挙げることができる。これらの単
量体のうち、より好ましくは、水酸基含有（メタ）アク
リレート、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系
単量体、ビニルシラン系単量体が挙げられる。

【００１７】本発明に用いる前記一般式［１］で表わさ
れる基を側鎖に有する重合体Ａを得るための重合方法と
しては、通常のラジカル重合でよく、特に好ましくは溶
液重合法により３０〜９０℃の重合温度で重合を行うこ
とができる。この場合、使用される溶媒としては、例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のア
ルコールや水、あるいはこれらの混合溶媒が挙げられ
る。ラジカル重合開始剤としては、通常使用されるもの
でよく、具体的には、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスバレロニトリル、過酸化ラウロイル、過酸化ベン
ゾイル、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−
ブチルペルオキシピバレートなどの油溶性のもの、コハ
ク酸ジアシルペルオキシド、過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム、過酸化水素などの水溶性のものが挙げられ
る。ラジカル重合開始剤は、全単量体原料の０．０１〜
１０重量％の割合で使用される。

【００１８】本発明に用いる前記一般式［１］で表わさ
れる基を側鎖に有する重合体Ａは、一般式［１］で示さ
れる基を有する単量体に基づく構成単位を、１００〜１
モル％、好ましくは１００〜１０モル％、さらに好まし
くは、１００〜５０モル％含有する。１モル％未満の場
合には防曇効果を十分発揮させることができなくなるの
で好ましくない。

【００１９】本発明に用いる前記一般式［１］で表わさ
れる基を側鎖に有する重合体Ａの分子量としては、数平
均分子量として、１，０００〜１，０００，０００が好
ましく挙げられる。分子量が１，０００より小さいと、
水に溶解しやすくなり長期防曇効果を発揮するのが困難
になるので好ましくなく、分子量が１，０００，０００
より大きいものは製造が困難である。

【００２０】また、Ｂ成分である重合体Ｂとしては、具
体的には、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ス
チレンスルホン酸ソーダ、（メタ）アクリル酸、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、３−｛（メタ）アクリロイルオキシプロピル｝
トリメトキシシラン、３−｛（メタ）アクリロイルオキ
シプロピル｝トリエトキシシラン、３−｛（メタ）アク
リロイルオキシプロピル｝トリプロピルオキシシラン、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、ビニルアセテート、ジメチルフマレート、ジ
エチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−ｎ
−ブチルマレート、ジエチルイタコネート、Ｎ−ビニル
ピロリドン、シアノ（メタ）アクリレート、トリメトキ
シビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルク
ロライド、ビニリデンクロライド等の単官能の重合体、
ポリスルホン、セグメント化ポリウレタン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン、
ＡＢＳ樹脂、ポリメチルペンテン、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、ポリジメチルシロキサン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリアリルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリカーボ
ネート、ポリアセタール、ナイロン、ナイロン−ＡＢＳ
樹脂、ポリスルホン−熱可塑性ポリエステル共重合体等
の高分子重合体が挙げられる。これらの重合体Ｂの分子
量は、特に限定されないが、基材への密着性、水や溶媒
への溶解性等の点から１，０００〜１，０００，０００
が好ましく挙げられる。Ｂ成分としては、これらの他の
重合体Ｂを１種または２種以上を併用して用いることが
できる。

【００２１】本発明の防曇剤は、防曇効果を発現させる
基材表面に塗布して使用することができる。塗布の方法
としては、はけ塗り法、ロールコート法、バーコーター
法、スプレー法、スピンコート法、ディップコート法な
どの既存の方法を使用することができる。

【００２２】前記塗布を行う際、前記の重合体Ａを単独
で溶解させるか、あるいは重合体Ａと重合体Ｂを溶媒に
溶解させた後塗布するのが好ましい。この場合の良溶媒
としては、具体的には、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、水、塩化メチレン、クロロ
ホルムおよびこれらの混合溶媒が挙げられる。これらの
溶媒のうち特に好ましくは、アルコール系溶媒である。
これらの溶媒の使用量は、防曇剤量に対して、２倍〜
１，０００，０００倍（重量）である。２倍より少ない
と溶媒に溶け難くなるので好ましくなく、１，０００，
０００倍より多いと溶媒を除去するのに時間を要するの
で好ましくない。重合体の溶媒溶液を塗布した後は、自
然乾燥、強制乾燥などの乾燥によって物品の基材表面に
防曇性の皮膜を形成することができる。

【００２３】本発明の防曇剤を表面に処理する適用可能
な物品の基材としては、プラスチック、ガラス、紙、
木、金属、セラミックス等を例示することができる。そ
の形状は、レンズ、板、フィルム、シート等のどんな形
状でも可能である。さらに前記基材に塗膜、プラスチッ
クコート膜、シランカップリング、フッ素コーティング
等の特殊な被膜を施されたものにも適用することができ
る。

【００２４】

【発明の効果】本発明の防曇剤は、一般式［１］で表わ
される側鎖を有する単量体に起因する優れた吸水性を有
している。また、本発明ではａ2成分の他の単量体の種
類および組成割合を選択することにより基材との密着性
を制御することができる。さらに本発明の防曇剤では、
Ｂ成分の他の重合体Ｂを選択することにより基材との密
着性を制御することができる。したがって本発明の防曇
剤は耐久性に優れ、防曇効果を長期間維持することがで
きる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例にもとづいて本発明をさらに詳
細に説明する。合成例１；＜ＭＰＣ／ＢＭＡ＝５０／５０重合体＞ａ１として、２−（メタクリロイルオキシ）エチル−
２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート
（以下ＭＰＣと略す）１４．８ｇ（５０ミリモル）とａ
2として、ブチルメタクリレート（以下ＢＭＡと略す）
７．１ｇ（５０ミリモル）をガラス製重合管に秤量し、
重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．８２
ｇを加え、エタノール１００ｍｌに溶解した。溶液中に
アルゴンガスを５分間吹き込んだ後、重合管を熔封し６
０℃で６時間重合反応を行った。反応終了後、反応混合
物をエーテル中に滴下し、沈殿した共重合体をろ別し、
未反応の単量体を除去した後減圧乾燥し、ＭＰＣ−ＢＭ
Ａ共重合体を得た。得られた共重合体は、リン定量によ
り、共重合体中のＭＰＣの組成比を求めた。さらにゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
標準ポリスチレンを用いて分子量を求めた。分析結果を
下記に示した。収率６５％モル比率ＭＰＣ／ＢＭＡ＝４９／５１重量平均分子量１４．６×１０⁴

【００２６】合成例２；＜ＭＰＣ／ＢＭＡ＝７０／３０
重合体＞合成例１で用いたＢＭＡの量を７．１ｇ（５０ミリモ
ル）から３．０４ｇ（２１ミリモル）に変更し、さらに
反応時間を６時間から２時間へ変更した以外は合成例１
と同様に反応を行い、ＭＰＣ−ＢＭＡ共重合体を得た。
分析結果を下記に示した。収率６２％モル比率ＭＰＣ／ＢＭＡ＝７１／２９重量平均分子量１３．１×１０⁴

【００２７】合成例３；＜ＭＰＣ／ＢＭＡ＝８０／２０
重合体＞合成例１で用いたＢＭＡの量を７．１ｇ（５０ミリモ
ル）から１．７８ｇ（１３ミリモル）に変更し、さらに
反応時間を６時間から１時間へ変更した以外は合成例１
と同様に反応を行い、ＭＰＣ−ＢＭＡ共重合体を得た。
分析結果を下記に示した。収率５７％モル比率ＭＰＣ／ＢＭＡ＝８１／１９重量平均分子量１６．４×１０⁴

【００２８】合成例４；＜ＭＰＣ／ＤＭＡ＝５０／５０
重合体＞ａ2成分として、合成例１の単量体のＢＭＡ７．１ｇ
（５０ミリモル）の代わりにｎ−ドデシルメタククリレ
ート（以下ＤＭＡと略す）１２．７ｇ（５０ミリモル）
を用いて、反応時間５時間に代えた以外は、合成例１と
同様に重合反応を行いＭＰＣ−ＤＭＡの共重合体を得
た。分析結果を下記に示した。収率５０％モル比率ＭＰＣ／ＤＭＡ＝５２／４８重量平均分子量１２．５×１０⁴

【００２９】合成例５；＜ＭＰＣ／Ｓｔ＝７０／３０重
合体＞合成例１のａ2の単量体ＢＭＡ７．１ｇ（５０ミリモ
ル）の代わりにスチレン（以下Ｓｔと略す）を２．２ｇ
（２１ミリモル）用い、反応時間１４時間にした以外
は、合成例１と同様に重合反応を行いＭＰＣ−Ｓｔの共
重合体を得た。分析結果を下記に示した。収率４５％モル比率ＭＰＣ／Ｓｔ＝６９／３１重量平均分子量１０．３×１０⁴

【００３０】合成例６；＜ＭＰＣ／ＳｉＭＡ＝９５／５
重合体＞ａ1成分として、ＭＰＣ１４．８ｇ（５０ミリモル）
と、ａ2成分として、３−（メタクリロイルオキシプロ
ピル）トリメトキシシラン（以下ＳｉＭＡと略す）０．
６５ｇ（２．６ミリモル）をガラス製重合管に秤量し、
重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．８２
ｇを加え、エタノール１００ｍｌに溶解した。溶液中に
アルゴンガスを５分間吹き込んだ後、重合管を熔封し６
０℃で６時間重合反応を行った。反応終了後、特別な後
処理を行わずそのまま処理液として用いた。重量平均分
子量は測定不能であった。

【００３１】合成例７；＜ＭＰＣ／ＳｉＭＡ＝７０／３
０重合体＞合成例６のａ2の単量体ＳｉＭＡ０．６５ｇ（２．６ミ
リモル）のかわりにＳｉＭＡ５．３２ｇ（２１．４ミリ
モル）を用いた以外は、合成例６と同様に重合反応を行
い、ＭＰＣ−ＳｉＭＡ共重合体を得た。重量平均分子量
は測定不能であった。これらの結果を表１に示した。

【００３２】

【表１】

【００３３】実施例１合成例１で合成したＭＰＣ−ＢＭＡ共重合体（５０／５
０）をエタノールで希釈し、ＭＰＣ−ＢＭＡ共重合体の
濃度を０．１重量％に調整した。ポリメチルメタクリレ
ート（＝ＰＭＭＡ）板（10mm×10mm×1mm）の片面にＭ
ＰＣ−ＢＭＡ共重合体溶液０．１ｍｌを滴下した後、自
然乾燥によりエタノールを蒸発させた。次に試料片を７
０℃で６時間乾燥させた。＜防曇性の評価試験方法＞前記の方法で処理された試料
片を２０、４０、６０、８０℃の飽和水蒸気中に各３分
間静置した後、試料片の未処理面を１０℃の水にて冷却
した。この時処理面に存在する水滴の様子を肉眼にて観
察した。その結果を表２に示した。

【００３４】実施例２実施例１で用いたＭＰＣ−ＢＭＡ共重合体（５０／５
０）の代わりに合成例２で合成したＭＰＣ−ＢＭＡ共重
合体（７０／３０）を用いた以外は実施例１と同様に処
理を行った後、処理面に存在する水滴の様子を肉眼にて
観察した。その結果を表２に併せて示した。

【００３５】実施例３実施例１で用いたＭＰＣ−ＢＭＡ共重合体（５０／５
０）の代わりに合成例３で合成したＭＰＣ−ＢＭＡ共重
合体（８０／２０）を用いた以外は実施例１と同様に処
理を行った後、処理面に存在する水滴の様子を肉眼にて
観察した。その結果を表２に併せて示した。

【００３６】実施例４実施例１で用いたＭＰＣ−ＢＭＡ共重合体（５０／５
０）の代わりに合成例４で合成したＭＰＣ−ＤＭＡ共重
合体（５０／５０）を用いた以外は実施例１と同様に処
理を行った後、処理面に存在する水滴の様子を肉眼にて
観察した。その結果を表２に併せて示した。

【００３７】実施例５実施例１で用いたＭＰＣ−ＢＭＡ共重合体（５０／５
０）の代わりに合成例５で合成したＭＰＣ−Ｓｔ共重合
体（７０／３０）を用いた以外は実施例１と同様に処理
を行った後、処理面に存在する水滴の様子を肉眼にて観
察した。その結果を表２に併せて示した。

【００３８】比較例１実施例１の処理したポリメチルメタクリレート板の代わ
りに未処理のポリメチルメタクリレート板を用いて同様
に防曇性を評価した。その結果を表２に示した。

【００３９】実施例６合成例６で合成したＭＰＣ−ＳｉＭＡ共重合体（９５／
５）をエタノールで希釈しＭＰＣ−ＳｉＭＡ共重合体
（９５／５）の濃度を１５重量％に調整した。ＭＰＣ−
ＳｉＭＡ共重合体溶液（９５／５）１５重量部に水０．
５重量部と酢酸０．１重量部を加え、処理液として用い
た。予め１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で洗浄したガラ
ス板（10mm×10mm×1mm）の片面に上記方法にて調整し
た処理液０．１ｍｌを滴下した後、エタノールを自然乾
燥により除去した。処理面をエタノール１ｍｌにて洗浄
した後７０℃で６時間乾燥させた。前記の方法で処理さ
れた試料片を前記の＜防曇性の評価試験方法１＞と同様
にして評価した。その結果を表３に示した。

【００４０】実施例７実施例６で用いたＭＰＣ−ＳｉＭＡ共重合体（９５／
５）の代わりに合成例７で合成したＭＰＣ−ＳｉＭＡ共
重合体（７０／３０）を用いた以外は実施例６と同様に
処理を行った後、処理面に存在する水滴の様子を肉眼に
て観察した。その結果を表３に併せて示した。

【００４１】実施例８実施例１で用いたポリメチルメタクリレート板の代わり
にガラス板（10mm×10mm×1mm）を用いた以外は、実施
例１と同様に処理を行った後、処理面に存在する水滴の
様子を肉眼にて観察した。その結果を表３に併せて示し
た。

【００４２】実施例９実施例２で用いたポリメチルメタクリレート板の代わり
にガラス板を用いた以外は、実施例２と同様に処理を行
った後、処理面に存在する水滴の様子を肉眼にて観察し
た。その結果を表３に併せて示した。

【００４３】実施例１０実施例３で用いたポリメチルメタクリレート板の代わり
にガラス板を用いた以外は、実施例３と同様に処理を行
った後、処理面に存在する水滴の様子を肉眼にて観察し
た。その結果を表３に併せて示した。

【００４４】比較例２実施例８の処理したガラス板の代わりに未処理のガラス
板を用いた以外は同様にして防性を評価した。その結果
を表３に示した。

【００４５】実施例１１＜防曇性持続効果の評価試験＞実施例６で作成した試料片を流水中（100 ml/min）に一
定時間浸漬した後、試料片を取り出し、７０℃６時間乾
燥させた。試料表面のリン含有量をＸ線光電子分光計を
用いて測定した。浸漬前の試料（時間0）におけるピー
ク強度をＩ0とし、一定時間後の試料におけるピーク強
度をＩとし、表３にＩおよびＩ／Ｉ0を示した。また、
前記処理の一定時間後における各試料片を６０℃の飽和
水蒸気中に１０秒間静置後、水滴の有無を肉眼で観察し
た。その結果を表４に示した。

【００４６】

【表２】表２および表３の評価は、つぎのとおり。 ○：水滴を認めないもの ×：水滴が認められたもの

【００４７】

【表３】

【００４８】以上の結果から、本発明の実施例１〜５
は、比較例１と比べると、ＰＭＭＡ板上で顕著な防曇効
果を示していることが明らかである。また本発明の実施
例６〜１０は、比較例２と比べると、ガラス板上で顕著
な防曇効果を示していることが明らかである。また、実
施例１１は本発明の防曇剤が、剥がれにくく防曇性を長
期に維持することを示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者首藤健志郎茨城県つくば市花園３−７−１ (72)発明者松山一夫茨城県つくば市春日２−17−14 (72)発明者石原一彦東京都小平市上水本町３−16−37 (72)発明者中林宣男千葉県松戸市小金原５−６−20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式［１］【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なる基であっ
て、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは２〜
４の整数を示す。）で表わされる基を側鎖に有する重合
体（Ａ）からなる防曇剤。
【請求項２】Ａ成分として、下記一般式［１］【化２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なる基であっ
て、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは２〜
４の整数を示す。）で表わされる基を側鎖に有する重合
体Ａ、１〜９９重量％とＢ成分として、他の重合体Ｂ、
９９〜１重量％とを含む高分子組成物からなる請求項１
記載の防曇剤。
【請求項３】Ａ成分として、下記一般式［２］【化３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なる基であっ
て、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは２〜
４の整数を示し、また、Ｒ⁴は、水素原子又はメチル基
を示す。）で表わされる単量体（ａ1成分）のみ、又は
該単量体１００未満〜１モル％と、他の単量体（ａ2成
分）９９モル％以下とを含む単量体混合物を重合してな
る重合体Ａ、１〜９９重量％と、Ｂ成分として、他の重
合体Ｂ、９９〜１重量％を含む高分子混合物からなる請
求項２記載の防曇剤。
【請求項４】前記の請求項１〜３のいずれかの１つに記
載の防曇剤で処理してなる物品。