JPS59176370A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は紫外線または電子線の照射による架橋にて優
れた特性を具備させうる感圧性接着剤組成物に関する。

従来、感圧性接着剤として使用されるアクリル酸または
メタクリル酸〔以下、両者を一括して（メク）アクリル
酸と記載する〕のアルキルエステル共重合体は、感圧性
接着剤としての適性を得るために比較的高分子量のもの
を有機溶剤に溶解した溶液状態で用いたり、エマルジョ
ン重合にて得られたエマルション形態で使用されるのが
一般的であった。

しかしながら上記溶液状態のものでは、基（シへの塗布
などで溶剤と除去するために乾燥工程に長影響や環境破
壊が懸念されるといった問題があり、更に省資源の観点
かりも溶剤使用は不利である。

一方、エマルション形態のものでは、北記溶剤使用に伴
なう欠点は解消されるが、やけシ基祠への塗布などで乾
燥工程に長時間と要すると共に、エマルジョン形態から
感圧性接着剤組成物を調製することに起因する多くの問
題点があった。

これらに対し、近年では感圧性接着剤の無溶剤ｒヒが検
討されておシ、例えば５ＢＳ（ｚチレンーブタジエンー
スチレン）やＳ　ｉ　Ｓ　（スチレン−インプレン−ス
チレン）などのブロック共重合体５Ｅ　Ｖ　Ａ、　（エ
チレン−酢酸ビニル）　：Ｊ’Ｇ　重合口＼、（）夕）
アクリル酸アルキルエステル共重合体などの塊状物を月
１いて押出塗工したものを紫外線や匿ｆ−線ω１１」い
て架橋させる方／ｌＸなどが提案されている。

ところが８＋３８．ＳＴＳなどのブロック共重合体やＩ
屹Ｖ　Ａ　Ｊｌ、重合ｌくではｌｔｊ熱性や耐候性に雛
点かあシ、（ツク）アクリル酸エステ・し共重合体では
４熱性、接着力、凝集力などの諸特性をバランスよく調
整で＠ないのが現状である。

このように紫外線や電子線による架橋に問題がある理由
は、種々考えられているが、一般にこのような架橋では
反応が非常に速く進行するために過剰に架橋した接着剤
層は大きな破断強度と持つ反面、伸び性が少なくなり、
感圧性接着剤として必要外粘弾性的な性質を失ってしま
うことが主因であると推定される。例えば、（ツク）ア
クリｌし酸プルキルエステ７し共重合１本を用いるもの
とじて化ツマ−もしくは数千〜敵方のオリゴマーを使用
して紫外線または電子線にＪ、９重合または／および架
橋させる方法が提案されているが、充分な凝集力をり、
えるためには上記重合や架橋の程度を高くして接着剤層
の強度を増大させねばならず、このために１１ｊ記の粘
弾性的な１引質か失なわれてし才うという問題かあった
。

この光１す］者らは上述の状況に鑑みて鋭、低研究を重
ねた結果、アクリル酸アルキルエステル共１１￥合爾く
にラジカル架橋し易いオリコマ−を混合して紫外線また
は電子線照射を行なわせることにより、感圧性接着剤に
８星な粘弾性的な性質を具備して、かつ良好な接着力お
よび凝集力を示す感圧性接着剤組成物か得られるぐと′
ｆｆ：児いＳ、ｉ　Ｌ／、この発明をなすに至った。

すなわちこの発明はアクリル酸またはツタクリル酸のア
Ｖ−Ｚ−ルエステルを主成分とする分子端１０万〜６０
万の共重合体１００屯量部に、紫外線または電子線によ
りラジカル架橋を起こし得る不飽和結合を１分子中に２
個以上有する分子量１０００〜２万のオリゴマー１〜５
０　重１ｊ）部と光増Ｐキ剤０〜１０重量部と２配合し
てなる紫外線または電子線にてラジカル架橋しうる感圧
性接着剤組成物に係る。

上記１７．ｌｉ成のこの発明に係る感圧性接着剤組成物
は、これを紫外線ｌたは電子線でラジカル架橋させるこ
とにより、例えば引張り速度５０ｍｍ１分で引張った際
の応カー歪物性において、初期弾性率が０．５−１０　
ｋ’ｊ／ｃ１ｄ、破断時の伸び率４００〜３０００係、
破断強度２〜３０　ｋｇ／ｃ１１を示し、良好な接着特
性を発揮するのに最適な粘弾性的な性質を具備ブーる。

これに対して（ツク）アクリル酸エメテル共重合ｌくを
前記特定のオリコマ−が存在しない条件十で紫外線捷た
は電子線照射したものでは、必要な凝集力を持つまで架
橋させると、」−記応力−歪物性において初期弾性率が
１．０　ｋＱｌｏｌｉを越えるような無ｆ４」に品い弾
性を示したり、破断時の伸び率が４００係を下まわるよ
うな伸び性となったり、破断強度が３０１ｃ’ｊ／ｃ７
７を越えるなど、粘弾性的な性質に乏しいものとなる。

との叫由は、この発明の感圧性接着剤組成物では、紫外
線または電子線によりラジカル架橋を起こし得る不飽和
結合を１分子中に２個以上有するオリゴマーが存在する
ため、紫外線または電子線の照射によりＥ記不飽和絆１
Ｇ−が活性（ヒされて架橋点として（幾重し、この活性
化された不飽Ａ：１１結合が（メタ）アクリｌし酸アル
ギルエステル共１．ｔｉ　合１４＜■攻撃して架橋反応
が進イ”ｉし、架橋点量分ｉ’　、ｉ、ｆが人きくなっ
て強度と伸びとのバランスかとれて好適な粘弾性的性質
がｆτ１与されることにあると６えられる。一方、」二
記オリコマ−が存在しない場合は、紫外線捷たは電イ線
の照射によるラジカ／Ｌ／発生が主として（ツク）アク
リル酸エステルの主鎖で無秩序に起こり、主鎖間で架橋
が行なわれる結果、充分な凝集力を与えようとすると過
度の架橋を生じてしかも架橋点間分子量が小さくなり、
良好な接着特性と得るには不充分な粘弾性的性質となる
もめ′と推定される。

この発明において使用される（メ〃）アクリル酸エステ
ル共重合体としては、（ツク）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（ツタ）アクリル酸ブチル、（
メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの（ツク）ア
クリ７し酸アルギルエステルを主成分として、所望によ
りこれに共屯合１ｉＪ能な曲の七ツマ−５例えば（ツク
）アクリル酸、４．ｌｊ［；　７ｊ（マレイン酸、イタ
コン酸、アクリル酸２−ヒ１−＝　ｔｒキシエチルなど
の官能基含有上ツマ−や、酢酸ビニル、アクリロニ１−
リル、ノククリロニトリルなとのビニルモノマーを共重
合したものが挙げられ、勤にガラス転移点（１”　ｇ　
）が−５〜−５０°Ｃの範囲のものがよい。

まブこ、このような（ツク）アクリル酸アＩレギルエス
テル共重合不の分子量は、１０万〜６０万の範囲とすべ
きである。この分子量が１０万より小さい場合は１〕１
１記した従来の提案におけるオリゴマーと使用した場合
と同様に凝集力を高めると粘弾性的な性質が失なわれる
結果とな９、逆に６０万より大きいと無溶剤状態で押出
塗工することが困難となり、いずれも好ましくない。

紫外線または゛ｉｉｊ子線によりラジカル架橋を起こし
得る不飽和結合と２個以上有するオリゴマーとしては、
（ツタ）アクリルオリゴマーに不飽和結合を導入したも
のが好適であり、例えばウレタン（ツタ）アクリレート
オリゴマー、オリゴエステル・（ツク）アクリレートな
どが挙げられる。このオリゴマーば、分子ｊ桟か１００
０より小さいとｉｊら属性接着剤組成物の物性が悪イヒ
し、逆に２万より大きいと架橋反応に寄りする効果が小
さくなるため、１０００〜２万の分子量のものを使１１
」−支べきである。

このようなオリゴマーは（メタ）アクリｌし酸ア）Ｖヘ
ールエステ７しを主成分とする共重合ｔ＊　１．００中
子部に対して１〜５０重量部の範囲で配合する。

この配合量が１重瓜ｉ′５３より少ないとその添加効果
か不充分となり、丑だ５０重量部より多くなると架橋が
過度に起こって凝集力か高くなる反面、粘弾性的な性質
が失なわれて充分な接遇特性がイリられが“くなる。

一方、光増感剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ペンツインエチルエーテルの如きベ
ン１４フ１１合物、メチルアントラキノン、アセトフェ
ノン、ベンゾフェノンの如キカルボニルｒｓ合物、シフ
ェニルンスルフ４Ｆ、ジチオカルバノートの如き硫黄ｒ
ヒ合物、ｔｒ−タロルノチルナフクレンの如きナフタレ
ンｒ−合物、アン１−ラセン、あるいは塩ｒヒ鉄の如き
金属塩〔ヒ合物などが挙げられる。

このような光増感剤は、特に紫外線の照射にて架橋反応
を行なわせる場合に配合することにより大＠な効果が発
揮され、電子線の照射と行なう場合は配合しなくても差
し支えない。紫外線照射を行なう場合の配合量としては
（メタ）アクリｌし酸アルギルエステ／Ｉ／を主成分と
する共重合体１００重量部に対して００１〜１０重量部
程度がよく、００１重］Ｗ部よシ少ないと実質的な添加
効果がなく、１０重量部より多くなると架橋が過度に起
こったり、残留不純物として悪影響を及ぼす惧れがある
。

この発明において使用する紫外線とは波長範囲が１８０
〜４６０　ｎｍ程度のものであシ、その適当な照射源と
しては水銀アーク、低圧、中圧、高圧あるいは超高圧の
水銀ランプなどが挙げられる。

またに子線は０．１〜１００　Ｍｒａｒｌ　、好適には
０５〜５０Ｍｒ＋ｕｌ　Ｓ度で、通常０．１−３０秒程
度照射すればよい。

なお、この発明においてはと記以外に必要に応じて充填
剤、着色剤、老（ヒ防止剤などの各種添加剤を配合する
ことができる。

以下、この発明を実施例にて具体的に説明する。

なお、以下において部とあるのはいずれも重量部を意味
する。

実施例１ アクリル酸プチルーアクリロニ１−リルーアクリル酸共
重合体、（重、量比８０：２０：１．分子量３０万）１
００部、２官能性オリコニステルアクリレート（東亜合
成社製商品名アロニツクスＭ−６４００Ｘ、分子量２０
００）１０部、およびベンレ゛フェノン０．５部き混合
して感圧性接着剤組成物を得た。この組成物を厚さ６０
μｍ１１の低密度ポリエチレン（メルトインデックス３
．７、’６１度０．９２３）からなるフィルム上に１０
μ田の厚みとなるように塗工した。次にこの接着剤層か
ら１．５　ｃｍの高さ位置に設けられた１００Ｗ高圧水
銀ランプにて紫外線を１分間照射し、ラジカル架橋した
感圧性接ハｑ剤層を形成したつ 一力、上記接ノ；ｑ剤組成物をシリコーン処理した離Ｊ
Ｊｊ１紙表面に塗工し、これを」二記同様に紫外線照射
して感圧性接層剤層？形成した。

大りりＩＩ　２ アクリル酸ブチル−スチレン−アクリル酸共重合１４−
（重量比８５　：　１５　：　２．　分子ｆｆ１５０万
）　１００部、３官能性オリゴエステルアクリレート（
東−１１１蛤成社製商品名アロエックスＭ　−８０６０
。

分子量２０ｏｏ）１５部、およびベンゾフェノン０．５
部を混合して感圧性接着剤組成物ｋ　（＠　ｊｔ　、こ
の組成物と用いて実施例１と同様にしてポリエチレンフ
ィルムおよび離型紙上に感圧性接着剤層を形成した。

実施例３ アクリル酸２−エチルヘキンルーメタクリル酸−アクリ
レ酸２−ヒドロキシエチル共重合体（重量比７０：３０
：５．分子＠１５万）１００部、ウレタンアクリレート
オリゴマー（東亜合成社製商品名γロニックス入’！−
１２００，分子量１０００）３０部、およびベンゾフェ
ノン３部を混合して感圧性接着剤組成物を？ＩＳだ。こ
の組成物を用いて実施例１と同様にしてポリエチレンフ
ィルムおよび離型紙上に感圧性接着剤層を形成した。

実施例 実施例１の２官能１斗オリゴエヌテルアクリレートの代
わりに、アク１，１７し酸ジチルを主成分としたアクリ
ルオリコマ−（分子ｊ改７千〜１万）にアクリロイル基
と２〜３個導入したものを使用した以外は、実施（り］
１と同極にして感圧性接着剤組成物を得、これを用いて
ポリエチレンフィルムおよび離型紙上に実施例１と同様
にしてＩＣＣ注性接着剤層形１戊した。

実施例５ ベンゾフェノンを使用しなかった以外は実施例１と同様
にして感圧性接着剤組成物を得、この組成物を用いてか
つ紫外線照射の代わりに線量５Ｍ、ｒａｄの重子線を照
射した以外は実施例１と同様にしてポリエチレンフィル
ムおよび離型紙上に感圧性接着剤層を形成した。

実施例６ ベンゾフェノンを使用しなかった以外は実施例３と同様
にして感圧性接着剤組成物を得、この組成物と用いてか
つ紫外線照射の代わりに線量１０Ａ’ｌ　ｒ　；Ｉ　ｔ
Ｊの電子線と照射したり、外は、実施例３と同様にして
ポリエチレンフィルムおよび離型紙上に感圧性接着剤層
を形成した。

参と汐り１ ２官能性オリゴエステルアクリレート全使用しなかった
以外は実施例１と同様にして感１王性接着剤組成物を得
、これを用いて２種の支持体上に実施例】と同様にして
感圧性接着剤層を形成しブ也。

参考例２ 実施例Ｉと同じアクリル酸エフチル系共重合体のみを用
い、実施例】と同様に２種の支持体とに伶工し、それぞ
れ１０　Ｍｒａｄの線量で電子線照射して１外圧性接着
剤層とした。

以上の実施例および参考例にて得られた各２種の支持体
上の感圧性接着剤層について、各種特性を試験した結果
をＴ−’表に示す。なお、各試験方法は次のとおりであ
る。

〈接着力〉 感圧性接着剤層を形成しプこポリエチレンフィルムを、
ＢＡ仕土げステンレス板（ＳＵＳ　３０４）に貼着させ
、ＪＩＳ　　Ｃ−２１０７に準じて測定した。

〈接着力変ｒヒ〉 感圧性接着剤層を形成したポリエチレンフィルムについ
て、７０°Ｃの温度で７日保存したのち、前記接着力の
試験法にて測定した。

〈エリク亡ン絞９．拭験〉 感圧性接着剤層を形成したポリエチレンフィルムを貼着
したＢ　Ａ仕上げステンレス板（ＳＵＳ３０４）？用い
、ＪＩＳ　Ｚ−２２４７に準じて８　ｙｎｎ−ｒ−リフ
セン絞Ｉ）と行ない、フィルムの浮きかあったものを不
良とし、ないものを良好とした。

〈初期弾性率、伸び、破断強度〉 離型紙上に形成した感圧性接着剤層について、テンシロ
ン引張り試験機にて２０°Ｃの温度トで５０ｍｍ１分の
速度で引張って測定した。

上表から明らかなように、この発明のｊ・ｉキ圧１イ１
′接着剤組成物はラジカル架橋後の初期弾性と伸Ｏ・と
、破ジノｊ強度とに極めてバランスがとれており、これ
によりこの発明の感圧外接）音剤組成物は良好な粘弾性
的な性質を具備して接着力、而」熱性、凝集力、保存性
などの各種接着特性に優れることか明らかである。

特許出願人　　日束屯餐丁業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　アクリル酸またはツタクリル酸のアルキルエ
   ステルを主成分とする分子量１０万〜６０万の共重合体
   １００重量部に、紫外線または電子線によυランカル架
   橋を起こし得る不飽顯結合を１分子中に２個以上有する
   分子量１０００〜２万のオリゴマー１〜５０重量部と光
   増感剤０〜１０重量部とを配合してなる紫外線または電
   子線でラジカル架橋しうる感圧性接着剤組成物。