JPH03243679A

JPH03243679A - アクリル系粘着剤組成物及び粘着テープ、ラベル、シート

Info

Publication number: JPH03243679A
Application number: JP2039481A
Authority: JP
Inventors: Masaru Nakayama; 勝中山; Yasuhiko Oyama; 康彦大山
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-02-19
Filing date: 1990-02-19
Publication date: 1991-10-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、特に厳しい低温での粘着性能に優れたアクリ
ル系粘着剤組成物及び粘着テープ、ラベル、シートに関
する。

（従来の技術）アクリル系粘着剤は、粘着力、凝集力などの粘着性能及
び耐候性、耐油性などに優れ、粘着テープ、ラベル、シ
ートなどの製造に広く使用されている。

従来のアクリル系粘着剤には、ｎ−ブチルアクリレート
、２−エチルヘキシルアクリレートなどのガラス転移点
が比較的低く粘着性のポリマーを形成し得る（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルを主成分とし、これに凝集力
を向上させる成分として、アクリル酸や２−ヒドロキシ
エチルアクリレ−などの官能基を有するモノマ、その他
メタクリル酸メチルや酢酸ビニルなどのガラス転移点が
比較的高いポリマーを形威し得るビニル系モノマーを共
重合した共重合体が使用されている。

（発明が解決しようとする課題）ところが、この種の従来のアクリル系粘着剤は、粘着力
と凝集力とのバランスや高温での粘着剤の流れや側面か
らのはみ出し等の問題から、共重合体のガラス転移温度
を低くすることには限界があり、そのガラス転移温度は
せいぜい２０’Ｃ前後とされていた。

それゆえ、従来のアクリル系粘着剤を用いた粘着テープ
、ラヘル、シートなどは、Ｏ°Ｃ〜５°Ｃ程度の低温で
の使用では問題がないが、例えば最近多くなっている一
２０°Ｃ〜−４０°Ｃという厳しい低温での保存や輸送
では、タックとともに粘着力が極端に低下して剥がれ易
く、使用に充分耐えられないという問題がある。

本発明は、上記の問題を解決するものであり、その目的
とするところは、厳しい低温での保存や輸送にも充分に
耐え得る粘着性能を有するアクリル系粘着剤組成物及び
粘着テープ、ラヘル、シートを提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明のアクリル系粘着剤組成物は、（ａ）−数式　Ｒ１ＣＨｚ　＝　ＣＣ０ＯＲ” （式中、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２は炭素数４〜１
２のアルキル基）で表される一種以上の七ツマー９０〜
９９．９重量％と、（ｂ）−数式　ＲＣ）１２＝ＣＣＯＯＲ” （式中、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ３は重量平均分子
量が２，０００〜ｓｏ、ｏｏｏでガラス転移温度が５０
°Ｃ以上の非重合性ポリマー）で表される一種以上のマ
クロモノマー０．１〜１０重量％と、（ｃ）一種以上の
不飽和カルボン酸０〜３重量％と、を共重合した共重合体からなり、この共重合体のガラス
転移温度が一３０°Ｃ以下、４０″Ｃでの貯蔵弾性率が
２　Ｘ　１０５ｄｙｎｅ／ｃｌＴ以上、−３０’Ｃでの
貯蔵弾性率が３．５　Ｘ　１０７ｄｙｎｅ／ｃ＋１１以
下であることを特徴とする。

また、本発明の粘着テープ、ラベル、シートは、上記の
アクリル系粘着剤組成物を用いることを特徴とする。以
上の構成により前記の目的が達成される。

本発明において用いる上記（ａ）のモノマーとしては、
例えば、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシル
アクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニル
アクリレート、ラウリルメタクリレート等のガラス転移
点が低く粘着性のポリマーを形成し得るモノマーが好適
に用いられる。これらの中でも、２−エチルへキシルア
クリレートが最も好ましい。

また、上記（ｂ）のマクロモノマーにおいて、Ｒ３で示
される非重合性ポリマーとしては、ポリスチレン及びそ
の誘導体、ポリメチルメタクリレート及びその誘導体、
スチレン−アクリロニトリル共重合体等が好適に用いら
れる。かかるマクロモノマーは、例えば米国特許第３７
８６１１６号明細書、米国特許第３８４２０５９号明細
書、特開昭６０−１３３００７号公報に開示されている
方法により製造することができる。また、かかるマクロ
モノマーは市販されている。

上記（ｂ）のマクロモノマーにおいて、非重合性ポリマ
ーの重量平均分子量が小さすぎると、得られる粘着剤が
軟らかくなり凝集力が低下する。逆に、重量平均分子量
が大きすぎると、マクロモノマーの反応性が低下する。

したがって、Ｒ３で示される非重合性ポリマーの重量平
均分子量は２．０００〜ｓｏ、ｏｏｏに限定され、好ま
しくは５０００〜２０．０００である。また、上記非重
合性ポリマーのガラス転移温度が低くなりすぎると、得
られる粘着剤が軟らかくなり凝集力が低下するので、そ
のガラス転移温度は５０’Ｃ以上に限定される。

また、上記（ｃ）の不飽和カルボン酸としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等が好適
に用いられる。これらの中でも、アクリル酸が共重合性
や接着性の点で最も好ましい。

なお、上記（ｃ）の不飽和カルボン酸以外に、メチル（
メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、ス
チレン、アクリルアミド、塩化ビニリデン等のガラス転
移温度が比較的高いポリマーを形成し得るビニル系モノ
マーを必要に応して用いることができる。

しかして、本発明においては、上記（ａ）のモノマー成
分は９０〜９９．９重量％、（ｂ）のマクロモノマー成
分は０．１〜ｌＯ重量％に限定される。さらに、（Ｃ）
の不飽和カルボン酸成分或いはそれ以外の上記のビニル
系モノマーを用いる場合は、これらの成分は３重量％以
下に限定される。さらに上記（ａ）のモノマー成分は９
２〜９９重量％、（ｂ）のマクロモノマー成分は１〜８
重量％とするのが好ましい。

上記（ａ）のモノマー成分が９０重量％未満で、（ｂ）
のマクロモノマー成分が１０重量％を越えると、低温で
の粘着力やタンクが低下し充分な効果が得られない。逆
に、（ａ）のモノマー成分が９９．９重量％越え、（ｂ
）のマクロモノマー成分が０．１重量％未痛では、凝集
力が低下し被着体への糊残りや高温（例えば８０°Ｃ）
での側面からのはみ出し等が発生し、また粘着テープ、
ラヘル、シート等の打抜加工性も悪くなる。また、（ｃ
）の不飽和カルボン酸成分或いはそれ以外の上記のビニ
ル系モノマー用いる場合に、これらの成分が３重量％を
越えると低温での粘着力やタンクが低下し充分な効果が
得られない。

上記の（ａ）　と（ｂ）のモノマー成分、或いはこれら
と（Ｃ）のモノマー成分その他のビニル系モノマー成分
からなる共重合体は、一般にヘンソイルパーオキサイ、
アゾイソブチロニトリル等の熱重合開始剤を用いる常法
の溶液重合や塊状重合、或いは硫酸カリウム等の熱重合
開始剤を用いる常法の乳化重合で得ることができる。ま
た、光重合開始剤を用い光又は放射線を照射して得るこ
ともできる。

かかる共重合体の分子量は、重量平均分子量（ＧＰＣ法
で測定）で２０〜１００万に調節するのが好ましく、よ
り好ましくは４０〜８０万に調節される。

分子量を調節するために、ラウリルメルカプタン等の連
鎖移動剤を使用してもよい。

そして、この共重合体のガラス転移温度は、３０°Ｃ以
下に限定される。さらに好ましくは３５°Ｃ以下とされ
る。本発明でいうガラス転移温度とは、粘弾性スペクト
ロメーター（例えば、春本製作所■製）により上記共重
合体並びに非重合性ポリマーの動的粘弾性挙動を周波数
１０Ｈｚにて測定し、その貯蔵弾性率と損失弾性率との
比（ｔａｎδ）である損失正接曲線のピークを示す温度
で表したものである。上記のガラス転移温度が一３０°
Ｃよりも高くなると、例えば−２０°Ｃ〜４０″Ｃとい
う厳しい低温で粘着性能が低下し充分な効果が得られな
い。

さらに、上記共重合体の４０°Ｃでの貯蔵弾性率は２　
Ｘ　１０５ｄｙｎｅ／ｃ＋ｆ１以上、−３０°ｃでの貯
蔵弾性率は３．５　Ｘ　１０’ｄｙｎｅ／ｃｆｆｌ以下
に限定される。例えば−２０°Ｃ〜−４０°Ｃという厳
しい低温で粘着力やタンクを発現させるには、−３０°
Ｃでの貯蔵弾性率は３．５　Ｘ　１０７ｄｙｎｅ／ｃｆ
ｆｌ以下であることが必要であり、好ましくはＩ　Ｘ　
１０７ｄｙｎｅ／ｃＴＡ以下である。また、４０″Ｃで
の貯蔵弾性率が２　Ｘ　１０５ｄｙｎｅ／ｃボ未満では
、凝集力が低下する。

なお、上記の共重合体が前記（ｃ）の不飽和カルボン酸
成分を含有する場合には、架橋剤として多官能基を有す
る有機化合物又は有機金属化合物を、共重合体１００重
量部に対して０．００１〜５重量部配合するのが好まし
い。このような架橋剤を配合すると、前記（ｃ）の不飽
和カルボン酸成分が架橋剤と反応して粘着剤の凝集力が
さらに向上する。

このような架橋剤としては、上記共重合体のカルボキシ
ル基と反応し得るエポキシ樹脂、ポリイソシアネート、
メラミン樹脂、アルキルエーテル化メラミン樹脂、尿素
樹脂、多価金属塩、金属キレート等が用いられる。

また、必要に応して、炭酸カルシウム、酸化チタン等の
充填剤や増量剤、その他一般に用いられている粘着付与
樹脂を少量配合してもよい。

しかし、これらの配合剤は、一般に粘着剤のガラス転移
温度の上昇を伴い、低温特性が低下する傾向があるので
、できるだけ配合しないほうがよい。

このようにして、本発明のアクリル系粘着剤組成物が得
られる。

そして、この粘着剤組成物は、例えば、溶剤に溶解され
た溶液として、これを紙、織布、不織布、セロハン、各
種プラスチックフィルム、発泡シート、金属箔等の支持
体に塗布し、これを加熱して乾燥させ、それにより支持
体に粘着剤の層が設けられた粘着テープ、ラベル、シー
トが得られる。

また、上記の粘着剤組成物の溶液を、紙、織布、不織布
に含浸させ、上記と同様にして加熱乾燥させ、それによ
り紙、織布、不織布に粘着剤が含浸された粘着テープ、
ラベル、シートが得られる。また、上記の粘着剤組成物
の溶液を、剥離性の支持体に塗布し、前記と同様にして
加熱乾燥させ、それにより剥離性の支持体に粘着剤の層
が設けられた粘着テープ、ラベル、シートが得られる。

このようにして、本発明の粘着テープ、ラベル、シート
が得られる。

（作用）本発明の粘着剤組成物は、前記した（ａ）のモノマー戒
分９０〜９９．９重量％と（ｂ）のマクロモノマー成分
０．１〜１０重量％とを構成成分として含有し、ガラス
転移温度が一３０″Ｃ以下で、４０°Ｃでの貯蔵安定率
が２　Ｘ　１０’ｄｙｎｅ／ｃ＋１１以上、−３０°Ｃ
での貯蔵安定率が３．５　Ｘ　１０’ｄｙｎｅ／ｃｆｆ
ｌ以下の共重合体を用いる点で、従来技術に比べ特異で
ある。

すなわち、上記の共重合体に、（ｂ）のマクロモノマー
成分０．１〜１０重量％が構成成分として含有されてい
ると、これが（ａ）のモノマー成分９０〜９９．９重量
％に対して、ミクロ相分離の構造となり物理架橋状態を
呈し、それにまり主成分である（ａ）のモノマー成分の
有する低いガラス転移温度を殆ど維持したままで、上記
共重合体に高い凝集力を付与することができる。その結
果、例えば−２０°Ｃ〜−４０’Ｃという厳しい低温で
の粘着性と凝集性との良好なバランスとタックとが発現
する。

特に、上記（ａ）のモノマー成分９０〜９９．９重量％
と（ｂ）のマクロモノマー成分０．１〜１０重量％とに
、（ｃ）の不飽和カルボン酸成分３重量％以下が構成成
分として含有されていると、（ｂ）のマクロモノマー成
分０．１〜１０重量％との相互作用によりガラス転移温
度の上昇をさらに抑えることができる。

（実施例）以下、本発明の実施例及び比較例を示す。なお、アクリ
ル系粘着剤組成物の粘着性能は、次の方法により評価し
た。

（１）試験片の作成製造したアクリル系粘着剤組成物の溶液を、乾燥後の糊
厚が約２５μｍになるように剥離ライナー上に塗布し１
００″Ｃで３分間加熱乾燥した後、これを上質紙及びポ
リエチレン製の合成紙からなる支持体に転写し、その後
４０°Ｃで７時間加熱エージングして粘着テープを作成
した。この粘着テープについて粘着性能（粘着力、保持
力、タック）を測定した。

（２）粘着力の測定ＪＩＳ　Ｚ　０２３７に準拠し、上記粘着テープの試験
片（幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍ）の一端から長さ１２
０−の部分を、２ｋｇのローラーで一往復させて研磨さ
れたステンレス板（ＳＰ）及びポリエチレン板（ＰＥ）
に２３℃の温度で貼り付け、２３゛Ｃ及び−３０°Ｃの
雰囲気温度で、この粘着テープの他端をインストロン引
張試験機で３００　ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０度角反
対方向に引剥がし、その時の引き剥がし抗力（ｇ／２５
ｍｍ幅）を測定した。

（３）保持力の測定ＪＩＳ　Ｚ　０２３７に準拠し、上記粘着テープの試験
片（幅２５ｍｍ）の一端部分を、研磨されたスチール板
（ＳＰ）に、接着面積が幅２５ＩＩＩＩ］Ｉ、長さ２５
ｍｍとなるように２ｋｇ０ローラで一往復させて貼り付
け、これに荷重１ｋｇの重りをテープ下端に固定し、４
０°Ｃの雰囲気温度で吊し、粘着テープが落下するまで
の時間を測定し、２４時間で落下しない場合は、ずれた
距離（印）を測定した。

（４）ポールタックの測定ＪＩＳ　Ｚ　０２３７に準拠し、上記粘着テープの試験
片の粘着面が上を向くように、３０度の傾斜角度を持っ
たステンレス板に固定し、２３°Ｃ及び−１０°Ｃの雰
囲気温度で、上記の粘着テープの試験片（長さ１００ｍ
ｍ）の粘着面に、非粘着の助走路が１００　ｍｍとなる
位置より鋼球を転がし、粘着面で停止する鋼球の最大径
（鋼球の径は２〜３２／３２インチで、その３２倍の数
値）でボールタック値を表す。

（５）プローブタックの測定上記粘着テープの試験片の粘着面が上を向くように、水
平なステンレス板に固定し、−１０，２０及び−３０’
Ｃの雰囲気温度で、上記の粘着テープの試験片の粘着面
に、鋼製円柱型プローブ（長さ１０ｎｙｍＸ直径１１閣
）の曲面を、その自重で０．５秒間接触させ、このプロ
ーブを持ち上げる時の最大荷重（ｇ／円柱１０ｍｍ長）
をばね秤で測定し、これをプローブタック値とする。

１施真土１１のセパラブルフラスコに、２−エチルへキシルアク
リレート９７重量部と、マクロモノマーとして片末端に
メタクリレート基を有するポリメチルメタクリレート（
ポリメチルメタクリレ−トの重量平均分子量は１１　、
４００、ガラス転移温度は１３１°Ｃ）（ＡＡ−６：東
亜合成化学社製）３重量部と、酢酸エチル１００重量部
とラウリルメルカプタン０．１５重量部とを添加し、均
一に混合した後昇温し、酢酸エチルの還流下にてアゾイ
ソブチロニトリルを１時間毎に０．０１重量部滴下して
６時間常法により共重合を行った。

得られた共重合体溶液において、固形分の共重合体は、
２−エチルへキシルアクリレート成分９７重量％とＡ／
１６成分３重量％とからなり、重量平均分子量が５５万
、ガラス転移温度が一４３°Ｃ２４０°Ｃでの貯蔵弾性
率が３．８　Ｘ　１０５ｄｙｎｅ／ｃｆｆｌ。

３０°Ｃでの貯蔵弾性率が３．３　Ｘ　１０６ｄｙｎｅ
／ｃＩＩＩであった。なお、重量平均分子量はゲル透過
クロマトグラフィーで測定し、ガラス転移温度及び貯蔵
弾性率は、粘弾性スペクトロメーター（岩本製作所■製
）で測定した。

このアクリル系粘着剤組成物の溶液について、前記の方
法で上質紙を支持体とした粘着テープの試験片を作り、
その粘着性能（粘着力、保持力、タック）を測定した。

その結果を第１表に示す。

実施舅１常法の溶液重合により、２−エチルヘキシルアクリレー
ト成分９５重量％と片末端にメタクリレート基を有する
スチレン−アクリロニトリル共重合体成分（スチレン−
アクリロニトリル共重合体の重量平均分子量は１５，８
００、ガラス転移温度は１０８°Ｃ）（ＡＮ−６：東亜
合成化学社製）５重量％とからなり、重量平均分子量が
４１万、ガラス転移温度が一４１°Ｃ１４０°Ｃでの貯
蔵弾性率が３．６　Ｘ　１０５ｄｙｎｅ／ｃｆｆｌ、　
−３０°Ｃでの貯蔵弾性率が３．２　Ｘ　１０６ｄｙｎ
ｅ／ｃｆｆｌの共重合体の酢酸エチル溶液（重合体固形
分５０重量％）を製造した。

このアクリル系粘着剤組成物の溶液について、前記の方
法でポリエチレン製の合成紙を支持体とした粘着テープ
の試験片を作り、その粘着性能（粘着力、保持力、タッ
ク）を測定した。その結果を第１表に示す。

夫育拠主常法の溶液重合により、２−エチルへキシルアクリレー
ト成分９０重量％と片末端にメタクリレート基を有する
ポリスチレン成分（ポリスチレンの重量平均分子量は１
３，８００、ガラス転移温度は１０４°Ｃ）（ＡＳ−６
：東亜合成化学社製）１０重量％とからなり、その重量
平均分子量が４７万、ガラス転移温度が一３９°Ｃ１４
０’Ｃでの貯蔵弾性率が５．９　Ｘ　１０’ｄｙｎｇ／
ｃｆｆｌ、　−３０°Ｃでの貯蔵弾性率が５．３　Ｘ　
１０６ｄｙｎｅ／ｃｆｆｌの共重合体の酢酸エチル溶液
（重合体固形分５０重量％）を製造した。

このアクリル系粘着剤組成物の溶液について、前記の方
法でポリエチレン製の合成紙を支持体とした粘着テープ
の試験片を作り、その粘着性能（粘着力、保持力、タン
ク）を測定した。その結果を第１表に示す。

夫施桝土常法の？容液重合により、２−エチルへキシルアクリレ
ート成分９５重量％と片末端にメタクリレート基を有す
るポリスチレン成分（ポリスチレンの重量平均分子量は
１３，０００、ガラス転移温度は１０４°ＣＨＣ−４５
００：米国サートマー社製）５重量％とからなり、重量
平均分子量が６９万、ガラス転移温度が一４７°Ｃ１４
０″Ｃでの貯蔵弾性率が４．０　Ｘ１０’ｄｙｎｅ／ｃ
ｎＴ、　−３０°Ｃでの貯蔵弾性率が２、ＯＸ　１ｏ６
ｄｙｎｅ／ｃｆｆｌの共重合体の酢酸エチル溶液（重合
体固形分５０重量％）を製造した。

夫旌拠ｉ常法の溶液重合により、２−エチルへキシルアクリレー
ト成分９６重量％とＡＡ−６成分３重量％とアクリル酸
成分１重量％とからなり、重量平均分子量が５８万、ガ
ラス転移温度が一４５°Ｃ１４０°Ｃでの貯蔵弾性率が
４．８　Ｘ　１０５ｄｙｎｅ／ｃｒＡ、−３０°Ｃでの
貯蔵弾性率が３．７　Ｘ　１０６ｄｙｎｅ／ｃ１１１の
共重合体の酢酸エチル溶液（重合体固形分５０重量％）
を製造した。

夫旌拠炙常法の溶液重合により、２−エチルへキシルアクリレー
ト成分９５．１重量％と、ＡＡ−６成分２．９重量％と
アクリル酸成分２重量％とからなり、重量平均分子量が
５２万、ガラス転移温度が４５°Ｃ１４０°Ｃでの貯蔵
弾性率が４．８　Ｘ　１ｏ５ｄｙｎｅ／ｃｎｉ、　−３
０″Ｃでの貯蔵弾性率が４．ＯＸ　１０６ｄｙｎｅ／ｃ
１ｉ１の共重合体の酢酸エチル溶液（重合体固形分５０
重量％）を製造した。

夫遣朋ユ常法の溶液重合により、２−エチルへキシルアクリレー
ト成分８９．１重量％と、ＡＳ−６ｆｆ分９．９重量％
とアクリル酸成分１重量％とからなり、重量平均分子量
が５５万、ガラス転移温度が４４°Ｃ１４０°Ｃでの貯
蔵弾性率が５．Ｉ　Ｘ　１０５ｄｙｎｅ／ｃｉ、　−３
０°Ｃでの貯蔵弾性率が４．７　Ｘ１０６ｄｙｎｅ／ｃ
ｆｆｌの共重合体の酢酸エチル溶液（重合体固形分５０
重量％）を製造した。

夫施炎１常法の溶液重合により、２−エチルへキシルアクリレー
ト成分８８．２重量％と、ＡＳ−６ｒｆ！；ｃ分９．８
重量％とアクリル酸成分２重量％とからなり、重量平均
分子量が５０万、ガラス転移温度が３８°Ｃ１４０°Ｃ
での貯蔵弾性率が６．９　Ｘ　１０’ｄｙｎｅ／ｄ、−
３０°Ｃでの貯蔵弾性率が１．４　Ｘ　１０７ｄｙｎｅ
／ｃｆｆｌの共重合体の酢酸エチル溶液（重合体固形分
５０重量％）を製造した。

ル校牲上常法の溶液重合により、ｎ−ブチルアクリレート戒分９
６重量％とアクリル酸成分４重量％とからなり、重量平
均分子量が６２万、ガラス転移温度が一２３°Ｃ３４０
”Ｃでの貯蔵弾性率が１．２　Ｘ　１０６ｄｙｎｅ／ｃ
ｆｆｌ、　−３０°Ｃでの貯蔵弾性率が５．ＯＸ　１０
８ｄｙｎｅ／ｃｆｆｌの共重合体の酢酸エチル溶液（重
合体固形分５０重量％）を製造した。

この溶液の共重合体固形分１００重量部に対して、架橋
剤としてアルミニウムアセチルアセトネート０．０５重
量部を少量の酢酸エチルに熔かして均一に混合してアク
リル系粘着剤Ｕ或物の溶液を調製した。

走校陥１常法の溶液重合により、２−エチルへキシルアクリレー
ト成分９６．５重量％とアクリル酸成分３重量％と２−
ヒドロキシエチルメタクリレート収骨０．５重量％とか
らなり、重量平均分子量が７５万、ガラス転移温度が一
２４°Ｃ１４０°Ｃでの貯蔵弾性率が５．２　Ｘ　１０
５ｄｙｎｅ／ｃＩｆｌ、　−３０°Ｃでの貯蔵弾性率が
４．３　Ｘ　１０７ｄｙｎｅ／ｃｆｆｌの共重合体の酢
酸エチル溶液（重合体固形分５０重量％）を製造した。

この溶液の共重合体固形分１００重量部に対し、架橋剤
としてトルエンジイソシアネート０．５重量部を少量の
酢酸エチルに溶かして均一に混合してアクリル系粘着剤
組成物の溶液を調製した。

なお、表中で＊印を付した数値は、粘着剤が硬くなって
ぎざぎざになって（スリンブスチノクという）剥離した
こと意味し、数値のばらつきが非常に大きい。

以上の実施例及び比較例から、実施例の粘着剤組成物及
び粘着テープは、比較例の粘着剤組成物に及び粘着テー
プに比べ、例えば−３０°Ｃの厳しい低温下でも良好な
粘着性能を保持していることがわかる。

特に、比較例に比べ、厳しい低温下でのＰＥ粘着力にお
いてスリンプスチソクが発生せず、このことからＰＥ（
ポリエチレン）製の包装資材が多く使用されている冷凍
包装用の粘着テープ、ラヘル、シートとして好適である
ことがわかる。

また、各実施例における粘着テープを、８０°Ｃの高温
で１週間保管して変化を観察したが、粘着剤の流れや側
面からのはみ出し等の不具合はなく、耐熱性もす（れて
いる。また、打抜きによるラヘル加工適性にも問題はな
かった。

（発明の効果）上述の通り、本発明のアクリル系粘着剤組成物は、前記
した（ａ）のモノマー成分９０〜９９．９重量％と（ｂ
）のマクロモノマー成分０．１〜１０重量％と（ｃ）の
不飽和カルボン酸成分０〜３重量％とを共重合し、この
共重合体のガラス転移塩度が一３０″Ｃ以下で１．４０
°Ｃでの貯蔵弾性率が２×１０５ｄｙｎｅ／ｃ＋Ｉ１以
上、−３０°Ｃでの貯蔵弾性率が３．５Ｘ　１０’ｄｙ
ｎｅ／ｃ＋＋ｌ以下となされており、それにより例えば
−２０°Ｃ〜−４０”Ｃという特に厳しい低温での保存
や輸送にも充分に耐え得る粘着性能を有する粘着剤を得
ることができる。

また、上記のアクリル系粘着剤組成物を用いた本発明の
粘着テープ、ラヘル、シートも、上記と同様に例えば−
２０°Ｃ〜−４０°Ｃという特に厳しい低温での保存や
輸送にも充分に耐え得る粘着性能を有するものとなり、
近年、急速に増加している冷凍宅配便や冷凍食品の包装
用粘着テープ、荷札用又は値札用粘着ラベルとして好適
に使用され得る。

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素又はメチル基、Ｒ＾２は炭素数４
〜１２のアルキル基）で表される一種以上のモノマー９
０〜９９．９重量％と、（ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素又はメチル基、Ｒ＾３は重量平均
分子量が２，０００〜５０，０００でガラス転移温度が
５０℃以上の非重合性ポリマー）で表される一種以上の
マクロモノマー０．１〜１０重量％と、（ｃ）一種以上
の不飽和カルボン酸０〜３重量％と、を共重合した共重合体からなり、この共重合体のガラス
転移温度が−３０℃以下、４０℃での貯蔵弾性率が２×
１０＾５ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２以上、−３０℃での貯蔵弾
性率が３．５×１０＾７ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２以下である
ことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。（ここで、ガラス転移温度は、粘弾性スペクトロメータ
ーにより共重合体並びに非重合性ポリマーの動的粘弾性
挙動を周波数１０Ｈｚにて測定し、その貯蔵弾性率と損
失弾性率との比（ｔａｎδ）である損失正接曲線のピー
クを示す温度で表すものとする。）２、請求項１記載のアクリル系粘着剤組成物を用いた粘
着テープ、ラベル、シート。