CN104707659A - 一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料及其制备方法和催化氧化应用 - Google Patents
一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料及其制备方法和催化氧化应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104707659A CN104707659A CN201510089363.1A CN201510089363A CN104707659A CN 104707659 A CN104707659 A CN 104707659A CN 201510089363 A CN201510089363 A CN 201510089363A CN 104707659 A CN104707659 A CN 104707659A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic framework
- metal component
- metal organic
- zif
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料及其制备方法和催化氧化应用，该材料的多孔金属有机骨架材料是由金属钴盐、有机配体咪唑和助剂通过配位络合作用而自组装形成具有超分子多孔网络结构的化合物，该材料的固载金属组分是通过将多孔金属有机骨架材料浸渍在含有金属组分的溶液中制得的。本发明获得高比表面积、稳定的磁性材料，该材料可高效催化烯烃氧气氧化，具有绿色、高活性、易分离的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种金属有机骨架材料及应用，具体地说，是涉及一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料及其制备方法和催化氧化应用。
背景技术
金属有机骨架材料在配位键的可逆性，合成条件的温和性，设计方法、金属组成及配体基团的多样性等方面都展示了无可比拟的优势，丰富的MOFs材料在不断地开发出来，但对这些材料本身的应用力度却明显不够。在催化方面，MOFs由于骨架构建过程金属配位饱和致使其催化活性大为降低，将活性客体分子或团簇包裹于骨架内是一种有效的提高催化活性的方法。中国专利CN 103041863 A公开一种金属有机骨架负载磷钨酸催化制备乙酸乙酯的方法，中国专利CN103008012 A公开一种金属有机骨架结构材料负载铂催化剂用于电催化方面。
在化学工业中，氧化反应占有极其重要的地位，特别是烯烃的氧化。中国专利CN102343278A公开一种制备环氧环己烷的非均相催化剂的制备方法及其应用，将金属有机络合物与离子液体相结合，并嫁接法于多孔SiO2基体上，并应用于环己烯催化氧化制备环氧环己烷中。为了更好的解决非均相催化材料的分离问题，中国专利CN103008012 A、CN 103521269 A、CN 103638979 A、CN 103551197 A公开了一系列以磁性Fe3O4 核表面裹覆介孔SiO2 壳层，而后在介孔SiO2 壳层外原位自组装有网状MOFs，制得MOFsSiO2Fe3O4磁性核MOFs 材料。其磁性源于额外引入的Fe3O4核，并非源于金属有机骨架本身，使得催化材料的制备较为复杂。
因此，通过金属有机骨架的结构调整以实现材料的磁性，通过热处理促进骨架结构的重排，获得高比表面积、高稳定性的磁性材料并用于高效催化氧化反应中将具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有高催化氧化活性，并易于分离的一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料及其制备方法和催化氧化应用。
本发明提供的一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料，该材料的多孔金属有机骨架材料是由金属钴盐、有机配体咪唑和助剂通过配位络合作用而自组装形成具有超分子多孔网络结构的化合物，该材料的固载金属组分是通过将多孔金属有机骨架材料浸渍在含有金属组分的溶液中制得的。
本发明还提供所述磁性金属有机骨架固载金属组分材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料的制备方法，包括以下步骤：
1）将钴盐、有机配体咪唑和助剂混合，充分搅拌、溶解于溶剂中；
2）将溶液移至含有聚四氟内衬的100ml高压合成釜中，升高温度，恒温晶化三天，缓慢冷却至室温，过滤、乙醇洗涤，得到紫色晶体，记为Co-ZIF；
3）将Co-ZIF浸泡在乙醇溶剂中，恒温70℃，保持6 h，过滤、乙醇洗涤，150℃真空干燥6 h；
4）将金属盐溶解在溶剂中，并将经3）处理过的Co-ZIF浸渍在该混合液中，缓慢搅拌6 h，超声1 h，缓慢蒸发溶剂12 h以上，经过滤、乙醇洗涤、100℃真空干燥6 h，得到产物MCo-ZIF；
5) 将MCo-ZIF在一定的气氛和温度下煅烧活化1 h，得到磁性金属有机骨架固载金属组分材料。
在上述磁性金属有机骨架固载金属组分材料的制备方法中，所述金属钴盐为硝酸钴、氯化钴、硫酸钴中的一种，所述助剂为氨水、乙二胺、哌嗪、吡啶中的一种，所述晶化温度为100-150℃，所述的金属盐为钼酸铵、钨酸铵、偏钒酸铵、硝酸铈、硝酸氧锆、硝酸铁、硝酸镍、硝酸铜、钛酸正丁酯、四氯化钛、四水合三氯化钛中的一种，所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮中的一种，所述煅烧气氛选自空气、氢气、氮气、氩气中的一种，煅烧温度为300-900℃。
本发明还提供了所述磁性金属有机骨架固载金属组分材料作为催化剂在烯烃氧气氧化中的应用。
在上述催化烯烃氧气氧化的应用中，包括以下步骤：向反应容器中分别加入原料烯烃、催化剂和溶剂，通入氧气，控制在反应温度为20~80℃，压力为0.1~2.0 MPa的条件下进行反应，其中催化剂用量为原料的0.5~5 wt%。
在上述催化烯烃氧气氧化的应用中，所述烯烃为苯乙烯、环己烯、环辛烯、1-辛烯中的一种，所述溶剂为甲醇、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基甲酰胺中的一种。
本发明的有益效果主要体现在：提供了一种具有高催化氧化活性，并易于分离的磁性负载型金属有机骨架材料及其制备制备方法，在催化烯烃氧气氧化的应用中表现出优异的催化活性和产物选择性，该材料实现了廉价、绿色、清洁的氧气活化，具有绿色、高活性、易分离的特点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明，但本发明的保护范围并不局限于实施例表示的范围。
实施例1-5说明的是磁性金属有机骨架固载金属组分材料的制备。
实施例6-9说明的是磁性金属有机骨架固载金属组分材料在催化烯烃氧化中的应用。
实施例10说明的是磁性金属有机骨架固载金属组分材料作为催化剂重复使用后的活性稳定性。
实施例1
1）将六水合硝酸钴1.914 g, 咪唑0.915 g和哌嗪 0.0.579 g添加进70 ml N,N-二甲基乙酰胺中，混合、充分搅拌溶解；
2）将溶液移至含有聚四氟内衬的100ml高压合成釜中，升高至135℃，恒温晶化三天，缓慢冷却至室温，过滤、乙醇洗涤，得到紫色晶体，记为Co-ZIF；
3）将Co-ZIF 2 g浸泡在80 ml乙醇中，恒温70℃，保持6 h。然后，过滤、乙醇洗涤，150 ℃真空干燥6 h；
4）将碳酸正丁酯 (TBT) 0.5 ml溶解在80 ml的异丙醇中，充分搅拌溶解，并将1 g经3）处理过的Co-ZIF浸渍在该混合液中。首先，缓慢搅拌6 h，超声1 h，再则在75℃下缓慢蒸发溶剂12 h以上。过滤、乙醇洗涤、100 ℃真空干燥6 h，所得产物记为TBTCo-ZIF；
5) 将TBTCo-ZIF在氮气气氛下600℃煅烧活化1 h，所得产物记为TBTCo-ZIF-N600。
实施例2
同实施例1，所用5)中煅烧气氛由氮气改为空气、氢气，其他条件不变，依次制得产物分别记为TBTCo-ZIF-A600， TBTCo-ZIF-H600。
实施例3
同实施例1，所用5)中煅烧温度由600 ℃改为400 ℃、500 ℃、700 ℃、800 ℃ ，其他条件不变，依次制得产物分别记为TBTCo-ZIF-N400、TBTCo-ZIF-N500、TBTCo-ZIF-N700、TBTCo-ZIF-N800。
实施例4
同实施例1，所用4)中金属盐由钛酸正丁酯 (TBT)改为乙酰丙酮锰、硝酸铈、钼酸铵、偏钒酸铵、硝酸铁等，其他条件不变，依次制得产物分别记为MnCo-ZIF-N600, CeCo-ZIF-N600, MoCo-ZIF-N600, VCo-ZIF-N600, FeCo-ZIF-N600。
实施例5
同实施例1，所用4)中金属盐由钛酸正丁酯 (TBT)改为三氯化钛、四氯化钛，其他条件不变，依次制得产物分别记为TiCl3Co-ZIF-N600, TiCl4Co-ZIF-N600。
实施例6
向反应容器中分别加入10g的苯乙烯、催化剂TBTCo-ZIF-A600（0.05g）和20mL乙酸乙酯，通入氧气（0.1MPa）鼓泡，控制在反应温度为30℃的条件下进行反应，经气相色谱检测，苯乙烯转化率为90%，产物环氧化物的选择性为95%。
实施例7
向反应容器中分别加入10g的环己烯、催化剂TiCl3Co-ZIF-N600（0.5g）和20mL乙腈，通入氧气2.0 MPa，控制在反应温度为50℃的条件下进行反应，经气相色谱检测，环己烯转化率为92%，产物环氧化物的选择性为94%。
实施例8
向反应容器中分别加入10g的1-辛烯、催化剂MoCo-ZIF-N600（0.1g）和20mL二氯乙烷，通入氧气1.0 MPa，控制在反应温度为80℃的条件下进行反应，经气相色谱检测，环己烯转化率为93%，产物环氧化物的选择性为96%。
实施例9
向反应容器中分别加入10g的环辛烯、催化剂TBTCo-ZIF-A600（0.2g）和20mL四氢呋喃，通入氧气1.5 MPa，控制在反应温度为60℃的条件下进行反应，经气相色谱检测，环辛烯转化率为92%，产物环氧化物的选择性为92%。
实施例10
在实施例8的基础上，回收催化剂，经重复循环使用5次后，经气相色谱检测，环己烯转化率为90%，产物环氧化物的选择性为95%。
Claims (10)
1.一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料，其特征在于：该材料的多孔金属有机骨架材料是由金属钴盐、有机配体咪唑和助剂通过配位络合作用而自组装形成具有超分子多孔网络结构的化合物，该材料的固载金属组分是通过将多孔金属有机骨架材料浸渍在含有金属组分的溶液中制得的。
2.一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1）将钴盐、有机配体咪唑和助剂混合，充分搅拌、溶解于溶剂中；
2）将溶液移至含有聚四氟内衬的100ml高压合成釜中，升高温度，恒温晶化三天，缓慢冷却至室温，过滤、乙醇洗涤，得到紫色晶体，记为Co-ZIF；
3）将Co-ZIF浸泡在乙醇溶剂中，恒温70℃，保持6 h，过滤、乙醇洗涤，150℃真空干燥6 h；
4）将金属盐溶解在溶剂中，并将经3）处理过的Co-ZIF浸渍在该混合液中，缓慢搅拌6 h，超声1 h，缓慢蒸发溶剂12 h以上，经过滤、乙醇洗涤、100℃真空干燥6 h，得到产物MCo-ZIF；
5) 将MCo-ZIF在煅烧气氛和温度下煅烧活化1 h，得到磁性金属有机骨架固载金属组分材料。
3.根据权利要求2所述的磁性金属有机骨架固载金属组分材料的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述金属钴盐为硝酸钴、氯化钴、硫酸钴中的一种；所述助剂为氨水、乙二胺、哌嗪、吡啶中的一种。
4.根据权利要求2所述的磁性金属有机骨架固载金属组分材料的制备方法，其特征在于在步骤2）中，所述晶化温度为100-150℃之间。
5.根据权利要求2所述的磁性金属有机骨架固载金属组分材料的制备方法，其特征在于在步骤4）中，所述金属盐为钼酸铵、钨酸铵、偏钒酸铵、硝酸铈、硝酸氧锆、硝酸铁、硝酸镍、硝酸铜、钛酸正丁酯、四氯化钛、四水合三氯化钛中的一种；所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮中的一种。
6.根据权利要求2所述的磁性金属有机骨架固载金属组分材料的制备方法，其特征在于在步骤5）中，所述煅烧气氛为空气、氢气、氮气、氩气中的一种，所述煅烧温度为300-900℃。
7.权利要求1所述磁性金属有机骨架固载金属组分材料在作为烯烃与氧气氧化反应的催化剂中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于所述应用包括以下步骤：向反应容器中分别加入原料烯烃、催化剂和溶剂，通入氧气，控制在反应温度为20~80℃，压力为0.1~2.0 MPa的条件下进行反应，其中催化剂用量为原料的0.5~5 wt%。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述烯烃为苯乙烯、环己烯、环辛烯、1-辛烯中的一种。
10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述溶剂为甲醇、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基甲酰胺中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510089363.1A CN104707659B (zh) | 2015-02-27 | 2015-02-27 | 一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料及其制备方法和催化氧化应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510089363.1A CN104707659B (zh) | 2015-02-27 | 2015-02-27 | 一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料及其制备方法和催化氧化应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104707659A true CN104707659A (zh) | 2015-06-17 |
| CN104707659B CN104707659B (zh) | 2017-02-22 |
Family
ID=53407681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510089363.1A Active CN104707659B (zh) | 2015-02-27 | 2015-02-27 | 一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料及其制备方法和催化氧化应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104707659B (zh) |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105428079A (zh) * | 2015-12-08 | 2016-03-23 | 上海电力学院 | 一种超级电容器的电极材料的制备方法 |
| CN105642349A (zh) * | 2016-02-17 | 2016-06-08 | 上海电力学院 | 一种锰基金属有机骨架磁性材料的制备方法 |
| CN105854882A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-08-17 | 华南理工大学 | 一种磁性Co3O4-C纳米材料及其制法与作为催化剂活化过一硫酸盐应用于废水处理中 |
| CN106279068A (zh) * | 2016-08-05 | 2017-01-04 | 安徽农业大学 | 一种环氧丙烷类化合物的选择性合成方法 |
| CN106582540A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-04-26 | 安徽大学 | 基于稀土元素离子植入的金属有机骨架及制备和作为除氟剂的应用 |
| CN106669765A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-05-17 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种金属含碳催化剂及其制备方法和用途 |
| CN107749483A (zh) * | 2017-06-12 | 2018-03-02 | 中国科学技术大学 | 一种用于氢空燃料电池阴极材料的催化剂及其制备方法 |
| CN108395417A (zh) * | 2017-02-08 | 2018-08-14 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种苯乙烯环氧化合成环氧苯乙烷的方法 |
| CN108404987A (zh) * | 2018-03-07 | 2018-08-17 | 南京工业大学 | 一种提高纳米颗粒@MOFs材料催化效率的方法 |
| CN109046464A (zh) * | 2018-08-21 | 2018-12-21 | 东北师范大学 | 一种硅藻土固载多酸基多孔仿生催化材料及其制备方法 |
| CN109126849A (zh) * | 2017-06-28 | 2019-01-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备Ni-N-C单原子催化剂的方法 |
| CN109289856A (zh) * | 2018-09-03 | 2019-02-01 | 中国矿业大学 | 一种多面体空心核壳结构MxM′3-xO4@CeO2复合材料及其制备方法 |
| CN109824092A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-05-31 | 安徽大学 | 一种碳管包覆磁性材料的制备方法及磁取向性导热材料 |
| CN109876863A (zh) * | 2017-12-06 | 2019-06-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | Ce-UiO-66在降解氯代芳烃类POPs中的应用 |
| CN110078931A (zh) * | 2019-04-12 | 2019-08-02 | 浙江大学 | 一种有机框架材料与用途 |
| CN110559999A (zh) * | 2019-08-21 | 2019-12-13 | 中山大学 | 一种基于金属有机框架材料的结构化吸附剂的制备方法 |
| CN111434383A (zh) * | 2019-01-11 | 2020-07-21 | 中国科学技术大学 | 一种用于包覆均相催化剂的中空金属有机框架胶囊材料及其制备方法以及应用 |
| CN111774085A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-10-16 | 复旦大学 | 一种过渡金属碳化物/金属有机框架复合物及其超组装制备方法 |
| CN112076796A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-12-15 | 西安工程大学 | 一种磁性Cu-MOF基光催化剂的制备方法及应用 |
| CN112354550A (zh) * | 2018-05-11 | 2021-02-12 | 重庆文理学院 | 一种具有贯通孔结构的复合改性催化剂 |
| CN117327537A (zh) * | 2023-11-27 | 2024-01-02 | 石家庄环腾能源科技有限公司 | 工业混合油的环保处理工艺 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007084556A2 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-26 | Saudi Basic Industries Corporation | Process of making mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins |
| CN101543786A (zh) * | 2008-03-27 | 2009-09-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磁性固体酸催化剂及其制备方法和应用 |
| CN101972665A (zh) * | 2010-10-26 | 2011-02-16 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种苯乙烯环氧化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN102921469A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-02-13 | 中国石油大学(北京) | 一种新型汽油加氢脱硫催化剂的制备方法 |
| CN103008012A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-04-03 | 华东师范大学 | 金属有机骨架结构材料负载铂催化剂、制备方法及其应用 |
-
2015
- 2015-02-27 CN CN201510089363.1A patent/CN104707659B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007084556A2 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-26 | Saudi Basic Industries Corporation | Process of making mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins |
| CN101543786A (zh) * | 2008-03-27 | 2009-09-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磁性固体酸催化剂及其制备方法和应用 |
| CN101972665A (zh) * | 2010-10-26 | 2011-02-16 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种苯乙烯环氧化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN102921469A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-02-13 | 中国石油大学(北京) | 一种新型汽油加氢脱硫催化剂的制备方法 |
| CN103008012A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-04-03 | 华东师范大学 | 金属有机骨架结构材料负载铂催化剂、制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 《化学进展》: "金属-有机骨架材料在烯烃氧化中的应用", 《化学进展》 * |
| GUANGLI YU，ET AL: "Cobalt-based metal organic framework as precursor to achieve superior catalytic activity for aerobic epoxidation of styrene", 《RSC ADV.》 * |
Cited By (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105428079A (zh) * | 2015-12-08 | 2016-03-23 | 上海电力学院 | 一种超级电容器的电极材料的制备方法 |
| CN105642349A (zh) * | 2016-02-17 | 2016-06-08 | 上海电力学院 | 一种锰基金属有机骨架磁性材料的制备方法 |
| CN105854882A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-08-17 | 华南理工大学 | 一种磁性Co3O4-C纳米材料及其制法与作为催化剂活化过一硫酸盐应用于废水处理中 |
| CN106279068A (zh) * | 2016-08-05 | 2017-01-04 | 安徽农业大学 | 一种环氧丙烷类化合物的选择性合成方法 |
| CN106279068B (zh) * | 2016-08-05 | 2018-08-07 | 安徽农业大学 | 一种环氧丙烷类化合物的选择性合成方法 |
| CN106582540A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-04-26 | 安徽大学 | 基于稀土元素离子植入的金属有机骨架及制备和作为除氟剂的应用 |
| CN106669765A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-05-17 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种金属含碳催化剂及其制备方法和用途 |
| CN108395417A (zh) * | 2017-02-08 | 2018-08-14 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种苯乙烯环氧化合成环氧苯乙烷的方法 |
| CN107749483A (zh) * | 2017-06-12 | 2018-03-02 | 中国科学技术大学 | 一种用于氢空燃料电池阴极材料的催化剂及其制备方法 |
| CN107749483B (zh) * | 2017-06-12 | 2020-05-12 | 中国科学技术大学 | 一种用于氢空燃料电池阴极材料的催化剂及其制备方法 |
| CN109126849A (zh) * | 2017-06-28 | 2019-01-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备Ni-N-C单原子催化剂的方法 |
| CN109876863A (zh) * | 2017-12-06 | 2019-06-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | Ce-UiO-66在降解氯代芳烃类POPs中的应用 |
| CN109876863B (zh) * | 2017-12-06 | 2021-04-20 | 中国科学院大连化学物理研究所 | Ce-UiO-66在降解氯代芳烃类POPs中的应用 |
| CN108404987A (zh) * | 2018-03-07 | 2018-08-17 | 南京工业大学 | 一种提高纳米颗粒@MOFs材料催化效率的方法 |
| CN108404987B (zh) * | 2018-03-07 | 2021-05-14 | 南京工业大学 | 一种提高纳米颗粒@MOFs材料催化效率的方法 |
| CN112354550B (zh) * | 2018-05-11 | 2022-06-14 | 重庆文理学院 | 一种具有贯通孔结构的复合改性催化剂 |
| CN112354550A (zh) * | 2018-05-11 | 2021-02-12 | 重庆文理学院 | 一种具有贯通孔结构的复合改性催化剂 |
| CN109046464A (zh) * | 2018-08-21 | 2018-12-21 | 东北师范大学 | 一种硅藻土固载多酸基多孔仿生催化材料及其制备方法 |
| CN109289856A (zh) * | 2018-09-03 | 2019-02-01 | 中国矿业大学 | 一种多面体空心核壳结构MxM′3-xO4@CeO2复合材料及其制备方法 |
| CN111434383A (zh) * | 2019-01-11 | 2020-07-21 | 中国科学技术大学 | 一种用于包覆均相催化剂的中空金属有机框架胶囊材料及其制备方法以及应用 |
| CN109824092A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-05-31 | 安徽大学 | 一种碳管包覆磁性材料的制备方法及磁取向性导热材料 |
| CN110078931A (zh) * | 2019-04-12 | 2019-08-02 | 浙江大学 | 一种有机框架材料与用途 |
| CN110559999A (zh) * | 2019-08-21 | 2019-12-13 | 中山大学 | 一种基于金属有机框架材料的结构化吸附剂的制备方法 |
| CN110559999B (zh) * | 2019-08-21 | 2022-09-27 | 中山大学 | 一种基于金属有机框架材料的结构化吸附剂的制备方法 |
| CN111774085B (zh) * | 2020-07-10 | 2021-12-03 | 复旦大学 | 一种过渡金属碳化物/金属有机框架复合物及其超组装制备方法 |
| CN111774085A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-10-16 | 复旦大学 | 一种过渡金属碳化物/金属有机框架复合物及其超组装制备方法 |
| CN112076796A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-12-15 | 西安工程大学 | 一种磁性Cu-MOF基光催化剂的制备方法及应用 |
| CN112076796B (zh) * | 2020-09-04 | 2022-12-02 | 西安工程大学 | 一种磁性Cu-MOF基光催化剂的制备方法及应用 |
| CN117327537A (zh) * | 2023-11-27 | 2024-01-02 | 石家庄环腾能源科技有限公司 | 工业混合油的环保处理工艺 |
| CN117327537B (zh) * | 2023-11-27 | 2024-04-19 | 石家庄环腾能源科技有限公司 | 工业混合油的环保处理工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104707659B (zh) | 2017-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104707659B (zh) | 一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料及其制备方法和催化氧化应用 | |
| EP3092072B1 (en) | A process for vapor-phase methanol carbonylation to methyl formate | |
| Mizuno et al. | Molecular design of polyoxometalate-based compounds for environmentally-friendly functional group transformations: from molecular catalysts to heterogeneous catalysts | |
| Pliekhov et al. | The Co-MOF-74 modified with N, N′-Dihydroxypyromellitimide for selective, solvent free aerobic oxidation of toluene | |
| CN108579781B (zh) | 一种苯酚加氢催化剂及其制备方法 | |
| CN108993497B (zh) | 一种纳米钌炭催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN102441435A (zh) | 制备银催化剂用氧化铝载体的方法、由此得到的载体及其应用 | |
| Zhang et al. | Palladium nanoparticles supported on UiO-66-NH2 as heterogeneous catalyst for epoxidation of styrene | |
| CN108435171B (zh) | 一种双金属Pt-Bi催化剂的制备方法及一种选择性催化氧化甘油制DHA的方法 | |
| CN110732321A (zh) | 一种硅钨酸改性二氧化铈催化剂的制备方法 | |
| Hu et al. | Aerobic epoxidation of styrene over Zr-based metal-organic framework encapsulated transition metal substituted phosphomolybdic acid | |
| Bavykina et al. | Base free transfer hydrogenation using a covalent triazine framework based catalyst | |
| CN111116934B (zh) | 一种空心结构的MOFs衍生物的制备及其在催化烯烃环氧化中应用 | |
| CN105646153B (zh) | 一种负载型Au/C3N4@SBA‑15纳米催化剂催化氧化环己烷的方法 | |
| CN105727980A (zh) | 一种丙烷氧化脱氢制丙烯催化剂的制备方法 | |
| CN105622386A (zh) | 一种环己酮合成己二酸的绿色工艺 | |
| Silva et al. | Peroxidative oxidation of cyclic and linear hexane catalysed by supported iron complexes under mild and sustainable conditions | |
| CN109251126B (zh) | 一种环己烷氧化制ka油的方法 | |
| CN113121481A (zh) | 一种钌基催化剂及利用其制备2,5-呋喃二羧酸的方法 | |
| CN102921475A (zh) | 一种片状或多面体状负载型银催化剂及制备方法 | |
| CN115722265A (zh) | 一种过渡金属单原子催化剂的制备方法及应用 | |
| CN109248699B (zh) | 环己烷氧化制ka油的方法 | |
| CN115518683A (zh) | 负载型催化剂及其制备方法和应用以及均四甲苯气相氧化合成均酐的方法 | |
| Vennat et al. | Oxidative cleavage of cycloalkanones with dioxygen catalyzed by supported catalysts or homogeneous systems: Evidence for novel active ruthenium (II) and/or (III) species | |
| CN102219646A (zh) | 生产α,α-二甲基苄醇的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |