CN104203205A - 透明性高的乳化组合物及透明性高的化妆料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种乳化组合物,其含有下述(A)~(D)的成分:(A)下述通式(1)所示的甘草次酸衍生物、(B)选自由生育酚及其衍生物、以及碳原子数为10~18的脂肪酸酯组成的组中的至少一种油剂、(C)磷脂质、及(D)水溶性表面活性剂,且通式(1)所示的甘草次酸衍生物的含量为0.5质量%以上且10质量%以下。通式(1)中,关于R1及R2,R1表示-C12H25、-C14H29、-C16H33、-C18H37、或-C20H41,且R2表示氢原子,或者,R1表示氢原子,且R2表示-(C=O)C11H23、-(C=O)C13H27、-(C=O)C15H31、或-(C=O)C17H35。
Description
技术领域
本发明涉及透明性高的乳化组合物及透明性高的化妆料。
背景技术
在化妆料等中,进行各种油溶性药剂的配合,通常在配合了油的乳液、雪花膏等中使用油溶性药剂。作为这样的油溶性药剂的例子,可列举出甘草次酸硬脂酯等甘草次酸衍生物,作为具有抗炎症效果的药剂配合到化妆料等中。
另一方面,在化妆水等水性组合物中配合甘草次酸衍生物等油溶性药剂的情况下,必须通过使用表面活性剂使其增溶而配合到水性组合物中,或者,使用大量的油剂或乳化剂而配合到乳化组合物的油相成分中,并将该乳化组合物配合到水性组合物中。
作为有关使用了表面活性剂的乳化组合物的技术,例如在日本专利4524098号公报中公开了在烷基化多糖类中组合了磷脂质、及离子性表面活性剂的乳化分散物。
在日本专利4341983号公报中公开了含有油溶性药剂的蜡微细分散组合物。
日本特开2007-197328号公报中,作为使用磷脂质在水中使难水溶性的生理活性物质简便地乳化或增溶的技术,公开了一种难水溶性生理活性物质-磷脂质复合体,其是从难水溶性的生理活性物质和磷脂质均匀地溶解在有机溶剂中的溶液中除去有机溶剂,使难水溶性的生理活性物质与磷脂质同时析出而得到的。
发明内容
发明所要解决的课题
然而,在日本专利4524098号公报中记载的有关乳化组合物的技术中,由于使用离子性表面活性剂,所以可预期对皮肤的刺激。
此外,日本专利4341983号公报中公开的分散组合物由于为固体~半固体状的蜡的分散组合物,所以有时外观的透明性低,在油溶性药剂的溶解性低的情况下,有时可以内包的药剂量少。
进而,在日本特开2007-197328号公报中记载的技术中,由于使用有机溶剂,需要进行干燥喷雾的工序,所以可预期制造设备的大规模化、成本上升,此外,有时对于残留溶剂对生物体的安全性需要进行研究。
此外,为了将甘草次酸衍生物等油溶性药剂进行增溶而使用表面活性剂的情况下,若考虑对皮肤的刺激,则可预期其种类、配合量受到限制。此外,可预期伴随其而配合的油分、香料、包括油溶性药剂在内的药剂的种类、配合量也受到限制。
另一方面,含有油溶性药剂的乳化组合物在适用于化妆料等中的情况下,具有由配合油剂带来的很有浓稠感的使用性,但另一方面,有时由油剂、乳化剂带来的粘性强,使用感触差。
此外,对适用于化妆料制剂中的乳化组合物要求透明性的情况也多。另一方面,由于依赖于乳化组合物的粒径、油剂的折射率、油剂的含量的各要素,入射到包含乳化组合物的化妆料制剂中的光被散射,所以在这些各要素大的情况下,有时在乳化组合物中产生浑浊而透明性受损,外观上不优选。
作为降低包含乳化组合物的化妆料制剂中的浊度的方法,可列举出例如减小乳化组合物的粒径,但为了减小粒径,必须增加表面活性剂的量,因此,特别是在适用于化妆料中的情况下,从皮肤刺激、使用感的观点考虑不优选。此外,作为其他方法,若降低乳化组合物中含有的油溶性药剂的浓度,则油剂量变少且能够减小粒径,但在适用于化妆料制剂中的情况下,必须添加大量的乳化组合物,结果是,油剂、表面活性剂的含量增加,因此,有时化妆料的皮肤刺激、使用感受损。
这样,期望尽管以高浓度含有甘草次酸衍生物等油溶性药剂、但是透明性及经时稳定性优异的乳化组合物、及含有乳化组合物、且透明性及经时稳定性优异、且使用感优异的化妆料,但现状是尚未提供。
本发明是鉴于上述情况而完成的,其课题是提供以高浓度含有甘草次酸衍生物、且透明性及经时稳定性优异的乳化组合物。
此外,本发明的课题是提供以高浓度含有甘草次酸衍生物、且透明性及经时稳定性优异、且使用感优异的化妆料。
用于解决课题的方案
用于解决上述课题的方案如下所述。
[1]一种乳化组合物,其含有下述(A)~(D)的成分:
(A)下述通式(1)所示的甘草次酸衍生物、
(B)选自由生育酚及其衍生物、以及碳原子数为10~18的脂肪酸酯组成的组中的至少一种油剂、
(C)磷脂质、及
(D)水溶性表面活性剂,
且下述通式(1)所示的甘草次酸衍生物的含量为0.5质量%以上且10质量%以下。
[化学式1]
通式(1)中,关于R1及R2,R1表示-C12H25、-C14H29、-C16H33、-C18H37、或-C20H41,且R2表示氢原子,或者,R1表示氢原子,且R2表示-(C=O)C11H23、-(C=O)C13H27、-(C=O)C15H31、或-(C=O)C17H35。
[2]根据[1]所述的乳化组合物,其中,(A)成分包含甘草次酸硬脂酯。
[3]根据[1]或[2]所述的乳化组合物,其中,(D)成分包含选自蔗糖脂肪酸酯及聚甘油脂肪酸酯中的至少1种。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的乳化组合物,其中,(B)成分包含选自醋酸生育酚、生育酚、生育三烯酚、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸酸丙二醇酯、及二癸酸丙二醇酯中的至少1种。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的乳化组合物,其中,(C)成分包含卵磷脂。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的乳化组合物,其中,通式(1)所示的甘草次酸衍生物的含量为1.0质量%以上且5.0质量%以下。
[7]根据[6]所述的乳化组合物,其中,(B)成分包含选自生育酚、醋酸生育酚及生育三烯酚中的至少1种。
[8]根据[6]或[7]所述的乳化组合物,其还包含(E)选自氨基酸酯及脂肪酸甘油酯中的至少1种。
[9]根据[6]~[8]中任一项所述的乳化组合物,其中,(B)成分及(E)成分的总含量为10质量%~25质量%。
[10]根据[6]~[9]中任一项所述的乳化组合物,其中,(C)成分相对于(B)成分及(E)成分的总含量的含有比例〔C/(B+E)〕以质量基准计为0.01~0.5。
[11]根据[1]~[5]中任一项所述的乳化组合物,其中,通式(1)所示的甘草次酸衍生物的含量为0.5质量%以上且低于1.0质量%。
[12]根据[11]所述的乳化组合物,其中,(B)成分包含选自棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸酸丙二醇酯、及二癸酸丙二醇酯中的至少1种。
[13]一种化妆料,其含有[1]~[12]中任一项所述的乳化组合物。
[14]根据[13]所述的化妆料,其利用波长为650nm的光测定的吸光度为0.001~0.2。
发明效果
根据本发明,能够提供以高浓度含有甘草次酸衍生物、且透明性及经时稳定性优异的乳化组合物。
此外,根据本发明,能够提供以高浓度含有甘草次酸衍生物、且透明性及经时稳定性优异、使用感优异的化妆料。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
另外,本说明书中使用“~”表示的数值范围表示包含“~”的前后记载的数值分别作为最小值及最大值的范围。
本发明中所谓“水相”不论溶剂的种类如何作为相对于“油相”的词语使用。
本说明书中“工序”的词语不仅包括独立的工序,在无法与其他工序明确区别的情况下只要可达成本工序的所期望的目的,也就包含在本用语中。
本发明中,关于组合物中的各成分的量,在组合物中存在多种符合各成分的物质的情况下,只要没有特别说明,是指组合物中存在的该多种物质的总量。
[乳化组合物]
本发明的乳化组合物是下述乳化组合物,其含有下述(A)~(D)的成分:
(A)下述通式(1)所示的甘草次酸衍生物(以下,适宜称为“甘草次酸衍生物”。)、
(B)选自由生育酚及其衍生物、以及碳原子数为10~18的脂肪酸酯组成的组中的至少一种油剂(以下,适宜称为“特定油剂”。)、
(C)磷脂质、及
(D)水溶性表面活性剂、
且下述通式(1)所示的甘草次酸衍生物的含量为0.5质量%以上且10质量%以下。
[化学式2]
通式(1)中,关于R1及R2,R1表示-C12H25、-C14H29、-C16H33、-C18H37、或-C20H41,且R2表示氢原子,或者,R1表示氢原子,且R2表示-(C=O)C11H23、-(C=O)C13H27、-(C=O)C15H31、或-(C=O)C17H35。
本发明的乳化组合物通过具有上述构成,从而尽管以0.5质量%以上且10质量%以下的高浓度含有甘草次酸衍生物,透明性及经时稳定性也优异。因此,能够长期地维持甘草次酸衍生物所期待的效果。
本发明的乳化组合物优选为水包油型的乳化组合物。
其中,甘草次酸衍生物为油溶性物质,在乳化组合物中作为油相成分之一而含有。因此,在含有甘草次酸衍生物的乳化组合物中,为了赋予其透明性,优选选择能够溶解甘草次酸衍生物、且不损害乳化组合物的透明性的油剂。
本发明者们得到以下见解:在乳化组合物中以高浓度含有甘草次酸衍生物的情况下成为问题的透明性及经时稳定性可通过从相对于甘草次酸衍生物的溶解性及折射率的观点出发来选择特定的油剂而获得。进而,本发明者们得到以下见解:关于在将本发明的乳化组合物适用于化妆料中的情况下成为问题的使用感(尽管具有浓稠感,但是没有粘性),也可以通过在总体上降低化妆料中含有的油剂量来进行改善,最终完成本发明。
以下,首先,对作为用于选择油剂的条件的透明性进行说明。
~浊度~
本发明中,使用浊度作为透明性的指标。
本发明中的浊度通过用水以规定的倍率进行稀释,并使用波长为650nm的光在25℃下测定的吸光度来规定。本发明中的透明性高的乳化组合物的浊度(吸光度)优选为0.001~0.2,更优选为0.005~0.175,进一步优选为0.005~0.15。
本发明中作为“透明性”的指标的吸光度(浊度)使用分光光度计(V-630、株式会社日本分光制)进行测定。
关于乳化组合物与浊度τ的关系,在乳化组合物的粒径d小于可见光波长λ的情况下,可以用以下的式A来表示。
[数学式1]
式A
τ:浊度、n:粒子数、λ:波长、d:粒径、m:相对折射率
如式A中所示的那样,乳化组合物的粒径d、乳化组合物的粒子数n、及油剂的相对折射率m有助于浊度τ。其中,乳化组合物的粒子数n通过乳化组合物中的油剂量来规定。只要是含有本发明的乳化组合物的化妆料,其浊度就通过化妆料中的乳化组合物的配合量来规定。
这里,乳化组合物的粒径及粒子数是指乳化组合物中的分散粒子的粒径及粒子数。
因此,为了提高乳化组合物的透明性,必须降低浊度,为此,必须a)减小乳化组合物的粒径;b)减少乳化组合物的粒子数;及c)减小油剂的相对折射率。
以下,对用于降低浊度的要素即乳化组合物的粒径、粒子数、油剂的相对折射率进一步进行说明。
·乳化组合物的粒径
如式A中所示的那样,由于乳化组合物的粒径依赖于相对于浊度的6次方,所以为了得到透明性优选减小乳化组合物的粒径。
通常,根据乳化组合物的粒径的变化,乳化组合物的外观如下那样发生变化。
即,乳化组合物的粒径为1μm~10μm时,由于光发生散射所以乳化组合物的外观为白色,但随着粒径变小而带有青色,同时变得半透明,若粒径进一步变小则变得透明。
作为乳化组合物的平均粒径,优选为50nm~300nm的范围,从透明性的观点出发,更优选为50nm~200nm的范围,进一步优选为50nm~150nm的范围。
此外,在本发明的乳化组合物中,为了得到浊度为0.001~0.2的透明性,乳化组合物的平均粒径优选为200nm以下,更优选为150nm以下,最优选为100nm以下。
乳化组合物中包含的分散粒子的粒径可以用市售的粒度分布计等进行测量。作为粒度分布的测定法,已知有光学显微镜法、共焦点激光显微镜法、电子显微镜法、原子间力显微镜法、静态光散射法、激光衍射法、动态光散射法、离心沉降法、电脉冲测量法、色谱法、超声波衰减法等,市售有与各自的原理对应的装置。
从粒径范围及测定的容易性出发,在本发明中的分散粒子的粒径测定中,使用动态光散射法。作为利用了动态光散射的市售的测定装置,可列举出Nanotrac UPA(日机装(株))、动态光散射式粒径分布测定装置LB-550((株)堀场制作所)、浓厚系粒径分析仪FPAR-1000(大塚电子(株))等。
本发明中的平均粒径采用使用粒径分析仪FPAR-1000(大塚电子(株))在25℃下测定的值。
·乳化组合物的粒子数
所谓乳化组合物的粒子数是乳化组合物中包含的分散粒子的数目。若将粒径设为恒定,则粒子数以乳化组合物中分散的油量来规定。此外,在化妆料中,通过乳化组合物的配合量来规定粒子数。若乳化组合物中包含的分散粒子数增加,则由于被粒子散射的光也增加,所以浊度变高。
这里,所谓油量是乳化组合物中包含的油剂的总量。
乳化组合物中的油量多时,浊度变高,所以不优选。为了将浊度抑制得较低,期望减少乳化组合物中的油量。
此外,乳化组合物中的油量多时,不仅浊度恶化,而且经时稳定性也恶化,在将乳化组合物适用于化妆料中的情况下,进一步还导致使用感的恶化,所以期望减少乳化组合物中的油量。
·油剂的相对折射率
所谓折射率是物质中的光的前进方向的指标。
如上所述,在乳化组合物中,油剂(即分散的油滴)的相对折射率有助于乳化组合物的浊度。另外,在以下的说明中,言及油剂的折射率时,是指20℃下的相对于水的相对折射率。
乳化组合物的折射率高,与水的折射率(20℃)即1.333的折射率的差越大,则浊度变得越大。因此,为了降低浊度,必须降低折射率,油剂的选择变得重要。
已知通常折射率的2次方等同于介电常数,越是介电常数或极性高的油剂,越存在折射率变高的倾向。
本发明中的折射率采用使用折射率测定机(RX-5000α、ATAGO CO.,LTD.制)测定的值。
对本发明的乳化组合物中含有的必须成分及任意成分进行详细说明。
<(A)甘草次酸衍生物>
本发明的乳化组合物含有上述通式(1)所示的甘草次酸衍生物。本发明中,该甘草次酸衍生物可以作为油溶性药剂含有。
本发明中的甘草次酸衍生物为上述通式(1)所示的物质,包含i)将甘草次酸的3位的羟基用月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、或二十烷酸进行酯化的形态、及ii)将甘草次酸的20位的羧基用月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、或二十烷醇进行酯化的形态这2种形态。
作为本发明中的甘草次酸衍生物,优选通式(1)中R1表示-C16H33、-C18H37、或-C20H41、且R2表示氢原子的甘草次酸衍生物,或者R1表示氢原子、且R2表示-(C=O)C15H31、或-(C=O)C17H35的甘草次酸衍生物,进一步最优选R1为-C18H37、且R2为氢原子所示的甘草次酸硬脂酯。甘草次酸硬脂酯为CAS No.13832-70-7的化合物,为脂溶性物质,并且为相对于通常的油剂的相容性低的化合物。
甘草次酸硬脂酯以往作为抗炎症、抗过敏剂用于肥皂、雪花膏、乳液中,但由于已述的理由,几乎没有适用于透明性高的乳化组合物中。
作为甘草次酸硬脂酯的制法,没有特别限定,例如,可以通过将从甘草中提取的甘草酸进行水解而制成甘草次酸后,与硬脂醇进行酯化反应而获得。
本发明的乳化组合物中的甘草次酸衍生物的含量为0.5质量%以上且10质量%以下。为了充分发挥甘草次酸衍生物期待的所期望的效果,下限值优选为0.9质量%以上,更优选为1.5质量%以上。从作为化妆料的触感及溶解性的观点出发,甘草次酸衍生物的含量的上限更优选为8质量%,进一步优选为7质量%。
本发明的乳化组合物中的甘草次酸衍生物的含量的范围可以在0.5质量%以上且10质量%以下的范围内,将上述的下限及上限组合来设定。
本发明的乳化组合物中的甘草次酸衍生物的含量进一步优选为1.0质量%以上且5.0质量%以下,最优选为2.0质量%以上且4.0质量%以下。通过使甘草次酸衍生物的含量为上述的范围,尽管以高浓度含有甘草次酸衍生物,但是也能够长期稳定地维持高的透明性。此外,在将本发明的透明性高的乳化组合物适用于作为其合适的用途之一的化妆料中的情况下,尽管以高浓度含有甘草次酸衍生物,但是也可得到优异的经时稳定性,由于可成为发粘等使用感的降低的原因的油剂的含量相对地降低,所以也可以提高使用感。
<(B)特定油剂>
本发明的乳化组合物含有选自由生育酚及其衍生物以及碳原子数为10~18的脂肪酸酯组成的组中的至少一种油剂(特定油剂)。
如已述的那样,在乳化组合物中为了降低浊度,优选减小乳化组合物中包含的分散粒子的粒径,并且,为了减少粒子数,优选将具有比水的折射率高的折射率的油剂的含量抑制得较少。
即,作为本发明中适宜使用的油剂,必须选择能够以高浓度溶解甘草次酸衍生物、且折射率低的油剂。
本发明中的特定油剂的特性从相对于甘草次酸衍生物的溶解性与折射率的关系出发,大致分为下述的油剂I及油剂II。
油剂I:
甘草次酸衍生物的溶解性优异,但与油剂II相比折射率高的油剂。
油剂II:
甘草次酸衍生物的溶解性比油剂I差,但折射率低的油剂。
在使用油剂I作为特定油剂的情况下,由于甘草次酸衍生物的溶解性高,所以能够抑制乳化组合物中的油剂的含量,因此可期待浊度的降低。另一方面,在使用油剂II作为特定油剂的情况下,由于油剂自身的折射率低,所以可期待浊度的降低。
在本发明中,生育酚及其衍生物符合油剂I,碳原子数为10~18的脂肪酸酯符合油剂II。
作为特定油剂的油剂I及油剂II在乳化组合物中可以仅含有任一者,也可以并用两者。此外,油剂I或油剂II中包含的化合物可以仅含有1种,也可以并用2种以上。
甘草次酸衍生物的含量为1.0质量%以上且5.0质量%以下时,作为特定油剂优选仅含有被分类为油剂I的油剂。另一方面,甘草次酸衍生物的含量为0.5质量%以上且低于1.0质量%时,作为特定油剂优选仅含有被分类为油剂II的油剂。
<<生育酚及其衍生物>>
生育酚及其衍生物为上述油剂I中包含的特定油剂。生育酚及其衍生物是与后述的碳原子数为10~18的脂肪酸酯相比虽然作为油剂的折射率高、但是甘草次酸衍生物的溶解性极高的油剂。
本发明中的生育酚及其衍生物是指生育酚及基本骨架为生育酚的衍生物,具体而言,可列举出作为生育酚的异构体的α、β、γ、及δ生育酚、生育酚所具有的OH基被脂肪酸改性的醋酸生育酚、基本骨架为母育酚的生育三烯酚等。
生育酚及其衍生物的来源没有特别限定,具体而言,可以是向日葵、玉米、橄榄、油菜籽、大豆、花生、杏仁。
作为本发明中的生育酚及其衍生物,可以更优选使用生育酚、醋酸生育酚、或生育三烯酚。
生育酚及其衍生物可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
<<碳原子数为10~18的脂肪酸酯>>
碳原子数为10~18的脂肪酸酯为上述油剂II中包含的特定油剂。碳原子数为10~18的脂肪酸酯是与上述生育酚及其衍生物相比甘草次酸衍生物的溶解性小、但折射率低的油剂。
作为构成碳原子数为10~18的脂肪酸酯的脂肪酸,可列举出癸酸、癸二酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸、十八碳烯酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸等,优选可列举出肉豆蔻酸、棕榈酸、或癸二酸。此外,作为与脂肪酸反应的醇,可列举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇等一元醇、乙二醇、丁二醇、丙二醇、甘油等多元醇。该醇可以是直链,也可以具有支链。
作为碳原子数为10~18的脂肪酸酯,从甘草次酸衍生物的溶解性及折射率低的观点出发,优选肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸酸丙二醇酯、或二癸酸丙二醇酯,进一步优选肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、或癸二酸二异丙酯。
在甘草次酸衍生物的含量为1.0质量%以上且5.0质量%以下的情况下,本发明中的特定油剂优选包含选自醋酸生育酚、生育酚及生育三烯酚中的至少1种。
此外,在甘草次酸衍生物的含量为0.5质量%以上且低于1.0质量%的情况下,本发明中的特定油剂优选包含选自肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸酸丙二醇酯、及癸酸丙二醇酯中的至少1种。
在本发明的乳化组合物中,可以含有作为特定油剂的(B)成分以外的其他油剂。
作为本发明中可以使用的其他油剂,只要是(B)成分以外的油剂就没有特别限定。作为其他油剂的例子,可以使用后述的(E)选自氨基酸酯及脂肪酸甘油酯中的至少1种、类胡萝卜素类、含有油溶性维生素的自由基捕捉剂、液体的油脂类、脂肪酸酯、高级脂肪酸、高级醇等。
<(E)选自氨基酸酯及脂肪酸甘油酯中的至少1种>
上述的其他油剂中,甘草次酸衍生物的含量为1.0质量%以上且5.0质量%以下时,从乳化组合物的透明性及经时稳定性的观点出发,优选含有(E)选自由氨基酸酯及脂肪酸甘油酯组成的组中的至少1种。
本发明的乳化组合物含有(E)成分时,可以仅含有1种或2种以上的氨基酸酯,也可以仅含有1种或2种以上的脂肪酸甘油酯,还可以将1种或2种以上的氨基酸酯与1种或2种以上的脂肪酸甘油酯组合而含有。
<<氨基酸酯>>
作为氨基酸酯,优选具有谷氨酸骨架的酯即月桂酰谷氨酸二己基癸酯、月桂酰谷氨酸二异硬脂酯、月桂酰谷氨酸二辛基十二烷基酯、月桂酰谷氨酸双(己基癸酯/辛基十二烷基酯)、硬脂酰谷氨酸二辛基十二烷基酯、月桂酰谷氨酸二(胆甾酯/辛基十二烷基酯)、月桂酰谷氨酸二(胆甾酯/山萮酯/辛基十二烷基酯)、月桂酰谷氨酸二(植物甾醇酯/辛基十二烷基酯)、月桂酰谷氨酸二(辛基十二烷基酯/植物甾醇酯/山萮酯)、月桂酰谷氨酸(植物甾醇酯/山萮酯/辛基十二烷基酯/异硬脂酯)、月桂酰谷氨酸二辛基十二烷醇聚醚-2、月桂酰谷氨酸二辛基十二烷醇聚醚-5、月桂酰谷氨酸二硬脂醇聚醚-2、或月桂酰谷氨酸二硬脂醇聚醚-5,进一步优选月桂酰谷氨酸二己基癸酯、月桂酰谷氨酸二异硬脂酯、月桂酰谷氨酸二辛基十二烷基酯、月桂酰谷氨酸双(己基癸酯/辛基十二烷基酯)、硬脂酰谷氨酸二辛基十二烷基酯、或月桂酰谷氨酸二(胆甾酯/辛基十二烷基酯)。
<<脂肪酸甘油酯>>
作为本发明中的脂肪酸甘油酯,优选为脂肪酸与甘油进行酯键合而成的单、二或三甘油酯、且构成的脂肪酸部分为来自碳原子数为6~18的直链、或支链脂肪酸的脂肪酸甘油酯。
作为脂肪酸甘油酯,优选三异辛酸甘油酯(triethyl hexanoin)、三辛酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三月桂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈油酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三亚油酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、三油酸甘油酯、或三异硬脂酸甘油酯。
上述脂肪酸三甘油酯中,从乳化组合物的稳定性的观点出发,更优选三亚油酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、三油酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三癸酸甘油酯、或三(辛酸/癸酸)甘油酯。
此外,本发明中,可以使用含有脂肪酸甘油酯的植物油脂、动物油脂。可列举出例如山茶油、澳洲坚果油、蓖麻油、鳄梨油、月见草油、海龟油、水貂油、蛋黄油、杏仁油、小麦胚芽油、茶梅油、亚麻籽油、棉籽油、苏子油、茶籽油、香榧油、米糠油、白花泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、色拉油、红花油(safflower oil)、棕榈油、椰子油、花生油、杏仁油、榛子油、葡萄籽油。
作为(B)成分即特定油剂及其他油剂的总含量,从将本发明的乳化组合物的浊度抑制得较低,且在将乳化组合物适用于化妆料中时,提高化妆料使用感的观点出发,优选相对于乳化组合物的总量为1质量%~35质量%。
此外,在甘草次酸衍生物的含量为1.0质量%以上且5.0质量%以下的情况下,作为(B)成分即特定油剂及(E)成分即其他油剂的总含量,更优选10质量%~25质量%,进一步优选15质量%~20质量%。
<(C)磷脂质>
本发明的乳化组合物含有磷脂质。
作为本发明中可以使用的磷脂质,可列举出甘油磷脂质。作为甘油磷脂质,可列举出例如磷脂酸、双磷脂酸、卵磷脂(磷脂酰胆碱)、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甲基乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰甘油、双磷脂酰甘油(心磷脂)等,可列举出来自含有它们的大豆、玉米、花生、油菜籽、麦等植物中的卵磷脂、或来自蛋黄、牛等动物中的卵磷脂及来自大肠杆菌等微生物等中的各种卵磷脂。
此外,在本发明中,作为甘油磷脂质,可以使用经酶分解的甘油磷脂质。例如,将上述卵磷脂进行酶分解而得到的溶血卵磷脂(酶分解卵磷脂)可以通过利用酸、或碱催化剂的卵磷脂的水解来获得,此外也可以通过使用了磷脂酶A1、或A2的卵磷脂的水解来获得。若用化合物名来表示以这样的溶血卵磷脂为代表的溶血化合物,则可列举出溶血磷脂酸、溶血磷脂酰甘油、溶血磷脂酰肌醇、溶血磷脂酰乙醇胺、溶血磷脂酰甲基乙醇胺、溶血磷脂酰胆碱(溶血卵磷脂)、溶血磷脂酰丝氨酸等。
本发明中的磷脂质可以单独使用或以多种的混合物的形态使用。作为磷脂质,从乳化组合物的透明性及经时稳定性的观点出发,优选溶血卵磷脂以外的磷脂质,最优选纯化卵磷脂。
通过含有这些卵磷脂,乳化组合物的透明性更加提高,关于含有乳化组合物的化妆料的透明性及经时稳定性、以及使用感也能够提高。
在本发明的乳化组合物中,磷脂质的含量优选为全部组合物的0.1质量%~10质量%,更优选为0.2质量%~8质量%,进一步优选为1质量%~4质量%。通过将磷脂质的含量设为0.1质量%以上,存在乳化组合物的乳化稳定性变得更加良好的倾向。此外,通过将磷脂质的含量设为10质量%以下,从不会有过量的磷脂质从油性成分中分离而在水中形成磷脂质分散体,可得到乳化组合物的乳化稳定性的方面出发是优选的。
此外,在甘草次酸衍生物的含量为1.0质量%以上且5.0质量%以下的情况下,作为(C)成分即磷脂质的含量相对于(B)成分即特定油剂及(E)成分即其他油剂的总含量(B+E)的含有比例〔C/(B+E)〕,优选0.01~0.5,更优选0.05~0.25,进一步优选0.07~0.2。
<(D)水溶性表面活性剂>
本发明的乳化组合物含有水溶性表面活性剂。
本发明中的水溶性表面活性剂能够大大地降低乳化组合物中的油相/水相的表面张力,其结果是,能够使乳化组合物的粒径变细,从这方面考虑是优选的。
作为本发明中的水溶性表面活性剂,从经时稳定性的观点出发,优选HLB为8以上,更优选为10以上,特别优选为12以上。此外HLB值的上限值没有特别限定,但通常为20以下,优选为18以下。
这里,HLB是通常在表面活性剂的领域中使用的亲水性-疏水性的平衡,可以使用通常采用的计算式、例如川上式等。在本发明中,采用下述的川上式。
HLB=7+11.7log(Mw/Mo)
其中,Mw为亲水基的分子量,Mo为疏水基的分子量。
此外,也可以使用商品目录等中记载的HLB的数值。此外,由上述的式子也获知,利用HLB的加成性,可以得到任意的HLB值的表面活性剂。
作为本发明中的水溶性表面活性剂,可列举出阳离子性、阴离子性、两性、非离子性的各表面活性剂,没有特别限制,但优选非离子性表面活性剂。作为非离子性表面活性剂的例子,可列举出甘油脂肪酸酯、有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、及聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等。
此外,上述的水溶性表面活性剂不一定需要通过蒸馏等高度地进行纯化,也可以是反应混合物。
作为水溶性表面活性剂,更优选为聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、或聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。本发明中最优选使用的水溶性表面活性剂为蔗糖脂肪酸酯或聚甘油脂肪酸酯。
本发明中使用的聚甘油脂肪酸酯优选为平均聚合度为2以上(优选6~15、更优选8~10)的聚甘油与碳原子数为8~18的脂肪酸(例如选自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、及亚油酸中的脂肪酸)的酯。
作为聚甘油脂肪酸酯的优选的例子,可列举出六甘油单油酸酯、六甘油单硬脂酸酯、六甘油单棕榈酸酯、六甘油单肉豆蔻酸酯、六甘油单月桂酸酯、十甘油单油酸酯、十甘油单硬脂酸酯、十甘油单棕榈酸酯、十甘油单肉豆蔻酸酯、十甘油单月桂酸酯等。它们中,更优选十甘油单油酸酯(HLB=12)、十甘油单硬脂酸酯(HLB=12)、十甘油单棕榈酸酯(HLB=13)、十甘油单肉豆蔻酸酯(HLB=14)、十甘油单月桂酸酯(HLB=16)等。可以将这些聚甘油脂肪酸酯单独使用或混合使用。
作为本发明中使用的蔗糖脂肪酸酯,优选脂肪酸的碳原子数为12以上,更优选为12~20。作为蔗糖脂肪酸酯的优选的例子,可列举出蔗糖二油酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖二肉豆蔻酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖单油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖单月桂酸酯等,它们中,更优选蔗糖单油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖单月桂酸酯。在本发明中,可以将这些蔗糖脂肪酸酯单独使用或混合使用。
作为本发明中使用的山梨糖醇酐脂肪酸酯,优选脂肪酸的碳原子数为8以上,更优选为12以上。作为山梨糖醇酐脂肪酸酯的优选的例子,可列举出单辛酸山梨糖醇酯、单月桂酸山梨糖醇酯、单硬脂酸山梨糖醇酯、倍半硬脂酸山梨糖醇酯、三硬脂酸山梨糖醇酯、异硬脂酸山梨糖醇酯、倍半异硬脂酸山梨糖醇酯、油酸山梨糖醇酯、倍半油酸山梨糖醇酯、三油酸山梨糖醇酯等。可以将这些山梨糖醇酐脂肪酸酯单独使用或混合使用。
作为本发明中使用的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,优选脂肪酸的碳原子数为8以上,更优选为12以上。此外作为聚氧乙烯的环氧乙烷的长度(加成摩尔数),优选2~100,更优选4~50。作为聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的优选的例子,可列举出聚氧乙烯单辛酸山梨糖醇酯、聚氧乙烯单月桂酸山梨糖醇酯、聚氧乙烯单硬脂酸山梨糖醇酯、聚氧乙烯倍半硬脂酸山梨糖醇酯、聚氧乙烯三硬脂酸山梨糖醇酯、聚氧乙烯异硬脂酸山梨糖醇酯、聚氧乙烯倍半异硬脂酸山梨糖醇酯、聚氧乙烯油酸山梨糖醇酯、聚氧乙烯倍半油酸山梨糖醇酯、聚氧乙烯三油酸山梨糖醇酐等。
水溶性表面活性剂可以单独使用或混合使用。
水溶性表面活性剂的含量相对于乳化组合物的总量优选为0.5质量%~30质量%,更优选为1质量%~20质量%,进一步优选为2质量%~15质量%。含有0.5质量%以上的水溶性表面活性剂量从提高规定量的甘草次酸衍生物的溶解性、同时容易降低油相/水相间的表面张力的方面考虑是优选的。此外,设为30质量%以下从不使表面活性剂变得过量、且难以产生乳化组合物的起泡等方面考虑是优选的。
本发明的乳化组合物包含上述的成分(A)~(D)。
成分(A)~(D)的优选的组合是:成分(A)为甘草次酸硬脂酯,成分(B)为选自生育酚及其衍生物中的至少1种,成分(C)为卵磷脂,成分(D)为选自蔗糖脂肪酸酯及聚甘油脂肪酸酯中的至少1种。
在成分(A)的甘草次酸衍生物的含量为1.0质量%以上且5.0质量%以下时,本发明的乳化组合物优选还包含成分(E)。
本发明的乳化组合物包含成分(E)时,成分(A)~成分(E)的优选的组合是:成分(A)为甘草次酸硬脂酯,成分(B)为选自生育酚及其衍生物中的至少1种,成分(C)为卵磷脂,成分(D)为选自蔗糖脂肪酸酯及聚甘油脂肪酸酯中的至少1种,成分(E)为选自氨基酸酯及脂肪酸甘油酯中的至少1种的组合。
更优选的组合是:成分(A)为甘草次酸硬脂酯,成分(B)为选自生育酚、生育三烯酚及醋酸生育酚中的至少1种,成分(C)为纯化卵磷脂,成分(D)为聚甘油脂肪酸酯,成分(E)为选自氨基酸酯中的至少1种的组合。
在将成分(A)~成分(E)如上述那样组合的情况下,能够提供透明性及经时稳定性更加优异、且配合到化妆料中时使用感非常优异的乳化组合物。
<多元醇>
从透明性、经时稳定性、及防腐性的观点出发,本发明的乳化组合物优选含有多元醇。
多元醇具有保湿功能、粘度调整功能等。此外,多元醇也具有使水与油脂成分的表面张力降低、容易扩展界面、容易形成微细且稳定的微粒的功能。由以上来看,乳化组合物含有多元醇从可以将乳化粒径更加微细化、且可以长期稳定地保持粒径为微细的粒径的状态的观点出发是优选的。此外,通过添加多元醇,可以降低乳化组合物的水分活性,可以抑制微生物的繁殖。
作为本发明中的多元醇,只要是二元以上的醇就可以没有特别限定地使用。作为多元醇,可列举出例如甘油、二甘油、三甘油、聚甘油、3-甲基-1,3-丁二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、聚乙二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、丙二醇、二丙二醇、乙二醇、二乙二醇、新戊二醇等。可以将这些多元醇单独使用或以多种的混合物的形态使用。
作为多元醇,优选使用其1分子中的羟基的数目为3个以上的多元醇。由此,可以更有效地降低水性介质与油性成分的表面张力,可以形成更微细、且稳定的乳化组合物。其结果是,在将本发明的乳化组合物适用于化妆料中的情况下,可以使经皮吸收性更高。
在满足如上述那样的条件的多元醇中,特别是使用甘油的情况下,由于乳化组合物的粒径更加变小,且长期稳定地保持粒径小的状态,因此优选。
除了乳化组合物所显示的透明性、经时稳定性、及防腐性以外,还从乳化组合物的粘度的观点出发,多元醇的含量相对于组合物的总量优选为10质量%~60质量%,更优选为20质量%~55质量%,进一步优选为30质量%~50质量%。
若多元醇的含量为10质量%以上,则根据油性成分的种类、含量等的不同,也容易得到充分的保存稳定性,从这方面考虑是优选的。另一方面,若多元醇的含量为60质量%以下,则可得到最大限的效果,容易抑制乳化组合物的粘度变高,从这方面考虑是优选的。
<其他添加成分>
除了上述成分以外,可以使本发明的乳化组合物中根据其形态适当含有在食品、化妆品等领域中通常使用的添加成分。
其他添加成分可以根据其特性作为油溶性或水溶性的添加成分含有于本发明的乳化组合物中。
例如,作为其他添加成分,可列举出葡萄糖、蔗糖、κ-角叉菜聚糖、刺槐豆胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、剌梧桐树胶、罗望子种子多糖、阿拉伯树胶、黄蓍胶、透明质酸、透明质酸钠、软骨素硫酸钠、糊精等单糖类或多糖类;山梨糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖、麦芽三糖醇、木糖醇等糖醇;氯化钠、硫酸钠等无机盐;酪蛋白、白蛋白、甲基化胶原、水解胶原、水溶性胶原、明胶等分子量超过5000的蛋白质;甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天门冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、羟基赖氨酸、精氨酸、组氨酸、苯基丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、羟基脯氨酸、乙酰基羟基脯氨酸等氨基酸及它们的衍生物;羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚乙烯基醇、聚乙二醇、环氧乙烷·环氧丙烷嵌段共聚物等合成高分子;羟乙基纤维素·甲基纤维素等水溶性纤维素衍生物;类黄酮类(儿茶素、花青苷、黄酮、异黄酮、黄烷、黄烷酮、芦丁)、抗坏血酸或其衍生物(抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸钙、L-抗坏血酸磷酸酯、磷酸抗坏血酸镁、磷酸抗坏血酸钠、硫酸抗坏血酸、硫酸抗坏血酸2钠盐、及抗坏血酸-2-葡糖苷等)、生育三烯酚及其衍生物、酚酸类(氯原酸、鞣花酸、没食子酸、没食子酸丙酯)、木酚素类、姜黄素类、香豆素类、包括蝶芪等的羟基芪等。这些添加成分基于其功能,也可以包含例如功能性成分、赋型剂、粘度调整剂、自由基捕捉剂等。
此外,本发明中,可以并用例如各种药效成分、pH调节剂、pH缓冲剂、紫外线吸收剂、防腐剂、香料、着色剂等通常在该用途中使用的其他添加物。
<用途>
本发明的乳化组合物可以适用于化妆料用途等中。作为该化妆料,可列举出化妆水、美容液、乳液、膏状面膜(mask)·剥离式面膜(pack)、剥离式面膜、洗发用化妆品、香水化妆品、液体身体洗涤料、UV护理化妆品、防臭化妆品、口腔护理化妆品等(化妆品的情况)等化妆料。本发明的乳化组合物特别适合适用于要求透明性的水性的化妆料中。
对于化妆水、美容液,通常要求具有透明性,要求其经时变化后也为透明。这里所谓的“透明性”以已述的浊度作为指标,通过使用波长为650nm的光在25℃下测定的吸光度来规定。作为本发明的化妆料中的“透明性”的指标的吸光度(浊度)使用已述的分光光度计进行测定。
适用本发明的乳化组合物而成的化妆料的合适的方式优选为包含本发明的乳化组合物、且使用波长为650nm的光测定的吸光度(浊度)为0.001~0.2的化妆料(本发明的化妆料)。该吸光度(浊度)更优选为0.001~0.175,进一步优选为0.001~0.15。
从对含有甘草次酸衍生物所期待的效果的观点出发,本发明的化妆料优选相对于化妆料的总质量含有0.01质量%~0.5质量%的甘草次酸衍生物。
此外,从透明性及经时稳定性的观点出发,本发明的化妆料优选含有选自未被氢化的磷脂质中的至少1种。
从抑制化妆料中的浊度的观点出发,优选减少化妆料中配合的乳化组合物的量。从所述的观点出发,在本发明的化妆料中,本发明的乳化组合物的配合量相对于化妆料的总质量优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,最优选为2质量%以下。
[乳化组合物的制造方法]
本发明的乳化组合物的制造方法没有特别限定,可以按照公知的方法来制造。例如优选包括以下工序的制造方法:a)在水性介质中溶解水溶性表面活性剂而得到水相,b)将特定油剂、磷脂质、及根据期望而含有的其他油剂混合或溶解,得到油相,c)在搅拌下将水相与油相混合,进行乳化分散,得到乳化组合物。
乳化分散中的油相与水相的比率(质量)没有特别限定,但以油相/水相比率(质量%)计优选0.1/99.9~50/50,更优选0.5/99.5~30/70,进一步优选1/99~20/80。通过将油相/水相比率设为0.1/99.9以上,由于有效成分不会变低,所以倾向于不会产生乳化组合物的实用上的问题,优选。此外,通过将油相/水相比率设为50/50以下,由于表面活性剂浓度不会变稀,保持乳化组合物的经时稳定性,所以优选。
乳化分散可以进行1个步骤的乳化操作,但从可得到均匀且微细的乳化粒子的方面考虑进行2个步骤以上的乳化操作是优选的。具体而言,除了使用利用剪切作用的通常的乳化装置(例如,搅拌器或叶轮搅拌、均质混合机、连续流通式剪切装置等)进行乳化这样的1个步骤的乳化操作以外,特别优选利用通过高压均化器、超声波分散机等进行乳化等方法将2种以上的乳化装置并用。通过使用高压均化器,能够使乳化物一致成为更均匀的微粒的液滴。此外,为了制成更均匀的粒径的液滴,也可以进行多次。
本发明的乳化组合物可以适当使用pH调节剂。通过pH调节剂调节的本发明的乳化组合物的pH值优选为4~10的范围。
pH调节剂可以在制备乳化组合物前及后中的任一时候使用。从能够减小pH的变动幅度,而在更缓和的条件下调节pH的观点出发,pH调节剂优选在乳化组合物的制备前使用。此时,pH调节剂可以添加到制备乳化组合物前的水相组合物、及油相组合物中的任一者中。
作为pH调节剂,可以使用无机酸、有机酸、无机碱及它们的盐,具体而言,可列举出柠檬酸、葡萄糖酸、羧酸、酒石酸、琥珀酸、醋酸或邻苯二甲酸、三氟醋酸、吗啉代乙磺酸、2-〔4-(2-羟基乙基)-1-哌嗪基〕乙磺酸那样的有机酸和其盐;三(羟基甲基)氨基甲烷、氨那样的有机碱;盐酸、高氯酸、碳酸那样的无机酸和其盐;磷酸钠、磷酸钾、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁那样的无机碱;磷酸氢钠、碳酸氢钠那样的无机氢盐,但并不限定于这些。
本发明的化妆料例如可以使用搅拌器、叶轮搅拌、均质混合机等将本发明的乳化组合物及可根据需要添加的成分进行混合等而获得。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行详细说明,但本发明不受它们的任何限定。
1.乳化组合物的制备和评价
[实施例1-1]
<乳化组合物(EM-1)的制备>
将下述成分在70℃下边加热边溶解1小时,得到水相组合物。
此外,将下述成分在70℃下边加热边溶解1小时,得到油相组合物。
边维持在搅拌水相组合物的状态,边添加油相组合物,然后使用高压均化器分散4分钟,由此得到预乳化物。
接着,将所得到的预乳化物冷却至约60℃,使用AltimizerHJP-25005(SUGINO MACHINE LIMITED制),以245MPa的压力进行高压乳化。
之后,将所得到的乳化组合物用平均孔径为1μm的微过滤器过滤,在80℃下加热灭菌30分钟,由此制备含有甘草次酸衍生物的乳化组合物EM-1。
另外,水相组合物及油相组合物的制备中使用的各成分的详细情况如下所述。
[实施例1-2~1-30、比较例1-1~1-5]
将实施例1中,在含有甘草次酸衍生物的乳化组合物EM-1的制备中使用的各成分的种类及量按照下述表1~4中所示的那样变更,除此以外全部与实施例1-1同样地操作,得到实施例1-2~1-30、及比较例1-1~1-5的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物EM-2~EM-35。
另外,比较例1-1的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物EM-11为甘草次酸衍生物的含量少于本发明的乳化组合物中的甘草次酸衍生物的含量的下限值的乳化组合物。
[乳化组合物的评价]
对上述中得到的各含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的评价进行初期浊度、经时稳定性的评价。详细情况如下所述。
1-1.初期浊度的评价
将0.1g各含有甘草次酸衍生物的乳化组合物(EM-1~EM-35)分别添加到9.9g的纯水中,使用磁力搅拌器,进行10分钟搅拌,得到水稀释液。
使用所得到的各乳化组合物的水稀释液,使用分光光度计(V-630、株式会社日本分光制)在25℃下测定650nm下的吸光度作为浊度的指标,基于下述评价基准评价初期浊度。
-评价基准-
S:0.1以下
A:大于0.1且0.15以下
B:大于0.15且0.2以下
C:大于0.2
1-2.经时稳定性评价
关于经时稳定性的评价(透明性的持续性),与初期浊度同样地操作,测定使各含有甘草次酸衍生物的乳化组合物在4℃下经过1年后的吸光度,基于下述式求出相对于刚制备后的初期浊度的吸光度的变化率A(%),以下述基准进行评价。
变化率A(%)=在4℃下经过1年后的吸光度/刚制备后的吸光度×100
变化率A(%)越接近100%,表示乳化组合物的经时稳定性越优异。
-评价基准-
S:低于120%
A:120%以上且低于150%
B:150%以上且低于200%
C:200%以上
将以上的结果示于下述表1~4中。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
上述表1~4中所示的各成分的详细情况如下所述。
蔗糖单硬脂酸酯使用Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation制RYOTOSugar Ester S-1670(HLB=16)。
单油酸十甘油酯(别名十甘油单油酸酯)、单肉豆蔻酸十甘油酯(别名十甘油单肉豆蔻酸酯)分别使用Nikko Chemicals Co.,Ltd.制NIKKOLDecaglyn 1-O(HLB=12)、NIKKOL Decaglyn 1-M(HLB=14)。
生育酚使用Riken Vitamin Co.,Ltd.制的RIKEN E oil800。
醋酸生育酚使用BASF株式会社的维生素E醋酸酯。
肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸酸丙二醇酯、二癸酸丙二醇酯分别使用Nikko Chemicals Co.,Ltd.制NIKKOL-IPM-100、IPP、DIS、Sefsol-218、Sefsol-228。
三(辛酸/癸酸)甘油酯使用花王株式会社的Coconard MT。
异硬脂酸、异硬脂醇分别使用Kokyu Alcohol Kogyo Co.,Ltd.的异硬脂酸EX、异硬脂醇EX卵磷脂。
二新戊酸二甲基戊二醇使用日本精化株式会社的Neosolue-MP。
纯化卵磷脂(SLP-White)、粗制卵磷脂(SLP-Paste)、溶血卵磷脂(WhiteLyso)、氢化卵磷脂(SLP-White H)分别使用辻制油株式会社制(来自大豆)。
2.化妆料的制备和评价
接着,使用上述中制备的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物,作为化妆料的例子,制备化妆水及凝胶状化妆料,评价透明性、稳定性、使用感。
[实施例2-1~2-16、比较例2-1~2-2]
<化妆水的制备>
使用上述中得到的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物中表5或表6中记载的乳化组合物,按照甘草次酸衍生物的含量达到0.01~0.5质量%的方式,用通过下述制备的化妆水制剂模拟液进行稀释,使用磁力搅拌器,进行10分钟搅拌,制备评价用试样。
各实施例的化妆水中的甘草次酸衍生物的含量如表5或表6中记载的那样。
-化妆水制剂模拟液的制备-
化妆水制剂模拟液通过在10mM柠檬酸缓冲水溶液(pH7)中按照化妆水中的含量达到表5或表6中所示的量的方式添加多元醇:1,3-丁二醇(BG)10质量%、防腐剂:苯氧基乙醇0.3质量%并进行混合来制备。
[实施例2-17~2-21]
<凝胶状化妆料的制备>
制备在溶解有多元醇:1,3-丁二醇(BG)、甘油、及防腐剂:苯氧基乙醇的纯化水中添加增粘剂:羧基乙烯基聚合物及丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物并搅拌使其分散而成的凝胶制剂模拟液。之后,使用上述中得到的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物中表7中记载的乳化组合物,按照甘草次酸衍生物的含量达到0.05质量%的方式加入到凝胶制剂模拟液中并搅拌,用pH调节剂:NaOH进行pH调节(pH:6.0),由此制作凝胶状化妆料。
[评价]
使用上述中得到的各化妆水及凝胶状化妆料,进行初期浊度、经时稳定性的评价。此外,使用专门人员进行作为化妆料的使用感的评价。详细情况如下所述。
2-1.初期浊度的评价
使用上述中得到的各化妆水及凝胶状化妆料,使用分光光度计(U-3310、株式会社日立制作所制)在25℃下测定650nm下的吸光度作为浊度的指标,基于下述评价基准评价初期浊度。
-评价基准-
S:0.1以下
A:大于0.1且0.15以下
B:大于0.15且0.2以下
C:大于0.2
2-2.经时稳定性评价
经时稳定性的评价(化妆料中的透明性的持续性)通过对上述中得到的各化妆水及凝胶状化妆料测定刚制备后及在40℃的条件下经时后的浊度变化来评价。
关于浊度变化,对在40℃下经过2周后的化妆水或凝胶状化妆料,与初期浊度同样地测定相对于波长为650nm的光的吸光度,基于下述式求出相对于刚制备后的初期浊度的吸光度的变化率B(%),以下述基准进行评价。
变化率B(%)=在40℃下经过2周后的吸光度/刚制备后的吸光度×100
变化率B(%)越接近100%,表示化妆料的经时稳定性越优异。
-评价基准-
S:低于120%
A:120%以上且低于150%
B:150%以上且低于200%
C:200%以上
2-3.使用感的评价
对于实施例及比较例的化妆水及凝胶状化妆料,通过10名专门人员,根据下述的评价基准评价使用感(浓郁感、没有粘性)的好坏。
-评价基准-
S:10名中7名以上回答“好”
A:10名中5~6名回答“好”
B:10名中3~4名回答“好”
C:10名中2名以下回答“好”
关于化妆水,将以上的评价结果示于表5~6中,关于凝胶状化妆料,将以上的评价结果示于表7中。
[表5]
[表6]
[表7]
如表1~4中所示的那样,可以确认实施例的乳化组合物尽管以高浓度含有甘草次酸衍生物,但是具有高的透明性,经时稳定性优异。
此外,如表5~7中所示的那样,可以确认使用实施例的乳化组合物而形成的化妆料尽管以高浓度含有甘草次酸衍生物,但是具有高的透明性,经时稳定性优异,并且使用感(浓郁感、没有粘性)也良好。
日本申请2012-066379的公开通过参照纳入本说明书中。本说明书中记载的全部文献、专利申请、及技术标准与具体且分别记载各个文献、专利申请、及技术标准通过参照纳入的情况相同程度地通过参照纳入本说明书中。
Claims (14)
1.一种乳化组合物,其含有下述(A)~(D)的成分:
(A)下述通式(1)所示的甘草次酸衍生物、
(B)选自由生育酚及其衍生物、以及碳原子数为10~18的脂肪酸酯组成的组中的至少一种油剂、
(C)磷脂质、及
(D)水溶性表面活性剂,
且下述通式(1)所示的甘草次酸衍生物的含量为0.5质量%以上且10质量%以下,
通式(1)中,关于R1及R2,R1表示-C12H25、-C14H29、-C16H33、-C18H37、或-C20H41且R2表示氢原子,或者,R1表示氢原子且R2表示-(C=O)C11H23、-(C=O)C13H27、-(C=O)C15H31、或-(C=O)C17H35。
2.根据权利要求1所述的乳化组合物,其中,
(A)成分包含甘草次酸硬脂酯。
3.根据权利要求1或2所述的乳化组合物,其中,
(D)成分包含选自蔗糖脂肪酸酯及聚甘油脂肪酸酯中的至少1种。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的乳化组合物,其中,
(B)成分包含选自生育酚、醋酸生育酚、生育三烯酚、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸酸丙二醇酯、及二癸酸丙二醇酯中的至少1种。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的乳化组合物,其中,
(C)成分包含卵磷脂。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的乳化组合物,其中,
通式(1)所示的甘草次酸衍生物的含量为1.0质量%以上且5.0质量%以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的乳化组合物,其中,
(B)成分包含选自生育酚、醋酸生育酚及生育三烯酚中的至少1种。
8.根据权利要求6或7所述的乳化组合物,其还包含(E)选自由氨基酸酯及脂肪酸甘油酯组成的组中的至少1种。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的乳化组合物,其中,
(B)成分及(E)成分的总含量为10质量%~25质量%。
10.根据权利要求6~9中任一项所述的乳化组合物,其中,
(C)成分相对于(B)成分及(E)成分的总含量的含有比例即C/(B+E)以质量基准计为0.01~0.5。
11.根据权利要求1~5中任一项所述的乳化组合物,其中,
通式(1)所示的甘草次酸衍生物的含量为0.5质量%以上且低于1.0质量%。
12.根据权利要求11所述的乳化组合物,其中,
(B)成分包含选自棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸酸丙二醇酯、及二癸酸丙二醇酯中的至少1种。
13.一种化妆料,其含有权利要求1~12中任一项所述的乳化组合物。
14.根据权利要求13所述的化妆料,其利用波长为650nm的光测定的吸光度为0.001~0.2。
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