CN104145013B - 用于清洁混合装置以提高聚碳酸酯产量的方法和组合物 - Google Patents

Abstract

公开了用于清洁混合装置的方法和组合物，其提高了随后在所述混合装置中生产的聚碳酸酯树脂的产量和质量，同时减少了用于清洁和/或更换所需的时间。使用包括涂覆有烷基芳基磺酸盐水溶液的聚碳酸酯树脂粒料的清洁混合物来净化所述混合装置。

Description

用于清洁混合装置以提高聚碳酸酯产量的方法和组合物

技术领域

本公开涉及用于清洁用来制备聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物的混合装置的方法。这些方法旨在提高清洁方法的速度、提供低树脂降解并且允许更高的整体挤出速率。本公开还涉及在该方法中使用的净化组合物。

背景技术

使用熔体传输螺杆的挤出机实现大部分的热塑性树脂容易熔化。挤出机可用于混合、模制、粒化或者形成膜、片或者板型。通常，该挤出机具有热挤出筒和圆筒内旋转的一个或者两个螺杆以通过挤出嘴中的孔压缩、熔化以及挤出树脂。圆筒被分割成几个不同的区，诸如，进料区、转移区、混合区、分散区以及计量区。当这些机器专用于制备单一颜色的单一材料时，其可能非常有效。然而，当使用同一机器制备各种材料和/或颜色时，需要更换或者转换材料(即，变换方法)。此外，在在变换方法中，挤出机组合之前的材料/颜色和后继的材料/颜色。因此，该组合可能不满足理想的规格，例如，成分差异性、丧失清晰度、颜色或者粘度改变、或者某些其他缺陷。此外，变换方法导致材料损失并且降低制备效率。

在某种程度上，已经以几种方式解决了这些缺陷。例如，已经使用高粘度或者粘稠树脂替换旧材料。尽管这可能有效，然而，必须将高粘度树脂本身推出机器，从而导致低效。在其他情况下，纤维玻璃固化树脂被用作清洁挤出机的净化化合物。尽管在一些系统中有效，然而，该方法再次产生移除纤维玻璃树脂本身的问题。

在其他情况下，在更换过程中，使用羧酸盐、脂肪酸肥皂、铵盐、胺类、醇、醇硫酸盐以及其他化学化合物或者混合物帮助清洁(净化液)挤出机。例如，诸如清洁剂和清洁剂等常见洗衣店清洁剂(包含醇和羧酸盐)通常用作混合时的净化化合物和片型挤出物。这些清洁剂还可具有9到12的pH。

然而，当随后材料是聚碳酸酯树脂或者包含聚碳酸酯树脂的共混物时，不能有效使用该等化学化合物。由于酸或者基底的接触效应，聚碳酸酯非常易于降解，诸如，颜色改变(即，颜色形成)、损失分子量、减少化学和机械性能、和/或表面外观缺陷(例如，模制部分开裂)。使用羧酸 盐、脂肪酸肥皂、铵盐以及胺类导致产生的聚碳酸酯材料降解。即使少量的该不合适材料，诸如，高(大于9.0)pH清洁剂，保留在进料器或者挤出机中，聚碳酸酯(PC)树脂用于清洁机器并且新聚碳酸酯降解，并且熔体粘度下降。还可能产生泡沫。因此，除净化过程中机器生产时间损失之外，新聚碳酸酯材料存在降解，从而降低其实用性。换言之，除使PC净化树脂降解之外，包含该类材料本身的清洁剂称为随后聚碳酸酯材料的污染源。

因此，存在使螺杆熔化处理机器在短时间期限内从一种材料快速更换至包含聚碳酸酯的材料的方法和组合物需要，且不存在聚合物降解。理想上，该方法/组合物可用于清洁各种污染物，特别是着色剂，诸如，碳黑、二氧化钛、蒽醌以及基于酞菁染料的颜料和染料。

发明内容

本公开涉及一种发现，即，在清洁混合装置时，在清洁混合物中结合粒化聚碳酸酯使用烷基芳基磺酸盐非常有效。清洁时间出人意料的加快，存在更低降解度的聚碳酸酯树脂，并且能够实现更高速率的挤出。

实施方式中公开的是一种清洁用于混合、模制或者挤出包含聚碳酸酯的树脂的熔化方法设备的方法。使用包括从50重量百分数至99.5重量百分数(wt％)的聚碳酸酯树脂粒料和从0.5wt％至50wt％液体或者的清洁混合物(净化混合物)或者包含烷基芳基磺酸盐的水溶液净化熔融处理设备。清洁/净化混合物可具有6.0至7.9的pH。在其他情况下，pH可以从6.5至7.5，或者在其他情况下，pH可以具有从6.0至6.9的微酸性。将熔融处理设备加热至250摄氏度至380摄氏度(℃)的温度。然后，在该设备中运行清洁混合物。挤出之后(从清洁混合物中的粒料形成的)产生的PC净化树脂可具有净化之前30％聚碳酸酯树脂粒料和100百万重量份(ppm)以下苯酚端基含量内的重均分子量(Mw)。在该设备中运行净化混合物之后，可进一步使用包括聚碳酸酯树脂、而不包含烷基芳基磺酸盐添加剂的清洁树脂清洁该设备。

实施方式中还公开了一种用于清洁包含聚合残留物的混合装置的方法。该混合装置与包括聚碳酸酯树脂粒料和烷基芳基磺酸盐(作为溶液或者液体提供)中的至少一种的清洁混合物接触。然后，在混合装置中运行清洁混合物，以移除着色剂、阻燃剂、冲击改性剂等形式的聚合残留物，

还公开了一种包括烷基芳基磺酸盐、聚碳酸酯树脂粒料以及水的清洁混合物。

下面具体描述这些以及其他非限制性特征。

具体实施方式

通过参考本发明中包括的细节实施方式和实施例的下列细节描述，可以更容易理解本公开。在下列说明书和紧随其后的权利要求中，参考了被定义为具有下列意义的许多术语。

除非上下文另有明确指示，否则，单数形式“一个”和“该”包括复数所指物。

如在说明书和权利要求中使用的，术语“包括”可包括实施方式“由...组成”和“基本由...组成”。

本说明书和本说明书中的权利要求中的数值，特别是当其涉及聚合物或者聚合物组合物时，反映可包含各种不同特征聚合物的组合物的平均值。而且，除非指示相反，否则，数值应当被理解为包括与减少至重要附图的同一标号相同的数值以及不用于小于本申请中所描述的类型的常规测量技术的实验误差以测定该值的所述值的数值。

本发明中公开的所有范围包括所述端点并且可独立组合(例如，“从2克到10克”的范围包括端点、2克和10克、以及所有中间值)。本发明中公开的范围端点和任何值并不局限于精确范围或者值，其不足以精确至包括近似于这些范围和/或值的值。

如此处使用的，近似性语言可用于修饰变化的任何量化表示，而不致使所述的基本功能发生变化。因此，在某些情况下，诸如“基本”等术语修饰的值可不局限于所规定的精确值。至少在一些情况下，近似性语言可对应于用于测量该值的仪器的精确度。

使用标准命名法描述化合物。例如，任一指示基团未取代的任一位置被理解为其具有所指示键填充的化合价或者卤素原子。不在两个字母或者符号之间的虚线("-")用于指示取代基的附接点。例如，通过羰基的碳附接醛基基团-CHO。

术语“烷基”指由不包括碳和氢组成的原子的线性或者支化阵列。该原子阵列可包括单键、双键、或者三键(通常被称之为烷烃、烯烃或者炔烃)。可以取代或者不取代烷基基团(即，替换一个或者多个氢原子)。示例性烷基基团，包括但不限于甲基、乙基以及异丙基。

术语“芳基”指具有至少一个化合价兵器包括至少一种芳族基团的原子阵列。原子阵列可包括诸如硫和氧等杂原子或者可由不包括碳和氢的组成。不取代芳族基团。示例性芳族基团，包括但不限于苯基、萘基、联苯基以及二苯基醚。

在上述定义中，术语“取代”指被另一官能基团(诸如，烷基、卤素、-OH、-CN、-NO₂、-COOH等)取代的命名自由基上的至少一种卤素原子。

已知烷基芳基磺酸盐可用于清洁或者净化混合装置。通常，该等装置用于混合、模制、或者挤出树脂。在清洁/净化之后，该装置可用于随后聚碳酸酯树脂的处理，而不使聚碳酸酯树脂降解。

在实施方式中，用于清洁/净化所使用的清洁混合物/净化混合泳包括烷基芳基磺酸盐、至少一种聚碳酸酯树脂粒料以及水。清洁混合物具有6.0至7.9的pH。清洁混合物不包括(即，包含50ppm以下的)羧酸盐、脂肪酸盐、铵盐、胺类、碳酸盐以及碳酸氢盐。通过混合装置可运行清洁混合物以移除该装置中存在的聚合残留物、污染物或者着色剂。

包含本发明中所描述的液体和粒料的清洁混合物可用作用于任何类型混合装置的净化溶液，包括混合挤出机、片膜挤出机、模制机、以及用于熔化处理聚碳酸酯的任何其他装置。在诸如挤出机等螺杆传输连续的熔融处理设备中，包括混合设备、熔体泵、注塑模制机、挤出机(诸如，膜挤出机、片挤出机以及异型挤出机)以及吹塑模制机，本公开的净化方法特别有用。在相互啮合双螺杆挤出机中，清洁混合物特别有效。此处，术语“混合装置”用于指在处理聚碳酸酯时使用的任何该装置。在一些情况下，熔化处理装置是具有从20:1至40:1的螺杆长度/直径(L/D)比和从0.5至8.0英尺的螺杆直径的单螺杆或者双螺杆挤出机。在其他情况下，熔化处理装置是作为热塑模制机一部分的具有0.5至8.0英寸螺杆直径的单螺杆挤出机。在其他情况下，单螺杆熔化处理装置是为下列中至少一种的模制机：注塑模制机、吹塑模制机、注塑-吹塑模制机、挤出-吹塑模制机、拉伸-吹塑模制机、气体辅助模制机、液压模制机、机械模制机、以及电动模制机。

烷基芳基磺酸盐可具有式(A)的整体结构：

(R)_x-Ar-(SO₃ ^-)_pM⁺ _q

式(A)

其中，各个R具有从1到36个碳原子的独立烷基；x是指示R基团数目并且从1到10的整数；M是碱金属或者碱土金属阳离子；p是磺酸根(sulfonate)基团的数目；并且q是中和磺酸根基团所需的阳离子的数目。在特定实施方式中，p从1到3，并且q也从1到3。磺酸根基团直接键合到芳族环。指示一种烷基基团存在于烷基芳基磺酸盐中。在多种具体实施方式中，指示一种烷基基团包含从6到36个的碳原子。

烷基芳基磺酸盐通常包含一种或者多种碱金属或者碱土金属阳离子。示例性阳离子包括钠(Na⁺)、钾(K⁺)、镁(Mg²⁺)、钙(Ca²⁺)以及它们的混合物。同样，磺酸盐可包含一个、两个、三个、或者更多个磺酸根基团。

在实施方式中，磺酸盐的芳基基团是苯基、萘基、联苯基、或者二苯基醚基团。下面将具有这些芳基基团的盐描述为式(B)、式(C),式(D),以及式(E)：

烷基苯磺酸盐

烷基萘磺酸盐

烷基联苯磺酸盐

烷基二苯醚磺酸盐

其中，之前描述了R、M、p、以及q；y+z从1到5；并且j+s从1到5。在特定实施方式中，y＝0并且s＝0，即，在式(E)中，烷基基团和磺酸根基团在各自分离的环上。

在式(B)的具体实施方式中，p＝q＝1。在式(E)的具体实施方式中，j＝k＝s＝t＝1并且y＝z。

在具体实施方式中，烷基芳基磺酸盐是烷基苯磺酸盐。磺酸盐可具有式(F)的结构：

其中，M是碱金属或者碱土金属阳离子；R¹是包含从5到35个碳原子的烷基基团；并且R²是卤素或者包含从1到12个碳原子的烷基基团，且R¹和R²具有不多于36个的总碳原子。在一些情况下，优选为这种类型的支化烷基芳基磺酸盐，因为如果将净化的清洁溶液成分送入标准的废水处理设施，烷基支化容易发生更多生物降解。在具体实施方式中，烷基芳基磺酸盐是十二烷基苯磺酸钠。

通常，将烷基芳基磺酸盐添加到清洁混合物中作为(基于水溶液的重量)包含0.2wt％至50wt％磺酸盐的水溶液，具体地，0.5wt％至50wt％，更具体地，5wt％至50wt％，甚至更具体地，10wt％至40wt％，仍更具体地，20wt％至35wt％。水溶液可具有6.0wt％至7.9的pH，在其他情况下，6.0至7.0，或者6.0至6.9(即，微酸性)。可将烷基芳基磺酸盐添加到清洁混合物中作为(基于水溶液的重量)包含0.005wt％至12wt％磺酸盐的水溶液，在制备烷基芳基磺酸盐时，应注意防止过中和。过中和将导致7.0以上的pH，在某些情况下，高于7.9。在一些情况下，用于形成用来中和烷基芳基磺酸的盐的基本量在化学计量上应小于烷基芳基磺酸。例如，应将烷基芳基磺酸中和至85.0％至99.5％。

清洁混合物(净化液)还包括至少一种聚碳酸酯树脂粒料。出于应用之目的，术语“粒料”应被解释为参考具有最小长度(至少2毫米(mm)的至少一种直径)的固体材料。相反，“粉末”具有2mm任一直径的最大长度。通过包括使用标尺或者卡尺对粒料的代表性基团的物理测量的任一常规方法可测量粒料尺寸。例如，通过使用ASTM方法D1921的已知尺寸的网孔或者网屏筛选粒料也可测量粒料尺寸。当参考变化尺寸的聚碳酸酯固体混合物时，如果至少90％的混合物保留在10网孔(2.0mm)网屏上，且没有保留同等程度的粉末，则混合物被视为由粒料制成。聚碳酸酯粒料具有大于粉末的高堆密度。在一些情况下，PC粒料堆密度(bulk density)为从0.50克/平方厘米至0.90克/平方厘米(g/cc)。在已知的任 何各种方法中可测量堆密度，例如，ASTM D1895测试方法B和C。粒料可以是任一形状或者形式。例如，粒料可以为圆柱体形状、立方体形状、半球形状卵形体形状、块形状、矩形形状、角锥体形状、平行四边形形状、或者不规则的角形状。在一些情况下，粒料为平均2mm至6mm长和0.5mm至4mm直径的圆柱体。在其他情况下，粒料可以由具有10mm最大直径的再研磨片材或者再研磨的模制品(包括消费后再研磨的片材和制品)。在一些情况下，益于将小粒料和大粒料一起混合。在其他情况下，益于具有至少一个锐角面(例如，立方体和圆柱体)而非球体或者卵形体的粒料。在另一情况下，净化材料具有至少一个角面(angular face)，其中，限定该角面的表面以60度至120度的角度相交。在其他情况下，净化材料具有一个角面，其中，表面以80度至100度的角度相交。

如此处使用的，术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”指具有式(1)中重复结构碳单元的聚合物：

其中，R¹基团总数目的至少60％是芳族有机自由基，并且其余量是脂肪族、脂环族、或者芳族自由基。酯单元(-COO-)不被视为碳酸酯单元，并且碳酸酯单元不被视为酯单元。在一种实施方式中，各个R¹均是房租有机自由基，例如，式(2)中的自由基：

-A¹-Y¹-A²- (2)

其中，A¹和A²中的每个均是单环二价芳基自由基，并且Y¹是具有将A¹与A²分离的一个或者两个原子的桥接自由基。在示例性实施方式中，一个原子将A¹与A²分离。这种类型自由基的示出性非限制实施例是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O₂)-、-C(O)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-[2.2.1]-双环亚庚基、亚乙基、异丙叉基、新亚戊基、亚环己基、环十五叉基、环十二烷叉基、以及金刚烷叉基。桥接自由基Y¹可以是烃基基团或者饱和烃基基团，诸如，亚甲基、环十二烷叉基、或者异丙叉基。

通过具有式HO-R¹-OH的二羟基化合物的界面反应可生产聚碳酸酯，其中，R¹定义如上。适合于界面反应的二羟基化合物包括式(A)中的二羟基化合物以及式(3)中的二羟基化合物。

HO-A¹-Y¹-A²-OH (3)

其中，Y¹、A¹以及A²如上所述。还包括通式(4)中的双酚化合物：

其中，R^a和R^b各自代表卤素原子或者单价烃基基团并且可以相同或者不同；p和q是0到4各自独立的整数；并且X^a代表式(5)中基团的一种：

其中，R^c和R^d各自独立代表卤素原子或者单价线性或者环烃基基团，并且R^e是二价烃基基团。

由式(3)表示的这些类型的双酚化合物的具体实施例包括1,1-二(4-羟苯基)甲烷、1,1-二(4-羟苯基)乙烷、2,2-二(4-羟苯基)丙烷(以下称之为“双酚A”或者“BPA”)、2,2-二(4-羟苯基)丁烷、2,2-二(4-羟苯基)辛烷、1,1-二(4-羟苯基)丙烷、1,1-二(4-羟苯基)正-丁烷、2,2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基-叔-丁基苯基)丙烷、以及2-苯基-3,3-二(4-羟苯基)苯并吡咯酮(“PPPBP”)。还可使用包括上述二羟基化合物中的至少一种的组成。

还可使用支化聚碳酸酯以及线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物。通过在聚合过程中添加支化剂可制备支化聚碳酸酯。支化剂包括多官能有机化合物，即，包含选自于羟基、羧基、酸酐、卤甲酰基以及上述官能基团的至少三种官能基团。具体实施例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对-羟基苯基乙烷(THPE)、靛红-二-苯酚、三-苯酚TC(1,3,5-三((对-羟苯基)异丙基)苯)、三-苯酚PA(4(4(1,1-二(对-羟苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰邻苯二甲酸酐、均苯三甲酸、以及苯甲酮四羧酸。可以0.05wt％至2.0wt％的水平添加支化剂。

聚碳酸酯还可以是其中树脂链包含芳基碳酸酯和酯链的共聚物。聚酯碳酸酯可具有芳族和/或脂肪族酯链。从间苯二甲酸、对苯二甲酸或者它们的混合物得到示例性芳族酯单元。二酸氯化物衍生物经常用于结合二-苯酚化合物制备具有光气化作用的该聚酯碳酸酯。在其他情况下，诸如癸二酸、正十二烷酸、二聚酸、或者氢化二聚物等脂肪族二酸用于制备脂肪族聚酯碳酸酯共聚物。

此处使用的“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”进一步包括聚碳酸酯的共混物以及包括碳酸酯链单元的共聚物。示例性共聚物是聚酯碳酸酯，也被已知为共聚酯-聚碳酸酯。除式(1)中的重复碳酸酯链单元之外，该共聚物进一步包含式(6)中的重复单元：

其中，D是从二羟基化合物得到的二价自由基，并且可以是例如C_2-10亚烷基自由基、C_6-20脂环族自由基、C_6-20芳族自由基或者聚乙二醇自由基，其中，亚烷基基团包含2到6个碳原子，具体地，2、3、或者4个碳原子；并且T是从二羧酸得到的二价自由基并且可以是例如C_2-10亚烷基自由基、C_6-20脂环族自由基、C_6-20烷基芳族自由基或者C_6-20芳族自由基。

在一种实施方式中，D是C_2-6亚烷基自由基。在另一实施方式中，从式(7)中的芳族二羟基化合物得到D：

其中，各个R^k是独立的C_1-10烃基基团，并且n从0到4。通常，卤素是溴。可由式(7)表示的化合物的实施例包括间苯二酚化合物；取代的间苯二酚化合物，诸如，5-甲基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚；邻苯二酚；对苯二酚；取代的对苯二酚，诸如，2-甲基对苯二酚、2-叔-丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-枯基对苯二酚、2,3,5,6-四甲基对苯二酚等；或者包括上述化合物中至少一种的组成。

可用于制备聚酯的芳族二羧酸的实施例包括间苯二甲酸或者对苯二甲酸、1,2-二(对-羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯基醚、4,4'-双苯甲酸、以及包括上述酸中至少一种的混合物。诸如，1,4-,1,5-,或者2,6-二甲酸中还可以存在包含稠环的酸。具体的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酸、环己烷二羧酸、癸二酸或者它们的混合物。

在其他实施方式中，在具有聚碳酸酯的共混物中可使用聚(亚烷基对苯二甲酸)。合适的聚(亚烷基对苯二甲酸)的具体实施例是聚(亚乙基对苯二甲酸)(PET)、聚(1,4-亚丁基对苯二甲酸)(PBT)、聚(亚乙基环烷酸盐)(PEN)、聚(亚丁基环烷酸盐)(PBN)、(聚亚丙基对苯二甲酸)(PPT)、多环己烷二甲醇对苯二甲酸(PCT)、以及包括上述聚酯中至少一种的组成。还设定了具有从脂肪族二酸和/或脂肪族多元醇得到的具有例如0.5to10重量百分数等少量的单元的上述聚酯来制备共聚酯。

还可以使用包括具有其他酯基团的亚烷基对苯二甲酸重复酯单元的共聚物。可使用的酯单元可包括聚合物链中作为独立单元或者作为聚(亚烷基对苯二甲酸)的嵌段存在的不同亚烷基对苯二甲酸单元。该共聚物的具体实施例包括聚(环己烷二亚甲基对苯二甲酸)-共-聚(亚乙基对苯二甲酸)，简写为PETG，其中，聚合物包括大于或者等于50mol％的聚(亚乙基对苯二甲酸)，并且简写为PCTG，其中，聚合物包括大于50mol％的聚(1,4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸)。

聚(环亚烷基二酯)还可包括聚(亚烷基环己烷二甲酸二甲酯)。其中，具体实施例是聚(1,4-环己烷-二甲醇-1,4-环己烷二甲酸二甲酯)(PCCD)，具有式(8)中的重复单元：

其中，如适用式(6)的描述，R²是从1,4-环己烷二甲醇得到的1,4-环己烷二亚甲基基团，并且T是从环己烷二甲酸二甲酯或者其化学等价物得到的环己烷，并且可包括顺式异构体、反式异构体、或者包括上述异构体中至少一种的组成。

另一示例性共聚物包括聚碳酸酯嵌段和聚二有机硅氧烷嵌段，也被已知为聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。例如，共聚物中的聚碳酸酯嵌段包括如上所述的式(1)中的重复结构单元，其中，R¹是如上所述的式(2)。从如上所述的式(3)中的二羟基化合物的反应可得到这些单元。

聚二有机硅氧烷嵌段包括式(9)中的重复结构单元(此处，有时被称之为‘硅氧烷’)。

其中，每次出现的R相同或者不同，并且是C_1-13单价有机自由基。例如，R可以是C₁-C₁₃烷基基团、C₁-C₁₃烷氧基基团、C₂-C₁₃烯基基团、C₂-C₁₃烯氧基基团、C₃-C₆环烷基基团、C₃-C₆环烷氧基基团、C₆-C₁₀芳基基团、C₆-C₁₀芳氧基基团、C₇-C₁₃芳烷基基团、C₇-C₁₃芳烷氧基基团、C₇-C₁₃烷芳基基团、或者C₇-C₁₃烷芳基氧基基团。同一共聚物中可使用上述R基团的组成。通常，D可具有2至1000的平均值，具体地，2至505，更具体地，10至75。当D是较低值时，例如，40以下，可以希望使用相对 较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反，当D是较高值时，例如，大于40，必须使用相对较低量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。

在一种实施方式中，通过式(10)中重复结构单元提供聚二有机硅氧烷嵌段。

其中，D定义如上，各个R均可相同或者不同并且如上定义；并且Ar可以相同或者不同，并且是取代或者未取代的C₆-C₃₀亚芳基自由基，其中，键直接连接到芳族部分。从C₆-C₃₀二羟基亚芳基化合物可得到式(10)中的合适Ar基团，例如，上述式(3)、(4)或者(7)中的二羟基亚芳基化合物。还可使用包括上述二羟基亚芳基化合物中的至少一种的组成。

从下列式(11)中的对应二羟基化合物可得到这些单元：

其中，Ar和D如上所述。例如，通过二羟基亚芳基化合物与α,Ω-二乙酰氧基聚二有机硅氧烷在相变条件下反应可获得该式的化合物。

在另一实施方式中，聚二有机硅氧烷嵌段包括式(12)中的重复结构单元：

其中，R和D如上所述。式(12)中的R²是二价C₂-C₈脂肪族基团。式(12)中的各个M可相同或者不同，并且可以是氰基、硝基、C₁-C₈烷硫基、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、C₂-C₈烯基、C₂-C₈烯氧基基团、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷氧基、C₆-C₁₀芳基、C₆-C₁₀芳氧基,C₇-C₁₂芳烷基、C₇-C₁₂芳烷氧基、C₇-C₁₂烷芳基、或者C₇-C₁₂烷芳基氧基，其中，各个n是独立的0、1、2、3或者4。

在一种实施方式中，M是烷基基团，诸如，甲基、乙基、或者丙基；烷氧基基团，诸如，甲氧基、乙氧基、或者丙氧基；或者芳基基团，诸如，苯基、或者甲苯基；R²是二亚甲基、三亚甲基、或者四亚甲基基团；并且R是C_1-8烷基、卤烷基，诸如，三氟丙基、氰基烷基、或者芳基，诸如，苯基或者甲苯基。在另一实施方式中，R是甲基、或者甲基与苯基的混合物。在又一实施方式中，M是甲氧基，n是酮，R²是二价C₁-C₃脂肪族基团，并且R是甲基。

从对应的二羟基聚二有机硅氧烷(13)可得到这些单元：

其中，R、D、M、R²、以及n如上所述。

通过式(14)中氢化硅氧烷之间的铂催化添加剂起作用可制备该二羟基聚硅氧烷，

其中，R和D如上定义，并且是脂肪族不饱和一元酚。例如，合适的脂肪族不饱和一元酚包括丁香酚、2-烷基酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-叔-丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-苯基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚以及2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。还可使用包括上述中至少一种的混合物。

通过本领域中已知的方法可制备合适的聚碳酸酯，诸如，界面聚合作用和熔化聚合作用。尽管用于界面聚合作用的反应条件可改变，然而，示例性方法通常包括将二羟酚反应物溶解或者分散到水烧碱或者水苛性钾中，将产生的混合物添加到合适的不溶于水的溶剂介质中，并且在存在诸如三乙胺或者相变催化剂等合适催化剂时，在控制pH(例如，8到10)条件下使反应物与碳酸酯前驱体接触。通常，在熔化聚合方法中，在 混合器、双螺杆挤出机等中存在酯交换催化剂时，在形成均匀分散的熔化状态下通过使二羟基反应物和二芳基碳酸酯(诸如，二苯基碳酸酯)共同反映可制备聚碳酸酯。通过蒸馏法从熔化反应物移除易挥发的一元酚，并且聚合物作为熔化残留物被分离。

在具体实施方式中，从具有式(I)中结构的二羟基化合物得到聚碳酸酯树脂：

其中，R₁至R₈各自独立地选自于氢、硝基、氰基、C₁-C₂₀烷基、C₄-C₂₀环烷基、以及C₆-C₂₀芳基；并且A选自于键、-O-、-S-、SO₂-,C₁-C₁₂烷基、C₆-C₂₀芳族以及C₆-C₂₀脂环族。

在具体实施方式中，式(I)中的二羟基化合物是2,2-二(4-羟苯基)丙烷(即，二苯酚-A或者BPA)。式(I)中的其他示出性化合物包括：2,2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷、2,2-二(3-叔-丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-二(3-苯基-4-羟苯基)丙烷、1,1-二(4-羟苯基)环己烷、4,4'二羟基-1,1-二苯基、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基-1,1-二苯基、4,4'-二羟基-3,3'-二辛基-1,1-二苯基、4,4'-二羟基二苯基醚；4,4'-二羟基二苯基硫醚、以及1,3-二(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯。

在更具体的实施方式中，聚碳酸酯树脂是双酚A均聚物。根据聚碳酸酯标准，聚碳酸酯树脂可具有15000到80000道尔顿(Da)的重均分子量(Mw)，包括2000到50000道尔顿的范围。例如，根据ASTM方法D5296，通过凝胶渗透色谱法(GPC)可测量分子量。聚碳酸酯树脂可以是线性或者支化聚碳酸酯。

如上所述，清洁混合物包括烷基芳基磺酸盐、聚碳酸酯树脂粒料以及水。在一些情况下，清洁混合物包含70wt％至99.5wt％的聚碳酸酯(PC)树脂粒料与0.5wt％至30wt％的水溶液(包括10wt％至40wt％至少的一种烷基芳基磺酸盐)。因此，在一些情况下，当使用10wt％的烷基芳基磺酸盐溶液时，清洁混合物可包括99.5wt％的聚碳酸酯粒料、0.05wt％的烷基芳基磺酸盐以及0.45wt％的水(99.5wt％的PC粒料混合物与0.5wt％至10wt％的烷基芳基磺酸盐水溶液。当使用10wt％的烷基芳基磺酸盐水溶液与70wt％的聚碳酸酯粒料时，清洁混合物可包括70wt％的PC粒料、3wt％的磺酸盐以及27wt％的水。当清洁混合物包括40wt％的磺酸盐水溶液时，清洁混合物具有99.5wt％的PC粒料，清洁混合物可包括99.5wt％的PC粒料、0.2wt％的磺酸盐以及0.3wt％的水。在具有70wt％的PC粒料的清洁 混合物中使用40wt％的磺酸盐水溶液时，清洁混合物可包括70wt％的PC粒料、12wt％的磺酸盐以及18wt％的水。因此，在一些情况下，使用10wt％至40wt％磺酸盐水溶液的清洁混合物组合物可改变99.5wt％至70wt％的聚碳酸酯粒料、0.05wt％至12wt％的烷基芳基磺酸盐以及0.3wt％至27wt％的水的量。在使用20wt％至30wt％烷基芳基磺酸盐溶液水溶液的其他情况下，清洁混合物组合物可改变99wt％至90wt％的聚碳酸酯粒料、0.2wt％至3wt％的烷基芳基磺酸盐以及0.7wt％至8wt％的水的量。

在具体实施方式中，清洁混合物基本上由烷基芳基磺酸盐、聚碳酸酯树脂粒料以及水组成。任何杂质(例如，羧酸盐、脂肪酸盐、胺类、铵盐、碳酸盐、碳酸氢盐)以50ppm以下的量存在。

应当注意，清洁混合物(净化液)可以是在混合装置外部或者混合装置内形成。例如，在一些实施方式中，将粒料形式的聚碳酸酯树脂添加到混合装置中。可以将烷基芳基磺酸盐单独添加到挤出机附近或者喉道处的混合装置中作为水溶液。

在其中挤出机外部形成净化混合物的情况下，可以在任何常规混合装置中将聚碳酸酯粒料与烷基芳基磺酸盐水溶液混合。例如，油漆搅拌器、V形混合器、转鼓混合器(诸如，鼓式转鼓器)、螺条混合器、犁头混合器、桨式混合器、双锥体混合器、垂直锥体螺杆混合器、静态混合器、高强度非稀释混合器、(诸如，亨舍尔混合器(Henschel mixer)等可用于形成净化混合物。将PC粒料均匀地涂覆在带烷基芳基磺酸盐溶液的所有侧上。在一些具体情况中，PC粒料含量为60wt％to 95wt％的净化混合物，并且烷基芳基磺酸盐溶液为5wt％至40wt％的净化混合物。

烷基芳基磺酸盐水溶液的使用增强净化的效用的同时提供使用热熔融处理设备中的易燃性溶剂的优点。制备液体肥皂溶液时使用的水安全并且为环境友好型溶剂。

在使用该装置制备第二种不同的树脂之前，清洁混合物用于清洁或者净化可包含第一种树脂的混合装置。例如，混合装置首先可用于制备第一种颜色的聚碳酸酯并且现将被转换至制备第二种不同颜色的聚碳酸酯。混合装置中具有第一种颜色的任何聚合残留物均可污染具有第二种颜色的聚碳酸酯。

混合装置与清洁混合物(净化液)接触。然后，通过混合装置运行清洁混合物以移除聚合残留物。通常，将混合装置加热至250℃至380℃的温度，同时运行清洁混合物。混合装置在清洁过程中可以50转/分钟至300转/分钟(rpm)的速度运转。在一些情况下，混合装置运行净化混合物1分钟至20分钟，或者在其他情况下，5分钟至15分钟。如果需要，可以 使用清洁混合物开始清洁，之后，通过混合装置运行清洁树脂清洁树脂包含没有任何烷基芳基磺酸盐添加剂的聚碳酸酯树脂。然后，清洁混合物与清洁树脂共同运行，直至没有燃和污染物(例如，着色剂等)。清洁树脂可以是任一尺寸、形状以及来源，例如，粉末、粒料、块、再研磨、或者其任何混合物。包含聚碳酸酯粒料和烷基芳基磺酸盐的液态净化混合物比诸如WISK等涂覆在PC粒料上的液态商用高pH(pH大于9.0)清洁剂在更短的时间内有效地清洁挤出机，并且实现该清洁没有任何严重的净化PC树脂沉积。从而允许净化树脂再循环。

在一些情况下，将液态烷基芳基磺酸盐表面活性剂溶液(没有粒料)添加到熔融处理设备中，通常是单螺杆或者双螺杆挤出机，之后，添加涂覆有0.5wt％至10wt％水性磺酸盐表面活性剂溶液的聚碳酸酯粒料，并且挤出机以50rpm至300rpm运行以高效地清洁。在其他情况下，将液态芳基磺酸盐表面活性剂溶液添加到25rpm至150rpm的挤出机中，之后，添加涂覆有0.5wt％至10wt％烷基芳基磺酸盐水溶液的粒料，并且挤出机以150rpm至500rpm运行。

在一些情况下，熔融处理设备，例如，混配挤出机，可具有多于一个的进料入口。在特定情况下，所述入口定位在距出口模头最远的挤出机的第一个三分之一中。在这种情况下，为了实现更为有效的清洁，当将芳基磺酸盐表面活性剂涂覆粒料进料至距出口模头最远的入口中时，有利于使距出口模头较近的入口(或者多个入口)堵塞或者另外地关闭。在距模头最远的挤出机螺杆的1/3内具有多个进料入口(端口)的挤出机的其他情况下，当活塞不可用时，可将涂覆粒料添加到距离模头最近的进料区中。在又一些其他情况下，可以有利地将涂覆粒料净化剂添加到其中添加着色剂的进料入口(进料端口)中。可以堵塞位于下游并且仍位于距离模头最远的挤出机螺杆(通常，为挤出机螺杆的第一1/3)的干进料/传输部分内的任何入口(靠近模头)，从而防止附近进料端口净化出的过量泡沫。通常不需要堵塞挤出机中距离模头最近的螺杆部分内的通气口(其中建立聚合物熔体)。注意，堵塞是可选操作，可以净化在适当位置没有任何活塞的挤出机。泡沫唯一不便是使液态涂覆粒料净化更低效。

在用于熔体传输设备的又一种净化(清洁)方法中，将烷基芳基磺酸盐涂覆粒料的第一部分进料至挤出机中并且以25rpm至150rpm较慢速率运行，之后，将芳基磺酸盐表面活性剂涂覆粒料的第二部分进料至挤出机中并且以150rpm至500rpm较快速率运行。在一些情况下，涂覆粒料包括具有6.0至7.9的pH和10wt％至40wt％烷基芳基磺酸盐浓度的0.5wt％至10wt％磺酸盐水溶液，该水溶液在23℃下具有如通过ASTM方法D445测量的20至1000厘泊的粘度。

在其他情况下，可以使用如上所述没有树脂粒料的磺酸盐水溶液的第一部分净化(清洁)熔融处理设备，之后，使用净化剂的第二部分净化，其中，将磺酸盐溶液涂覆在树脂粒料上。在一些情况下，涂覆粒料包括具有6.0至7.9pH和10wt％至40wt％烷基芳基磺酸盐浓度的1wt％至10wt％的磺酸盐水溶液，该水溶液在23℃下具有如通过ASTM方法D445测量的20厘泊至1000厘泊的粘度。

在一些情况下，例如，单螺杆挤出机或者注塑模制机使用单螺杆进行熔体传输，如果涂覆粒料净化过湿(过滑)，涂覆净化粒料将趋于风车旋转(在进料区旋转，而不通过螺杆向下携带至圆筒)。在其他情况下，还可能存在过量泡沫。当使用大于10wt％的烷基芳基磺酸盐溶液制备粒料净化时，在单螺杆挤出机中更经常发生这些情况。在这些情况中，通过模制机的单螺杆挤出机不能有效传输粒料净化。出人意料的发现是，在单螺杆挤出机中，0.2wt％至5wt％的低水平，具体地，0.5wt％至5wt％，更具体地，1wt％至3wt％的磺酸盐水溶液涂覆粒料最为高效。同样，对于单螺杆挤出机的使用，清洁混合物中可以存在仅包括0.2wt％至0.6wt％烷基芳基磺酸盐的20％磺酸盐溶液。非常出人意料的是，该非常低水平的烷基芳基磺酸盐结合聚碳酸酯粒料在改善熔融处理设备清洁时可以如此高效。

之前认为可以制备聚碳酸酯与烷基芳基磺酸盐的四种不同组合：(1)涂覆在PC粒料上的烷基芳基磺酸盐溶液；(2)涂覆在PC粉末上的烷基芳基磺酸盐溶液；(3)PC粒料上的固态烷基芳基磺酸盐粉末；以及(4)PC粉末上的固态烷基芳基磺酸盐粉末。然而，作为用于螺杆驱动的熔融处理设备的净化或者清洁化合物，涂覆在PC粒料上的烷基芳基磺酸盐溶液的组合比其他选项出人意料地更为有效。具体地，6.0至7.9的pH的液态混合物比上述列出的其他三种选项更快地移除之前挤出的树脂残留物和污染物。涂覆在粒料上的相对较厚烷基芳基磺酸盐还可与水溶液一样有效。然而，烷基芳基磺酸盐水溶液不应过粘，从而阻碍与粒料混合。烷基芳基磺酸盐溶液在23℃下可具有如通过ASTM方法D445测量的20厘泊至1000厘泊的粘度。

在从一种颜色至另一种更换熔融处理设备时，快速净化聚碳酸酯混合物而不导致树脂降解的方法特别有效。在本公开方法中可净化的着色剂包括：溶剂绿3、溶剂绿28、溶剂绿38、颜料绿50、颜料绿36、溶剂红52、溶剂红101、溶剂红111、溶剂红135、溶剂红169、溶剂红179、溶剂红207、颜料红101、分散红22、还原红41、溶剂橙60、溶剂橙63、分散橙47、溶剂紫13、溶剂紫14、溶剂紫36、溶剂紫50、分散紫26/31、颜料蓝29、颜料蓝60、铜酞菁颜料蓝15.4、分散蓝73、溶剂蓝97、溶剂蓝101、溶剂蓝104、溶剂蓝122、溶剂蓝138、颜料黄53、颜料黄138、颜料黄 139、分散黄201、溶剂黄33、溶剂黄114、溶剂黄93、溶剂黄98、溶剂黄163、溶剂黄160:1、溶剂黄188、颜料棕24、氨基酮黑、氧化铬、碳黑、槽法炭黑、颜料黑6、硫化锌、氧化锌、二氧化钛(TiO₂)以及它们的混合物。还可移除与金属表面具有高亲和性的着色剂，诸如，酞菁和蒽醌类颜料和染料、碳黑、槽法炭黑、以及它们的混合物。

在一些情况下，由包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅氧化铝或者它们的混合物的无机外壳封装TiO₂着色剂，其中，使用硅化合物(例如，硅烷(Si-H官能团)或者烷氧基硅烷化合物或者它们的混合物进一步钝化无机外壳。TiO₂可具有0.05微米至10微米的颗粒尺寸。在其他情况下，TiO₂颗粒尺寸为0.1微米至1.0微米。

通过作为清洁方法一部分的混合装置运行作为清洁混合物一部分的聚碳酸酯树脂粒料。一旦退出该装置，该聚碳酸酯树脂可被称为“净化”树脂。该净化树脂可被回收用于其他用途或者再循环。在实施方式中，净化树脂具有聚碳酸酯树脂粒料(预净化)30％Mw以内的重均分子量(Mw)。换言之，净化树脂的Mw为清洁混合物中使用的聚碳酸酯树脂粒料的Mw的至少70％。净化树脂还可具有100ppm以下的苯酚端基含量和/或100ppm以下的卤素含量。在一些实施方式中，清洁混合物中使用的初始聚碳酸酯树脂粒料具有如使用聚碳酸酯校准标准品通过ASTMD5296测定的10000至80000道尔顿的初始Mw。在其他情况下，初始PCMw为20000道尔顿至50000道尔顿。

通过本领域中已知的各种方法，诸如，燃烧分析、质谱法、原子发射光谱、原子吸收、电感耦合等离子体(ICP)、以及X-射线方法(诸如，x-射线荧光(XRF)，可以测定卤素含量，具体地，溴和氯含量。这些方法的实施例为ASTM方法D808、D6247以及D6349。

在该方法的具体实施方式中，清洁混合物用于清洁包含来自之前聚合物的残留物的混合装置。理想地，聚碳酸酯净化树脂粒料具有高于之前聚合物至少10％的Mw。在具体实施方式中，之前聚合物也是聚碳酸酯。

在更加详细的描述中，通常，通过完成下列步骤执行净化操作。停止通过挤出机的挤出生产，即，停止进料至挤出机的树脂，并且挤出机螺杆运行直至挤出机看上去清空之前的树脂(其可能是聚碳酸酯或者包含聚合树脂的其他聚碳酸酯)。不需要从挤出机移除包含挤出模具和过滤器的挤出机喷嘴(挤出头)(如有)。通常，可将挤出机的温度维持在高操作温度下。可以将包括聚碳酸酯树脂粒料和烷基芳基磺酸盐的液态清洁混合物进料至进料斗和螺杆入口中。在其横过挤出机圆筒长度时操作螺杆以进料并且压缩清洁混合物，具体地，在其退出挤出机时形成清洁混合物的活塞 流，从而移除任何聚合残留物(污染物，诸如，着色剂残留物、降解树脂、凝胶以及黑斑、碳)并且将其与退出的净化树脂一起携带出。通过缺失来自挤出机的污染物和残留物可以从视觉上判断所需的清洁混合物的量。通常，净化化合物可伴随清洁树脂以传输来自挤出机的所有污染物。然后，通过混合装置可处理随后的聚碳酸酯。

尽管不受任何作用机制或者模式的约束，然而，认为烷基芳基磺酸盐溶液涂覆粒料比其他类型的清洁材料可以进一步相信滑动挤出机螺杆，以达到熔融处理设备的转变区域，其中，最经常出现最高沉积水平。粒料并未完全熔化，而是为固态或者半固态或者部分熔化形式，从而允许冲刷操作。烷基芳基磺酸盐允许进一步从金属表面清洁并且除去着色剂，但是，适当的纯度和pH并不引起聚碳酸酯树脂粒料的降解(分子量损失)。PC分子量损失降低熔化粘度并且阻碍清洁和传输以从机械螺杆和圆筒移除污染物。

本公开的方法用于防止或者降低混合装置中随后处理的聚碳酸酯降解。这些方法还用于聚碳酸酯共混物，例如，包含橡胶改性剂的那些，诸如，MBS和ABS以及乙烯基添加聚合物，诸如，SAN和PMMA。示例性橡胶改性剂为甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯(MBS)、接枝有SAN的丁二烯、苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(SBS)氢化的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(SEBS)以及丙烯酸橡胶、以及丙烯酸苯乙烯丙烯睛(ASA)橡胶。在其他情况下，包含聚碳酸酯的共混物还可包括具有热塑性聚酯的混合物，诸如，PET(聚对苯二甲酸乙二酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)、聚对苯二甲酸丙二酯(PPT)、PCT(聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)以及包括上述聚酯中至少一种的PLA(聚乳酸)组合。聚碳酸酯聚酯共混物可进一步包括橡胶改性剂，诸如，MBS、ABS或者它们的混合物。

在包含聚碳酸酯的任何着色树脂或者树脂混合物之后，可以使用清洁混合物(烷基芳基磺酸盐液体或者溶液和PC粒料)以及清洁物来清洁混合装置。在分子种类改变之后，还可使用清洁混合物和清洁，例如，在通过混合装置运行随后聚合物之前，清洁包含溴化、氯化或者磷酸酯的聚合物或者共聚物或者包含溴化、氯化或者磷酸酯添加剂的混合物。例如，在挤出溴化聚碳酸酯共聚物或者PC-ABS与亚磷酸三芳基酯共混物之后，清洁混合物可用于清洁混合装置。清洁或者更换还可以在聚酯碳酸酯或者硅酮聚碳酸酯共聚物，或者标准BPA聚碳酸酯均聚物或者共混物通过混合装置之后。

本公开的清洁混合物提供优于通常使用的液体清洁剂的一些优点。需要较少的树脂来净化混合装置。用于净化过程的树脂较少降解，并且因此 可以被回收或者再循环用于其他用途。混合装置可以在更高的挤出速率下运行。清洁和更换花费较少的时间，并且经常无需拆卸设备和移除螺杆就可完成。这就使得混合装置更容易制备和生产，这代表了大量的资金投入。还可维持混合装置的温度，并且没有泡沫。通过具有本公开中所描述的更为有效的净化操作，则更不需要从处理设备中拉动(移除)熔体传输螺杆，这不仅节省了时间(用于更为有效的制备操作)，而且减少在螺杆拉动过程中对设备的可能损坏。在移除和随后清洁螺杆过程中，通过减少操作人员对熔化塑料，以及由其产生的可能烟尘的暴露，减少螺杆拉动还可提高安全性。

净化PC树脂通常显示在挤出之后Mw较好保留和有限降解，如通过较低苯酚端基浓度证明的。在一些情况下，净化树脂具有100ppm以下的苯酚OH含量。通过本领域中已知的各种滴定法和光谱法可以对苯酚端基的浓度进行分析。光谱法包括红外和核磁共振。使用如K.P.Chan et al.,Macromolecules,vol.27,p.6731(1994)and J.S.Chao,Polymer Bull.,vol.17,p.397(1987)中所述的各种方法可以有利地使聚合物端基的衍生物增强测量灵敏度。

下面列出的是本发明所公开的方法和清洁混合物的一些实施方式。

实施方式1：一种清洁用于混合、模制或者挤出包含聚碳酸酯的树脂的熔融处理设备的方法，包括：

使用包括50wt％至99.5wt％的聚碳酸酯树脂粒料和0.5wt％至50wt％的包含烷基芳基磺酸盐的水溶液的清洁混合物(净化液)来净化熔融处理设备，其中，烷基芳基磺酸盐以0.2wt％至50wt％溶液的量存在于溶液中，该溶液具有6.0至7.9的pH；

将熔融处理设备加热至250℃至380℃的温度；并且

运行该设备以获得净化树脂，同时清洁熔融处理设备。

实施方式2：根据实施方式1所述的方法，其中，烷基芳基磺酸盐以溶液的5wt％至50wt％的量存在于溶液中。

实施方式3：根据实施方式1-2中任一项所述的方法，进一步包括：将芳基磺酸盐表面活性剂涂覆粒料的第一部分进料至熔融处理设备中，其中，熔融处理设备以25rpm至150rpm的速率运行；并且将芳基磺酸盐表面活性剂涂覆粒料的第二部分进料至熔融处理设备中，其中，熔融处理设备以150rpm至500rpm的速率运行。涂覆粒料包括具有6.0至7.9的pH和从10wt％至40wt％烷基芳基磺酸盐浓度的1wt％至10wt％磺酸盐水溶 液，该水溶液在23℃下具有20厘泊至1000厘泊的粘度(如通过ASTM方法D445测量的)。

实施方式4：根据实施方式1-3中任一项所述的方法，其中，将烷基芳基磺酸盐添加到清洁混合物中作为具有6.0至7.0的pH并且包含10wt％至40wt％的烷基芳基磺酸盐的水溶液。

实施方式5：根据实施方式1所述的方法，其中，烷基芳基磺酸盐以溶液的0.005wt％至12wt％的量存在于溶液中。

实施方式6：根据实施方式5所述的方法，其中，烷基芳基磺酸盐以溶液的0.2wt％至5wt％的量存在于溶液中。

实施方式7：根据实施方式5-6中任一项所述的方法，其中，烷基芳基磺酸盐以溶液的0.5wt％至5wt％的量存在于该溶液中。

实施方式8：根据实施方式1-7中任一项所述的方法，其中，烷基芳基磺酸盐具有下列结构中的一种：

其中，每个M是碱金属或者碱土金属阳离子，各个R独立地是具有1到36个碳原子的烷基；x是1到5；y是0到5；p是1到3；q是1到3；s是0到3；并且t是0到3。

实施方式9：根据实施方式8所述的方法，其中，x＝1并且y＝1。

实施方式10：根据实施方式8所述的方法，烷基芳基磺酸盐具有式(B)的结构，其中式(B)具有下列结构：

其中，M是碱金属或者碱土金属阳离子；R¹是包含5到35个碳原子的烷基基团；并且R²是氢或者包含1到12个碳原子的烷基基团，其中R¹和R²具有不多于36个的总碳原子。

实施方式11：根据实施方式1-10中任一项所述的方法，其中，烷基芳基磺酸盐是烷基苯磺酸盐。

实施方式12：根据实施方式1-11中任一项所述的方法，其中，净化后的树脂具有净化之前聚碳酸酯树脂30％以内的重均分子量(Mw)和100ppm以下的苯酚末端基含量。

实施方式13：根据实施方式1-12中任一项所述的方法，其中，烷基芳基磺酸盐溶液具有50ppm以下的羧酸盐、脂肪酸盐、铵盐、胺、碳酸盐、碳酸氢盐或者它们的混合物。

实施方式14：根据实施方式1-13中任一项所述的方法，其中，熔融处理设备被以下至少一种的着色剂污染：溶剂绿3、溶剂绿28、溶剂绿38、颜料绿50、颜料绿36、溶剂红52、溶剂红101、溶剂红111、溶剂红135、溶剂红169、溶剂红179、溶剂红207、颜料红101、分散红22、还原红(VatRed)41、溶剂橙60、溶剂橙63、分散橙47、溶剂紫13、溶剂紫14、溶剂紫36、溶剂紫50、分散紫26/31、颜料蓝29、颜料蓝60、铜酞菁颜料蓝15.4、分散蓝73、溶剂蓝97、溶剂蓝101、溶剂蓝104、溶剂蓝122、溶剂蓝138、颜料黄53、颜料黄138、颜料黄139、分散黄201、溶剂黄33、溶剂黄114、溶剂黄93、溶剂黄98、溶剂黄163、溶剂黄160:1、溶剂黄188、颜料棕24、氨基酮黑、氧化铬、碳黑、槽法炭黑、颜料黑6、硫化锌、氧化锌、二氧化钛、以及它们的混合物。

实施方式15：根据实施方式14所述的方法，其中，着色剂包括二氧化钛，并且使用包含硅酮的化合物来钝化二氧化钛并且其具有0.1微米至3.0微米的颗粒尺寸。

实施方式16：根据实施方式1-15中任一项所述的方法，其中，熔融处理设备是具有20:1至40:1的长度/直径(L/D)比、0.5英寸至8.0英寸的螺杆直径的挤出机，并且在250℃至380℃温度下以50rpm至500rpm的速度运行。

实施方式17：根据实施方式1-16中任一项所述的方法，其中，净化后的树脂具有100ppm以下的卤素。

实施方式18：根据实施方式1-17中任一项所述的方法，其中，清洁混合物中的聚碳酸酯树脂粒料具有比以前在熔融处理设备中运行的聚碳 酸酯树脂高至少10％的重均分子量(Mw)，其中，使用聚碳酸酯标准品通过ASTM D5296来测定Mw。

实施方式19：根据实施方式1-18中任一项所述的方法，其中，烷基芳基磺酸盐水溶液在23℃下具有如通过ASTM方法D445测量的，20厘泊至1000厘泊的粘度。

实施方式20：根据实施方式1-19中任一项所述的方法，其中，聚碳酸酯树脂粒料是具有2.0mm至6.0mm平均长度和0.5mm至4.0mm平均直径的圆柱体。

实施方式21：根据实施方式1-21中任一项所述的方法，其中，聚碳酸酯树脂粒料具有至少一个角面。

实施方式22：根据实施方式20所述的方法，其中，限定该角面的表面以60度至120度的角度相交。

实施方式23：根据实施方式1-22中任一项所述的方法，其中，聚碳酸酯树脂粒料具有至少一个角面，其中，限定该角面的表面以80度至100度的角度相交。

实施方式24：根据实施方式1-23中任一项所述的方法，其中，聚碳酸酯树脂粒料具有如通过ASTM方法D1895测量的，0.5g/cc至0.9g/cc的堆密度。

实施方式25：根据实施方式1-24中任一项所述的方法，其中，聚碳酸酯树脂粒料是双酚A均聚物。

实施方式26：根据实施方式1-10或者12-25中任一项所述的方法，其中，烷基芳基磺酸盐包含多于一个的磺酸根基团。

实施方式27：根据实施方式1-26中任一项所述的方法，其中，烷基芳基磺酸盐的芳基基团是苯基、萘基、联苯基、或者二苯基醚基团。

实施方式28：根据实施方式1-27中任一项所述的方法，其中，烷基芳基磺酸盐包含碱金属或者碱土金属。

实施方式29：根据实施方式1-28中任一项所述的方法，其中，混合装置具有用于熔体传输的单螺杆。

实施方式30：根据实施方式1-29中任一项所述的方法，其中，混合装置是作为热塑模制机一部分的具有0.5英寸至8.0英寸的螺杆直径的单螺杆挤出机。

实施方式31：根据实施方式29-30中任一项所述的方法，其中，单螺杆是模制机的一部分并且是下列中的至少一种：注塑模制机、吹塑模制机、注塑-吹塑模制机、挤出-吹塑模制机、拉伸-吹塑模制机、气体辅助模制机、液压模制机、机械模制机以及电动模制机。

实施方式32：根据实施方式1-31中任一项所述的方法，其中，混合装置是相互啮合的双螺杆挤出机。

实施方式33：根据实施方式1-32中任一项所述的方法，其中，将水溶液添加到熔融处理设备中，之后，添加涂覆有0.5％至10％的表面活性剂水溶液的聚碳酸酯粒料，并且挤出机以50rpm至500rpm运行。

实施方式34：根据实施方式1-33中任一项所述的方法，其中，将水溶液添加到25rpm至150rpm的熔融处理设备中，之后，添加涂覆有0.5％至10％的烷基芳基磺酸盐水溶液的粒料，并且挤出机以150rpm至300rpm运行。

实施方式35：根据实施方式1-34中任一项所述的方法，其中，熔融处理设备具有多于一个进料入口并且入口定位在距离出口模头最远的挤出机的第一个三分之一中，其中，当将芳基磺酸盐表面活性剂涂覆粒料进料至距离出口模头最远的入口时，关闭距离出口模头最近的入口。

实施方式36：根据实施方式1-35中任一项所述的方法，其中，熔融处理设备具有多于一个进料入口，其中，将表面活性剂水溶液涂覆的聚碳酸酯粒料进料至至少一个进料入口中，其中，添加至少一种着色剂。

实施方式37：根据实施方式1-36中任一项所述的方法，其中，粒料具有不同于球体或者卵形体的形状。

实施方式38：根据实施方式1-37中任一项所述的方法，其中，聚碳酸酯树脂粒料具有至少一个角面，其中，限定该角面的表面以80度至100度的角度相交。

实施方式39：一种清洁混合物，包括：烷基芳基磺酸盐、聚碳酸酯树脂粒料以及水，其中，混合物具有6.0至7.9的pH。

实施方式40：根据实施方式39所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐是十二烷基苯磺酸钠。

实施方式41：根据实施方式39-40中任一项所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐以溶液5wt％至50wt％的量存在于溶液中。

实施方式42：根据实施方式39-41中任一项所述的清洁混合物，其中，聚碳酸酯树脂粒料为70.0wt％至99.5wt％的清洁混合物。

实施方式43：根据实施方式39-42中任一项所述的清洁混合物，其中，水以0.3wt％至27.0wt％清洁混合物的量存在。

实施方式44：根据实施方式39-43中任一项所述的清洁混合物，其中，pH为6.0至7.0。

实施方式45：根据实施方式39-44中任一项所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐和水在23℃时形成具有如通过ASTM方法D445测量的20厘泊至1000厘泊粘度的水溶液。

实施方式46：根据实施方式39-45中任一项所述的清洁混合物，其中，聚碳酸酯树脂粒料为具有2.0mm至6.0mm平均长度和0.5mm至4.0mm平均直径的圆柱体。

实施方式47：根据实施方式39-46中任一项所述的清洁混合物，其中，聚碳酸酯树脂粒料具有如通过ASTM方法D1895测量的，0.5g/cc至0.9g/cc的堆密度。

实施方式48：根据实施方式39-47中任一项所述的清洁混合物，其中，聚碳酸酯树脂粒料具有至少一个角面。

实施方式49：根据实施方式48所述的清洁混合物，其中，限定该角面的表面以60度到120度的角度相交。

实施方式50：根据实施方式48-49中任一项所述的清洁混合物，其中，限定该角面的表面以80度到100度的角度相交。

实施方式51：根据实施方式39-50中任一项所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐以0.005wt％至12wt％的清洁混合物的量存在。

实施方式52：根据实施方式39-51中任一项所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐以溶液的0.2wt％至5wt％的量存在于该溶液中。

实施方式53：根据实施方式39-52中任一项所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐以溶液的0.5wt％至5wt％的量存在于该溶液中。

实施方式54：根据实施方式39-50中任一项所述的清洁混合物，其中，将烷基芳基磺酸盐添加到清洁混合物中作为具有6.0至7.0的pH并且包含10wt％至40wt％烷基芳基磺酸盐的水溶液。

实施方式55：根据实施方式39-53中任一项所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐具有下列结构中的一种：

其中，每个M是碱金属或者碱土金属阳离子，每个R独立地是具有1到36个碳原子的烷基；x为1到5；y为0到5；p为1到3；q为1到3；s为0到3；并且t为0到3。

实施方式56：根据实施方式55所述的清洁混合物，其中，x＝1并且y＝1。

实施方式57：根据实施方式55所述的清洁混合物，烷基芳基磺酸盐具有式(B)的结构，其中，式(B)具有下列结构：

其中，M是碱金属或者碱土金属阳离子；R¹是包含5到35个碳原子的烷基基团；并且R²是氢或者包含1到12个碳原子的烷基基团，其中R¹和R²具有不多于36个的总碳原子。

实施方式58：根据实施方式39-57中任一项所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐是烷基苯磺酸盐。

实施方式59：根据实施方式39-58中任一项所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐溶液具有50ppm以下的羧酸盐、脂肪酸盐、铵盐、胺类、碳酸盐、碳酸氢盐或者它们的混合物。

实施方式60：根据实施方式39-59中任一项所述的清洁混合物，其中，熔融处理设备被下列至少一种着色剂污染：溶剂绿3、溶剂绿28、溶剂绿38、颜料绿50、颜料绿36、溶剂红52、溶剂红101、溶剂红111、溶剂红 135、溶剂红169、溶剂红179、溶剂红207、颜料红101、分散红22、还原红41、溶剂橙60、溶剂橙63、分散橙47、溶剂紫13、溶剂紫14、溶剂紫36、溶剂紫50、分散紫26/31、颜料蓝29、颜料蓝60、铜酞菁颜料蓝15.4、分散蓝73、溶剂蓝97、溶剂蓝101、溶剂蓝104、溶剂蓝122、溶剂蓝138、颜料黄53、颜料黄138、颜料黄139、分散黄201、溶剂黄33、溶剂黄114、溶剂黄93、溶剂黄98、溶剂黄163、溶剂黄160:1、溶剂黄188、颜料棕24、氨基酮黑、氧化铬、碳黑、槽法炭黑、颜料黑6、硫化锌、氧化锌、二氧化钛、以及它们的混合物。

实施方式61：根据实施方式60所述的清洁混合物，其中，着色剂包括二氧化钛，并且使用包含硅酮的化合物钝化二氧化钛并且其具有0.1微米至3.0微米的颗粒尺寸。

实施方式62：根据实施方式39-61中任一项所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐水溶液在23℃下具有如通过ASTM方法D445测量的，20厘泊至1000厘泊的粘度。

实施方式63：根据实施方式39-62中任一项所述的清洁混合物，其中，聚碳酸酯树脂粒料是具有2.0mm至6.0mm平均长度和0.5mm至4.0mm平均直径的圆柱体。

实施方式64：根据实施方式39-63中任一种所述的清洁混合物，其中，聚碳酸酯树脂粒料具有如通过ASTM方法D1895测量的，0.5g/cc至0.9g/cc的堆密度。

实施方式65：根据实施方式39-64中任一项所述的清洁混合物，其中，聚碳酸酯树脂粒料是双酚A均聚物。

实施方式66：根据实施方式39-57或者59-65中任一项所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐包含多于一个的磺酸根基团。

实施方式67：根据实施方式39-66中任一项所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐的芳基基团是苯基、萘基、联苯基、或者二苯基醚基团。

实施方式68：根据实施方式39-67中任一项所述的清洁混合物，其中，烷基芳基磺酸盐包含碱金属或者碱土金属。

提供下列实施例来说明本公开的方法。这些实施例仅为举例说明并且并不旨在将本公开限于本发明中所列出的材料、条件或者清洁混合物参数。以标号表示本发明的实施例，以字母表示比较例。

实施例

比较例A

在500华氏度至570华氏度(℉)(260℃至299℃)下，在450rpm下在30mm相互啮合双螺杆挤出机上挤出4千克(kg)的栗色聚碳酸酯共混物。该聚碳酸酯用于挤出机中留下残留物的之前聚合物。下面表1中提供聚碳酸酯的配方，组成以百分比份数(pph)表示。TiO₂(CAS#13463-67-7)具有0.2微米的平均颗粒尺寸并且具有约1.5wt％的二氧化硅氧化铝外壳(使用约1.5wt％的硅氢流体(来自(Momentive Co.的DF1040)进行钝化)。

运行之后，由涂覆有300克商用液态清洁剂(来自Proctor&Gamble Co.的WISK)的2000克(g)LEXAN 101聚碳酸酯粒料(Mw约28000Da)制备净化混合物。清洁剂具有10的pH。然后，使用约2300克的WISK涂覆粒料混合物(净化液)来净化挤出机，然后，使用没有任何添加剂的Lexan HF聚碳酸酯树脂粉末(Mw约21000Da)进行清洁。净化剂通过挤出机之后，在下一个10分钟(min)内收集清洁树脂的样品。

当运行包含商用清洁剂的净化剂混合物时，会产生泡沫样降解树脂挤出物和斑渍。斑渍的分子量如此低，以致于可以分解成碎片。通量比之前运行栗色聚碳酸酯低约30％，并且挤出机的温度降低20℉至50℉(-6.7℃至10℃)。挤出机认为不足够干净以进行下一步运行。当在LEXAN HF粉末(清洁)之后，仅在30分钟之后最终移除几乎所有树脂颜色，该机器视为足够干净以进行下一步运行。

实例1

在与比较例A中描述的相同条件下运行表1中另一4kg的着色树脂。然后，使挤出机加载用溶解在200毫升(mL)去离子水(约33wt％)中100克十二烷基苯磺酸钠(也称为2-乙烷基己基苯磺酸钠，来自Acros Chemical的CAS编号25155-30-0，中和88％)的300克混合物在油漆搅拌器中涂覆的2000克LEXAN 101聚碳酸酯粒料。十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液具有6.5的pH并且在25℃下具有约70厘沲的粘度。在涂覆之前，PC粒料具有约4mm的平均长度和1.5mm的直径以及0.70g/cc 的堆密度。圆柱形净化粒料具有约80度到100度的角面。当运行水性SDBS PC粒料混合物时，不产生任何泡沫，通量不下降，并且挤出机温度不降低。斑渍牢固并且不容易破坏，指示保留的PC Mw。当在LEXAN HF聚碳酸酯粉末清洁树脂之后时，在约仅10分钟之后，移除所有的树脂颜色并且机器被视为准备好了用于进行下一步运行。

实例1中的SDBS PC粒料净化剂使得机器在小于比较例A的一半时间时准备运行。回收的净化树脂具有较高质量并且可以回收用于其它用途。表2示出了在净化之后立即运行的净化树脂和LEXAN HF树脂的Mw。可以看出，比较例A中的聚碳酸酯树脂粒料的Mw从28000Da下降至14975Da。相反，实例1中的净化树脂的Mw几乎不下降(Mw为27697Da)。

在比较例A和实例1中，然后使用清洁树脂(LEXANTM HF)运行挤出机。清洁树脂在挤出之前具有约21000Da的Mw。当在WISK净化之后启动清洁树脂(比较例A)时，其示出了更低的Mw(17954Da)。从表2可以看出，需要约9分钟达到指示不再有任何降解的21000Da。然而，即使Mw下降已经趋平，树脂仍然将挤出机高度着色以致于判断需要清洁。另一方面，实例1示出刚刚在净化之后运行的净化树脂(Mw＝27697Da)或者清洁树脂中没有显著的Mw下降。1分钟样品具有21261Da的Mw。

通过将0.1克样品溶解在5.0mL的二氯甲烷并且测量在470纳米(nm)下在可见光谱内的吸光度来进一步分析表2中收集的样品。从表3中可以看出，实例1中的SDBS净化具有更高的净化颜色(0.885吸光度单位(绝对值))，指示从挤出机中移除比比较例A中的比较性商用清洁剂更多的着色剂(0.657绝对值)。当开始HF-PC清洁时，SDBS净化(实例1)示出比比较例A下降更加快速的470nm吸光度。4分钟之后，SDBS吸光 度(实例1)仅为0.008。这表明实例1中的SDBS-PC粒料净化清洁挤出机比比较例A中的净化更快的目测观察。

在实例1和比较例A中的净化之后清洁树脂运行1分钟、2分钟以及3分钟，针对苯酚OH端基进行分析。聚碳酸酯端基的磷官能化用于表征树脂。将A样品溶解在具有吡啶和铬(III)AcAc(乙酰丙酮化物)的CDCl₃(氘代氯仿)中，三氯苯酚用作标准品。将苯酚OH官能基团衍生为含磷物质的活性磷酸化试剂为o-亚苯基亚磷酰氯(CAS#1641-40-3)。允许树脂溶液反应至少15分钟，转化成它们的磷衍生物并且通过NMR(核磁共振)进行分析。观察磷31同位素信号并且针对三氯苯酚标准品进行量化。苯酚端基衍生物吸光度为约125.8ppm。

表4示出了商用清洁剂(WISK)净化(比较例A)之后的样品具有1000ppm以上OH端基而SBDS净化(实例1)具有低得多的苯酚OH末端(100ppm以下)并且略微高于约30ppm的未挤出HF-PC清洁树脂粉末值。

比较例B

在与比较例A中所描述的相同条件下运行表1中的4kg着色树脂。将300克33wt％的SDBS水溶液涂覆在2000克LEXAN 101聚碳酸酯粉末上而非粒料上。在这种组合中，虽然不存在PC粉末Mw的下降，具有PC粉末的SDBS溶液混合物在从挤出机清洁着色剂时不如混合有PC粒料的SDBS溶液(实例1)同样有效，需要进行两次以上只要机器判断为足够清洁以进行下一次运行。

比较例C

在与比较例A中所描述的相同条件下运行表1中4kg的着色树脂。将100克的SBDS粉末与2000克的LEXAN 101聚碳酸酯粒料一起搅拌并且作为净化混合物运行，之后，运行作为清洁树脂的HF-PC粉末。净化树脂不降解，保留其Mw，但是，在从挤出机移除着色残留物时，粉末/粒料混合物低效的多，需要运行两次以上以移除所有颜色的可视痕迹(与实例1中涂覆在PC粒料上的SBDS水溶液的组合相比)。

比较例D和实例2

在与比较A相同的挤出条件下，在30mm相互啮合双螺杆挤出机上运行具有表5中所示的组合物的棕色聚碳酸酯配方。除着色剂之外，该配方还具有光学增白剂并且使用更高Mw的聚碳酸酯，其中，kDa指千道尔顿。

比较用于清洁棕色PC配方的两种净化混合物。

比较例D使用涂覆在2000克LEXAN 101聚碳酸酯粒料上的300克商用液态清洁剂(WISK)。实例2使用涂覆在2000克LEXAN 101聚碳酸酯粒料上的300克33wt％的SDBS水溶液。PC粒料在涂覆之前具有约4mm的平均长度和1.5mm的直径以及0.70g/cc的堆密度。圆柱形净化粒料具有约80度到100度的角面。

在约2300g净化混合物通过挤出机之后，使用不包含任何添加剂的LEXAN 100聚碳酸酯粉末运行清洁。通过在用微波炉中加热的氢氟酸和硝酸的混合物消化的样品上进行电感藕合等离子体质谱法(ICP-MS)来测量清洁树脂中残留的钛(ppm Ti)和钠(ppm Na)的水平。Ti和Na含量反映树脂中保留的着色剂的量。从表6中可以看出，SDBS粒料净化混合物(实例2)在清洁挤出机时比商用清洁剂涂覆的粒料净化混合物(比较例D)更为有效，比商用清洁剂粒料净化混合物更加快速地降低钛和钠的水平(ppm)。

通过将粒料样品溶解在二氯甲烷中并且使用GPC-荧光法(250nm激发(Ex)和410nm发射(Em))进行分析，还可针对光学增白剂(OB＝UVITEX OB，来自Ciba Co的苯并噁唑噻吩)分析在净化之后PC清洁树脂运行第一个十分钟期间采集的样品。以ppm为单位测量OB的含量。表7示出了使用实例2中的SDBS粒料净化混合物，OB含量在开始时较低并且比比较例D中的样品更快地随时间下降。

清洁运行开始之后三分钟，使用SDBS粒料净化混合物(实例2)，OB含量小于1ppm。9分钟之后，由于其高荧光性对检测非常敏感的OB在实例2中根本不能被检测到(nd)。

实例3&4和比较例E&F

下一组实验涉及在挤出与双酚A(BPA)聚碳酸酯均聚物混合的绿色或者黑色聚酯碳酸酯共聚物(ITR20/80)之后，58mmWerner Pfleiderer(WP)相互啮合双螺杆挤出机的清洁。聚酯碳酸酯共聚物包含20摩尔％的ITR连接和80摩尔％的BPA碳酸酯连接。ITR连接由间苯二酚和1:1摩尔比的间苯二甲酸与对苯二甲酸形成。表8和表9中示出了这两种配方。除不同的着色剂之外，除季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)脱模剂、膦酸酯稳定剂(PEPQ)、环己基双环氧化合物以及砜磺酸钾阻燃剂盐之外，两者都添加了苯并三唑UV吸光剂(来自Ciba Co.的UVA＝TINUVIN 234)。

制备包括涂覆有6.5pH的500克33wt％的十二烷基苯磺酸钠水溶液的4000克LEXAN101聚碳酸酯粒料的净化混合物。PC粒料在涂覆之前具有约3mm到6mm的平均长度和1mm到3mm的直径以及0.75g/cc的堆密度。圆柱形净化粒料具有约80度到100度的角面。

在实例3中，在挤出表9中的黑色树脂之后，运行约4500克的净化混合物，之后，在100rpm-300rpm和580℉(304℃)下，使用PC粉末(Mw约25000Da)清洁。在少于15分钟内清洁挤出机。在运行约185磅(lb)(84kg)的清洁树脂之后，看不到最初黑色的痕迹。

在实例4中，在挤出表8中的绿色树脂之后，运行约4500克的净化混合物，之后，在100rpm至300rpm和580℉(304℃)下，使用PC粉末(Mw约25000Da)清洁。在少于15分钟内清洁挤出机。在运行约185lb(84kg)的清洁树脂之后，看不到最初绿色的痕迹。

对于比较例，使用具有PC粉末(Mw为25000Da)的碱性商用清洁剂(pH 10)制备对照净化混合物。

在比较例E中，在挤出表9中的黑色树脂之后，运行对照净化混合物，之后，使用LEXAN 100聚碳酸酯粉末清洁。花费超过3小时(hr)和约600lb(272kg)的PC清洁树脂来达到与实例3中洁净度相同的水平。

在比较例F中，在挤出表8中的绿色树脂之后，运行对照净化混合物，之后，使用LEXAN 100聚碳酸酯粉末清洁。花费超过3小时和约600lb(272kg)的PC清洁树脂来达到与实例4的洁净度相同的水平。

实例5和比较例G

在92mm相互啮合双螺杆挤出机上挤出具有棕色封装的聚碳酸酯和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯(MBS)橡胶混合物。表10中示出了该配方。除几种着色剂之外，该配方进一步包含受阻酚和硫酯抗氧化剂、苯并三唑UV稳定剂、以及45wt％的磷酸熔化稳定剂水溶液以防止PC与PBT酯交换反应。

在挤出棕色PC-PBT-MBS共混物之后，挤出机运行直至不再出现任何树脂。

对于实例5，使用涂覆有2000克33wt％的十二烷基苯磺酸钠(SDBS)水溶液的15000克LEXAN 101聚碳酸酯粒料净化挤出机。在150rpm与570℉(299℃)温度下，净化剂通过挤出机，从而从挤出机移除大部分残留的着色剂、添加剂、PBT聚酯以及MBS橡胶。然后，使用PC粉末清洁树脂运行挤出机。在少于30分钟之内，挤出机被清洁干净并且准备运行不同的材料。

对于比较例G，净化混合物是聚甲基丙烯酸甲基酯净化化合物，之后，PC粉末清洁。清洁混合物需要超过6个小时，并且对于具体颜色，通常 不会给出可接受的清洁机器，从而要求从挤出机移除模头和螺杆并且手动清洁。这种手动清洁混合物导致产生在生产之外至少额外的4个小时。此外，聚甲基丙烯酸甲基酯净化在300℃至350℃熔化处理温度下产生令人不快的烟雾。

实例6

将高热N-苯基酚酞二苯酚BPA聚碳酸酯共聚物与以下各项混合：线性BPA聚碳酸酯、包括二氧化硅氧化铝涂覆的和硅烷流体钝化的二氧化钛的白色封装、受阻酚和亚磷酸三芳基酯稳定剂与季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)脱模剂的组合、以及苯并三唑UV吸收剂，并且在570℉至640℉(299℃至338℃)、120rpm下，在60lb/hr(27kg/hr)的速率在1.75英寸真空通风的STERLING单螺杆挤出机中挤出。表11中示出了该配方。

对于实例6，在570℉至640℉(299℃至338℃)温度、20rpm下使用涂覆有150克33wt％的十二烷基苯磺酸钠(SDBS)水溶液(pH＝6.5)的2000克LEXAN 131高Mw(约37kDa)聚碳酸酯粒料净化挤出机。聚碳酸酯粒料在涂覆之前具有0.72g/cc的堆密度。圆柱形净化粒料具有约80度到100度的角面。PC粒料在涂覆之前具有约4mm至6mm的平均长度和2mm至3mm的直径以及0.70g/cc的堆密度。净化混合物通过挤出机，以从挤出机中移除大部分残留的着色剂和添加剂。在通过挤出机喉道进料约2150克的净化混合物之后，使用PC粉末(Mw30kDa)清洁树脂以60lb/hr(27kg/hr)运行挤出机。在少于10分钟之内，挤出机清洁干净并且准备运行不同的材料。相反，通常使用仅PC粉末清洁树脂的运行需要2到4个小时以清洁单螺杆挤出机。

实例6中的净化混合物包含约7wt％的水溶液(即，150/2,150)。据发现，在将净化剂进料至单螺杆挤出机中时，使用涂覆在PC粒料上的低水平水溶液(即，约3wt％至8wt％的水溶液)更为有效。粒料上高水平(大于10wt％的水溶液)的液体使得混合物停留在挤出机喉道中并且并不向下传输螺杆(有时称之为“风车旋转”的情形)。在这种情况下，水溶液包含33％重量的SDBS。该溶液具有6.5的pH。

实例7

未溴化的FR聚碳酸酯与非常大量(25wt％)加载的二氧化硅氧化铝涂覆的和硅烷流体钝化的二氧化钛、亚磷酸三芳基酯稳定剂、季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)脱模剂、全氟丁烷磺酸钾盐阻燃剂、以及聚苯乙烯丙烯腈(SAN)封装的聚四氟乙烷(PTEE)和滴落剂(TSAN)混合并且在 约550℉至575℉(288℃至302℃)、400rpm下以60lb/hr(27kg/hr)的速率在30mm相互啮合的Werner Pfleiderer(WP)真空通风双螺杆挤出机上挤出。表12中示出了该配方。

对于实例7，使用涂覆有300克33wt％的十二烷基苯磺酸钠(SDBS)水溶液(pH＝6.5)的2000克LEXAN 131高Mw(约37kDa)聚碳酸酯粒料净化挤出机。PC粒料在涂覆之前具有约4mm的平均长度和1.5mm的直径以及0.70g/cc的堆密度。圆柱形净化粒料具有约80度到100度的角面。在550℉至575℉(288℃至302℃)温度下通过100rpm的挤出机运行约2300克的净化混合物，从而从挤出机移除大部分残留的二氧化钛和阻燃剂。然后，在450rpm下在60lb/hr(27kg/hr)下使用PC粉末(Mw 30K)清洁树脂运行挤出机。在少于10分钟之内，挤出机被清洁干净并且准备运行不同的材料。甚至移除非常大量(25wt％)负荷的二氧化钛。通常仅使用PC粉末清洁树脂的运行需要2到4个小时以清洁单螺杆挤出机。

实例8和比较例H

具有L/D为35的133mm同步旋转的相互啮合双螺杆挤出机用于制备包括下列物质的未着色低光泽PC-ABS共混物：61.35wt％的聚碳酸酯、17.0wt％的苯乙烯丙烯腈(SAN)、5.9wt％的接枝有SAN的苯乙烯丁二烯橡胶(BLENDEX 360)、5.0wt％的由SAN，一种磺酸，和聚环氧化物，诸如，美国专利号5,536,780中所描述的双环己基环氧化物ERL4221(CAS#37042-87-8)制备的光泽还原剂，且具有0.3wt％的亚磷酸三芳基酯，0.3wt％的二-叔-丁基受阻酚以及0.15wt％的季戊四醇四硬脂酸酯脱模剂。用于制备用于生产PC-ABS共混物的挤出机的标准程序(比较例H)是使用30000Da Mw PC粉末净化1小时。在这种类型清洁/净化之后，得到的PC-ABS树脂遭受黑斑污染。将得到的PC-ABS树脂收集在2000lb(907kg)盒中，由于存在至少10个粒料，所以52％的盒被拒，从而示出了使用放大镜在光亮盒中观察2分钟的选自2lb(0.9kg)树脂(来自每个盒)的黑斑。该测试被称为可视观测评级(VIR)测试。

在第二实验(实例8)中，使用通过使用10wt％的20wt％的C₁₀至C₁₆烷基苯磺酸钠盐(CAS#68081-81-2)的水溶液将48lb(22kg)聚碳酸酯粒料(Mw＝36500Da)涂覆在油漆搅拌器上1分钟制备的60lb(27kg)净化化合物，制备用于处理相同PC-ABS共混物的同一挤出机。圆柱形净化粒料在涂覆之前具有约80度到100度的角面以及约4mm的平均长度和1.5mm的直径以及0.70g/cc的堆密度。在500℉至560℉(260℃至293℃)下在100rpm下通过挤出机运行烷基芳基磺酸盐溶液涂覆PC粒料净化，之后，运行PC粉末仅10分钟。在之前使用的相同条件下进行上述所述PC-ABS共混物的生产。在这种情况下，使用VIR测试，由于黑斑所致的废品仅为7％，比PC粉末净化提高了45％。这提高了PC-ABS共混物质量以及机器使用率。在无黑斑的树脂产率为93％的情况下，不需要移除、清洁以及抛光螺杆，这原本需要至少三个小时，在这期间，机器闲置。烷基芳基磺酸盐溶液涂覆PC粒料净化提供质量的改进以及节省树脂(更少的净化)和机器生产时间)。

实例9和比较例I

具有L/D为30的6.5英寸单螺杆挤出机用于制备具有0.05wt％亚磷酸三芳基酯的20wt％的灰色纤维玻璃填充聚碳酸酯(GF-PC)和0.3wt％的季戊四醇四硬脂酸酯脱模剂。着色剂为0.0033wt％的0.26微米的二氧化硅封装的、硅烷钝化的TiO₂、0.0018wt％的碳黑、0.0009wt％的颜料红101、0.0009wt％的溶剂蓝101、以及0.0003wt％的颜料棕24。用于制备生产下一种GF-PC共混物的挤出机的标准程序(比较例I)为使用30,000Da Mw PC粉末净化2个小时，直至挤出机足够干净以切换至白色10％GF-PC，着色剂包括1.76wt％的TiO₂、0.0016wt％的碳黑、0.00044wt％的颜料蓝27、0.00084wt％的溶剂紫36以及0.05wt％的二苯基十二烷基亚磷酸酯。在第二实验(实例9)中，在处理与比较例I中所描述的相同的灰色10％GF-PC共混物之后，制备相同的挤出机，并且使用通过使用5wt％的25wt％的十二烷基苯钠盐水溶液(CAS#25155-30-0)将45lb(20kg)10wt％的玻璃填充未着色聚碳酸酯粒料(Mw＝30,000Da)涂覆在油漆搅拌器上1分钟制备的50lb(23kg)净化化合物进行清洁。净化化合物的GF-PC粒料包括10wt％的纤维玻璃，其中，E-玻璃纤维具有14微米的直径并且涂覆有与PC树脂基质(非粘合玻璃)附着力较差的聚烯烃胶料。在500℉至560℉(260℃至293℃)下在80rpm下通过挤出机运行烷基芳基磺酸盐溶液涂覆的GF-PC粒料净化，之后，运行PC粉末仅10分钟。然后，使用挤出机制备白色的10％GF PC树脂。从灰色切换至白色GF-PC树脂比没有任何水性烷基芳基磺酸盐表面活性剂涂覆的GF-PC粒料净化更快(少于一半时间)，并且不存在PC树脂降解。

实例10、11以及比较例J

具有L/D为20和35mm直径的螺杆的85吨Van Dorn液压单螺杆注塑模制机用于模制包括下列成分(wt.％)的聚碳酸酯树脂：98.9％的BPA-PC、0.6％的溴化PC(50％TBrBPA-50％BPA PC共聚物)、0.15％的砜磺酸钾FR盐、0.1％的亚磷酸三芳基酯稳定剂(IRGAFOS168)、0.15％的季戊四醇四硬脂酸酯脱模剂、以及着色剂包括：0.012wt％的碳黑、0.02wt％的具有封装在1.5％在二氧化硅外壳中并且用1.0％硅酮氢化物流体DF1040钝化的2.5微米颗粒尺寸的二氧化钛、0.015wt％的颜料绿36、0.035wt％的溶剂紫36、0.015wt％的溶剂蓝104以及0.002wt％的溶剂黄163。在125℃下烘干树脂4个小时，并且在285℃至300℃下使用包括具有10秒保持时间的6秒注塑的35秒(sec)周期模制ASTM测试部件。模制温度为85℃。在比较例J中，在模制结束时，机器运行直至从圆筒不再传输任何树脂，然后，使用(约5kg)的清洁未着色聚碳酸酯(LEXAN141)粒料净化。运行烘干未着色PC约45分钟以模制出没有来自之前运行着色材料的任何浊度或者残留物的干净部件。判断注塑模制机干净并且准备运行下一种材料。

在实例10中，在使用与比较例J相同的材料和设定的同一机器上模制另一组部件之后。使用涂覆有1wt％(10g)的20wt％的水性烷基苯磺酸钠(pH约6.5)的1000g高分子量(36500Da Mw)PC(LEXAN 135)粒料净化注塑模制机。粒料是具有约2mm至3mm直径和约4mm至6mm长度的圆柱体。切面具有约80度到100度的角度。粒料在涂覆之前具有约0.7g/cc的堆密度。在仅15分钟之后，在清洁模制机中，烷基苯磺酸盐涂覆粒料净化是非常有效的，从而移除之前运行的着色材料以及螺杆上粘着的黑斑和凝胶。这减少模制机清洁时间的67％，减少清洁注塑模制机所需净化树脂的量80％。

注意，如果涂覆粒料净化剂过湿，其用大于10wt％的烷基苯磺酸盐溶液制备，净化粒料趋于风车旋转(在进料区旋转，而不被向下携带至螺杆)，有时，带有过量的泡沫并且通过模制机的单螺杆挤出机不能有效地向下传输至圆筒。在单螺杆挤出机中，低水平的磺酸盐水溶液涂料(0.5wt％至3wt％)最为有效。

在另一实验(实例11)中，在使用比较例J中的未涂覆干净Lexan 141粒料净化运行相同着色PC的同一模制机之后。然后，使用实例10中的1000g 1wt％的水性烷基苯磺酸盐涂覆PC粒料(在油漆搅拌器中涂覆超过1000g粒料的10g溶液)运行判断为“干净”的模制机。在15分钟净化(清洁)过程中，通过目测检查模制部件判断“干净”的注塑模制机的涂覆粒料净化示出额外净化未通过比较例J中的清洁从螺杆移除的黑斑和其他污 染物。因此，水性烷基苯磺酸盐涂覆粒料净化移除在随后模制循环过程中在晚些时候可能被破坏的污染物，从而给出可以被拒收和废弃的污染部件。

已经参考示例性实施方式描述了本公开。显而易见，在阅读和理解上述细节具体实施方式之后，其他技术人员可以想到多种改变和变更。希望的是，本公开应解释为包括所有这类改变和变更，只要其落在所附权利要求或者其等价物范围内。

Claims (48)

1.一种清洁用于混合、模制或者挤出含聚碳酸酯树脂的熔融处理设备的方法，包括：

使用包括50wt％至99.5wt％的聚碳酸酯树脂粒料和0.5wt％至50wt％的包含烷基芳基磺酸盐的水溶液的清洁混合物(净化液)来净化所述熔融处理设备，其中，所述烷基芳基磺酸盐以所述溶液的0.2wt％至50wt％的量存在于所述溶液中，所述溶液具有6.0至7.9的pH；

将所述熔融处理设备加热至250℃至380℃的温度；并且

运行所述设备以在清洁所述熔融处理设备的同时获得净化树脂。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述烷基芳基磺酸盐以所述溶液的5wt％至50wt％存在于所述溶液中。

3.根据权利要求1所述的方法，进一步包括：

将芳基磺酸盐表面活性剂涂覆粒料的第一部分进料至所述熔融处理设备中，其中，所述熔融处理设备以25rpm至150rpm的速率运行；以及

将芳基磺酸盐表面活性剂涂覆粒料的第二部分进料至所述熔融处理设备中，其中，所述熔融处理设备以150rpm至500rpm的速率运行；

其中，所述涂覆粒料包括具有6.0至7.9的pH、10wt％至40wt％的烷基芳基磺酸盐浓度的1wt％至10wt％磺酸盐水溶液，所述水溶液在23℃下具有如通过ASTM方法D445测量的20至1000厘泊的粘度。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述烷基芳基磺酸盐作为具有6.0至7.0的pH并且包含10wt％至40wt％的所述烷基芳基磺酸盐的水溶液添加到所述清洁混合物中。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述烷基芳基磺酸盐以所述溶液的0.1wt％至9wt％存在于所述溶液中。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述烷基芳基磺酸盐以所述溶液的0.2wt％至5wt％存在于所述溶液中。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述烷基芳基磺酸盐以所述溶液的0.5wt％至5wt％存在于所述溶液中。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述烷基芳基磺酸盐具有下列结构中的一种：

其中，每个M是碱金属或者碱土金属阳离子，每个R独立地是具有1到36个碳原子的烷基；x为1到5；y为0到5；p为1到3；q为1到3；s为0到3；并且t为0到3。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，x＝1并且y＝1。

10.根据权利要求8所述的方法，所述烷基芳基磺酸盐具有式(B)的结构，并且其中，式(B)具有下列结构：

其中，M是碱金属或者碱土金属阳离子；R¹是包含5到35个碳原子的烷基基团；并且R²是氢或者包含1到12个碳原子的烷基基团，其中，R¹和R²具有不多于36个总碳原子。

11.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述烷基芳基磺酸盐是烷基苯磺酸盐。

12.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述净化树脂具有净化之前所述聚碳酸酯树脂30％以内的重均分子量(Mw)和100ppm以下的苯酚端基含量。

13.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述烷基芳基磺酸盐溶液具有50ppm以下的羧酸盐、脂肪酸盐、铵盐、胺、碳酸盐、碳酸氢盐、或者它们的混合物。

14.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述熔融处理设备被下列中的至少一种着色剂污染：溶剂绿3、溶剂绿28、溶剂绿38、颜料绿50、颜料绿36、溶剂红52、溶剂红101、溶剂红111、溶剂红135、溶剂红169、溶剂红179、溶剂红207、颜料红101、分散红22、还原红41、溶剂橙60、溶剂橙63、分散橙47、溶剂紫13、溶剂紫14、溶剂紫36、溶剂紫50、分散紫26/31、颜料蓝29、颜料蓝60、铜酞菁颜料蓝15.4、分散蓝73、溶剂蓝97、溶剂蓝101、溶剂蓝104、溶剂蓝122、溶剂蓝138、颜料黄53、颜料黄138、颜料黄139、分散黄201、溶剂黄33、溶剂黄114、溶剂黄93、溶剂黄98、溶剂黄163、溶剂黄160:1、溶剂黄188、颜料棕24、氨基酮黑、氧化铬、碳黑、槽法炭黑、颜料黑6、硫化锌、氧化锌、二氧化钛、以及它们的混合物。

15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述着色剂包括二氧化钛，并且所述二氧化钛被含硅酮化合物钝化并且具有0.1至3.0微米的颗粒尺寸。

16.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述熔融处理设备是具有20:1至40:1的长度/直径(L/D)比、0.5至8.0英寸的螺杆直径的挤出机并且在250℃至380℃温度下以50rpm至500rpm的速度运行。

17.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述净化树脂具有100ppm以下的卤素。

18.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述清洁混合物中的所述聚碳酸酯树脂粒料具有高于所述熔融处理设备中之前运行的聚碳酸酯树脂至少10％的重均分子量(Mw)，其中，采用聚碳酸酯标准品通过ASTM D5296测定所述Mw。

19.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述烷基芳基磺酸盐水溶液在23℃下具有如通过ASTM方法D445测量的20至1000厘泊的粘度。

20.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述聚碳酸酯树脂粒料是具有2.0mm至6.0mm平均长度和0.5mm至4.0mm平均直径的圆柱体。

21.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述聚碳酸酯树脂粒料具有至少一个角面。

22.根据权利要求21所述的方法，其中，限定所述角面的表面以60度至120度的角度相交。

23.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述聚碳酸酯树脂粒料具有至少一个角面，并且其中，限定所述角面的所述表面以80度至100度的角度相交。

24.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述聚碳酸酯树脂粒料具有如通过ASTM方法D1895测量的0.5g/cc至0.9g/cc的堆密度。

25.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述聚碳酸酯树脂粒料是双酚A均聚物。

26.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述烷基芳基磺酸盐包含多于一个磺酸根基团。

27.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述烷基芳基磺酸盐的芳基基团是苯基、萘基、联苯基、二苯基醚基团。

28.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述烷基芳基磺酸盐包含碱金属或者碱土金属。

29.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述混合装置具有用于熔体输送的单螺杆。

30.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述混合装置是作为热塑模制机一部分的具有0.5至8.0英寸螺杆直径的单螺杆挤出机。

31.根据权利要求29所述的方法，其中，所述单螺杆是模制机的一部分并且是下列中的至少一种：注塑模制机、吹塑模制机、注塑-吹塑模制机、挤出-吹塑模制机、拉伸-吹塑模制机、气体辅助模制机、液压模制机、机械模制机以及电动模制机。

32.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述混合装置是相互啮合式双螺杆挤出机。

33.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，将所述水溶液添加到熔融处理设备中，之后，添加涂覆有0.5％至10％的所述表面活性剂水溶液的聚碳酸酯粒料，并且所述挤出机以50rpm至500rpm运行。

34.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，将所述水溶液添加到25rpm至150rpm的所述熔融处理设备中，之后，添加涂覆有0.5％至10％的所述烷基芳基磺酸盐水溶液的粒料，并且所述挤出机以150rpm至300rpm运行。

35.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述熔融处理设备具有多于一个进料入口，并且所述入口定位在距离出口模头最远的所述挤出机的第一个三分之一中，其中，当将所述芳基磺酸盐表面活性剂涂覆粒料进料至距离所述出口模头最远的所述入口中时，距离所述出口模头最近的所述入口关闭。

36.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述熔融处理设备具有多于一个进料入口，并且其中，将所述表面活性剂水溶液涂覆的聚碳酸酯粒料进料至至少一个进料入口中，其中，添加了至少一种着色剂。

37.一种清洁混合物，包括：烷基芳基磺酸盐、聚碳酸酯树脂粒料以及水，其中，所述混合物具有6.0至7.9的pH。

38.根据权利要求37所述的清洁混合物，其中，所述烷基芳基磺酸盐是十二烷基苯磺酸钠。

39.根据权利要求37-38中任一项所述的清洁混合物，其中，所述烷基芳基磺酸盐以0.005wt％至12wt％所述清洁混合物的量存在。

40.根据权利要求37-38中任一项所述的清洁混合物，其中，所述聚碳酸酯树脂粒料为70.0wt％至99.5wt％的所述清洁混合物。

41.根据权利要求37-38中任一项所述的清洁混合物，其中，所述水以0.3wt％至27.0wt％所述清洁混合物的量存在。

42.根据权利要求37-38中任一项所述的清洁混合物，其中，所述pH为6.0到7.0。

43.根据权利要求37-38中任一项所述的清洁混合物，其中，所述烷基芳基磺酸盐和所述水形成在23℃下具有如通过ASTM方法D445测量的20至1000厘泊粘度的水溶液。

44.根据权利要求37-38中任一项所述的清洁混合物，其中，所述聚碳酸酯树脂粒料是具有2.0mm至6.0mm平均长度和0.5mm至4.0mm平均直径的圆柱体。

45.根据权利要求37-38中任一项所述的清洁混合物，其中，所述聚碳酸酯树脂粒料具有如通过ASTM方法D1895测量的0.5g/cc至0.9g/cc的堆密度。

46.根据权利要求37-38中任一项所述的清洁混合物，其中，所述聚碳酸酯树脂粒料具有至少一个角面。

47.根据权利要求46所述的清洁混合物，其中，限定所述角面的表面以60度至120度的角度相交。

48.根据权利要求46所述的清洁混合物，其中，限定所述角面的表面以80度至100度的角度相交。