CN104136542A - 组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件 - Google Patents

组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种涂膜性优异的组合物和使用该组合物的液晶取向膜，该液晶取向膜中涂布溶液对基板的浸润扩散性高，具有均匀的涂膜性，而且液晶取向膜的端部的涂膜性也优异。特别是提供即使是采用使用具有侧链的二胺化合物而得的聚酰胺酸或溶剂可溶性聚酰亚胺的液晶取向处理剂、所述特性也优异的液晶取向膜。该组合物含有下述的成分(A)和成分(B)。成分(A)：以下述式[1]表示的溶剂；(化1)(式[1]中，X1表示碳数1～3的烷基。)成分(B)：选自聚酰亚胺前体及将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物。

Description

组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及聚酰亚胺膜的形成中所用的组合物、液晶显示元件的制造中所用的液晶取向处理剂、由该液晶取向处理剂得到的液晶取向膜及使用该液晶取向膜而得的液晶显示元件。
背景技术
聚酰亚胺类的有机膜的形成容易度和绝缘性能等受到关注，在电子器件领域中被广泛用作层间绝缘膜、保护膜、液晶显示元件中的液晶取向膜等。
近年来，随着液晶显示元件的大画面化、高清晰化，使用的基板和基板台阶的凹凸增大。在这种情况下，对于大型基板，要求即使存在大的凹凸台阶也均匀的液晶取向膜。
液晶取向膜的制作工序中，将含有聚酰胺酸或溶剂可溶性聚酰亚胺(也称为树脂)的液晶取向处理剂涂布于基板的情况下，在工业上通常用胶版印刷法或喷墨涂布法等来进行。
此时，如果液晶取向处理剂的涂膜性差，则产生排斥或针孔，制成液晶显示元件时该部分成为显示缺陷。针对该问题，在液晶取向处理剂的溶剂中，除了作为树脂溶解性优异的溶剂(也称为良溶剂)的N-甲基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯等以外，为了提高液晶取向膜的涂膜性，混合了作为树脂溶解性低的溶剂(也称为不良溶剂)的乙二醇单丁醚等(例如参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开平2-37324号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
然而，不良溶剂的溶解聚酰胺酸或溶剂可溶性聚酰亚胺的能力差，因此如果大量混合，则存在发生树脂的析出的问题。
除此之外，在近年来使用的智能手机或便携式电话等可移动用途的液晶显示元件中，为了确保尽可能多的显示面，用于将液晶显示元件的基板间粘接的密封剂存在于接近液晶取向膜的端部的位置。所以，液晶取向膜的端部的涂膜性降低的情况下、即液晶取向膜的端部不是直线、或该端部处于隆起的状态的情况下，液晶取向膜和密封剂间的粘接效果下降，导致液晶显示元件的显示特性和可靠性降低。
本发明是鉴于上述事实而完成的发明，其目的是提供一种用于形成聚酰亚胺膜的涂膜性优异的组合物。此外，本发明的目的是通过使用本发明的组合物作为液晶取向处理剂，获得涂布溶液对基板的浸润扩散性高的均匀的涂膜性，从而获得端部的涂膜性也优异的液晶取向膜。特别是提供即使是采用使用具有侧链的二胺化合物而得的聚酰胺酸或溶剂可溶性聚酰亚胺的液晶取向处理剂、所述特性也优异的液晶取向膜，本发明还提供具有所述液晶取向膜的液晶显示元件。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人进行了认真研究，结果发现，含有具有特定结构的溶剂和选自聚酰亚胺前体及将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物的组合物对于上述目的的实现极为有效，从而完成了本发明。
即，本发明具有以下技术内容。
(1)一种组合物，其含有下述的成分(A)和成分(B)。
成分(A)：以下述式[1]表示的溶剂；
[化1]
(式[1]中，X1表示碳数1～3的烷基。)
成分(B)：选自聚酰亚胺前体及将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物。
(2)上述(1)所述的组合物，其中，所述成分(B)是选自下述聚酰亚胺前体及将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物；所述聚酰亚胺前体是将具有以下述式[2]表示的侧链的二胺化合物作为原料的一部分使用而得的。
[化2]
(式[2]中，Y1是单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中a为1～15的整数；Y2是单键或-(CH2)b-，其中b为1～15的整数；Y3是单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中c为1～15的整数；Y4是选自苯环、环己烷环及杂环的2价环状基团或具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；Y5是选自苯环、环己烷环及杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；n为0～4的整数；Y6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基。)
(3)上述(2)所述的组合物，其中，所述具有以式[2]表示的侧链的二胺化合物是以下述式[2a]表示的二胺化合物。
[化3]
(式[2a]中，Y1是单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中a为1～15的整数；Y2是单键或-(CH2)b-，其中b为1～15的整数；Y3是单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中c为1～15的整数；Y4是选自苯环、环己烷环及杂环的2价环状基团或具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；Y5是选自苯环、环己烷环及杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；n为0～4的整数；Y6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基；m为1～4的整数。)
(4)上述(2)或(3)所述的组合物，其中，所述具有以式[2]表示的侧链的二胺化合物或以式[2a]表示的二胺化合物占二胺成分中的5～80摩尔％。
(5)上述(1)～(4)中任一项所述的组合物，其中，所述成分(B)是使用含有以下述式[3]表示的四羧酸二酐的四羧酸二酐成分而得的聚合物。
[化4]
(式[3]中，Z1是选自下述式[3a]～式[3j]的至少一种结构。)
[化5]
(式[3a]中，Z2～Z5是氢原子、甲基、氯原子或苯环，彼此可以相同也可以不同，式[3g]中，Z6和Z7是氢原子或甲基，彼此可以相同也可以不同。)
(6)上述(1)～(5)中任一项所述的组合物，其中，作为成分(C)，含有选自N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮及γ-丁内酯的至少一种溶剂。
(7)上述(1)～(6)中任一项所述的组合物，其中，作为成分(D)，含有选自1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚及丙二醇单丁醚的至少一种溶剂。
(8)上述(1)～(7)中任一项所述的组合物，其中，所述成分(A)占组合物中所含的全部溶剂的5～60质量％。
(9)上述(6)～(8)中任一项所述的组合物，其中，所述成分(C)占组合物中所含的全部溶剂的40～80质量％。
(10)上述(7)～(9)中任一项所述的组合物，其中，所述成分(D)占组合物中所含的全部溶剂的1～50质量％。
(11)上述(1)～(10)中任一项所述的组合物，其中，组合物中的所述成分(B)为0.1～30质量％。
(12)一种聚酰亚胺膜，其通过使用上述(1)～(11)中任一项所述的组合物而得。
(13)一种液晶取向处理剂，其通过使用上述(1)～(11)中任一项所述的组合物而得。
(14)一种液晶取向膜，其通过使用上述(13)所述的液晶取向处理剂而得。
(15)一种液晶取向膜，其使用上述(13)所述的液晶取向处理剂通过喷墨法而得。
(16)一种液晶显示元件，其具有上述(14)或(15)所述的液晶取向膜。
(17)上述(14)或(15)所述的液晶取向膜，该液晶取向膜用于液晶显示元件，该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层，经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边对所述电极间施加电压，一边使所述聚合性化合物聚合。
(18)一种液晶显示元件，其具有上述(17)所述的液晶取向膜。
(19)上述(14)或(15)所述的液晶取向膜，该液晶取向膜用于液晶显示元件，该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层，经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性基团的液晶取向膜，一边对所述电极间施加电压，一边使所述聚合性基团聚合。
(20)一种液晶显示元件，其具有上述(19)所述的液晶取向膜。
发明效果
本发明的含有具有特定结构的溶剂和选自聚酰亚胺前体及聚酰亚胺的至少一种聚合物的组合物可作为用于形成涂膜性优异的聚酰亚胺膜的组合物来提供。此外，通过使用本发明的组合物作为液晶取向处理剂，可获得涂布溶液对基板的浸润扩散性高的均匀的涂膜性，从而提供液晶取向膜的端部的涂膜性也优异的液晶取向膜。特别是可提供即使是采用使用具有侧链的二胺化合物而得的聚酰胺酸或溶剂可溶性聚酰亚胺的液晶取向处理剂、所述特性也优异的液晶取向膜。除此之外，还可提供具有所述液晶取向膜的液晶显示元件、能获得上述液晶取向膜的液晶取向处理剂。
附图说明
图1是用倍率25倍的光学显微镜观察到的铬蒸镀基板上的聚酰亚胺膜图像的放大示意图。
图2是用倍率25倍的光学显微镜观察到的铬蒸镀基板上的聚酰亚胺膜图像的放大示意图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明是含有下述成分(A)和成分(B)的组合物、液晶取向处理剂、使用该液晶取向处理剂而得的液晶取向膜、以及具有该液晶取向膜的液晶显示元件。
成分(A)：以下述式[1]表示的溶剂(也称为特定溶剂)。
[化6]
(式[1]中，X1表示碳数1～3的烷基。)
成分(B)：选自聚酰亚胺前体及将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物。
本发明的特定溶剂可以用作为了提高聚酰亚胺膜或液晶取向膜的涂膜性而使用的不良溶剂。本发明的特定溶剂与通常作为不良溶剂使用的乙二醇单丁醚(也称为丁基溶纤剂或BCS)相比，作为溶剂的表面张力低。因此，使用了特定溶剂的涂布溶液与没使用该特定溶剂的涂布溶液相比，涂布溶液对基板的浸润扩散性高，即使不大量使用树脂溶解性低的不良溶剂，也能够得到涂膜性优异的聚酰亚胺膜或液晶取向膜。还有，通过提高涂布溶液的浸润扩散性，制成聚酰亚胺膜或液晶取向膜时的聚酰亚胺膜的端部的直线性提高。
除此之外，本发明的特定溶剂与通常作为不良溶剂使用的乙二醇单丁醚相比，沸点高。因此，使用了特定溶剂的涂布溶液可抑制制成聚酰亚胺膜或液晶取向膜时的聚酰亚胺膜的端部的隆起。
本发明的成分(B)是选自聚酰亚胺前体及将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物。其中，将本发明的组合物作为液晶取向剂用于液晶取向膜时，优选使用选自具有以下述式[2]表示的侧链(也称为特定侧链结构)的聚酰亚胺前体及将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物(也称为特定聚合物)。
[化7]
(式[2]中，Y1是单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中a为1～15的整数；Y2是单键或-(CH2)b-，其中b为1～15的整数；Y3是单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中c为1～15的整数；Y4是选自苯环、环己烷环及杂环的2价环状基团或具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；Y5是选自苯环、环己烷环及杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；n为0～4的整数；Y6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基。)
本发明的特定侧链结构在侧链部分具有苯环、环己基环或杂环、或者具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团。这些苯环、环己基环或杂环、或者具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团与现有技术的长链烷基相比，呈现出刚性的结构。藉此，侧链部位的对热或紫外线的稳定性提高，可得到即使对于热或光、预倾角也稳定的液晶取向膜。
从以上观点考虑，本发明的含有特定溶剂和选自聚酰亚胺前体及将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物的组合物是用于形成涂膜性优异的聚酰亚胺膜或液晶取向膜的组合物或液晶取向处理剂。
此外，由本发明的含有特定溶剂和选自具有以上述式[2]表示的特定侧链结构的聚酰亚胺前体及将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物的组合物得到的液晶取向处理剂可形成即使长时间暴露于高温及光照射、预倾角也不变的液晶取向膜。此外，通过使用该液晶取向膜，可提供显示特性优异的可靠性高的液晶显示元件。
<特定溶剂>
本发明的特定溶剂以下述式[1]表示。
[化8]
式[1]中，X1表示碳数1～3的烷基。
具体而言，是以下述式[1a]～式[1c]中的任一个表示的结构。
[化9]
本发明的特定溶剂可加强提高上述的涂布溶液对基板的浸润扩散性的效果，所以较好是占液晶取向处理剂中所含的全部溶剂的5～70质量％。其中，优选5～65质量％。更优选5～60质量％，进一步优选10～55质量％。
组合物中的全部溶剂中，本发明的特定溶剂的量越多，本发明的效果、即涂布溶液对基板的浸润扩散性越高，可得到涂膜性优异的聚酰亚胺膜或液晶取向膜。
<特定侧链结构>
为了使本发明的聚合物具有提高制成聚酰亚胺膜时的聚酰亚胺膜的疏水性的效果、提高制成液晶取向膜时的预倾角的稳定性的效果，优选使用具有以下述式[2]表示的特定侧链结构的特定聚合物。
[化10]
式[2]中，Y1是单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中，由于容易合成侧链结构，因此优选单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。更优选单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。
式[2]中，Y2是单键或-(CH2)b-(b为1～15的整数)。其中优选单键或-(CH2)b-(b为1～10的整数)。
式[2]中，Y3是单键、-(CH2)c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中，由于容易合成，因此优选单键、-(CH2)c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。更优选单键、-(CH2)c-(c为1～10的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。
式[2]中，Y4是选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。Y4还是选自具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团的2价有机基团。其中优选苯环、环己烷环或具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团。
式[2]中，Y5是选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。
式[2]中，n为0～4的整数。优选0～2的整数。
式[2]中，Y6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基。其中优选碳数1～18的烷基、碳数1～10的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～10的含氟烷氧基。更优选碳数1～12的烷基或碳数1～12的烷氧基。进一步优选碳数1～9的烷基或碳数1～9的烷氧基。
作为式[2]中的Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6及n的优选组合，可例举与国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的第13页～第34页的表6～表47所记载的(2-1)～(2-629)同样的组合。另外，本发明中的Y1～Y6在国际公开公报的各表表示为Y1～Y6，但可将Y1～Y6替换成Y1～Y6。
<特定侧链型二胺化合物>
作为将以式[2]表示的特定侧链结构导入本发明的特定聚合物、即选自聚酰亚胺前体及将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种的方法，较好是将具有特定侧链结构的二胺化合物用作原料的一部分。特别优选使用以下述式[2a]表示的二胺化合物(也称为特定侧链型二胺化合物)。
[化11]
式[2a]中，Y1是单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中，由于容易合成侧链结构，因此优选单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。更优选单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。
式[2a]中，Y2是单键或-(CH2)b-(b为1～15的整数)。其中优选单键或-(CH2)b-(b为1～10的整数)。
式[2]中，Y3是单键、-(CH2)c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中，由于容易合成，因此优选单键、-(CH2)c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。更优选单键、-(CH2)c-(c是1～10的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。
式[2a]中，Y4是选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。Y4还是选自具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团的2价有机基团。其中优选苯环、环己烷环或具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团。
式[2a]中，Y5是选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。
式[2a]中，n为0～4的整数。优选0～2的整数。
式[2a]中，Y6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基。其中优选碳数1～18的烷基、碳数1～10的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～10的含氟烷氧基。更优选碳数1～12的烷基或碳数1～12的烷氧基。进一步优选碳数1～9的烷基或碳数1～9的烷氧基。
式[2a]中的Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6及n的优选组合与式[2]相同。
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6及n的组合中，更优选的组合是2-25～2-96、2-145～2-168、2-217～2-240、2-268～2-315、2-364～2-387、2-436～2-483或2-603～2-615等，特别优选的组合是1-49～1-96、1-145～1-168、1-217～1-240或2-603～2-606等。
式[2a]中，m为1～4的整数。优选为1。
具体而言，是例如以下述式[2-1]～式[2-31]表示的结构的化合物。
[化12]
(式[2-1]～式[2-3]中，R1表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COOCH2-或-CH2OCO-；R2是碳数1～22的直链状或支链状烷基、碳数1～22的直链状或支链状烷氧基、碳数1～22的直链状或支链状含氟烷基或碳数1～22的含氟烷氧基。)
[化13]
(式[2-4]～式[2-6]中，R3表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-或-CH2-；R4是碳数1～22的直链状或支链状烷基、碳数1～22的直链状或支链状烷氧基、碳数1～22的直链状或支链状含氟烷基或碳数1～22的含氟烷氧基。)
[化14]
(式[2-7]及式[2-8]中，R5表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2-、-O-或-NH-；R6是氟基、氰基、三氟甲基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羟基。)
[化15]
(式[2-9]及式[2-10]中，R7是碳数3～12的直链状或支链状烷基，1,4-亚环己基的顺－反异构性分别为反式异构体。)
[化16]
(式[2-11]及式[2-12]中，R8是碳数3～12的直链状或支链状烷基，1,4-亚环己基的顺－反异构性分别为反式异构体。)
[化17]
(式[2-13]中，A4是可以被氟原子取代的碳数3～20的直链状或支链状烷基；A3是1,4-亚环己基或1,4-亚苯基；A2是氧原子或COO-*(这里，标有“*”的键与A3结合)；A1是氧原子或COO-*(这里，标有“*”的键与(CH2)a2)结合)；此外，a1为0或1的整数，a2为2～10的整数，a3为0或1的整数。)
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
上述式[2-1]～[2-31]中，特别优选的结构的二胺化合物是式[2-1]～式[2-6]、式[2-9]～式[2-13]或式[2-22]～式[2-31]等。
上述特定侧链型二胺化合物也可以根据制成本发明的聚合物时在溶剂中的溶解性、用于聚酰亚胺膜时的聚酰亚胺膜的疏水性、以及制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性，将一种或两种以上混合使用。
<其它二胺化合物>
本发明中，只要不损害本发明的效果，也可以使用特定侧链型二胺化合物以外的其它的二胺化合物(以下也称为其它二胺化合物)作为原料的二胺成分。下面例举其具体例。
对苯二胺、2,3,5,6-四甲基对苯二胺、2,5-二甲基对苯二胺、间苯二胺、2,4-二甲基间苯二胺、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、2,5-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯酚、3,5-二氨基苄醇、2,4-二氨基苄醇、4,6-二氨基间苯二酚、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羟基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氟-4,4’-联苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二氨基联苯、3,4’-二氨基联苯、3,3’-二氨基联苯、2,2’-二氨基联苯、2,3’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2’-二氨基二苯基甲烷、2,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、2,2’-二氨基二苯基醚、2,3’-二氨基二苯基醚、4,4’-磺酰二苯胺、3,3’-磺酰二苯胺、双(4-氨基苯基)硅烷、双(3-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(4-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(3-氨基苯基)硅烷、4,4’-硫二苯胺、3,3’-硫二苯胺、4,4’-二氨基二苯胺、3,3’-二氨基二苯胺、3,4’-二氨基二苯胺、2,2’-二氨基二苯胺、2,3’-二氨基二苯胺、N-甲基(4,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,2’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,3’-二氨基二苯基)胺、4,4’-二氨基二苯酮、3,3’-二氨基二苯酮、3,4’-二氨基二苯酮、1,4-二氨基萘、2,2’-二氨基二苯酮、2,3’-二氨基二苯酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2,6二氨基萘、2,7-二氨基萘、2,8-二氨基萘、1,2-双(4-氨基苯基)乙烷、1,2-双(3-氨基苯基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯基)丁烷、双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯基)苯、1,3-双(4-氨基苯基)苯、1,4-双(4-氨基苯甲基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、4,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、1,4-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、双(4-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(4-氨基苯基)间苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)间苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,4-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(4-氨基苯基)间苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)间苯二甲酰胺、9,10-双(4-氨基苯基)蒽、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)丙烷、3,5-二氨基苯甲酸、2,5-二氨基苯甲酸、1,3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯氧基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-双(3-氨基苯氧基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1,6-双(3-氨基苯氧基)己烷、1,7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7-(3-氨基苯氧基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1,8-双(3-氨基苯氧基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯氧基)壬烷、1,9-双(3-氨基苯氧基)壬烷、1,10-(4-氨基苯氧基)癸烷、1,10-(3-氨基苯氧基)癸烷、1,11-(4-氨基苯氧基)十一烷、1,11-(3-氨基苯氧基)十一烷、1,12-(4-氨基苯氧基)十二烷、1,12-(3-氨基苯氧基)十二烷等芳香族二胺化合物、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等脂环族二胺化合物、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷等脂肪族二胺化合物。
此外，只要不损害本发明的效果，也可以使用二胺侧链上具有烷基或含氟烷基的二胺化合物。
具体而言，可例举例如以下述式[DA1]～式[DA12]表示的二胺化合物。
[化23]
(式[DA1]～式[DA5]中，A1为碳数1～22的直链状或支链状烷基，或者碳数1～22的直链状或支链状含氟烷基。)
[化24]
(式[DA6]～式[DA11]中，A2表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH2-、-O-、-CO-或-NH-；A3表示碳数1～22的直链状或支链状烷基，或者碳数1～22的直链状或支链状含氟烷基。)
[化25]
(式[DA12]中，p为1～10的整数。)
只要不损害本发明的效果，也可以使用以下述式[DA13]～式[DA20]表示的二胺化合物。
[化26]
(式[DA17]中，m为0～3的整数；式[DA20]中，n为1～5的整数。)
还有，只要不损害本发明的效果，也可以使用以下述式[DA21]～式[DA25]表示的在分子内具有羧基的二胺化合物。
[化27]
(式[DA21]中，m1为1～4的整数；式[DA22]中，A4是单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-；m2和m3分别为0～4的整数，且m2+m3为1～4的整数；式[DA23]中，m4和m5分别为1～5的整数；式[DA24]中，A5是碳数1～5的直链状或支链状烷基；m6为1～5的整数；式[DA25]中，A6是单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-；m7为1～4的整数。)
还有，只要不损害本发明的效果，也可以使用以下述式[DA26]表示的二胺化合物。
[化28]
(式[DA26]中，A1是选自-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-的2价有机基团；A2是单键、碳数1～20的脂肪族烃基、非芳香族环式烃基或芳香族烃基；A3选自单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-或-O(CH2)m-(m为1～5的整数)；A4是含氮芳香族杂环；n为1～4的整数。)
除此之外，只要不损害本发明的效果，也可以使用以下述式[DA27]或式[DA28]表示的具有类固醇骨架的二胺化合物。
[化29]
上述其它二胺化合物也可以根据制成本发明的聚合物时在溶剂中的溶解性、用于聚酰亚胺膜时的聚酰亚胺膜的疏水性、以及制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性，将一种或两种以上混合使用。
<特定四羧酸二酐>
为了得到本发明的聚合物，优选使用以下述式[3]表示的四羧酸二酐(也称为特定四羧酸二酐)作为原料的一部分。
[化30]
式[3]中，Z1是以下述式[3a]～式[3j]表示的4价基团。
[化31]
式[3a]中，Z2～Z5是选自氢原子、甲基、氯原子及苯环的基团，彼此可以相同也可以不同，式[3g]中，Z6和Z7是氢原子或甲基，彼此可以相同也可以不同。
式[3]中，从聚合反应性及合成的容易性考虑，Z1的特别优选的结构是式[3a]、式[3c]、式[3d]、式[3e]、式[3f]或式[3g]。其中，优选式[3a]、式[3e]、式[3f]或式[3g]。
<其它四羧酸二酐>
本发明中，只要不损害本发明的效果，可以使用特定四羧酸二酐以外的其它的四羧酸二酐(也称为其它四羧酸二酐)。作为其它四羧酸二酐，可例举以下所示的四羧酸的四羧酸二酐。
均苯四甲酸、2,3,6,7-萘四甲酸、1,2,5,6-萘四甲酸、1,4,5,8-萘四甲酸、2,3,6,7-蒽四甲酸、1,2,5,6-蒽四甲酸、3,3’,4,4’-联苯四甲酸、2,3,3’,4-联苯四甲酸、双(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯酮四甲酸、双(3,4-二羧基苯基)砜、双(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、双(3,4-二羧基苯基)二甲基硅烷、双(3,4-二羧基苯基)二苯基硅烷、2,3,4,5-吡啶四甲酸、2,6-双(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯砜四甲酸、3,4,9,10-苝四甲酸或1,3-二苯基-1,2,3,4-环丁烷四甲酸。
上述特定四羧酸二酐及其它四羧酸二酐也可以根据制成本发明的聚合物时在溶剂中的溶解性、用于聚酰亚胺膜时的聚酰亚胺膜的疏水性、以及制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性，将一种或两种以上混合使用。
<聚合物和特定聚合物>
作为本发明的(B)成分的聚合物是选自聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的至少一种聚合物。
聚酰亚胺前体是以下述式[A]表示的结构。
[化32]
(式[A]中，R1是4价有机基团，R2是2价有机基团，A1和A2是氢原子或碳数1～8的烷基，彼此可以相同也可以不同，n表示正整数。)
通过采用以下述式[B]表示的二胺成分和以下述式[C]表示的四羧酸二酐作为原料，可以比较简便地获得本发明的聚合物，从该理由考虑，优选由以下述式[D]表示的重复单元的结构式构成的聚酰胺酸或使该聚酰胺酸酰亚胺化而得的聚酰亚胺。
[化33]
(式[B]及式[C]中，R1和R2具有与式[A]中的定义相同的意义。)
[化34]
(式[D]中，R1和R2具有与式[A]中的定义相同的意义。)
本发明中，对合成聚合物的方法无特别限定。通常，可通过使二胺成分和四羧酸成分反应而获得。一般而言，可通过使选自四羧酸及其衍生物的至少1种的四羧酸成分和由1种或多种二胺化合物构成的二胺成分反应来获得聚酰胺酸。具体而言，可使用下述方法：使四羧酸二酐和二胺成分缩聚而获得聚酰胺酸的方法，使四羧酸和二胺成分进行脱水缩聚反应而获得聚酰胺酸的方法，或者使四羧酸二酰卤和二胺成分缩聚而获得聚酰胺酸的方法。
为了获得聚酰胺酸烷基酯，可使用下述方法：使羧酸基进行二烷基酯化而得的四羧酸和二胺成分缩聚的方法，使羧酸基进行二烷基酯化而得的四羧酸二酰卤和二胺成分缩聚的方法，或者将聚酰胺酸的羧基转化成酯的方法。
为了获得聚酰亚胺，可使用使上述的聚酰胺酸或聚酰胺酸烷基酯闭环制成聚酰亚胺的方法。
本发明的特定聚合物是选自具有以上述式[2]表示的侧链的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的至少一种聚合物。
其中，使用本发明的特定聚合物而得的液晶取向膜中，上述二胺成分中的以上述式[2]表示的特定侧链结构的含有比率越高，制成液晶取向膜时的疏水性和液晶的预倾角越大。此时，二胺成分优选使用以上述式[2a]表示的特定侧链型二胺化合物。特别优选使用以上述式[2-1]～式[2-6]或式[2-9]～式[2-13]表示的特定侧链型二胺化合物。其中，优选使用以式[2-1]～式[2-6]、式[2-9]～式[2-12]或式[2-22]～式[2-31]表示的特定侧链型二胺化合物。
出于提高上述特性的目的，理想的是二胺成分的5摩尔％以上80摩尔％以下为特定侧链型二胺化合物。其中，从液晶取向处理剂的涂布性和作为液晶取向膜的电特性的角度考虑，更优选二胺成分的5摩尔％以上60摩尔％以下是特定侧链型二胺化合物。进一步优选为二胺成分的10摩尔％以上60摩尔％以下是特定侧链型二胺化合物。
为了获得本发明的聚合物，优选使用以上述式[3]表示的特定四羧酸二酐作为四羧酸成分。特别优选使用式[3]中的Z1是以上述式[3a]～[3j]表示的结构的基团的四羧酸二酐。此时，优选四羧酸成分的1摩尔％以上是特定四羧酸二酐，更优选5摩尔％以上，进一步优选10摩尔％以上。此外，也可以四羧酸成分的100摩尔％是特定四羧酸二酐。
二胺成分和四羧酸成分的反应通常是使二胺成分和四羧酸成分在有机溶剂中进行反应。作为此时使用的有机溶剂，只要能够溶解生成的聚酰亚胺前体即可，没有特别的限定。下面例举其具体例。
例如是N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、γ-丁内酯、1,3-二甲基-咪唑啉酮、甲基乙基酮、环己酮、环戊酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。
这些溶剂可以单独使用，也可以混合使用。并且，即使是不能溶解聚酰亚胺前体的溶剂，也可以在生成的聚酰亚胺前体不析出的范围内，混合在上述溶剂中使用。另外，因为有机溶剂中的水分阻碍聚合反应，并且成为使生成的聚酰亚胺前体水解的原因，所以理想的是使用经脱水干燥的有机溶剂。
使二胺成分和四羧酸成分在有机溶剂中反应时，可例举下述方法：搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液，然后直接添加四羧酸成分或者使四羧酸成分分散或溶解于有机溶剂后再添加的方法；相反地在将四羧酸二酐分散或溶解于有机溶剂而得的溶液中添加二胺成分的方法；交替添加四羧酸成分和二胺成分的方法等，可以使用其中的任一种方法。此外，在二胺成分或四羧酸成分分别使用多种进行反应的情况下，可以使其在预先混合的状态下反应，也可以使其分别依次反应，还可以使分别反应而得的低分子量体进行混合反应来获得聚合物。此时的聚合温度可以选择-20～150℃的任意温度，优选是-5～100℃的范围。此外，反应能以任意的浓度进行，但如果浓度过低则难以得到高分子量的聚合物，如果浓度过高则反应液的粘度过高，难以进行均匀的搅拌。因此，浓度优选为1～50质量％，更优选5～30质量％。反应初期可以在高浓度下进行，之后追加有机溶剂。
聚酰亚胺前体的聚合反应中，二胺成分的总摩尔数与四羧酸成分的总摩尔数之比优选为0.8～1.2。与通常的缩聚反应相同，该摩尔比越接近于1.0，生成的聚酰亚胺前体的分子量越大。
本发明的聚酰亚胺是使上述聚酰亚胺前体闭环而得的聚酰亚胺，作为用于获得聚酰亚胺膜或液晶取向膜的聚合物有用。
本发明的聚酰亚胺中，酰胺酸基的闭环率(也称为酰亚胺化率)不需要一定为100％，可以根据用途或目的任意调整。
作为使聚酰亚胺前体酰亚胺化的方法，可例举直接加热聚酰亚胺前体的溶液的热酰亚胺化，或在聚酰亚胺前体的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。
在溶液中使聚酰亚胺前体热酰亚胺化时的温度为100～400℃，优选120～250℃，优选在将通过酰亚胺化反应生成的水排除至反应体系外的同时进行。
聚酰亚胺前体的催化酰亚胺化可通过在聚酰亚胺前体溶液中添加碱性催化剂和酸酐，且在-20～250℃、较好在0～180℃下搅拌而进行。碱性催化剂的量是酰胺酸基的0.5～30摩尔倍，优选2～20摩尔倍，酸酐的量是酰胺酸基的1～50摩尔倍，优选3～30摩尔倍。作为碱性催化剂，可例举吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等，其中吡啶具有对于使反应进行而言适度的碱性，因而优选。作为酸酐，可例举乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等，其中使用乙酸酐时易于进行反应结束后的纯化，因而优选。采用催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调整催化剂量和反应温度、反应时间来控制。
从聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的反应溶液中回收生成的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺时，将反应溶液投入到溶剂中而使其沉淀即可。作为用于沉淀的溶剂，可例举甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲苯、苯、水等。投入到溶剂中而沉淀的聚合物可以在过滤回收之后，在常压或减压下、在常温或加热下来进行干燥。另外，如果重复进行2～10次使沉淀回收的聚合物再溶解于有机溶剂并再沉淀回收的操作，则可以减少聚合物中的杂质。作为此时的溶剂，可例举例如醇类、酮类或烃类等，如果使用选自上述溶剂的3种以上的溶剂，则纯化效率进一步提高，因此优选。
本发明的聚合物的分子量，在考虑由此获得的聚酰亚胺膜的强度、聚酰亚胺膜形成时的操作性、聚酰亚胺膜的涂膜性的情况下，以利用GPC(凝胶渗透色谱)法测定的重均分子量计优选为5000～1000000，更优选为10000～150000。
<组合物和液晶取向处理剂>
本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂是用于形成聚酰亚胺膜或液晶取向膜(也统称为树脂被膜)的涂布溶液，是用于形成含有特定溶剂和聚合物的树脂被膜的涂布溶液。
本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中的所有聚合物成分可以全都是本发明的聚合物，也可以在本发明的聚合物中混有除此以外的其它聚合物。此时，聚合物中的除本发明的聚合物以外的其它聚合物的含量是0.5～15质量％，优选1～10质量％。作为除本发明的聚合物以外的其它聚合物，可例举聚酰亚胺前体和聚酰亚胺以外的聚合物，具体可例举丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚苯乙烯、聚酰胺或硅氧烷类聚合物等。
此外，将本发明的组合物作为液晶取向处理剂来形成液晶取向膜时，优选使用特定聚合物作为聚合物。此时，所有的聚合物成分可以全都是本发明的特定聚合物，也可以在本发明的特定聚合物中混有除此以外的其它聚合物。此时，特定聚合物中的除本发明的特定聚合物以外的其它聚合物的含量是0.5～15质量％，优选1～10质量％。作为除本发明的特定聚合物以外的其它聚合物，可例举由不含特定侧链型二胺化合物的二胺成分和不含特定四羧酸二酐的四羧酸成分所得的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺。还有，作为聚酰亚胺前体和聚酰亚胺以外的聚合物，具体可例举丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚苯乙烯、聚酰胺或硅氧烷类聚合物等。
关于本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中的有机溶剂，从可通过涂布形成均匀的树脂被膜的观点考虑，有机溶剂的含量优选为70～99.9质量％，更优选70～98质量％。其含量可根据目标聚酰亚胺膜或液晶取向膜的膜厚进行适当改变。作为此时的有机溶剂，只要是能溶解本发明的聚合物的有机溶剂，就没有特别限定。下面例举其具体例。
例如是N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、γ-丁内酯、1,3-二甲基-咪唑啉酮、甲基乙基酮、环己酮、环戊酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。
其中，优选使用N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯(上文中也称为成分(C))。
这些成分(C)优选占组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中所含的全部有机溶剂的20～90质量％。其中，优选30～80质量％。更优选40～80质量％，进一步优选40～70质量％。
本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂，在不损害本发明的效果的范围内可以使用使涂布组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂时的树脂被膜的涂膜性和表面平滑性提高的有机溶剂、即不良溶剂。
作为能提高树脂被膜的涂膜性和表面平滑性的不良溶剂的具体例，可例举以下溶剂。
例如乙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、异戊醇、叔戊醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、丙醚、丁醚、己醚、二　烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、1,2-丁氧基乙醇、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丁醚、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、3-乙氧基丁基乙酸酯、1-甲基戊基乙酸酯、2-乙基丁基乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯、乙二醇一乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、碳酸异丙烯酯、碳酸亚乙酯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、乙二醇异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单异戊醚、乙二醇单己醚、2-(己氧基)乙醇、糠醇、二乙二醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、1-(丁氧基乙氧基)丙醇、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇一乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基乙酸酯、二乙二醇乙酸酯、三乙二醇、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇单乙醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯等溶剂的表面张力小的有机溶剂。
其中，优选使用1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚(上文中也称为成分(D))。
这些不良溶剂优选占组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中所含的全部有机溶剂的1～60质量％。其中，优选1～50质量％。更优选5～45质量％。
本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中，在不损害本发明的效果的范围内，可以导入具有环氧基、异氰酸酯基、氧杂环丁烷基或环碳酸酯基的交联性化合物，具有选自羟基、羟烷基及低级烷氧基烷基的至少一种取代基的交联性化合物，或具有聚合性不饱和键的交联性化合物。这些取代基或聚合性不饱和键在交联性化合物中必须有2个以上。
作为具有环氧基或异氰酸酯基的交联性化合物，可例举例如双酚丙酮缩水甘油醚、线型酚醛环氧树脂、甲酚线型酚醛环氧树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、四缩水甘油基氨基联二亚苯、四缩水甘油基间二甲苯二胺、四缩水甘油基-1,3-双(氨基乙基)环己烷、四苯基缩水甘油醚乙烷、三苯基缩水甘油醚乙烷、双酚六氟乙酰基二缩水甘油醚、1,3-双(1-(2,3-环氧丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-双(2,3-环氧丙氧基)八氟联苯、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基间二甲苯二胺、2-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-双(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷、1,3-双(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。
具有氧杂环丁烷基的交联性化合物是具有至少两个以下述式[4]表示的氧杂环丁烷基的交联性化合物。
[化35]
具体而言，可例举记载于国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的第58页～第59页的式[4a]～式[4k]所表示的交联性化合物。
作为具有环碳酸酯基的交联性化合物，是具有至少两个以下式[5]表示的环碳酸酯基的交联性化合物。
[化36]
具体而言，可例举记载于国际公开公报WO2012/014898(2012.2.2公开)的第76页～第82页的式[5-1]～式[5-42]所表示的交联性化合物。
作为具有选自羟基及烷氧基的至少1种取代基的交联性化合物，可例举例如具有羟基或烷氧基的氨基树脂，例如三聚氰胺树脂、脲醛树脂、胍胺树脂、甘脲－甲醛树脂、琥珀酰胺－甲醛树脂、或亚乙基脲－甲醛树脂等。具体而言，可以使用氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基或这两者取代了的三聚氰胺衍生物、苯并胍胺衍生物或甘脲。该三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物也能以二聚体或三聚体的形式存在。它们较好是相对于每1个三嗪环平均具有3个以上6个以下的羟甲基或烷氧基甲基。
作为三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物的例子，可例举作为市售品的每1个三嗪环平均被3.7个甲氧基甲基取代了的MX-750、每1个三嗪环平均被5.8个甲氧基甲基取代了的MW-30(以上为三和化学株式会社(三和ケミカル社)制)，サイメル300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等甲氧基甲基化三聚氰胺、サイメル235、236、238、212、253、254等甲氧基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル506、508等丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル1141之类的含羧基的甲氧基甲基化异丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル1123之类的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1123-10之类的甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1128之类的丁氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1125-80之类的含羧基的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺(以上为三井氰胺株式会社(三井サイアナミド社)制)。作为甘脲的例子，可例举サイメル1170之类的丁氧基甲基化甘脲、サイメル1172之类的羟甲基化甘脲等、パウダーリンク1174之类的甲氧基羟甲基化甘脲等。
作为具有羟基或烷氧基的苯或苯酚性化合物，可例举例如1,3,5-三(甲氧基甲基)苯、1,2,4-三(异丙氧基甲基)苯、1,4-双(仲丁氧基甲基)苯、2,6-二羟甲基对叔丁基苯酚等。
更具体而言，可例举记载于国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的第62页～第66页的式[6-1]～式[6-48]所表示的交联性化合物。
作为具有聚合性不饱和键的交联性化合物，可例举例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯等分子内具有3个聚合性不饱和基团的交联性化合物，以及乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷双酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子内具有2个聚合性不饱和基团的交联性化合物，以及(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基-2-羟基丙酯、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等分子内具有1个聚合性不饱和基团的交联性化合物。
还可以使用以下述式[7]表示的化合物。
[化37]
(式[7]中，E1是选自环己烷环、双环己烷环、苯环、联苯环、联三苯环、萘环、芴环、蒽环及菲环的基团，E2是选自下述式[7a]及式[7b]的基团，n为1～4的整数。)
[化38]
上述化合物是交联性化合物的一例，并不限定于此。此外，本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中所用的交联性化合物既可以是一种，也可以是两种以上的组合。
本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中的交联性化合物的含量相对于全部聚合物成分100质量份优选为0.1～150质量份。为了使交联反应进行而表现出目标效果，相对于全部聚合物成分100质量份更优选为0.1～100质量份，尤其最优选1～50质量份。
用使用本发明的组合物的液晶取向剂制成液晶取向膜时，作为促进液晶取向膜中的电荷移动、促进使用该液晶取向膜的液晶晶胞的电荷释放的化合物，还可以添加国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的第69页～第73页所记载的式[M1]～[M156]所表示的含氮杂环胺化合物。
其中，优选式[M1]、式[M7]、式[M16]～式[20]、式[M24]、式[M35]、式[M36]、式[M40]、式[M49]、式[M50]、式[M52]、式[M60]～式[M62]、式[M68]、式[M69]、式[M76]、式[M77]、式[M82]、式[M100]、式[M101]、式[M108]、式[M109]、式[M118]～式[M121]、式[M128]、式[M134]～式[136]或式[M140]。
这些胺化合物也可以直接添加到组合物中，较好用合适的溶剂制成浓度为0.1质量％～10质量％、优选1质量％～7质量％的溶液后再添加。作为该溶剂，只要是能溶解上述聚合物的有机溶剂即可，无特别限定。
本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂，在不损害本发明的效果的范围内可以使用使涂布组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂时的树脂被膜的膜厚均匀性和表面平滑性提高的化合物。还有，还可使用能提高树脂被膜与基板的密合性的化合物等。
作为使树脂被膜的膜厚均匀性和表面平滑性提高的化合物，可例举氟类表面活性剂、硅氧烷类表面活性剂、非离子性表面活性剂等。
更具体而言，可例举例如エフトップEF301、EF303、EF352(托凯姆产品株式会社(トーケムプロダクツ社)制)、メガファックF171、F173、R-30(大日本油墨株式会社(大日本インキ社)制)、フロラードFC430、FC431(住友3M株式会社(住友スリーエム社)制)、アサヒガードAG710、サーフロンS-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子株式会社(旭硝子社)制)等。这些表面活性剂的含有比例相对于组合物或液晶取向处理剂中所含的全部聚合物成分100质量份，优选为0.01～2质量份，更优选0.01～1质量份。
作为能提高树脂被膜与基板的密合性的化合物的具体例，可例举以下所示的含官能性硅烷的化合物及含环氧基的化合物。
例如，可例举3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2.2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷或N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-4、4’-二氨基二苯基甲烷等。
使用这些与基板密合的化合物时，相对于组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中所含的全部聚合物成分100质量份，其含量较好是0.1～30质量份，更好是1～20质量份。如果不足0.1质量份，则无法期待密合性提高的效果，如果多于30质量份，则有时组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂的保存稳定性变差。
本发明的组合物或使用该组合物液晶取向处理剂中，除了上述的不良溶剂、交联性化合物、能提高树脂被膜的膜厚均匀性和表面平滑性的化合物及与基板密合的化合物以外，只要是在不损害本发明的效果的范围内，则可以添加用于达到改变聚酰亚胺膜或液晶取向膜的介电常数、导电性等电特性的目的的电介质和导电物质。
<聚酰亚胺前体>
本发明的组合物在涂布于基板上并烧成后，可以用作聚酰亚胺膜。作为此时所用的基板，可以与目标器件相对应地使用玻璃基板、硅晶片、丙烯酸基板和聚碳酸酯基板等塑料基板等。对组合物的涂布方法没有特别限定，工业上通常采用通过浸涂法、辊涂法、狭缝涂布法、旋涂法、喷涂法、丝网印刷、胶版印刷、柔版印刷、喷墨法等进行涂布的方法。这些方法可以根据目的使用。
将组合物涂布于基板上后，可以通过加热板、热循环式炉或IR(红外线)型炉等加热装置在50～300℃、优选在80～250℃下使溶剂蒸发，从而形成树脂被膜。烧成后的树脂被膜的厚度可以根据目的调整为0.01～50μm。
<液晶取向膜和液晶显示元件>
使用本发明的组合物的液晶取向处理剂在涂布于基板上并烧成后，可以进行摩擦处理或光照射等取向处理，从而用作液晶取向膜。此外，用于垂直取向用途等时，即使不进行取向处理也可以用作液晶取向膜。此时，使用的基板只要是透明性高的基板即可，无特别限定，除玻璃基板外，也可以使用丙烯酸基板、聚碳酸酯基板等塑料基板等。从工艺简化的观点来看，较好使用形成有用于液晶驱动的ITO电极等的基板。另外，反射型液晶显示元件中，也可以使用硅晶片等不透明的基板，但仅限于单侧的基板，此时的电极也可以使用铝等反射光的材料。
对液晶取向处理剂的涂布方法没有特别限定，工业上通常采用通过丝网印刷、胶版印刷、柔版印刷或喷墨法等进行涂布的方法。作为其它涂布方法，还有浸涂法、辊涂法、狭缝涂布法、旋涂法或喷涂法等，可以根据目的使用这些方法。
将液晶取向处理剂涂布于基板上后，可以通过加热板、热循环式炉或IR(红外线)型炉等加热装置在50～300℃、优选在80～250℃下使溶剂蒸发，从而形成液晶取向膜。烧成后的液晶取向膜的厚度如果过厚，则在液晶显示元件的耗电方面不利，如果过薄，则有时液晶显示元件的可靠性降低，因此优选5～300nm，更优选10～100nm。使液晶水平取向或倾斜取向时，通过摩擦或偏振紫外线照射等对烧成后的液晶取向膜进行处理。
本发明的液晶显示元件是通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂获得带液晶取向膜的基板后，通过公知的方法制造液晶晶胞而成的液晶显示元件。
作为液晶晶胞的制造方法，可例举如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一块基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜面处于内侧的方式将另一块基板贴合，减压注入液晶并密封的方法；或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后，将基板贴合而进行密封的方法等。
还有，本发明的液晶取向处理剂可很好地用于液晶显示元件，该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层，经由如下所述的工序制成：在一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边对电极间施加电压，一边通过活性能量射线的照射和加热中的至少一方使聚合性化合物聚合。这里，活性能量射线优选紫外线。紫外线的波长为300～400nm、优选310～360nm。利用加热进行聚合时，加热温度为40～120℃、优选60～80℃。此外，也可以同时进行紫外线和加热。
上述液晶显示元件通过PSA(Polymer Sustained Alignment：聚合物稳定取向)方式来控制液晶分子的预倾角。PSA方式中，在液晶材料中预先混入少量的光聚合性化合物、例如光聚合性单体，组装好液晶晶胞后，在对液晶层施加规定的电压的状态下向光聚合性化合物照射紫外线等，利用生成的聚合物来控制液晶分子的预倾角。聚合物生成时的液晶分子的取向状态在除去电压后也会被记忆下来，所以通过控制液晶层中形成的电场等，能够调整液晶分子的预倾角。此外，采用PSA方式时，不需要摩擦处理，所以适合难以通过摩擦处理来控制预倾角的垂直取向型的液晶层的形成。
即，本发明的液晶显示元件能够是如下所述的液晶显示元件：通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂得到带液晶取向膜的基板后，制造液晶晶胞，通过紫外线的照射和加热中的至少一方使聚合性化合物聚合，从而控制液晶分子的取向。
若例举制造PSA方式的液晶晶胞的一例，可例举如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一块基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜面处于内侧的方式将另一块基板贴合，减压注入液晶并密封的方法；或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后，将基板贴合而进行密封的方法等。
液晶中可混合通过加热或照射紫外线进行聚合的聚合性化合物。作为聚合性化合物，可例举分子内具有1个以上的丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基等聚合性不饱和基团的化合物。此时，聚合性化合物相对于液晶成分100质量份优选0.01～10质量份，更优选0.1～5质量份。聚合性化合物如果不足0.01质量份，则聚合性化合物不聚合，无法进行液晶的取向控制，如果多于10质量份，则未反应的聚合性化合物增多，液晶显示元件的烧屏特性(日文：焼き付き特性)下降。
制成液晶晶胞后，一边对液晶晶胞施加交流或直流的电压，一边加热或照射紫外线，使聚合性化合物聚合，藉此来控制液晶分子的取向。
还有，本发明的液晶取向处理剂可很好地用于液晶显示元件，该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层，经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性基团的液晶取向膜，在电极间施加电压。这里，活性能量射线优选紫外线。紫外线的波长为300～400nm、优选310～360nm。利用加热进行聚合时，加热温度为40～120℃、优选60～80℃。此外，也可以同时进行紫外线和加热。
为了获得包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性基团的液晶取向膜，可例举在液晶取向处理剂中添加含该聚合性基团的化合物的方法，及含有含聚合性基团的聚合物成分的方法。
本发明的液晶取向处理剂含有具有通过加热或紫外线的照射而反应的双键部位的特定化合物，所以可以通过紫外线的照射及加热中的至少一方来控制液晶分子的取向。
若例举制造液晶晶胞的一例，可例举如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一块基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜面处于内侧的方式将另一块基板贴合，减压注入液晶并密封的方法；或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后，将基板贴合而进行密封的方法等。
制成液晶晶胞后，通过一边对液晶晶胞施加交流或直流的电压，一边加热或照射紫外线，从而来控制液晶分子的取向。
如上所述，使用本发明的液晶取向处理剂而制得的液晶显示元件的可靠性良好，可很好地用于大画面且高清晰的液晶电视等。
[实施例]
以下，例举实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不应被解释为限定于此。
实施例中所用的化合物等的缩写如下所述。
(四羧酸二酐)
CBDA：1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐
BODA：双环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐
TCA：以下述式表示的四羧酸二酐
TDA：以下述式表示的四羧酸二酐
[化39]
(二胺化合物)
p-PDA：对苯二胺
m-PDA：间苯二胺
DBA：3,5-二氨基苯甲酸
AP18：1,3-二氨基-4-十八烷氧基苯
[化40]
(特定侧链型二胺化合物)
PCH7DAB：1,3-二氨基-4-[4-(反式-4-正庚基环己基)苯氧基]苯
PBCH5DAB：1,3-二氨基-4-{4-[反式-4-(反式-4-正戊基环己基)环己基]苯氧基}苯
m-PBCH5DABz：1,3-二氨基-5-{4-[4-(反式-4-正戊基环己基)苯基]苯氧基甲基}苯
ColDAB-1：以下述式表示的特定侧链型二胺化合物
ColDAB-2：以下述式表示的特定侧链型二胺化合物
[化41]
(特定溶剂(成分(A)))
以下述式[1a]表示的二丙二醇二甲醚
[化42]
[(C)成分]
NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮
NEP：N-乙基-2-吡咯烷酮
γ-BL：γ-丁内酯
<成分(D)>
BCS：乙二醇单丁醚
MC：二乙二醇单甲醚
EC：二乙二醇单乙醚
(聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的分子量测定)
使用常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(GPC-101、昭和电工株式会社(昭和電工社)制)、和柱(KD-803、KD-805)(肖德士株式会社(Shodex社)制)按照以下方法测定。
柱温：50℃
洗脱液：N,N-二甲基甲酰胺(作为添加剂，溴化锂-水合物(LiBr·H2O)为30mmol/L(升)、磷酸无水结晶(o-磷酸)为30mmol/L、四氢呋喃(THF)为10ml/L)
流速：1.0ml/分钟
校正曲线制作用标准试样：东曹株式会社(東ソー社)制的TSK标准聚环氧乙烷(分子量约为900000、150000、100000及30000)，和聚合物实验室公司(ポリマーラボラトリー社)制的聚乙二醇(分子量约为12000、4000及1000)。
(酰亚胺化率的测定)
将20mg的聚酰亚胺粉末加入到NMR取样管(草野科学株式会社制NMR取样管的规格φ5)，添加氘代二甲亚砜(DMSO-d6、0.05％TMS(四甲基硅烷)混合物)(0.53ml)，施加超声波使其完全溶解。对于该溶液，用NMR测定仪(JNW-ECA500)(日本电子丹丁株式会社(日本電子データム社)制)测定了500MHz的质子NMR。酰亚胺化率如下所述求得：利用来自于在酰亚胺化前后不发生变化的结构的质子作为标准质子，利用该质子峰的积分值以及9.5ppm～10.0ppm的附近出现的来自于酰胺酸的NH基的质子峰的积分值，通过下式来求得。
酰亚胺化率(％)＝(1-α·x/y)×100
上式中，x是来自于酰胺酸的NH基的质子峰的积分值，y是标准质子的峰积分值，α是为聚酰胺酸(酰亚胺化率为0％)时相对于酰胺酸的1个NH基质子的标准质子的个数比例。
<合成例1>
将BODA(5.74g,22.9mmol)、DBA(2.79g,18.3mmol)和m-PDA(2.98g,27.6mmol)在NMP(28.8g)中混合，在60℃下使其反应2个小时后，添加CBDA(4.50g,23.0mmol)和NMP(19.2g)，在40℃下使其反应4个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(1)。该聚酰胺酸的数均分子量为28800，重均分子量为82400。
<合成例2>
在合成例1中得到的树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(1)(45.0g)中添加NMP、将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(5.75g)及吡啶(4.20g)，使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(900ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(2)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为24600，重均分子量为60100。
<合成例3>
将CBDA(4.32g,22.0mmol)、PCH7DAB(4.19g,11.0mmol)和p-PDA(1.19g,11.0mmol)在NMP(29.1g)中混合，使其于40℃反应6小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(3)。该聚酰胺酸的数均分子量为25800，重均分子量为72200。
<合成例4>
将BODA(7.14g,28.5mmol)、PCH7DAB(4.08g,10.7mmol)和DBA(3.79g,24.9mmol)在NMP(29.5g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加CBDA(1.40g,7.1mmol)和NMP(19.7g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.84g)及吡啶(3.78g)，使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(4)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为54％，数均分子量为22500，重均分子量为53900。
<合成例5>
将BODA(7.14g,28.5mmol)、PCH7DAB(6.79g,17.8mmol)和DBA(2.71g,17.8mmol)在NMP(32.5g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加CBDA(1.40g,7.1mmol)和NMP(21.7g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP、将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(9.02g)及吡啶(6.52g)，使其于90℃反应3.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(5)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80％，数均分子量为20100，重均分子量为50100。
<合成例6>
将BODA(4.91g,19.6mmol)、PBCH5DAB(4.25g,9.8mmol)和DBA(2.77g,18.2mmol)在NMP(24.4g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加CBDA(1.65g,8.4mmol)和NMP(16.3g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP、将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(9.00g)及吡啶(6.50g)，使其于90℃反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(6)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为79％，数均分子量为19500，重均分子量为48800。
<合成例7>
将BODA(4.61g,18.4mmol)、m-PBCH5DABz(3.53g,7.9mmol)和m-PDA(1.99g,18.4mmol)在NMP(21.0g)中混合，在80℃下使其反应4.5个小时后，添加CBDA(1.55g,7.9mmol)和NMP(14.0g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.5g)中添加NMP、将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(9.05g)及吡啶(6.50g)，使其于90℃反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(900ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(7)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80％，数均分子量为21900，重均分子量为55100。
<合成例8>
将BODA(7.65g,30.6mmol)、ColDAB-1(3.00g,5.7mmol)和DBA(4.96g,32.6mmol)在NMP(30.8g)中混合，在80℃下使其反应5.5个小时后，添加CBDA(1.50g,7.7mmol)和NMP(20.5g)，在40℃下使其反应7个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP、将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.90g)及吡啶(3.70g)，使其于80℃反应3.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(1000ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(8)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为20500，重均分子量为57300。
<合成例9>
将BODA(7.65g,30.6mmol)、ColDAB-2(1.88g,3.8mmol)和p-PDA(3.73g,34.5mmol)在NMP(26.6g)中混合，在80℃下使其反应5.5个小时后，添加CBDA(1.50g,7.7mmol)和NMP(17.7g)，在40℃下使其反应7个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP、将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.91g)及吡啶(3.70g)，使其于80℃反应3.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(1000ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(9)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为53％，数均分子量为17800，重均分子量为48900。
<合成例10>
将BODA(7.91g,31.6mmol)、AP18(4.47g,11.9mmol)和DBA(4.20g,27.6mmol)在NMP(32.6g)中混合，在80℃下使其反应4.5个小时后，添加CBDA(1.55g,7.9mmol)和NMP(21.8g)，在40℃下使其反应6.5个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP、将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(5.00g)及吡啶(3.71g)，使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(10)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为54％，数均分子量为17100，重均分子量为44800。
<合成例11>
将TCA(5.50g,24.8mmol)、PBCH5DAB(3.21g,7.4mmol)和DBA(2.64g,17.4mmol)在NMP(34.1g)中混合，使其于40℃反应6小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP、将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.80g)及吡啶(3.71g)，使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(900ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(11)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为22200，重均分子量为57900。
<合成例12>
将TDA(5.36g,17.9mmol)、PCH7DAB(4.08g,10.7mmol)和m-PDA(2.70g,25.0mmol)在NMP(28.2g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加CBDA(3.50g,17.8mmol)和NMP(18.8g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP、将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(8.85g)及吡啶(6.45g)，使其于90℃反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(1000ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(12)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为78％，数均分子量为20500，重均分子量为51600。
合成例中得到的聚酰胺酸和聚酰亚胺以及合成中所用的各成分的组成和酰亚胺化率一并示于表1。
[表1]
“组合物和液晶取向处理剂的制备”
实施例1～34和比较例1～8是组合物的制备例。此外，所得的组合物也用于液晶取向处理剂的各特性评价。
实施例和比较例中得到的组合物、液晶取向处理剂和制备中所用的各成分汇总示于表2～4。
使用实施例和比较例中得到的组合物或液晶取向处理剂，实施“组合物和液晶取向处理剂的印刷性评价”、“液晶取向处理剂的喷墨涂布性评价”、“液晶晶胞的制作(普通晶胞)”、“液晶取向性的评价(普通晶胞)”、“预倾角的评价(普通晶胞)”、“液晶晶胞的制作(PSA晶胞)”、及“液晶取向性的评价(PSA晶胞)”。其条件如下所述。
“组合物和液晶取向处理剂的印刷性评价”
使用实施例和比较例中得到的组合物来进行印刷性评价。作为印刷机，使用简易印刷机S15型(日本写真印刷株式会社(日本写真印刷社)制)。印刷是通过在未经清洗的铬蒸镀基板上，以印刷面积为80mm×80mm、印压为0.2mm、废基板5块、从印刷到预干燥为止的时间为90秒、预干燥在加热板上于70℃加热5分钟的条件进行的。
进行所得的聚酰亚胺膜的气孔的评价、聚酰亚胺膜的端部的直线性的评价及聚酰亚胺膜的端部的隆起的评价。
聚酰亚胺膜的气孔的评价通过在钠灯下肉眼观察聚酰亚胺膜来进行。具体而言，计数聚酰亚胺膜上所确认到的气孔数，气孔数越少，则该评价越优异。
聚酰亚胺膜的端部的直线性的评价通过用光学显微镜观察相对于印刷方向的右侧端部的聚酰亚胺膜来进行。具体而言，将光学显微镜的倍率设为25倍进行观察，测定作为所得的聚酰亚胺膜图像的图1中的(1)与(2)的差、即、图1中的A的长度。所有聚酰亚胺膜的图像均为同一倍率。该A的长度越短，则聚酰亚胺膜的端部的直线性越优异。
聚酰亚胺膜的端部的隆起的评价通过用光学显微镜观察相对于印刷方向的右侧端部的聚酰亚胺膜来进行。具体而言，将光学显微镜的倍率设为25倍进行观察，测定作为所得的聚酰亚胺膜图像的图2中的B的长度。所有聚酰亚胺膜的图像均为同一倍率。该B的长度越短，则聚酰亚胺膜的端部的隆起越优异。
另外，由于实施例和比较例中得到的组合物可以用于液晶取向处理剂的制备，因此实施例和比较例中得到的聚酰亚胺膜的印刷性评价结果与液晶取向膜的印刷性评价结果是等同的。
表5～7中示出实施例和比较例中得到的聚酰亚胺膜(液晶取向膜)的气孔数、A的长度及B的长度。
“液晶取向处理剂的喷墨涂布性评价”
使用实施例4中得到的液晶取向处理剂(4)、实施例9中得到的液晶取向处理剂(9)、实施例12中得到的液晶取向处理剂(12)、实施例18中得到的液晶取向处理剂(18)和实施例27中得到的液晶取向处理剂(27)，进行喷墨涂布性的评价。作为喷墨涂布机，使用HIS-200(日立装置技术株式会社(日立プラントテクノロジー社)制)。涂布是通过在清洗后的ITO(氧化铟锡)蒸镀基板上，以涂布面积为70mm×70mm、喷嘴间距为0.423mm、扫描间距(日文:スキャンピッチ)为0.5mm、涂布速度为40mm/秒、从涂布到预干燥为止的时间为60秒、预干燥在加热板上于70℃加热5分钟的条件下进行的。
另外，为了方便起见，喷墨涂布性的评价用所得的液晶取向膜的气孔数来进行。
在与“组合物和液晶取向处理剂的印刷性评价”相同的条件下进行所得的液晶取向膜的气孔的评价。
表5和6中示出实施例中得到的液晶取向膜的气孔数。
“液晶晶胞的制作(普通晶胞)”
将实施例和比较例中得到的液晶取向处理剂旋涂于带有30mm×40mm的ITO电极的基板的ITO面，在加热板上以80℃加热处理5分钟，在热循环型洁净烘箱中以220℃加热处理30分钟，获得带有膜厚为100nm的聚酰亚胺液晶取向膜的ITO基板。对于该ITO基板的涂膜面以辊径为120mm的摩擦装置并使用人造丝布，在辊转速为1000rpm、辊行进速度为50mm/秒、压入量为0.1mm的条件下进行摩擦处理。
准备两块所得的带有液晶取向膜的ITO基板，以使液晶取向膜面处于内侧且夹着6μm的间隔物的方式将ITO基板组装起来，用密封剂将周围粘结来制作空晶胞。采用减压注入法向该空晶胞中注入液晶，将注入口密封，得到液晶晶胞(普通晶胞)。
使用实施例1～3中得到的液晶取向处理剂(1)～(3)和比较例1～2中得到的液晶取向处理剂(35)～(36)的液晶晶胞中。使用MLC-2003(默克日本公司(メルク·ジャパン社)制)作为液晶。
使用实施例5～8中得到的液晶取向处理剂(5)～(8)、实施例10～11中得到的液晶取向处理剂(10)～(11)、实施例13～17中得到的液晶取向处理剂(13)～(17)、实施例19～26中得到的液晶取向处理剂(19)～(26)、实施例28～34中得到的液晶取向处理剂(28)～(34)和比较例3～8中得到的液晶取向处理剂(37)～(42)的液晶晶胞中，使用MLC-6608(默克日本公司制)作为液晶。
“液晶取向性的评价(普通晶胞)”
用所得的液晶晶胞进行液晶取向性的评价。液晶取向性是用偏光显微镜观察液晶晶胞，确认有无取向缺陷。
表8～10中示出实施例和比较例中得到的液晶取向性的评价结果。
“预倾角的评价(普通晶胞)”
用所得的液晶晶胞进行预倾角的评价。预倾角是在注入液晶后，在以95℃加热处理5分钟后以及以120℃加热处理5小时后进行测定。还有，在液晶注入后，对于以95℃加热处理5分钟后的液晶晶胞照射以365nm换算计为10J/cm2的紫外线后进行测定。
相对于以95℃加热处理5分钟后的预倾角，以120℃加热处理5小时后或照射紫外线后的预倾角的变化越小，则预倾角相对于热或紫外线的稳定性越高。
另外，预倾角通过使用PAS-301(艾力斯康公司(ELSICON社)制)在室温下进行测定。另外，紫外线的照射通过使用台式UV固化装置(HCT3B28HEX-1)(森莱特公司(センライト社)制)来进行。
表8～10中示出实施例和比较例中得到的预倾角的评价结果。
“液晶晶胞的制作及液晶取向性的评价(PSA晶胞)”
将实施例8中得到的液晶取向处理剂(8)、实施例10中得到的液晶取向处理剂(10)、实施例17中得到的液晶取向处理剂(17)及实施例26中得到的液晶取向处理剂(26)旋涂于中心带有10mm×10mm的图案间隔20μm的ITO电极的基板、和中心带有10mm×40mm的ITO电极的基板的ITO面，然后在加热板上以80℃加热处理5分钟，在热循环型洁净烘箱中以220℃加热处理30分钟，得到膜厚为100nm的聚酰亚胺涂膜。用纯水清洗涂膜面，然后在热循环型洁净烘箱中以100℃加热处理15分钟，得到带有液晶取向膜的基板。
以使液晶取向膜面处于内侧且夹着6μm的间隔物的方式将该带有液晶取向膜的基板组装起来，用密封剂将周围粘结来制作空晶胞。采用减压注入法，向该空晶胞中注入液晶，将注入口密封，得到液晶晶胞；所述液晶是在MLC-6608(默克日本公司制)中混合以下述式表示的聚合性化合物(1)而得的液晶，相对于100质量％的MLC-6608，聚合性化合物(1)为0.3质量％。
[化43]
对于所得的液晶晶胞，一边施加交流5V的电压，一边使用照度为60mW的金属卤化物灯，屏蔽350nm以下的波长，进行以365nm换算计为20J/cm2的紫外线照射，获得液晶的取向方向得到了控制的液晶晶胞(PSA晶胞)。对液晶晶胞照射紫外线时的照射装置内的温度为50℃。
对该液晶晶胞的照射紫外线前和照射紫外线后的液晶的响应速度进行了测定。对于响应速度，测定了从透射率90％到透射率10％的T90→T10。
实施例中得到的PSA晶胞与照射紫外线前的液晶晶胞相比，照射紫外线后的液晶晶胞的响应速度快，所以确认到液晶的取向方向得到了控制。此外，对于任一种液晶晶胞，通过偏光显微镜观察都确认到液晶均匀地取向。
<实施例1>
在通过合成例1的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(1)(10.0g)中添加NMP(19.2g)及[1a](12.5g)，于25℃搅拌2小时，得到组合物(1)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(1)也作为液晶取向处理剂(1)用于评价。
使用所得的组合物(1)或液晶取向处理剂(1)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例2>
在通过合成例2的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(2)(2.50g)中添加NMP(22.5g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](8.30g)及BCS(8.30g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(2)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(2)也作为液晶取向处理剂(2)用于评价。
使用所得的组合物(2)或液晶取向处理剂(2)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例3>
在通过合成例2的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(2)(2.50g)中添加NEP(20.4g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](14.6g)及BCS(4.20g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(3)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(3)也作为液晶取向处理剂(3)用于评价。
使用所得的组合物(3)或液晶取向处理剂(3)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例4>
在通过合成例2的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(2)(1.55g)中添加NEP(22.8g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](15.5g)及BCS(4.40g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(4)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(4)作为液晶取向处理剂(4)用于评价。
使用所得的液晶取向处理剂(4)，在上述的条件下进行“液晶取向处理剂的喷墨涂布性评价”。
<实施例5>
在通过合成例3的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(3)(10.5g)中添加NMP(17.9g)及[1a](15.3g)，于25℃搅拌2小时，得到组合物(5)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(5)也作为液晶取向处理剂(5)用于评价。
使用所得的组合物(5)或液晶取向处理剂(5)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例6>
在通过合成例4的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(4)(2.54g)中添加NMP(20.7g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](19.1g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(6)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(6)也作为液晶取向处理剂(6)用于评价。
使用所得的组合物(6)或液晶取向处理剂(6)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例7>
在通过合成例4的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(4)(2.50g)中添加NMP(16.3g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](8.30g)及BCS(14.6g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(7)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(7)也作为液晶取向处理剂(7)用于评价。
使用所得的组合物(7)或液晶取向处理剂(7)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例8>
在通过合成例4的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(4)(2.55g)中添加NEP(16.6g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](6.40g)及BCS(17.0g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(8)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(8)也作为液晶取向处理剂(8)用于评价。
使用所得的组合物(8)或液晶取向处理剂(8)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例9>
在通过合成例4的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(4)(1.50g)中添加NMP(4.90g)及NEP(12.9g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](6.40g)及BCS(17.1g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(9)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(9)作为液晶取向处理剂(9)用于评价。
使用所得的液晶取向处理剂(9)，在上述的条件下进行“液晶取向处理剂的喷墨涂布性评价”。
<实施例10>
在通过合成例5的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(5)(2.55g)中添加NMP(20.8g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](12.8g)及BCS(6.40g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(10)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(10)也作为液晶取向处理剂(10)用于评价。
使用所得的组合物(10)或液晶取向处理剂(10)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例11>
在通过合成例5的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(5)(2.55g)中添加NMP(14.5g)及NEP(8.50g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](12.8g)及BCS(4.30g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(11)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(11)也作为液晶取向处理剂(11)用于评价。
使用所得的组合物(11)或液晶取向处理剂(11)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例12>
在通过合成例5的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(5)(1.55g)中添加NMP(16.2g)及NEP(8.90g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](13.3g)及BCS(4.40g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(12)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(12)作为液晶取向处理剂(12)用于评价。
使用所得的液晶取向处理剂(12)，在上述的条件下进行“液晶取向处理剂的喷墨涂布性评价”。
<实施例13>
在通过合成例5的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(5)(2.55g)中添加NMP(20.8g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](8.50g)、BCS(8.50g)及MC(2.10g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(13)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(13)也作为液晶取向处理剂(13)用于评价。
使用所得的组合物(13)或液晶取向处理剂(13)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例14>
在通过合成例5的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(5)(2.55g)中添加NMP(23.0g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](6.40g)、BCS(8.50g)及EC(2.10g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(14)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(14)也作为液晶取向处理剂(14)用于评价。
使用所得的组合物(14)或液晶取向处理剂(14)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例15>
在通过合成例6的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(6)(2.57g)中添加NMP(21.0g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](12.9g)及BCS(6.40g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(15)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(15)也作为液晶取向处理剂(15)用于评价。
使用所得的组合物(15)或液晶取向处理剂(15)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例16>
在通过合成例6的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(6)(2.53g)中添加NEP(16.4g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](4.20g)及BCS(19.0g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(16)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(16)也作为液晶取向处理剂(16)用于评价。
使用所得的组合物(16)或液晶取向处理剂(16)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例17>
在通过合成例6的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(6)(2.55g)中添加NMP(14.5g)及NEP(8.50g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](4.30g)及BCS(12.8g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(17)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(17)也作为液晶取向处理剂(17)用于评价。
使用所得的组合物(17)或液晶取向处理剂(17)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例18>
在通过合成例6的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(6)(1.50g)中添加NMP(13.5g)及NEP(8.60g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](10.7g)及BCS(8.60g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(18)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(18)作为液晶取向处理剂(18)用于评价。
使用所得的液晶取向处理剂(18)，在上述的条件下进行“液晶取向处理剂的喷墨涂布性评价”。
<实施例19>
在通过合成例7的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(7)(2.55g)中添加γ-BL(16.6g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](8.50g)及BCS(14.9g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(19)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(19)也作为液晶取向处理剂(19)用于评价。
使用所得的组合物(19)或液晶取向处理剂(19)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例20>
在通过合成例7的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(7)(2.56g)中添加NMP(14.5g)及γ-BL(2.10g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](6.40g)及BCS(17.1g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(20)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(20)也作为液晶取向处理剂(20)用于评价。
使用所得的组合物(20)或液晶取向处理剂(20)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例21>
在通过合成例7的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(7)(2.55g)中添加NMP(20.8g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](12.8g)及BCS(6.40g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(21)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(21)也作为液晶取向处理剂(21)用于评价。
使用所得的组合物(21)或液晶取向处理剂(21)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例22>
在通过合成例7的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(7)(2.55g)中添加NMP(20.8g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](19.1g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(22)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(22)也作为液晶取向处理剂(22)用于评价。
使用所得的组合物(22)或液晶取向处理剂(22)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例23>
在通过合成例8的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(8)(2.50g)中添加NMP(22.5g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](8.30g)及BCS(8.30g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(23)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(23)也作为液晶取向处理剂(23)用于评价。
使用所得的组合物(23)或液晶取向处理剂(23)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例24>
在通过合成例8的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(8)(2.52g)中添加NMP(12.2g)及NEP(8.40g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](10.5g)及BCS(8.40g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(24)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(24)也作为液晶取向处理剂(24)用于评价。
使用所得的组合物(24)或液晶取向处理剂(24)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例25>
在通过合成例9的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(9)(2.54g)中添加NMP(20.7g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](10.6g)及BCS(8.50g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(25)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(25)也作为液晶取向处理剂(25)用于评价。
使用所得的组合物(25)或液晶取向处理剂(25)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例26>
在通过合成例9的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(9)(2.55g)中添加NMP(5.90g)及NEP(12.8g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](10.6g)及BCS(10.6g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(26)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(26)也作为液晶取向处理剂(26)用于评价。
使用所得的组合物(26)或液晶取向处理剂(26)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例27>
在通过合成例9的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(9)(1.50g)中添加NMP(11.4g)及NEP(12.9g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](8.60g)及BCS(8.60g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(27)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(27)作为液晶取向处理剂(27)用于评价。
使用所得的液晶取向处理剂(27)，在上述的条件下进行“液晶取向处理剂的喷墨涂布性评价”。
<实施例28>
在通过合成例10的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(10)(2.50g)中添加NEP(16.3g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](6.30g)及BCS(16.7g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(28)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(28)也作为液晶取向处理剂(28)用于评价。
使用所得的组合物(28)或液晶取向处理剂(28)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例29>
在通过合成例10的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(10)(2.55g)中添加NMP(18.7g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](10.6g)及BCS(10.6g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(29)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(29)也作为液晶取向处理剂(29)用于评价。
使用所得的组合物(29)或液晶取向处理剂(29)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例30>
在通过合成例11的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(11)(2.56g)中添加NMP(23.0g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](8.50g)及MC(8.50g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(30)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(30)也作为液晶取向处理剂(30)用于评价。
使用所得的组合物(30)或液晶取向处理剂(30)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例31>
在通过合成例11的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(11)(2.55g)中添加NEP(16.6g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](17.0g)及BCS(6.40g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(31)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(31)也作为液晶取向处理剂(31)用于评价。
使用所得的组合物(31)或液晶取向处理剂(31)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例32>
在通过合成例11的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(11)(2.55g)中添加NEP(16.6g)及γ-BL(2.10g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](12.8g)及BCS(8.50g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(32)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(32)也作为液晶取向处理剂(32)用于评价。
使用所得的组合物(32)或液晶取向处理剂(32)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例33>
在通过合成例12的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(12)(2.50g)中添加NMP(22.5g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](14.6g)及EC(2.10g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(33)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(33)也作为液晶取向处理剂(33)用于评价。
使用所得的组合物(33)和液晶取向处理剂(33)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<实施例34>
在通过合成例12的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(12)(2.55g)中添加NEP(18.7g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加[1a](21.3g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(34)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(34)也作为液晶取向处理剂(34)用于评价。
使用所得的组合物(34)或液晶取向处理剂(34)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<比较例1>
在通过合成例1的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(1)(10.0g)中添加NMP(19.2g)及BCS(12.5g)，于25℃搅拌2小时，得到组合物(35)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(35)也作为液晶取向处理剂(35)用于评价。
使用所得的组合物(35)或液晶取向处理剂(35)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<比较例2>
在通过合成例2的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(2)(2.50g)中添加NMP(22.5g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加BCS(16.7g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(36)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(36)也作为液晶取向处理剂(36)用于评价。
使用所得的组合物(36)或液晶取向处理剂(36)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<比较例3>
在通过合成例3的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(3)(10.1g)中添加NMP(17.2g)及BCS(14.7g)，于25℃搅拌2小时，得到组合物(37)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(37)也作为液晶取向处理剂(37)用于评价。
使用所得的组合物(37)或液晶取向处理剂(37)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<比较例4>
在通过合成例4的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(4)(2.52g)中添加NMP(20.6g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加BCS(18.9g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(38)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(38)也作为液晶取向处理剂(38)用于评价。
使用所得的组合物(38)或液晶取向处理剂(38)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<比较例5>
在通过合成例5的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(5)(2.50g)中添加NMP(20.4g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加BCS(18.8g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(39)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(39)也作为液晶取向处理剂(39)用于评价。
使用所得的组合物(39)或液晶取向处理剂(39)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<比较例6>
在通过合成例6的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(6)(2.55g)中添加NMP(20.8g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加BCS(19.1g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(40)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(40)也作为液晶取向处理剂(40)用于评价。
使用所得的组合物(40)或液晶取向处理剂(40)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<比较例7>
在通过合成例7的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(7)(2.53g)中添加γ-BL(16.4g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加BCS(23.2g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(41)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(41)也作为液晶取向处理剂(41)用于评价。
使用所得的组合物(41)或液晶取向处理剂(41)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
<比较例8>
在通过合成例10的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(10)(2.50g)中添加NMP(18.3g)，于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加BCS(20.8g)，于50℃搅拌10小时，得到组合物(42)。确认该组合物中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。该组合物(42)也作为液晶取向处理剂(42)用于评价。
使用所得的组合物(42)或液晶取向处理剂(42)，在上述的条件下进行晶胞的制作和各种评价。
实施例和比较例中得到的评价结果汇总示于表5-表10。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
由上述结果可知，由本发明的实施例的组合物得到的聚酰亚胺膜与由比较例的组合物得到的聚酰亚胺膜相比，显示出不产生气孔的均匀的涂膜性。还获得了形成的聚酰亚胺膜的端部的直线性高、聚酰亚胺膜的端部的隆起小的结果。
此外，在由使用本发明的组合物的液晶取向剂得到的液晶取向膜中也得到了同样的结果。特别是即使是采用使用具有侧链的二胺化合物而得的聚酰胺酸或溶剂可溶性聚酰亚胺的液晶取向处理剂，也与上述同样地得到了显示出不产生气孔的均匀的涂膜性、聚酰亚胺膜的端部的直线性高、聚酰亚胺膜的端部的隆起小的结果。
使用同一聚酰胺酸或聚酰亚胺的组合物的印刷性评价中，通过包含本发明的特定溶剂的实施例与不含特定溶剂的比较例之间的比较，得到了不含特定溶剂的比较例在聚酰亚胺膜上产生大量气孔、聚酰亚胺膜的端部的直线性低、聚酰亚胺膜的端部的隆起大的结果。
具体而言是实施例1与比较例1、实施例2与比较例2、实施例5与比较例3、实施例6与比较例4、实施例10与比较例5、实施例15与比较例6、实施例19与比较例7、实施例29与比较例8的比较。
此外，采用使用同一聚酰胺酸或聚酰亚胺的液晶取向处理剂的液晶晶胞的液晶取向性的评价中，通过包含本发明的特定溶剂的实施例与不含特定溶剂的比较例之间的比较，不含特定溶剂的比较例中可见大量伴有气孔的取向缺陷。
具体而言是实施例1与比较例1、实施例2与比较例2、实施例5与比较例3、实施例6与比较例4、实施例10与比较例5、实施例15与比较例6、实施例19与比较例7、实施例29与比较例8的比较。
还有，液晶晶胞的预倾角的评价中，通过包含本发明的特定侧链结构的液晶取向处理剂与不含特定侧链结构的液晶取向处理剂之间的比较，不含特定侧链结构的液晶取向处理剂的预倾角的稳定性低，即，对于加热或紫外线的变化大。
具体而言是实施例8与实施例28的比较。
工业上利用的可能性
本发明的组合物显示出不产生气孔的均匀的涂膜性，能形成端部的直线性高、端部的隆起小的聚酰亚胺膜，此外，使用本发明的组合物的液晶取向处理剂也同样显示出不产生气孔的均匀的涂膜性，能形成端部的直线性高、端部的隆起小、不产生伴有气孔的取向缺陷的液晶取向膜。
即，具有由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜的液晶显示元件的可靠性优异，适合用于大画面且高清晰的液晶电视等，可用作TN元件、STN元件、TFT液晶元件、特别是垂直取向型的液晶显示元件。
还有，由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜对于在制作液晶显示元件时需要照射紫外线的液晶显示元件也有用。
另外，在这里引用2012年2月22日提出申请的日本专利申请2012-035918号的说明书、权利要求书、附图和摘要的所有内容作为本发明说明书的揭示。

Claims (20)

1.一种组合物，其特征在于，含有下述的成分(A)和成分(B)，
成分(A)：以下述式[1]表示的溶剂；
[化1]
式[1]中，X1表示碳数1～3的烷基；
成分(B)：选自聚酰亚胺前体及将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述成分(B)是选自下述聚酰亚胺前体及将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少一种聚合物；所述聚酰亚胺前体是将具有以下述式[2]表示的侧链的二胺化合物作为原料的一部分使用而得的；
[化2]
式[2]中，Y1是单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中a为1～15的整数；Y2是单键或-(CH2)b-，其中b为1～15的整数；Y3是单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中c为1～15的整数；Y4是选自苯环、环己烷环及杂环的2价环状基团或具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；Y5是选自苯环、环己烷环及杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；n为0～4的整数；Y6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基。
3.如权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述具有以式[2]表示的侧链的二胺化合物是以下述式[2a]表示的二胺化合物；
[化3]
式[2a]中，Y1是单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中a为1～15的整数；Y2是单键或-(CH2)b-，其中b为1～15的整数；Y3是单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中c为1～15的整数；Y4是选自苯环、环己烷环及杂环的2价环状基团或具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；Y5是选自苯环、环己烷环及杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；n为0～4的整数；Y6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基；m为1～4的整数。
4.如权利要求2或3所述的组合物，其特征在于，所述具有以式[2]表示的侧链的二胺化合物或以式[2a]表示的二胺化合物占二胺成分中的5～80摩尔％。
5.如权利要求1～4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述成分(B)是使用含有以下述式[3]表示的四羧酸二酐的四羧酸二酐成分而得的聚合物；
[化4]
式[3]中，Z1是选自下述式[3a]～式[3j]的至少一种结构；
[化5]
式[3a]中，Z2～Z5是氢原子、甲基、氯原子或苯环，彼此可以相同也可以不同，式[3g]中，Z6和Z7是氢原子或甲基，彼此可以相同也可以不同。
6.如权利要求1～5中任一项所述的组合物，其特征在于，作为成分(C)，含有选自N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮及γ-丁内酯的至少一种溶剂。
7.如权利要求1～6中任一项所述的组合物，其特征在于，作为成分(D)，含有选自1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚及丙二醇单丁醚的至少一种溶剂。
8.如权利要求1～7中任一项所述的组合物，其特征在于，所述成分(A)占组合物中所含的全部溶剂的5～60质量％。
9.如权利要求6～8中任一项所述的组合物，其特征在于，所述成分(C)占组合物中所含的全部溶剂的40～80质量％。
10.如权利要求7～9中任一项所述的组合物，其特征在于，所述成分(D)占组合物中所含的全部溶剂的1～50质量％。
11.如权利要求1～10中任一项所述的组合物，其特征在于，组合物中的所述成分(B)为0.1～30质量％。
12.一种聚酰亚胺膜，其特征在于，用权利要求1～11中任一项所述的组合物而得。
13.一种液晶取向处理剂，其特征在于，用权利要求1～11中任一项所述的组合物而得。
14.一种液晶取向膜，其特征在于，用权利要求13所述的液晶取向处理剂而得。
15.一种液晶取向膜，其特征在于，用权利要求13所述的液晶取向处理剂通过喷墨法而得。
16.一种液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求14或15所述的液晶取向膜。
17.如权利要求14或15所述的液晶取向膜，其特征在于，用于液晶显示元件，该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层，经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边对所述电极间施加电压，一边使所述聚合性化合物聚合。
18.一种液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求17所述的液晶取向膜。
19.如权利要求14或15所述的液晶取向膜，其特征在于，用于液晶显示元件，该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层，经由如下所述的工序制成：在所述一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性基团的液晶取向膜，一边对所述电极间施加电压，一边使所述聚合性基团聚合。
20.一种液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求19所述的液晶取向膜。
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