CN105164579A

CN105164579A - 聚合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件

Info

Publication number: CN105164579A
Application number: CN201480024175.4A
Authority: CN
Inventors: 菊池奈穂; 三木徳俊; 巴幸司; 片山雅章; 保坂和義
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 2013-02-28
Filing date: 2014-02-26
Publication date: 2015-12-16
Anticipated expiration: 2034-02-26
Also published as: JP2018087343A; KR102184058B1; JP6368955B2; JPWO2014133042A1; WO2014133042A1; KR20150122210A; CN105164579B; TW201500462A; JP6504377B2; TWI620791B

Abstract

一种液晶取向处理剂，其含有选自聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺中的至少1种聚合物，所述聚酰亚胺前体是使包含下式[1]所示的四羧酸二酐的四羧酸成分与包含具有下式[2]所示侧链的二胺化合物的二胺成分反应而得到的。(式[2]中，Y¹表示单键、-(CH₂)_a-(a为1～15的整数)、-O-等；Y²表示单键或-(CH₂)_b-(b为1～15的整数)；Y³表示单键、-(CH₂)_c-(c为1～15的整数)、-O-等；Y⁴表示苯环、环己烷环等；Y⁵表示苯环、环己烷环等；n表示0～4的整数；Y⁶表示碳原子数1～18的烷基等)。

Description

聚合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件

技术领域

本发明涉及聚合物、用于制造液晶表示元件的液晶取向处理剂、由该液晶取向处理剂得到的液晶取向膜和使用了该液晶取向膜的液晶表示元件。

背景技术

作为视野角特性比现有TN(TwistedNematic，扭转向列)模式的液晶表示元件更优异的液晶表示元件，已知有能够得到宽视野角的MVA(Multi-domainVerticalAlignment，广域垂直取向)模式。MVA模式中，可以使用带有负介电常数各向异性的液晶、使液晶垂直取向的液晶取向膜、以及控制液晶取向方向的取向控制用结构物。并且，被施加电压时，液晶沿着取向控制用结构物向垂直的方向倾斜。然而，MVA模式中，取向控制用结构物的突起形成在像素内，因此与TN模式等相比开口率变低、背光发出的光的透射率降低。

针对该问题，为了使光透射率高、进而加快液晶的响应速度，提出了使用聚合物控制驱动时的液晶取向方向的方法(例如参照专利文献1)。该方法中，使用向液晶中混合因热、紫外线照射而聚合的聚合性化合物(也称为单体)的液晶材料。该方法中，在对基板间施加电压而使液晶分子倾斜的状态下，利用热、紫外线照射而使单体聚合，从而形成聚合物(以上的方法也称为PSA化处理)。由此，即使未施加电压也能够获得具有规定倾斜角(也称为预倾角)的液晶层，能够获得光透射率高且液晶的响应速度快的液晶表示元件。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003-149647号公报

发明内容

发明要解决的问题

制作液晶表示元件时，需要向形成有液晶取向膜的2块基板之间(单元间隙)中填充液晶的工序。截止至今，关于液晶的填充，通常是利用大气压与真空的压差向2块基板间填充液晶的真空注入方式。然而，现在为了提高生产效率，液晶滴加方式(ODF(OneDropFill)方式)被用作液晶的填充方法。

ODF方式中，将液晶直接滴加在液晶取向膜上，因此需要在滴加液晶时对液晶取向膜施加物理应力、在整个面板上填充液晶，并且需要增加液晶的滴加点。因此，液晶滴加部、液晶的液滴与相邻的液滴接触的部分产生滴加痕迹、格子不均之类的所谓取向不均，将其制成液晶表示元件时，存在因取向不均而发生表示不均的问题。

另外，液晶表示元件因构成液晶表示元件的背光照射而被加热时，还存在预倾角变化、发生表示不良的问题。因此，要求对热具有高稳定性。

因而，本发明的目的在于，提供能够改善液晶取向膜的取向不均且预倾角的耐热性优异的聚合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件。

用于解决问题的方案

本发明人进行了深入研究，结果发现：含有选自聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺中的至少1种聚合物的液晶取向处理剂对于实现上述目的而言是极其有效的，从而完成了本发明，所述聚酰亚胺前体是使包含具有特定结构的四羧酸二酐的四羧酸成分与包含具有特定结构的二胺化合物的二胺成分反应而得到的。

即，本发明具有以下的主旨。

(1)一种液晶取向处理剂，其特征在于，其含有选自聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺中的至少1种聚合物，所述聚酰亚胺前体是使包含下式[1]所示的四羧酸二酐的四羧酸成分与包含具有下式[2]所示侧链的二胺化合物的二胺成分反应而得到的。

(式[2]中，Y¹表示单键、-(CH₂)_a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH₂O-、-COO-或-OCO-，Y²表示单键或-(CH₂)_b-(b为1～15的整数)，Y³表示单键、-(CH₂)_c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH₂O-、-COO-或-OCO-，Y⁴表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基团、或者具有类固醇骨架且碳原子数17～51的2价有机基团，前述环状基团上的任意氢原子任选被碳原子数1～3的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、碳原子数1～3的含氟烷基、碳原子数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代，Y⁵表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意氢原子任选被碳原子数1～3的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、碳原子数1～3的含氟烷基、碳原子数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代，n表示0～4的整数，Y⁶表示碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的含氟烷基、碳原子数1～18的烷氧基或碳原子数1～18的含氟烷氧基)。

(2)根据上述(1)所述的液晶取向处理剂，其特征在于，前述四羧酸成分包含下式[3]所示的四羧酸酐。

(式[3]中，Z¹为选自下式[3a]～式[3j]中的至少1种4价基团)。

(式[3a]中，Z²～Z⁵表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，任选彼此相同或不同，式[3g]中，Z⁶和Z⁷表示氢原子或甲基，任选彼此相同或不同)。

(3)根据上述(1)或上述(2)所述的液晶取向处理剂，其特征在于，作为液晶取向处理剂中的溶剂，含有N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯。

(4)根据上述(1)～上述(3)中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，作为液晶取向处理剂中的溶剂，含有选自下式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂中的溶剂。

(式[D-1]中，D¹表示碳原子数1～3的烷基，式[D-2]中，D²表示碳原子数1～3的烷基，式[D-3]中，D³表示碳原子数1～4的烷基)。

(5)一种液晶取向膜，其特征在于，其是使用上述(1)～上述(4)所述的液晶取向处理剂而得到的。

(6)一种液晶取向膜，其特征在于，其是使用上述(1)～上述(4)所述的液晶取向处理剂通过喷墨法而得到的。

(7)一种液晶表示元件，其特征在于，其具有上述(5)或上述(6)所述的液晶取向膜。

(8)根据上述(5)或上述(6)所述的液晶取向膜，其特征在于，其被用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件，所述工序为：在前述一对基板之间配置液晶组合物，所述液晶组合物包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性化合物，边对前述电极间施加电压，边使前述聚合性化合物聚合。

(9)一种液晶表示元件，其特征在于，其具有上述(8)所述的液晶取向膜。

(10)根据上述(5)或上述(6)所述的液晶取向膜，其特征在于，其被用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件，所述工序为：在前述一对基板之间配置液晶取向膜，所述液晶取向膜包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团，边对前述电极间施加电压，边使前述聚合性基团聚合。

(11)一种液晶表示元件，其特征在于，其具有上述(10)所述的液晶取向膜。

(12)一种聚合物，其特征在于，其包含选自聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺中的至少1种，所述聚酰亚胺前体是使包含下式[1]所示的四羧酸二酐的四羧酸成分与包含具有下式[2]所示侧链的二胺化合物的二胺成分反应而得到的。

发明的效果

根据本发明，通过使用含有选自聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺中的至少1种聚合物的液晶取向处理剂，能够改善由ODF方式制作的液晶表示元件中发生的取向不均，所述聚酰亚胺前体是使包含具有特定结构的四羧酸二酐的四羧酸成分与包含具有特定结构的侧链的二胺化合物的二胺成分反应而得到的。尤其是，在采用PSA模式的情况下，能够使液晶表示元件中包含的聚合性化合物的分散性均匀、能够进一步改善取向不均。另外，通过使用本发明的液晶取向处理剂，能够使预倾角的耐热性优异。因此，具有本发明的液晶取向膜的液晶表示元件没有与取向不均相伴的取向缺陷，另外耐热性优异，从而成为可靠性高的液晶表示元件。

具体实施方式

本发明的液晶取向处理剂含有选自聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺中的至少1种聚合物(也称为特定聚合物)，所述聚酰亚胺前体是使包含下式[1]所示的四羧酸二酐(也称为特定四羧酸二酐)的四羧酸成分与包含具有下式[2]所示侧链的二胺化合物(也称为特定侧链型二胺化合物)的二胺成分反应而得到的。

此处，聚酰亚胺前体是指聚酰胺酸(也称为聚AMIC酸)或聚酰胺酸烷基酯。聚酰亚胺前体是通过四羧酸成分(例如四羧酸化合物、四羧酸二酐、二羧酸二卤化物、二羧酸二烷基酯化合物、二烷基酯二卤化物)与分子内具有2个伯氨基或仲氨基的二胺化合物即二胺成分的反应而得到的，聚酰亚胺是通过使该聚酰胺酸进行脱水闭环(酰亚胺化)或者使聚酰胺酸烷基酯进行加热闭环(酰亚胺化)而得到的。所述聚酰胺酸、聚酰胺酸烷基酯和聚酰亚胺均有效用作本发明的液晶取向剂中含有的特定聚合物。

<特定四羧酸二酐>

作为本发明的液晶取向处理剂所含有的聚合物原料的四羧酸成分所包含的特定四羧酸二酐是下式[1]所示的四羧酸二酐。

式[1]所示的四羧酸二酐优选为所有四羧酸成分中的20摩尔％～100摩尔％。其中，优选为30摩尔％～70摩尔％。特别优选为30摩尔％～50摩尔％。

<其它四羧酸化合物>

本发明中，在不损害本发明效果的范围内，作为四羧酸成分，可以组合使用特定四羧酸二酐之外的其它四羧酸化合物(也称为其它四羧酸化合物)。

其中，优选使用下式[3]所示的四羧酸二酐、作为其四羧酸衍生物的四羧酸化合物和二羧酸二卤化物(全部统称为其它四羧酸化合物)。

(式[3]中，Z¹为选自下式[3a]～式[3j]中的结构的基团。)

式[3a]中，Z²～Z⁵表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，任选彼此相同或不同。

式[3g]中，Z⁶和Z⁷表示氢原子或甲基，任选彼此相同或不同。

式[3]所示的结构中，从合成容易度、制造聚合物时的聚合反应容易度的观点出发，Z¹优选为式[3a]、式[3c]、式[3d]、式[3e]、式[3f]或式[3g]所示的结构。更优选为式[3a]、式[3e]、式[3f]或式[3g]所示的结构，特别优选为式[3e]、式[3f]或式[3g]。

关于本发明的液晶取向处理剂所含有的特定聚合物中的四羧酸成分，在不损害本发明效果的范围内，也可以使用特定四羧酸二酐和其它四羧酸化合物以外的四羧酸化合物。

作为其具体例，可列举出以下示出的四羧酸二酐、四羧酸化合物或二羧酸二卤化物。

即可列举出苯均四酸、2,3,6,7-萘四羧酸、1,2,5,6-萘四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、2,3,6,7-蒽四羧酸、1,2,5,6-蒽四羧酸、3,3’,4,4’-联苯四羧酸、2,3,3’,4’-联苯四羧酸、双(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸、双(3,4-二羧基苯基)砜、双(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、双(3,4-二羧基苯基)二甲基硅烷、双(3,4-二羧基苯基)二苯基硅烷、2,3,4,5-吡啶四羧酸、2,6-双(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸、3,4,9,10-苝四羧酸或1,3-二苯基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸。

其它四羧酸化合物和上述四羧酸化合物根据本发明的特定聚合物在溶剂中的溶解性、液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性也可以使用1种或者将两种以上混合使用。

<特定侧链二胺化合物>

作为本发明的液晶取向处理剂所含有的聚合物的原料的二胺成分所包含的特定侧链二胺化合物是具有下式[2]所示侧链的二胺化合物。需要说明的是，本说明书中，二胺化合物的侧链是指从连结两个氨基的结构中分枝出的结构。

具有式[2]所示侧链的二胺化合物优选为总二胺成分中的20摩尔％～70摩尔％。其中，优选为20摩尔％～50摩尔％。特别优选为20摩尔％～40摩尔％。

式[2]中，Y¹表示单键、-(CH₂)_a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH₂O-、-COO-或-OCO-。其中，从原料获取性、合成容易度的观点出发，优选为单键、-(CH₂)_a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH₂O-或-COO-。更优选为单键、-(CH₂)_a-(a为1～10的整数)、-O-、-CH₂O-或-COO-。

式[2]中，Y²表示单键或-(CH₂)_b-(b为1～15的整数)。其中，优选为单键或-(CH₂)_b-(b为1～10的整数)。

式[2]中，Y³表示单键、-(CH₂)_c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH₂O-、-COO-或-OCO-。其中，从合成容易度的观点出发，优选为单键、-(CH₂)_c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH₂O-或-COO-。更优选为单键、-(CH₂)_c-(c为1～10的整数)、-O-、-CH₂O-或-COO-。

式[2]中，Y⁴为选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意氢原子任选被碳原子数1～3的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、碳原子数1～3的含氟烷基、碳原子数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。进而，Y⁴可以为选自具有类固醇骨架且碳原子数17～51的有机基团中的2价有机基团。其中，从合成容易度的观点出发，优选为苯环、环己烷环或具有类固醇骨架且碳原子数17～51的有机基团。

式[2]中，Y⁵表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意氢原子任选被碳原子数1～3的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、碳原子数1～3的含氟烷基、碳原子数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。其中，优选为苯环或环己烷环。

式[2]中，n表示0～4的整数。其中，从原料获取性、合成容易度的观点出发，优选为0～3。更优选为0～2。

式[2]中，Y⁶表示碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的含氟烷基、碳原子数1～18的烷氧基或碳原子数1～18的含氟烷氧基。其中，优选为碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～10的含氟烷基、碳原子数1～18的烷氧基或碳原子数1～10的含氟烷氧基。更优选为碳原子数1～12的烷基或碳原子数1～12的烷氧基。特别优选为碳原子数1～9的烷基或碳原子数1～9的烷氧基。

作为式[2]中的Y¹、Y²、Y³、Y⁴、Y⁵、Y⁶和n的优选组合，可列举出与国际公开公报WO2011/132751的13页～34页的表6～表47中记载的(2-1)～(2-629)相同的组合。需要说明的是，国际公开公报的各表中，本发明中的Y¹～Y⁶被示作Y1～Y6，但Y1～Y6也理解为Y¹～Y⁶。另外，具有类固醇骨架且碳原子数12～25的有机基团可理解为具有类固醇骨架且碳原子数17～51的有机基团。

作为具有式[2]所示侧链的二胺化合物的具体例，可列举出下式[2b-1]～式[2b-31]所示的二胺化合物。

(式[2b-1]～式[2b-3]中，R¹表示-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-COOCH₂-或CH₂OCO-，R²表示碳原子数1～22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。

(式[2b-4]～式[2b-6]中，R³表示-COO-、-OCO-、-COOCH₂-、-CH₂OCO-、-CH₂O-、-OCH₂-或-CH₂-，R⁴表示碳原子数1～22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。

(式[2b-7]和式[2b-8]中，R⁵为-COO-、-OCO-、-COOCH₂-、-CH₂OCO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CH₂-或-O-，R⁶为氟基、氰基、三氟甲烷基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羟基)。

(式[2b-9]和式[2b-10]中，R⁷表示碳原子数3～12的烷基。需要说明的是，1,4-环亚己基的顺-反异构分别优选为反式异构体)。

(式[2b-11]和式[2b-12]中，R⁸表示碳原子数3～12的烷基。需要说明的是，1,4-环亚己基的顺-反异构分别优选为反式异构体)。

(式[2b-13]中，B⁴表示任选被氟原子取代的碳原子数3～20的烷基，B³表示1,4-环亚己基或1,4-亚苯基，B²表示氧原子或-COO-*(其中，附带“*”的键与B³进行键合)，B¹表示氧原子或-COO-*(其中，附带“*”的键与(CH₂)a²进行键合)。另外，a¹表示0或1的整数，a²表示2～10的整数，a³表示0或1的整数)。

使用了具有式[2]所示侧链的二胺化合物的液晶取向处理剂在制成液晶取向膜时，能够提高液晶的预倾角。此时，为了提高这些效果，在上述二胺化合物之中，优选使用式[2b-1]～式[2b-13]或式[2b-22]～[2b-31]所示的二胺化合物。更优选为式[2b-1]～式[2b-12]或式[2b-22]～式[2b-29]所示的二胺化合物。另外，为了进一步提高这些效果，这些二胺化合物优选为二胺成分整体的5摩尔％以上且80摩尔％以下。从液晶取向处理剂的涂布性、作为液晶取向膜的电特性的观点出发，这些二胺化合物更优选为二胺成分整体的5摩尔％以上且60摩尔％以下。

具有前述式[2]所示侧链的二胺化合物根据特定聚合物在溶剂中的溶解性、液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性可以使用1种或混合两种以上使用。

<其它二胺成分>

作为用于制作本发明的液晶取向处理剂所含有的特定聚合物的二胺成分，除了具有式[2]所示侧链的二胺化合物之外，还可以使用公知的二胺化合物。

其中，优选使用具有下式[4a]所示结构的二胺化合物。

-(CH₂)_a-COOH[4a]

式[4a]中，a表示0～4的整数。其中，从原料获取性、合成容易度的观点出发，优选为0或1的整数。

作为具有式[4a]所示结构的二胺化合物，具体而言，可列举出下式[4a-1]所示的二胺化合物。

式[4a-1]中，a表示0～4的整数。其中，从原料获取性、合成容易度的观点出发，优选为0或1。

式[4a-1]中，n表示1～4的整数。其中，从合成容易度的观点出发，优选为1。

制造前述式[4a]所示的二胺化合物的方法没有特别限定，作为优选的方法，可列举出下述示出的方法。作为一例，式[4a-1]所示的二胺化合物通过合成下式[4a-A]所示的二硝基化合物，并还原其硝基而转换成氨基，从而得到。

(式[4a-A]中，a表示0～4的整数、n表示1～4的整数)。

对式[4a-A]所示的二硝基化合物的二硝基进行还原的方法没有特别限定，通常存在如下方法：在醋酸乙酯、甲苯、四氢呋喃、二噁烷或醇系溶剂等溶剂中，将钯-碳、氧化铂、雷尼镍、铂黑、铑-氧化铝或硫化铂碳等用作催化剂，在氢气、肼或氯化氢下发生反应的方法。

作为前述式[4a]所示的二胺化合物，还可列举出下式[4a-2]～式[4a-5]所示的二胺化合物。

式[4a-2]中，A¹表示单键、-CH₂-、-C₂H₄-、-C(CH₃)₂-、-CF₂-、-C(CF₃)₂-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH₃)-、-CONH-、-NHCO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-CON(CH₃)-或-N(CH₃)CO-。其中，从合成容易度的观点出发，优选为单键、-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH₃)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-或-OCO-。更优选为单键、-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-O-、-CO-、-NH-或-N(CH₃)-。

式[4a-2]中，m¹和m²分别表示0～4的整数，且m¹+m²表示1～4的整数。其中，m¹+m²优选为1或2。

式[4a-3]中，m³和m⁴分别表示1～5的整数。其中，从合成容易度的观点出发，优选为1或2。

式[4a-4]中，A²表示碳原子数1～5的直链或支化烷基。其中，优选为碳原子数1～3的直链烷基。

式[4a-4]中，m⁵表示1～5的整数。其中，优选为1或2。

式[4a-5]中，A³表示单键、-CH₂-、-C₂H₄-、-C(CH₃)₂-、-CF₂-、-C(CF₃)₂-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH₃)-、-CONH-、-NHCO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-CON(CH₃)-或-N(CH₃)CO-。其中，优选为单键、-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-或-OCO-。更优选为-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-或-OCO-。

式[4a-5]中，m⁶表示1～4的整数。其中，从合成容易度的观点出发，优选为1。

前述式[4a-1]～式[4a-5]所示的二胺化合物优选为总二胺成分中的30摩尔％～80摩尔％、更优选为50摩尔％～80摩尔％。

前述式[4a-1]～式[4a-5]所示的二胺化合物根据特定聚合物在溶剂中的溶解性、液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性可以使用1种或混合两种以上使用。

作为用于制作本发明的液晶取向处理剂所含有的特定聚合物的二胺成分，还优选使用下式[4b]所示的二胺化合物。

式[4b]中，Y表示选自下式[4b-1]、式[4b-2]、式[4b-3]或式[4b-4]中的至少1个1价基团，m表示0～4的整数，-(Y)_m表示具有m个取代基Y。

-(CH₂)_a-OH[4b-1]

-Y¹⁰[4b-4]

式[4b-1]中，a表示0～4的整数。其中，从原料获取性、合成容易度的观点出发，优选为整数0或1。

式[4b-2]中，Y⁷表示碳原子数8～22的烷基。

式[4b-3]中，Y⁸和Y⁹各自独立地表示碳原子数1～12的烃基。

式[4b-4]中，Y¹⁰表示碳原子数1～8的烷基。

制造前述式[4b]所示的二胺化合物的方法没有特别限定，作为优选的方法，可列举出下述示出的方法。

作为一例，式[4b]所示的二胺化合物通过合成下式[4b-A]所示的二硝基化合物，并还原其硝基而转换成氨基，从而得到。

(式[4b-A]中，Y表示选自前述式[4b-1]、式[4b-2]、式[4b-3]或式[4b-4]中的至少1个结构的取代基，m表示0～4的整数)。

对式[4b-A]所示的二硝基化合物的二硝基进行还原的方法没有特别限定，通常存在如下方法：在醋酸乙酯、甲苯、四氢呋喃、二噁烷或醇系溶剂等溶剂中，将钯-碳、氧化铂、雷尼镍、铂黑、铑-氧化铝或硫化铂碳等用作催化剂，在氢气、肼或氯化氢下发生反应的方法。

以下列举出前述式[4b]所示的二胺化合物的具体结构，但不限定于这些例子。

即，作为式[4b]所示的二胺化合物，可列举出间苯二胺、2,4-二甲基间苯二胺、2,6-二氨基甲苯、2,4-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯酚、3,5-二氨基苄醇、2,4-二氨基苄醇、4,6-二氨基间苯二酚、以及下式[4b-6]～[4b-15]所示结构的二胺化合物。

(式[4b-6]～式[4b-9]中，A¹表示碳原子数1～22的烷基或含氟烷基)。

作为用于制作本发明的液晶取向处理剂所含有的特定聚合物的二胺成分，可以将式[4a-1]～式[4a-5]所示的二胺化合物和式[4b]所示的二胺化合物以外的二胺化合物(也称为其它二胺化合物)用作二胺成分。以下列举出其具体例，但不限定于这些例子。

例如可列举出4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羟基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氟-4,4’-二氨基联苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二氨基联苯、3,4’-二氨基联苯、3,3’-二氨基联苯、2,2’-二氨基联苯、2,3’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2’-二氨基二苯基甲烷、2,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、2,2’-二氨基二苯基醚、2,3’-二氨基二苯基醚、4,4’-磺酰基二苯胺、3,3’-磺酰基二苯胺、双(4-氨基苯基)硅烷、双(3-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(4-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(3-氨基苯基)硅烷、4,4’-硫代二苯胺、3,3’-硫代二苯胺、4,4’-二氨基二苯基胺、3,3’-二氨基二苯基胺、3,4’-二氨基二苯基胺、2,2’-二氨基二苯基胺、2,3’-二氨基二苯基胺、N-甲基(4,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,2’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,3’-二氨基二苯基)胺、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、1,4-二氨基萘、2,2’-二氨基二苯甲酮、2,3’-二氨基二苯甲酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、2,7-二氨基萘、2,8-二氨基萘、1,2-双(4-氨基苯基)乙烷、1,2-双(3-氨基苯基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯基)丁烷、双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯基)苯、1,3-双(4-氨基苯基)苯、1,4-双(4-氨基苄基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、4,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、1,4-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、双(4-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(4-氨基苯基)间苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)间苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,4-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(4-氨基苯基)间苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)间苯二甲酰胺、9,10-双(4-氨基苯基)蒽、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯基砜、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)丙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯氧基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-双(3-氨基苯氧基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1,6-双(3-氨基苯氧基)己烷、1,7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7-(3-氨基苯氧基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1,8-双(3-氨基苯氧基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯氧基)壬烷、1,9-双(3-氨基苯氧基)壬烷、1,10-双(4-氨基苯氧基)癸烷、1,10-双(3-氨基苯氧基)癸烷、1,11-双(4-氨基苯氧基)十一烷、1,11-双(3-氨基苯氧基)十一烷、1,12-双(4-氨基苯氧基)十二烷、1,12-双(3-氨基苯氧基)十二烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷或1,12-二氨基十二烷等。

另外，作为其它二胺化合物，在不损害本发明效果的范围内还可以使用在二胺侧链具有烷基、含氟烷基、芳香环、脂肪族环或杂环的化合物；以及具有由它们形成的大环状取代体的化合物等。具体而言，可例示出下式[DA1]～[DA13]所示的二胺化合物。

(式[DA1]～式[DA6]中，A¹表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH₂-、-O-、-CO-或-NH-，A²表示碳原子数1～22的直链状或支链状的烷基或者碳原子数1～22的直链状或支链状的含氟烷基)。

(式[DA7]中，p表示1～10的整数)。

(式[DA10]中，m表示0～3的整数，式[DA13]中，n表示1～5的整数)。

进而，在不损害本发明效果的范围内，也可以使用下式[DA14]所示的二胺化合物。

(式[DA14]中，A¹为选自-O-、-NH-、-N(CH₃)-、-CONH-、-NHCO-、-CH₂O-、-OCO-、-CON(CH₃)-或-N(CH₃)CO-中的2价有机基团，A²为单键、碳原子数1～20的脂肪族烃基、非芳香族环式烃基或芳香族烃基，A³选自单键、-O-、-NH-、-N(CH₃)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH₃)-、-N(CH₃)CO-或-O(CH₂)_m-(m为1～5的整数)，A⁴为含氮芳香族杂环，n为1～4的整数)。

除此之外，作为其它二胺化合物，也可以使用下式[DA15]和式[DA16]所示的二胺化合物。

作为其它二胺化合物，也可以使用下式[DA17]所示的二胺化合物。

(式[DA17]中，X₁、X₂各自独立地表示H原子、甲基、乙基，m表示1～3的整数)。

以下列举出式[DA17]所示的二胺化合物的具体结构，但不限定于这些例子。

即，作为式[DA17]所示的二胺化合物，可列举出下式[DA17-1]～[DA17-6]所示的结构的二胺化合物。

上述其它二胺化合物根据本发明的特定聚合物在溶剂中的溶解性、液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性也可以使用1种或者混合两种以上使用。

<特定聚合物>

本发明的液晶取向剂所含有的特定聚合物是选自聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺中的至少1种聚合物，所述聚酰亚胺前体是使包含前述式[1]所示的四羧酸二酐的前述四羧酸成分与包含具有前述式[2]所示侧链的二胺化合物的上述二胺成分反应而得到的。

使包含前述式[1]所示的四羧酸二酐的前述四羧酸成分与包含具有前述式[2]所示侧链的二胺化合物的前述二胺成分反应而得到的聚酰亚胺前体例如为下式[A]所示的结构。

(式[A]中，R¹为源自四羧酸成分的4价有机基团，R²为源自二胺成分的2价有机基团，A¹和A²表示氢原子或碳原子数1～8的烷基，彼此可以相同也可以不同，A³和A⁴表示氢原子、碳原子数1～5的烷基或乙酰基，彼此可以相同也可以不同，n表示正整数)。

关于本发明的液晶取向处理剂所含有的特定聚合物，出于容易以下式[B]所示的四羧酸成分与下式[C]所示的二胺化合物作为原料而简便地获得这一理由出发，优选为包含下式[D]所示重复单元的结构式的聚酰胺酸或使该聚酰胺酸进行酰亚胺化而成的聚酰亚胺。

H₂N-R²-NH₂[C]

(式[B]和式[C]中，R¹和R²与式[A]中定义的意义相同)。

(式[D]中，R¹和R²与式[A]中定义的意义相同)。

另外，也可以利用通常的合成方法向上述得到的式[D]的聚合物中导入式[A]所示的A¹和A²的碳原子数1～8的烷基以及式[A]所示的A³和A⁴的碳原子数1～5的烷基或乙酰基。

<特定聚合物的制造方法>

本发明中，特定聚合物是使上述二胺成分与上述四羧酸成分反应而得到的。具体而言，可以使用如下方法：使四羧酸二酐与二胺成分缩聚而得到聚酰胺酸的方法、使四羧酸与二胺成分进行脱水缩聚反应而得到聚酰胺酸的方法、或者使二羧酸二卤化物与二胺成分缩聚而得到聚酰胺酸的方法。

为了得到聚酰胺酸烷基酯，可以使用如下方法：使对羧酸基进行了二烷基酯化的四羧酸与二胺成分缩聚的方法、使对羧酸基进行了二烷基酯化的二羧酸二卤化物与二胺成分缩聚的方法、或者将聚酰胺酸的羧基转变成酯的方法。

为了得到聚酰亚胺，可以使用使前述聚酰胺酸或聚酰胺酸烷基酯闭环而制成聚酰亚胺的方法。

二胺成分与四羧酸成分的反应通常使二胺成分与四羧酸成分在有机溶剂中进行。作为此时使用的有机溶剂，只要是所生成的聚酰亚胺前体会溶解的溶剂就没有特别限定。以下列举出反应中使用的有机溶剂的具体例，但不限定于这些例子。

例如可列举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1,3-二甲基-咪唑啉酮、甲乙酮、环己酮、环戊酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮或下式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂等。

它们可以单独使用，也可以混合使用。进而，即使为不溶解聚酰亚胺前体的溶剂，在所生成的聚酰亚胺前体不会析出的范围内，也可以混合至上述溶剂来使用。另外，有机溶剂中的水分会阻碍聚合反应、还成为使所生成的聚酰亚胺前体水解的原因，因此优选使用脱水干燥后的有机溶剂。

使二胺成分与四羧酸成分在有机溶剂中反应时，可列举出如下方法：搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而成的溶液，直接添加四羧酸成分或使其分散或溶解于有机溶剂来添加的方法；反之，向使四羧酸成分分散或溶解于有机溶剂而成的溶液中添加二胺成分的方法；交替地添加二胺成分和四羧酸成分的方法等，可以使用这些之中的任一方法。另外，二胺成分或四羧酸成分分别使用多种并使其反应时，可以在预先混合了的状态下发生反应，也可以分别依次反应，还可以使单独反应而成的低分子量体发生混合反应而制成聚合物。此时的聚合温度可以选择-20℃～150℃的任意温度，优选为-5℃～100℃的范围。另外，反应可以以任意浓度来进行，但浓度过低时，难以获得高分子量的聚合物，浓度过高时，反应液的粘性变得过高、难以均匀搅拌。因此，优选为1～50质量％、更优选为5～30质量％。反应初期以高浓度进行，其后可以追加有机溶剂。

聚酰亚胺前体的聚合反应中，二胺成分的总摩尔数与四羧酸成分的总摩尔数之比优选为0.8～1.2。与通常的缩聚反应同样地，该摩尔比越接近1.0，则生成的聚酰亚胺前体的分子量变得越大。

本发明的聚酰亚胺是使前述聚酰亚胺前体闭环而得到的聚酰亚胺，该聚酰亚胺中，酰胺酸基的闭环率(也称为酰亚胺化率)不一定需要是100％，可以根据用途、目的来任意调整。

作为使聚酰亚胺前体进行酰亚胺化的方法，可列举出：将聚酰亚胺前体的溶液直接加热的热酰亚胺化或者向聚酰亚胺前体的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。

使聚酰亚胺前体在溶液中进行热酰亚胺化时的温度为100℃～400℃、优选为120℃～250℃，优选的是，一边将酰亚胺化反应中生成的水排出至体系外，一边进行热酰亚胺化的方法。

聚酰亚胺前体的催化酰亚胺化可以通过向聚酰亚胺前体的溶液中添加碱性催化剂和酸酐，以-20～250℃、优选以0～180℃搅拌来进行。碱性催化剂的量为酰胺酸基的0.5～30摩尔倍、优选为2～20摩尔倍，酸酐的量为酰胺酸基的1～50摩尔倍、优选为3～30摩尔倍。作为碱性催化剂，可列举出吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺或三辛胺等，其中，吡啶具有适于推进反应的碱性，故而优选。作为酸酐，可列举出醋酸酐、苯偏三酸酐或苯均四酸酐等，其中，使用醋酸酐时，反应结束后的精制变得容易，故而优选。基于催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调整催化剂量和反应温度、反应时间来控制。

从聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的反应溶液中回收所生成的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺时，可以将反应溶液投入至溶剂中使其沉淀。作为用于沉淀的溶剂，可列举出甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲苯、苯、水等。投入至溶剂并使其沉淀的聚合物在过滤回收后可以在常压或减压下常温干燥或进行加热来干燥。另外，将使沉淀回收的聚合物再次溶解于有机溶剂并进行再沉淀回收的操作重复2～10次时，能够减少聚合物中的杂质。作为此时的溶剂，可列举出例如醇类、酮类或烃等，使用从这些之中选择的3种以上溶剂时，精制效率进一步提高，故而优选。

关于本发明的液晶取向处理剂所含有的特定聚合物的分子量，考虑到由其得到的液晶取向膜的强度、形成液晶取向膜时的作业性和涂膜性时，优选的是，利用GPC(GelPermeationChromatography，凝胶渗透色谱)法测定的重均分子量为5,000～1,000,000、更优选为10,000～150,000。

<液晶取向处理剂>

本发明的液晶取向处理剂为用于形成液晶取向膜的涂布溶液，是含有聚合物成分和溶剂且用于形成聚合物覆膜的涂布溶液。

并且，如上所述那样，本发明的液晶取向处理剂中，作为聚合物成分，含有上述特定聚合物、即选自聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺中的至少1种聚合物，所述聚酰亚胺前体是使包含上述式[1]所示的四羧酸二酐的四羧酸成分与包含具有上述式[2]所示侧链的二胺化合物的二胺成分反应而得到的，或许是具有滴加液晶时施加于液晶取向膜的物理压力得以降低的结构、具有疏水性高的结构，如后述实施例所示那样，具备使用本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜的液晶表示元件的取向不均得以改善，且预倾角的耐热性优异。

详细而言，可以认为：液晶表示元件的取向不均是由于利用ODF方式滴加液晶时向液晶取向膜施加物理压力、液晶的垂直取向性降低而发生的。另外，可以认为：液晶表示元件的取向不均是由于附着于液晶取向膜表面的吸附水、杂质因ODF工序中滴加的液晶而聚在一起，导致吸附水、杂质的量在液晶滴加部、液晶的液滴彼此接触的部分不相同等而发生的。此处，ODF方式是指将液晶直接滴加至在基板上形成的液晶取向膜。

本发明的液晶取向处理剂所含有的上述特定聚合物在主链上具有来源于式[1]所示的四羧酸二酐的亚甲基，因此是挠性(柔软)的，将液晶取向处理剂涂布于基板时，特定聚合物容易转移至涂膜(进而液晶取向膜)的表层(即基板的相反侧)。并且，该特定聚合物具有来源于具有式[2]所示侧链的二胺化合物的式[2]所示侧链，因此在涂膜、液晶取向膜的表层中，式[2]所示侧链的密度变高。像这样，由于特定聚合物转移至表层且表层的式[2]所示侧链的密度变高，从而在滴加液晶时施加于液晶取向膜的物理压力得以降低。

并且，由于特定聚合物转移至表层且表层的式[2]所示侧链的密度变高，液晶取向膜的疏水性变高。进而，通过使用式[1]所示的四羧酸二酐，将液晶取向处理剂涂布于基板后进行烧成时产生的热酰亚胺化容易加剧、液晶取向膜的疏水性变高。像这样，由于疏水性高，因此能够使液晶滴加部等中的吸附水、杂质的量变得均匀。

其结果，可推测能够改善ODF方式中发生的取向不均。

尤其是，对于PSA模式而言，若通过ODF方式将包含单体(聚合性化合物)的液晶滴加在液晶取向膜上，则液晶湿润铺展时会发生单体的分离现象(也称为色谱现象)，在该状态下进行PSA化处理时，产生液晶的预倾角不同的区域，容易产生取向不均。此处，PSA是指：利用电场使相对于基板垂直取向的液晶分子进行响应的方式(垂直取向方式)的液晶表示元件之中，预先向液晶组合物中添加聚合性化合物。另外，聚合性化合物是指因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的化合物。

这种PSA模式的情况下，根据本发明的液晶取向处理剂，疏水性高，因此能够使单体分散性变得均匀、能够抑制预倾角的偏差、能够改善取向不均。

另外可推测：由于特定聚合物转移至表层且表层的式[2]所示侧链的密度变高，因此式[2]所示侧链稳定、预倾角的耐热性变得良好。

并且，本发明的液晶取向处理剂的印刷性优异，能够得到均匀而不发生收缩、膜厚不均的涂膜。

具有这种使用本发明的液晶取向处理剂制作的液晶取向膜的液晶表示元件不存在由取向不均导致的取向缺陷，另外预倾角的热稳定性优异，因此成为表示品质优异且可靠性高的液晶表示元件。

本发明的液晶取向处理剂中的所有聚合物成分可以均为特定聚合物，也可以混合有除此之外的其它聚合物。此时，除此之外的其它聚合物的含量为特定聚合物的0.5质量％～15质量％、优选为1质量％～10质量％。作为除此之外的其它聚合物，可列举出未使用前述式[1]所示的四羧酸二酐的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺。还可列举出丙烯酸类聚合物、甲基丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、聚酰胺或聚硅氧烷等。

本发明的液晶取向处理剂中的固体成分浓度可以根据要形成的液晶取向膜的厚度设定来适当变更，优选设为0.5～10质量％、更优选设为1～8质量％。固体成分浓度不足0.5质量％时，难以形成均匀且无缺陷的涂膜，多于10质量％时，有时溶液的保存稳定性变差。此处提及的固体成分是指从液晶取向处理剂中去除溶剂后的成分，是指上述特定聚合物、除此之外的其它聚合物、后述的各种添加剂。

关于本发明的液晶取向处理剂中的有机溶剂，从通过涂布而形成均匀液晶取向膜的观点出发，有机溶剂的含量优选为70～99.9质量％。该含量可以根据液晶取向膜的目标膜厚来适当变更。

本发明的液晶取向处理剂中使用的有机溶剂只要是溶解特定聚合物的有机溶剂(也称为良溶剂)，就没有特别限定。以下列举出良溶剂的具体例，但不限定于这些例子。

例如为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、γ-丁内酯、1,3-二甲基-咪唑啉酮、甲乙酮、环己酮、环戊酮、或者4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。其中，可列举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯或上述的前述式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂等。它们可以单独使用，也可以混合使用。

其中，优选使用N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯。进而，特定聚合物在溶剂中的溶解性高时，优选使用前述式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂。

本发明的液晶取向处理剂中的良溶剂优选为液晶取向处理剂中包含的溶剂整体的10～100质量％。其中优选为20～90质量％。更优选为30～80质量％。

在不损害本发明效果的范围内，本发明的液晶取向处理剂可以使用使涂布液晶取向处理剂时的液晶取向膜的涂膜性、表面平滑性提高的有机溶剂(也称为不良溶剂)。以下列举出不良溶剂的具体例，但不限定于这些例子。

例如可列举出乙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、异戊醇、叔戊醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二丙醚、二丁醚、二己醚、二噁烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、1,2-丁氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二丁醚、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、3-乙氧基丁基乙酸酯、1-甲基戊基乙酸酯、2-乙基丁基乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单异戊醚、乙二醇单己醚、2-(己氧基)乙醇、糠醇、二乙二醇、丙二醇、丙二醇单丁醚、1-(丁氧基乙氧基)丙醇、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基乙酸酯、二乙二醇乙酸酯、三乙二醇、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸丙二醇单乙醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯或上述的前述式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂等。

其中，优选使用1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇单丁醚或乙二醇单丁醚、或者上述的前述式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂。

这些不良溶剂优选为液晶取向处理剂中包含的有机溶剂整体的1～70质量％。其中，优选为1～60质量％。更优选为5～60质量％。

在不损害本发明效果的范围内，本发明的液晶取向处理剂中也可以含有：具有环氧基、异氰酸酯基、氧杂环丁烷基或环碳酸酯基的交联性化合物；具有选自羟基、羟基烷基和低级烷氧基烷基组成的组中的至少1种取代基的交联性化合物；或者具有聚合性不饱和键的交联性化合物。这些取代基、聚合性不饱和键在交联性化合物中需要存在2个以上。

作为具有环氧基或异氰酸酯基的交联性化合物，例如可列举出双酚丙酮缩水甘油醚、苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、三缩水甘油基异氰脲酸酯、四缩水甘油基氨基联苯、四缩水甘油基间苯二甲胺、四缩水甘油基-1,3-双(氨基乙基)环己烷、四苯基缩水甘油醚乙烷、三苯基缩水甘油醚乙烷、双酚六氟乙酰基二缩水甘油醚、1,3-双(1-(2,3-环氧丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-双(2,3-环氧丙氧基)八氟联苯、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基间苯二甲胺、2-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-双(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷或1,3-双(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。

具有氧杂环丁烷基的交联性化合物是具有至少2个下式[4]所示的氧杂环丁烷基的交联性化合物。

具体而言，可列举出国际公开公报WO2011/132751的58页～59页中记载的式[4a]～式[4k]所示的交联性化合物。

具有环碳酸酯基的交联性化合物是具有至少2个下式[5]所示的环碳酸酯基的交联性化合物。

具体而言，可列举出国际公开公报WO2011/132751的76页～82页中记载的式[5-1]～式[5-42]所示的交联性化合物。

作为具有选自羟基和烷氧基组成的组中的至少1种取代基的交联性化合物，例如可列举出具有羟基或烷氧基的氨基树脂，例如密胺树脂、脲树脂、胍胺树脂、甘脲-甲醛树脂、琥珀酰胺-甲醛树脂或乙撑脲-甲醛树脂等。具体而言，可以使用氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基或这两者取代而成的密胺衍生物、苯并胍胺衍生物、或者甘脲。该密胺衍生物或苯并胍胺衍生物可以以二聚体或三聚体的形式存在。它们优选每1个三嗪环具有平均3个以上且6个以下的羟甲基或烷氧基甲基。

作为这种密胺衍生物或苯并胍胺衍生物的例子，可列举出市售品的每1个三嗪环取代有平均3.7个甲氧基甲基的MX-750、每1个三嗪环取代有平均5.8个甲氧基甲基的MW-30(以上为三和化学株式会社制)，CYMEL300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等甲氧基甲基化密胺；CYMEL235、236、238、212、253、254等甲氧基甲基化丁氧基甲基化密胺；CYMEL506、508等丁氧基甲基化密胺；CYMEL1141之类的含羧基甲氧基甲基化异丁氧基甲基化密胺；CYMEL1123之类的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺；CYMEL1123-10之类的甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯并胍胺；CYMEL1128之类的丁氧基甲基化苯并胍胺；CYMEL1125-80之类的含羧基甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺(以上为三井サイアナミド公司制)。另外，作为甘脲的例子，可列举出CYMEL1170之类的丁氧基甲基化甘脲、CYMEL1172之类的羟甲基化甘脲等；Powderlink1174之类的甲氧基羟甲基化甘脲等。

作为具有羟基或烷氧基的苯或苯酚性化合物，例如可列举出1,3,5-三(甲氧基甲基)苯、1,2,4-三(异丙氧基甲基)苯、1,4-双(仲丁氧基甲基)苯或2,6-二羟基甲基对叔丁基苯酚等。

更具体而言，可列举出国际公开公报WO2011/132751的62页～66页中记载的式[6-1]～式[6-48]所示的交联性化合物。

作为具有聚合性不饱和键的交联性化合物，例如可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷或甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯等分子内具有3个聚合性不饱和基团的交联性化合物；以及，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷双酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、或羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子内具有2个聚合性不饱和基团的交联性化合物；以及，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、2-苯氧基-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、3-氯-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、或者N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等分子内具有1个聚合性不饱和基团的交联性化合物。

进而，也可以使用下式[7]所示的化合物。

(式[7]中，E₁表示选自由环己烷环、双环己烷环、苯环、联苯环、三联苯基环、萘环、芴环、蒽环或菲环组成的组中的基团，E₂表示选自下式[7a]或式[7b]中的基团，n表示1～4的整数)。

上述化合物为交联性化合物的一例，但不限定于它们。另外，本发明的液晶取向处理剂中使用的交联性化合物可以是1种，也可以组合两种以上。

本发明的液晶取向处理剂中的交联性化合物的含量相对于所有聚合物成分100质量份优选为0.1～150质量份。为了推进交联反应而表现出目标效果，相对于所有聚合物成分100质量份，更优选为0.1～100质量份，尤其是最优选为1～50质量份。

使用本发明的液晶取向处理剂制作液晶取向膜时，作为促进液晶取向膜中的电荷移动、促进使用了该液晶取向膜的液晶单元脱电荷的化合物，优选添加国际公开公报WO2011/132751的69页～73页中记载的式[M1]～式[M156]所示的含氮杂环胺化合物。该胺化合物可以直接添加至组合物中，优选用适当的溶剂制成浓度为0.1质量％～10质量％、优选为1质量％～7质量％的溶液后再添加。作为该溶剂，只要是使上述特定聚合物溶解的有机溶剂，就没有特别限定。

在不损害本发明效果的范围内，本发明的液晶取向处理剂可以使用使涂布液晶取向处理剂时的液晶取向膜的膜厚均匀性、表面平滑性提高的化合物。进而，也可以使用使液晶取向膜与基板的密合性提高的化合物等。

作为使液晶取向膜的膜厚均匀性、表面平滑性提高的化合物，可列举出氟系表面活性剂、有机硅系表面活性剂、非离子系表面活性剂等。

更具体而言，例如可列举出EftopEF301、EF303、EF352(以上为TohkemproductsCorporation制)；MegafacF171、F173、R-30(以上为DICCorporation制)；FluoradFC430、FC431(以上为Sumitomo3MLimited制)；AsahiGuardAG710、SurflonS-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(以上为旭硝子株式会社制)等。这些表面活性剂的使用比例相对于液晶取向处理剂中含有的所有聚合物成分100质量份优选为0.01～2质量份、更优选为0.01～1质量份。

作为使液晶取向膜与基板的密合性提高的化合物的具体例，可列举出以下示出的含官能性硅烷的化合物、含环氧基的化合物。

例如可列举出3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲丙基三甲氧基硅烷、3-脲丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三乙三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三乙三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧亚乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧亚乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)环己烷或N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷等。

使用这些使液晶取向膜与基板密合的化合物时，相对于液晶取向处理剂中含有的所有聚合物成分100质量份优选为0.1～30质量份、更优选为1～20质量份。不足0.1质量份时，无法期待提高密合性的效果，多于30质量份时，有时液晶取向处理剂的保存稳定性变差。

本发明的液晶取向处理剂中，除了上述不良溶剂、交联性化合物、使液晶取向膜的膜厚均匀性、表面平滑性提高的化合物以及使其与基板密合的化合物之外，只要在不损害本发明效果的范围内，则可以添加用于变更液晶取向膜的介电常数、导电性等电特性的介电体、导电物质。

<液晶取向膜/液晶表示元件>

本发明的液晶取向处理剂在涂布于基板上并烧成后，通过刷磨处理、光照射等进行取向处理，从而可用作液晶取向膜。另外，在垂直取向用途等的情况下，不进行取向处理也可以用作液晶取向膜。作为此时使用的基板，只要是透明性高的基板就没有特别限定，除了玻璃基板之外，还可以使用丙烯酸类基板、聚碳酸酯基板等塑料基板等。从简化工艺的观点出发，优选使用形成有用于驱动液晶的ITO电极等的基板。另外，在反射型的液晶表示元件中，若仅是单侧基板，则也可以使用硅晶片等不透明的基板，作为此时的电极，也可以使用铝等会反射光的材料。

液晶取向处理剂的涂布方法没有特别限定，工业上通常为利用丝网印刷、凹版印刷、胶版印刷或喷墨法等进行的方法。作为其它涂布方法，有浸涂法、辊涂法、狭缝涂布法、旋涂法或喷涂法等，可以根据目的使用这些方法。

将液晶取向处理剂涂布在基板上后，利用热板、热循环型烘箱或IR(红外线)型烘箱等加热手段，根据液晶取向处理剂中使用的溶剂，以30～300℃、优选以30～250℃的温度使溶剂蒸发，从而能够制成液晶取向膜。烧成后的液晶取向膜的厚度过厚时，在液晶表示元件的耗电方面是不利的，厚度过薄时，液晶表示元件的可靠性有时会降低，因此优选为5～300nm、更优选为10～100nm。使液晶水平取向、倾斜取向时，利用刷磨或偏光紫外线照射等对烧成后的液晶取向膜进行处理。

关于本发明的液晶表示元件，利用上述方法，由本发明的液晶取向处理剂得到带液晶取向膜的基板后，利用公知方法制作液晶单元，从而制成液晶表示元件。若列举出一例，则为具有如下液晶单元的液晶表示元件，所述液晶单元具备：相对配置的2块基板、设置在基板之间的液晶层、以及设置于基板与液晶层之间且利用本发明的液晶取向处理剂形成的上述液晶取向膜。作为这种本发明的液晶表示元件，可列举出垂直取向(VA：VerticalAlignment)方式、水平取向(IPS：In-PlaneSwitching)方式、扭转向列(TN：TwistedNematic)方式、OCB取向(OCB：OpticallyCompensatedBend)方式等各种方式，另外，也可以是PSA(PolymerSustainedAlignment)方式等方式。需要说明的是，液晶取向膜设置于2块基板之中的至少一者即可。

作为液晶单元的制作方法，可例示出如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在单个基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜面朝向内侧的方式粘贴另一个基板，减压注入液晶并密封的方法；或者，向散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶后，粘贴基板并进行密封的方法等。这种ODF方式容易发生取向不均，但通过使用本发明的液晶取向处理剂，即使是ODF方式，也能够抑制取向不均的发生。

制造PSA方式的液晶表示元件时，具有边对液晶单元的液晶取向膜、液晶层施加电压边照射紫外线的工序。需要说明的是，PSA方式的液晶表示元件是通过使用在液晶中混合因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性化合物而成的液晶材料(液晶组合物)，并且边对液晶单元施加电压边照射紫外线而得到的。

作为聚合性化合物，例如可列举出：下述式(III)所示之类的两个末端分别具有进行光聚合的基团的聚合性化合物；下述式(IV)所示之类的包含具有进行光聚合的基团的末端及具有进行光交联的基团的末端的聚合性化合物；下述式(V)所示之类的两个末端分别具有进行光交联的基团的聚合性化合物。需要说明的是，下述式(III)～(V)中，R¹²为H或碳原子数1～4的烷基，Z¹是任选被碳原子数1～12的烷基或碳原子数1～12的烷氧基取代的二价芳香环或杂环，Z²为一价芳香环或杂环，该一价芳香环或杂环任选被选自碳原子数1～12的烷基和碳原子数1～12的烷氧基中的1种以上取代基取代，Q¹为二价有机基团。Q¹优选具有亚苯基(-C₆H₄-)、联亚苯基(-C₆H₄-C₆H₄-)、环亚己基(-C₆H₁₀-)等环结构。这是因为其与液晶的相互作用容易变大。

作为式(III)所示的聚合性化合物的具体例，可列举出下述聚合性化合物。式中，V为单键或者用-R¹⁹O-、R¹⁹为直链或支化的碳原子数1～10的亚烷基，优选用-R¹⁹O-表示、R¹⁹为直链或支化的碳原子数2～6的亚烷基。另外，W为单键或者用-OR²⁰-表示、R²⁰为直链或支化的碳原子数1～10的亚烷基，优选用-OR²⁰-表示、R²⁰为直链或支化的碳原子数2～6的亚烷基。需要说明的是，V和W可以为相同的结构也可以不同，相同时容易合成。

另外，作为式(III)所示的聚合性化合物的其它具体例，可列举出下述式的聚合性化合物。

(式中，V为单键或者用-R¹⁹O-表示、R¹⁹为直链或支化的碳原子数1～10的亚烷基，优选用-R¹⁹O-表示、R¹⁹为直链或支化的碳原子数2～6的亚烷基。另外，W为单键或者用-OR²⁰-表示、R²⁰为直链或支化的碳原子数1～10的亚烷基，优选用-OR²⁰-表示、R²⁰为直链或支化的碳原子数2～6的亚烷基。V和W可以为相同的结构也可以不同，相同时容易合成。另外，R¹²为H或碳原子数1～4的烷基。)

这种聚合性化合物的制造方法没有特别限定，例如，下述式(1)所示的聚合性化合物可以通过组合有机合成化学中的方法来合成。例如，可以利用下述反应式所示的由塔拉革等P.Talaga、M.Schaeffer、C.Benezra和J.L.Stampf在《合成(Synthesis)》530(1990)中提出的方法，使用SnCl₂，使2-(溴甲基)丙烯酸(2-(bromomethyl)propenoicacid)与醛或酮反应来合成。需要说明的是，Amberlyst15为Rohm&HassCo.制的强酸性离子交换树脂。

(式中，R’表示一价有机基团。)

另外，2-(溴甲基)丙烯酸可以通过下述反应式所示的由拉马兰等K.Ramarajan、K.Kamalingam、D.J.O'Donnell和K.D.Berlin在《有机合成(OrganicSynthesis)》，vol.61,56-59(1983)中提出的方法来合成。

作为具体的合成例，合成V为-R¹O-、W为-OR²-且R¹与R²相同的上述式(1)所示的聚合性化合物时，可列举出下述反应式所示的两个方法。

另外，合成R¹⁹与R²⁰不同的上述式(1)所示的聚合性化合物时，可列举出下述反应式所示的方法。

并且，合成V和W为单键的上述式(1)所示的聚合性化合物时，可列举出下述反应式所示的方法。

通过边对液晶取向膜、液晶层施加电压边照射紫外线来制作液晶单元的工序(PSA化处理)例如可列举出如下方法：通过对设置在基板上的电极之间施加电压而对液晶取向膜和液晶层施加电场，在保持该电场的状态下照射紫外线的方法。此处，作为施加于电极之间的电压，例如为5～30Vp-p、优选为5～20Vp-p。紫外线的照射量例如为1～60J、优选为40J以下，紫外线照射量少则能够抑制由构成液晶表示元件的部件的破损而产生的可靠性降低，且通过减少紫外线照射时间，制造效率会上升，因而适合。另外，要照射的紫外线的波长例如为200nm～400nm。

像这样，边对液晶取向膜、液晶层施加电压边照射紫外线时，聚合性化合物发生反应而形成聚合物，液晶分子倾斜的方向被该聚合物记住，因此能够加快所得液晶表示元件的响应速度。

PSA方式中，若通过ODF方式将包含单体(聚合性化合物)的液晶滴加在液晶取向膜上，则液晶湿润铺展时会发生单体的分离现象，在该状态下进行PSA化处理时，产生液晶的预倾角不同的区域，容易产生取向不均，但本发明的液晶表示元件使用了上述本发明的液晶取向处理剂，因此取向不均得以抑制。

如上所述，针对使形成液晶取向膜的液晶中含有聚合性化合物而制作的PSA方式的液晶表示元件进行说明，本发明的液晶表示元件也可以是使液晶取向处理剂含有包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团的成分而制作的(SC-PVA方式)。包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团的成分是与上述PSA方式相同的聚合性化合物、包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团的聚合物。这种SC-PVA方式的情况下，与上述PSA方式同样地，具有边对液晶单元的液晶取向膜、液晶层施加电压边照射紫外线的工序。像这样，边对液晶取向膜、液晶层施加电压边照射紫外线时，聚合性化合物、包含聚合性基团的聚合物发生反应而形成聚合物等，由此液晶分子倾斜的方向被记住，从而能够加快所得液晶表示元件的响应速度。

具有这种使用本发明的液晶取向处理剂制作的液晶取向膜的液晶表示元件不存在由取向不均导致的取向缺陷，另外预倾角的热稳定性优异，因此成为表示品质优异且可靠性高的液晶表示元件。尤其是，可适合地用于画面大且高清晰的液晶电视等。

实施例

以下列举出实施例，进一步详细说明本发明，但不限定于它们。

合成例、实施例1～15和比较例1～5中使用的简称如下所示。

<四羧酸成分>

(特定四羧酸二酐)

A1：下式[A1]所示的四羧酸二酐

(其它四羧酸二酐)

A2：1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐(下式[A2]所示的四羧酸二酐)

A3：双环[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐(下式[A3]所示的四羧酸二酐)

A4：下式[A4]所示的四羧酸二酐

A5：下式[A5]所示的四羧酸二酐

<二胺成分>

(侧链二胺化合物)

B1：1,3-二氨基-4-〔4-(反式-4-正庚基环己基)苯氧基〕苯(下式[B1]所示的二胺化合物)

B2：1,3-二氨基-5-〔4-(反式-4-正庚基环己基)苯氧基甲基〕苯(下式[B2]所示的二胺化合物)

B3：1,3-二氨基-4-{4-〔反式-4-(反式-4-正戊基环己基)环己基〕苯氧基}苯(下式[B3]所示的二胺化合物)

B4：1,3-二氨基-5-{4-〔4-(反式-4-正戊基环己基)环己基〕苯氧基甲基}苯(下式[B4]所示的二胺化合物)

B5：下式[B5]所示的特定侧链型二胺化合物

(其它二胺化合物)

C1：间苯二胺(下式[C1]所示的二胺化合物)

C2：对苯二胺(下式[C2]所示的二胺化合物)

C3：3,5-二氨基苯甲酸(下式[C3]所示的二胺化合物)

C4：下式[C4]所示的二胺化合物

C5：下式[C5]所示的二胺化合物

C6：1,3-二氨基-4-十八烷氧基苯(下式[C6]所示的二胺化合物)

<交联性化合物>

D1：YH-434L(东都化成株式会社制)(环氧系交联性化合物)

D2：OXT-221(东亚合成株式会社制)(氧杂环丁烷系交联性化合物)

D3：下式所示的交联性化合物(羟基化苯酚系交联性化合物)

<有机溶剂>

(极性溶剂)

NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮

NEP：N-乙基-2-吡咯烷酮

G-BL：γ-丁内酯

(其它有机溶剂)

BCS：2-丁氧基乙醇

PB：丙二醇单丁醚

<聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的分子量测定>

合成例中的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的分子量使用常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(GPC-101)(昭和电工株式会社制)、柱(KD-803、KD-805)(Shodex公司制)，如下操作来测定。

柱温：50℃

洗脱液：N,N’-二甲基甲酰胺(作为添加剂，溴化锂一水合物(LiBr·H₂O)为30mmol/L(升)、磷酸·无水结晶(正磷酸)为30mmol/L、四氢呋喃(THF)为10ml/L)

流速：1.0ml/分钟

标准曲线制作用标准样品：TSK标准聚环氧乙烷(分子量：约900,000、150,000、100,000和30,000)(东曹株式会社制)和聚乙二醇(分子量：约12,000、4,000和1,000)(PolymerLaboratoriesLtd.制)。

<聚酰亚胺的酰亚胺化率的测定>

合成例中的聚酰亚胺的酰亚胺化率如下操作来测定。将聚酰亚胺粉末20mg投入至NMR(核磁共振)样品管(NMR样品管规格，φ5(草野科学株式会社制))中，添加氘代二甲基亚砜(DMSO-d6，0.05质量％TMS(四甲基硅烷)混合品)(0.53ml)，用超声波使其完全溶解。利用NMR测定机(JNW-ECA500)(JEOLDATUM公司制)对该溶液测定500MHz的质子NMR。酰亚胺化率将源自酰亚胺化前后不发生变化的结构的质子作为基准质子来确定，使用该质子的峰积算值和源自9.5ppm～10.0ppm附近出现的酰胺酸的NH基的质子峰积算值，利用下式来求出。

酰亚胺化率(％)＝(1-α·x/y)×100

上述式中，x为源自酰胺酸的NH基的质子峰积算值，y为基准质子的峰积算值，α为聚酰胺酸(酰亚胺化率为0％)时的基准质子相对于酰胺酸的NH基质子1个的个数比例。

将合成例1～15的聚酰胺酸和聚酰亚胺示于表1。

<合成例1>

在NMP(28.1g)中混合A1(3.44g、16.2mmol)、B1(3.70g、9.73mmol)、C1(2.45g、22.7mmol)，以40℃反应5小时后，添加A2(3.18g、16.2mmol)和NMP(23.0g)，以40℃反应6小时，得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液(A)。该聚酰胺酸的数均分子量为11,500、重均分子量为38,600。

<合成例2>

向利用合成例1得到的固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液(A)(15.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(2.33g)、吡啶(1.21g)，以40℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(350ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以60℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(B)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为52％，数均分子量为10,980、重均分子量为33,200。

<合成例3>

在NMP(27.7g)中混合A1(3.31g、15.6mmol)、B1(3.56g、9.36mmol)、C4(2.67g、21.8mmol)，以40℃反应5小时后，添加A2(3.06g、15.6mmol)和NMP(22.7g)，以40℃反应6小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液。

向所得聚酰胺酸溶液(20.5g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(2.32g)、吡啶(1.21g)，以40℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(350ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以60℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(C)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为72％，数均分子量为11,800、重均分子量为32,400。

<合成例4>

在NMP(24.4g)中混合A1(2.59g、12.2mmol)、B3(3.70g、8.56mmol)、C2(1.72g、15.9mmol)，以40℃反应5小时后，添加A3(3.06g、12.2mmol)和NMP(19.9g)，以50℃反应5小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液。

向所得聚酰胺酸溶液(15.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(2.03g)、吡啶(1.04g)，以40℃反应3.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(350ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以60℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(D)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为51％，数均分子量为12,100、重均分子量为35,200。

<合成例5>

在NMP(25.2g)中混合A1(1.98g、9.35mmol)、B2(4.61g、9.35mmol)、C3(2.13g、14.0mmol)，以40℃反应5小时后，添加A2(2.75g、14.0mmol)和NMP(20.7g)，以40℃反应6小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液。

向所得聚酰胺酸溶液(15.1g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(2.04g)、吡啶(1.05g)，以40℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(350ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以60℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(E)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为70％，数均分子量为13,000、重均分子量为34,200。

<合成例6>

在NMP(19.4g)中混合A1(1.34g、6.29mmol)、B4(2.81g、6.29mmol)、C4(1.79g、14.7mmol)，以40℃反应5小时后，添加A2(2.88g、14.7mmol)和NMP(15.9g)，以40℃反应6小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液。

向所得聚酰胺酸溶液(15.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(1.01g)、吡啶(0.79g)，以40℃反应1.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(350ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以60℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(F)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为52％，数均分子量为14,200、重均分子量为35,100。

<合成例7>

在NMP(22.1g)中混合A1(1.40g、6.60mmol)、B5(3.79g、7.70mmol)、C3(1.84g、12.1mmol)，以40℃反应5小时后，添加A2(3.02g、15.4mmol)和NMP(18.1g)，以40℃反应6小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液。

向所得聚酰胺酸溶液(15.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(2.01g)、吡啶(1.04g)，以40℃反应2.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(350ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以60℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(G)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为53％，数均分子量为10,800、重均分子量为31,100。

<合成例8>

在NMP(28.7g)中混合A1(2.54g、12.0mmol)、B1(4.56g、12.0mmol)、C2(1.94g、18.0mmol)，以40℃反应5小时后，添加A4(4.03g、18.0mmol)和NMP(28.7g)，以40℃反应8小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液(H)。该聚酰胺酸的数均分子量为12,900、重均分子量为36,300。

<合成例9>

在NMP(40.0g)中混合A1(3.22g、15.2mmol)、B5(4.99g、10.1mmol)、C5(5.51g、40.5mmol)，以40℃反应5小时后，添加A4(7.94g、35.4mmol)和NMP(32.7g)，以40℃反应8小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液。

向所得聚酰胺酸溶液(15.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(2.15g)、吡啶(1.11g)，以40℃反应1.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(350ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以60℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(I)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为50％，数均分子量为12,200、重均分子量为33,700。

<合成例10>

在NMP(50.4g)中混合A1(2.98g、14.1mmol)、B3(6.08g、14.1mmol)、C4(4.00g、32.8mmol)，以40℃反应5小时后，添加A5(9.84g、32.8mmol)和NMP(41.2g)，以40℃反应8小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液。

向所得聚酰胺酸溶液(15.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(1.88g)、吡啶(1.00g)，以40℃反应2小时。将该反应溶液投入至甲醇(350ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以60℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(J)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为74％，数均分子量为11,500、重均分子量为35,600。

<合成例11>

在NMP(19.8g)中混合A1(3.40g、16.0mmol)、C6(3.62g、9.61mmol)、C1(2.42g、22.4mmol)，以40℃反应5小时后，添加A2(3.14g、16.0mmol)和NMP(16.2g)，以40℃反应6小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液(K)。该聚酰胺酸的数均分子量为12,100、重均分子量为32,000。

<合成例12>

在NMP(19.8g)中混合A1(3.30g、15.6mmol)、C6(3.51g、9.33mmol)、C4(2.66g、21.8mmol)，以40℃反应5小时后，添加A2(3.05g、15.6mmol)和NMP(16.2g)，以40℃反应6小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液。

向所得聚酰胺酸溶液(15.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(2.28g)、吡啶(1.17g)，以40℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(350ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以60℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(L)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为73％，数均分子量为12,000、重均分子量为29,100。

<合成例13>

在NMP(30.1g)中混合A2(3.53g、18.0mmol)、B1(2.05g、5.40mmol)、C1(1.36g、12.6mmol)，以40℃反应8小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液。

向所得聚酰胺酸溶液(15.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(1.59g)、吡啶(0.74g)，以40℃反应2.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(350ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以60℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(M)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为50％，数均分子量为14,700、重均分子量为40,100。

<合成例14>

在NMP(19.2g)中混合A3(1.51g、6.05mmol)、B4(2.70g、6.05mmol)、C4(1.73g、14.1mmol)，以80℃反应5小时后，添加A2(2.77g、14.1mmol)和NMP(19.2g)，以40℃反应6小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液。

向所得聚酰胺酸溶液(15.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(2.15g)、吡啶(1.11g)，以40℃反应2.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(350ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以60℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(N)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为53％，数均分子量为13,800、重均分子量为37,700。

<合成例15>

在NMP(26.8g)中混合A3(3.43g、13.7mmol)、B3(4.15g、9.60mmol)、C2(1.93g、17.8mmol)，以80℃反应5小时后，添加A2(2.69g、13.7mmol)和NMP(22.0g)，以40℃反应6小时，从而得到固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液。

向所得聚酰胺酸溶液(15.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.57g)、吡啶(1.66g)，以50℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(350ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以60℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(O)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为52％，数均分子量为15,600、重均分子量为32,700。

<实施例1>

将利用合成例1得到的固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液(A)(9.03g)、NMP(8.91g)和BCS(12.0g)在25℃下混合6小时，得到液晶取向处理剂(1)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例2>

将利用合成例2得到的聚酰亚胺粉末(B)(1.80g)、NMP(2.72g)、NEP(9.03g)和BCS(16.5g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(2)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例3>

将利用合成例3得到的聚酰亚胺粉末(C)(1.80g)、NEP(13.2g)、BCS(7.50g)和PB(7.53g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(3)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例4>

将利用合成例4得到的聚酰亚胺粉末(D)(1.81g)、NMP(7.41g)、NEP(9.10g)、BCS(6.00g)和PB(6.04g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(4)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例5>

将利用合成例5得到的聚酰亚胺粉末(E)(1.79g)、NMP(4.20g)、NEP(11.9g)和PB(11.9g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(5)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例6>

将利用合成例6得到的聚酰亚胺粉末(F)(1.80g)、NEP(7.20g)、G-BL(9.06g)和BCS(12.0g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(6)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例7>

将利用合成例7得到的聚酰亚胺粉末(G)(1.80g)、NEP(13.2g)、G-BL(6.02g)、BCS(6.01g)和PB(3.00g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(7)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例8>

将利用合成例8得到的固体成分浓度为20.0质量％的聚酰胺酸溶液(H)(9.00g)、G-BL(9.00g)、BCS(6.04g)和PB(6.00g)在25℃下混合6小时，得到液晶取向处理剂(8)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例9>

将利用合成例9得到的聚酰亚胺粉末(I)(1.80g)、NMP(14.7g)和BCS(13.5g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(9)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例10>

将利用合成例10得到的聚酰亚胺粉末(J)(1.80g)、NMP(1.22g)、NEP(12.0g)、BCS(9.01g)和PB(6.00g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(10)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例11>

将利用合成例2得到的聚酰亚胺粉末(B)(1.80g)、NMP(1.23g)、NEP(12.0g)、BCS(9.02g)、PB(6.03g)和D1(0.05g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(11)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例12>

将利用合成例3得到的聚酰亚胺粉末(C)(1.80g)、G-BL(19.2g)、BCS(9.01g)和D2(0.05g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(12)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例13>

将利用合成例3得到的聚酰亚胺粉末(C)(1.80g)、NMP(8.70g)、G-BL(9.00g)、BCS(9.01g)、PB(9.00g)和D3(0.05g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(13)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例14>

将利用合成例2得到的聚酰亚胺粉末(B)(1.05g)、NMP(2.00g)、G-BL(9.02g)、BCS(9.02g)和PB(9.02g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(14)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<实施例15>

将利用合成例3得到的聚酰亚胺粉末(C)(1.06g)、NMP(5.01g)、NEP(9.10g)、BCS(7.60g)和PB(7.60g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(15)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<比较例1>

将利用合成例11得到的固体成分浓度为19.9质量％的聚酰胺酸溶液(K)(9.03g)、NMP(9.30g)和BCS(12.2g)在25℃下混合6小时，从而得到液晶取向处理剂(16)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<比较例2>

将利用合成例12得到的聚酰亚胺粉末(L)(1.80g)、NEP(13.2g)、BCS(7.52g)和PB(7.50g)在25℃下混合8小时，从而得到液晶取向处理剂(17)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<比较例3>

将利用合成例13得到的聚酰亚胺粉末(M)(1.80g)、NMP(2.71g)NEP(9.00g)和BCS(16.5g)在25℃下混合8小时，从而得到液晶取向处理剂(18)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<比较例4>

将利用合成例14得到的聚酰亚胺粉末(N)(1.80g)、NEP(7.25g)、G-BL(9.06g)和BCS(12.0g)在25℃下混合8小时，从而得到液晶取向处理剂(19)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

<比较例5>

将利用合成例15得到的聚酰亚胺粉末(O)(1.80g)、NMP(7.19g)、NEP(9.00g)、BCS(6.00g)和PB(5.99g)在25℃下混合8小时，从而得到液晶取向处理剂(20)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。

使用实施例1～15和比较例1～5中得到的液晶取向处理剂，进行“液晶单元的制作(普通单元)”、“预倾角的热耐性的评价(普通单元)”、“电特性(电压保持率)的评价(普通单元)”、“液晶单元的制作和单体分散性的评价(PSA单元)”。其条件如下所述。

<液晶单元的制作和预倾角(垂直取向性)的热耐性的评价(普通单元)>

将利用实施例1～15和比较例1～5得到的液晶取向处理剂旋涂在带30×40mmITO电极的基板的ITO面上，在热板上以80℃加热处理5分钟、在热循环型清洁烘箱中以230℃加热处理30分钟，从而得到带100nm膜厚的液晶取向膜(聚酰亚胺膜)的基板。

使用辊径为120mm的刷磨装置，在辊转速为300rpm、辊前进速度为20mm/sec、压入量为0.2mm的条件下，用人造丝布对所得聚酰亚胺膜面进行刷磨处理，从而得到带液晶取向膜的基板。

准备2块该刷磨处理后的带液晶取向膜的基板，以液晶取向膜面置于内侧并夹持40μm的间隔物，以刷磨方向逆向的方式进行组合，用密封剂粘接周围来制作空单元。利用减压注入法向该空单元中注入液晶MLC-2003(MerckJapan制)，密封注入口，从而得到逆向平行取向的向列液晶单元。

测定上述制作的液晶单元的预倾角。另外，将该液晶单元在热循环型烘箱中以120℃加热24小时后，测定预倾角。需要说明的是，使用倾角测定装置(ELSICON公司制型号为PAS-301)进行。将结果示于表2。

<液晶单元的制作和电特性的评价(普通单元)>

将利用实施例1～5、比较例3和5得到的液晶取向处理剂旋涂在带30×40mmITO电极的基板的ITO面上，在热板上以80℃加热处理5分钟、在热循环型清洁烘箱中以230℃加热处理30分钟，从而得到带100nm膜厚的聚酰亚胺液晶取向膜的基板。

准备2块所得带液晶取向膜的基板，以液晶取向膜面置于内侧并夹持6μm的间隔物，进行组合，用密封剂粘接周围而制作空单元。利用减压注入法向该空单元中注入MLC-6608(MerckJapan制)，密封注入口，从而得到向列液晶单元。

在80℃的温度下对上述制作的液晶单元施加60μm的1V电压，测定16.67ms后和50ms后的电压，以电压保持率(VHR)的形式计算电压能够保持至何种程度。需要说明的是，测定使用VHR-1电压保持率测定装置(TOYOCorporation.制)，在电压：±1V、脉冲宽度：60μs、帧周期(FlamePeriod)：16.67ms或50ms的设定下进行。对结束测定电压保持率的液晶单元照射以365nm换算为50J/cm²的紫外线后，利用与上述相同的条件，进行电压保持率的测定。需要说明的是，紫外线照射使用桌上型UV固化装置(HCT3B28HEX-1)(センライト公司(SENLIGHTCORPORATION)制)来进行。将结果示于表3。

<液晶单元的制作和单体分散性的评价(PSA单元)>

将利用实施例1～8、实施例12～15和比较例1～5得到的液晶取向处理剂用孔径为1μm的膜滤器进行加压过滤，使用以-15℃保管48小时的溶液，进行单体分散性的评价(PSA单元)。将该溶液旋涂于经用纯水和异丙醇(IPA)清洗的中心带10×10mm的图案间隔为20μm的ITO电极的基板(纵40mm×横30mm、厚0.7mm)和中心带10×40mm的ITO电极的基板(纵40mm×横30mm、厚0.7mm)的ITO面，在热板上以100℃加热处理5分钟，从而得到膜厚为100nm的聚酰亚胺涂膜。将涂膜面用纯水清洗后，在热循环型清洁烘箱中以100℃加热处理15分钟，从而得到带液晶取向膜的基板。

使4μm的间隔物固定于该带液晶取向膜的基板的液晶取向膜面上，滴加1滴液晶，所述液晶是在向列液晶(MLC-6608)(MerckJapan制)中以下式所示的聚合性化合物(也称为单体)(1)相对于向列液晶(MLC-6608)100质量％为0.7质量％的方式混合聚合性化合物(1)而成的，粘贴面板，用密封剂粘接周围，从而得到单体分散性评价用的液晶单元。

存在于液晶单元中的单体的存在部位的电阻降低，因此通过对所得液晶单元施加交流5V的电压，液晶单元内的单体的分散区域表示为黑色。通过对施加电压时产生的黑色表示的圆大小进行测定，能够评价单体的分散性。将施加电压时产生的黑色表示的圆直径的测定结果示于表2。

另外，针对由实施例9～11得到的液晶取向处理剂，使用聚合性化合物(2)来代替聚合性化合物(1)，除此之外，与上述同样操作，进行单体分散性的评价。

<液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价>

将利用本发明的实施例14得到的液晶取向处理剂(14)和利用实施例15得到的液晶取向处理剂(15)用孔径为1μm的膜滤器进行加压过滤，进行喷墨涂布性的评价。喷墨涂布机使用HIS-200(HitachiPlantTechnologies,Ltd.制)。涂布在经用纯水和IPA清洗的ITO(氧化铟锡)蒸镀基板上以涂布面积为70×70mm、喷嘴间距为0.423mm、扫描间距为0.5mm、涂布速度为40mm/秒、自涂布起至预干燥为止的时间为60秒、预干燥在热板上以70℃干燥5分钟的条件进行。其结果，任意实施例均未在所得液晶取向膜上观察到收缩、针孔，能够获得均匀涂布的液晶取向膜。

由上述结果可知：与由比较例1～比较例5的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜相比，由实施例1～实施例15的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜的单体宽分散。因此，实施例1～15可以说疏水性高、取向不均较少。需要说明的是，实施例3与除了使用C6代替B1之外与实施例3相同的比较例2进行比较时，可以说实施例3的单体分散性非常宽。另外，在液晶取向性的评价中，与由比较例1～比较例5的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜相比，可以说由实施例1～实施例15的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜的预倾角在加热前后的变化小、预倾角的耐热性优异。

并且，不含特定四羧酸二酐的比较例3～比较例5或者不含特定侧链型二胺化合物的比较例1、比较例2的单体铺展窄、预倾角的耐热性也差。

另外，由表3可知：由实施例的液晶取向处理剂得到的液晶单元即使在暴露于紫外线后，其电压保持率的降低也小。具体而言，例如为实施例1与除了不使用A1之外与实施例1的构成相同的比较例3的比较、或者、实施例4与除了使用A3代替A1之外与实施例4相同的比较例5的比较。像这样，通过使用本发明的液晶取向处理剂，能够制成电压保持率的光耐性优异的液晶表示元件。可推测：这是因为本发明的液晶取向处理剂含有将[1]所示的四羧酸二酐作为原料的聚合物(聚酰亚胺、聚酰亚胺前体)，因此形成液晶取向膜时的烧成中，通过源自[1]所示的四羧酸二酐的结构交联聚合物等，从而聚合物分子间也会发生酰亚胺化，因此电压保持率的光耐性优异。

[表1]

[表2]

[表3]

产业上的可利用性

本发明的液晶取向处理剂能够获得取向不均得以改善且预倾角的耐热性优异的液晶取向膜。因而，具有由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜的液晶表示元件的可靠性优异，可适合地用于大画面且高清晰的液晶电视等，对于TN元件、STN元件、TFT液晶元件、尤其是垂直取向型的液晶表示元件是有用的。

Claims

1.一种液晶取向处理剂，其特征在于，其含有选自聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺中的至少1种聚合物，所述聚酰亚胺前体是使包含下式[1]所示的四羧酸二酐的四羧酸成分与包含具有下式[2]所示侧链的二胺化合物的二胺成分反应而得到的，

式[2]中，Y¹表示单键、-(CH₂)_a-、-O-、-CH₂O-、-COO-或-OCO-，其中，a为1～15的整数；Y²表示单键或-(CH₂)_b-，其中，b为1～15的整数；Y³表示单键、-(CH₂)_c-、-O-、-CH₂O-、-COO-或-OCO-，其中，c为1～15的整数；Y⁴表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基团、或者具有类固醇骨架且碳原子数17～51的2价有机基团，所述环状基团上的任意氢原子任选被碳原子数1～3的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、碳原子数1～3的含氟烷基、碳原子数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；Y⁵表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意氢原子任选被碳原子数1～3的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、碳原子数1～3的含氟烷基、碳原子数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；n表示0～4的整数；Y⁶表示碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的含氟烷基、碳原子数1～18的烷氧基或碳原子数1～18的含氟烷氧基。

2.根据权利要求1所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述四羧酸成分包含下式[3]所示的四羧酸酐，

式[3]中，Z¹为选自下式[3a]～式[3j]中的至少1种4价基团，

式[3a]中，Z²～Z⁵表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，任选彼此相同或不同；式[3g]中，Z⁶和Z⁷表示氢原子或甲基，任选彼此相同或不同。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的液晶取向处理剂，其特征在于，作为液晶取向处理剂中的溶剂，含有N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯。

4.根据权利要求1～权利要求3中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，作为液晶取向处理剂中的溶剂，含有选自下式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂中的溶剂，

式[D-1]中，D¹表示碳原子数1～3的烷基；式[D-2]中，D²表示碳原子数1～3的烷基；式[D-3]中，D³表示碳原子数1～4的烷基。

5.一种液晶取向膜，其特征在于，其是使用权利要求1～权利要求4所述的液晶取向处理剂而得到的。

6.一种液晶取向膜，其特征在于，其是使用权利要求1～权利要求4所述的液晶取向处理剂通过喷墨法而得到的。

7.一种液晶表示元件，其特征在于，其具有权利要求5或权利要求6所述的液晶取向膜。

8.根据权利要求5或权利要求6所述的液晶取向膜，其特征在于，其被用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件，所述工序为：在所述一对基板之间配置液晶组合物，所述液晶组合物包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性化合物，边对所述电极间施加电压，边使所述聚合性化合物聚合。

9.一种液晶表示元件，其特征在于，其具有权利要求8所述的液晶取向膜。

10.根据权利要求5或权利要求6所述的液晶取向膜，其特征在于，其被用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件，所述工序为：在所述一对基板之间配置液晶取向膜，所述液晶取向膜包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团，边对所述电极间施加电压，边使所述聚合性基团聚合。

11.一种液晶表示元件，其特征在于，其具有权利要求10所述的液晶取向膜。

12.一种聚合物，其特征在于，其包含选自聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺中的至少1种，所述聚酰亚胺前体是使包含下式[1]所示的四羧酸二酐的四羧酸成分与包含具有下式[2]所示侧链的二胺化合物的二胺成分反应而得到的，