CN104837928B - 组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件 - Google Patents

组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种组合物，其含有下述的(A)成分、(B)成分和(C)成分，(A)成分：以下述式[1]表示的溶剂，[化1](式[1]中，X1表示碳数1～4的烷基)；(B)成分：选自N‑甲基‑2‑吡咯烷酮、N‑乙基‑2‑吡咯烷酮或γ‑丁内酯的至少1种的溶剂；(C)成分：选自使包含具有羧基的二胺化合物的二胺成分和四羧酸成分进行反应而得到的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的至少1种的聚合物。

Description

组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及树脂被膜的形成中所用的组合物、液晶显示元件的制造中所用的液晶取向处理剂、由该液晶取向处理剂得到的液晶取向膜以及使用该液晶取向膜的液晶显示元件。
背景技术
由高分子材料等有机材料形成的树脂被膜的形成容易度和绝缘性能等受到关注，在电子器件中被广泛用作层间绝缘膜及保护膜等。其中，作为显示器件而公知的液晶显示元件中，由有机材料形成的树脂被膜被用作液晶取向膜。
近年来，液晶显示元件被广泛应用在大画面的液晶电视及高清晰的移动设备用途(数字照相机及手机的显示部分)。由此，与以往相比，所使用的基板逐渐大型化，而且基板阶差(日文：段差)的凹凸逐渐增大。在这种状况下，从显示特性的角度来看，也逐渐要求相对于大型基板及阶差能均匀地形成液晶取向膜。该液晶取向膜的制作工序中，将聚酰胺酸或溶剂可溶性聚酰亚胺(也称为树脂)的液晶取向处理剂涂布于基板的情况下，在工业上通常用柔版印刷法或喷墨涂布法等来进行。此时，在液晶取向处理剂的溶剂中，除了作为树脂溶解性优异的溶剂(也称为良溶剂)的N-甲基-2-吡咯烷酮(也称为NMP)或γ-丁内酯(也称为γ-BL)等以外，为了提高液晶取向膜的涂膜性，还可以混合作为树脂溶解性低的溶剂(也称为不良溶剂)的乙二醇单丁醚等(例如参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开平2-37324号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
液晶取向膜可通过将液晶取向处理剂涂布在基板上，接着将涂膜烧成而形成。此时，为了提高液晶取向膜的涂膜性(也称为涂布性)，即抑制伴随排拒或异物的气孔的产生的目的，要求提高液晶取向处理剂对基板的浸润扩散性。
于是，本发明的目的是提高同时具备上述特性的组合物。即，本发明的目的是提供在形成树脂被膜时对基板的涂布性有所提高的包含聚酰亚胺类的聚合物的组合物。
此外，本发明的目的是提供在形成液晶取向膜时对基板的涂布性有所提高的使用了上述组合物的液晶取向处理剂。
此外，本发明的目的是提供与上述的要求相对应的液晶取向膜。即，其目的在于提供对基板的涂布性有所提高的液晶取向膜。
此外，本发明的目的是提供具备与上述的要求相对应的液晶取向膜的液晶显示元件。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人进行了认真研究，结果发现含有具有特定结构的溶剂、以及选自通过使包含具有羧基的二胺化合物的二胺成分和四羧酸二酐成分进行反应而得到的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的至少1种的聚合物的组合物对于实现上述目的极为有效，从而完成了本发明。
即，本发明具有以下技术内容。
(1)一种组合物，其特征是，含有下述的(A)成分、(B)成分和(C)成分，
(A)成分：以下述式[1]表示的溶剂，
式[1]中，X1表示碳数1～4的烷基；
(B)成分：选自N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯的至少1种的溶剂；
(C)成分：选自使包含具有羧基的二胺化合物的二胺成分和四羧酸二酐成分进行反应而得到的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的至少1种的聚合物。
(2)如上述(1)所述的组合物，其中，上述(A)成分为组合物中所含的全部溶剂的50～99质量％。
(3)如上述(1)或上述(2)所述的组合物，其特征是，所述(C)成分的具有羧基的二胺化合物是具有以下述式[2]表示的结构的二胺化合物，
式[2]中，a表示0～4的整数。
(4)如上述(1)或上述(2)所述的组合物，其特征是，所述(C)成分的具有羧基的二胺化合物是具有以下述式[2a]表示的结构的二胺化合物，
式[2a]中，a表示0～4的整数，n表示1～4的整数。
(5)如上述(3)或上述(4)所述的组合物，其特征是，上述具有羧基的二胺化合物为上述(C)成分中所用的全部二胺成分中的20摩尔％～100摩尔％。
(6)如上述(1)～上述(5)中任一项所述的组合物，其特征是，上述(C)成分的二胺成分中包含选自以下述式[2b]表示的结构的至少1种的二胺化合物，
式[2b]中，Y表示选自下述的式[2b-1]、式[2b-2]、式[2b-3]、式[2b-4]或式[2b-5]的至少1种的结构的取代基，m表示1～4的整数，
式[2b-1]中，a表示0～4的整数；式[2b-2]中，Y1表示单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中，a为1～15的整数；Y2表示单键或-(CH2)b-，其中，b为1～15的整数；Y3表示单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中，c为1～15的整数；Y4表示选自苯环、环己烷环或杂环的2价的环状基团、或具有类固醇骨架的碳数12～25的2价的有机基团；所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；Y5表示选自苯环、环己烷环或杂环的2价的环状基团，该环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；n表示0～4的整数；Y6表示碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基；式[2b-3]中，Y7表示碳数8～22的烷基；式[2b-4]中，Y8和Y9分别独立地表示碳数1～6的烃基；式[2b-5]中，Y10表示碳数1～8的烷基。
(7)如上述(1)～上述(6)中任一项所述的组合物，其特征是，上述(C)成分的四羧酸二酐成分是以下述式[3]表示的化合物，
式[3]中，Z1为选自下述式[3a]～式[3j]的至少1种的结构的基团，
式[3a]中，Z2～Z5表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，它们彼此可以相同或不同；式[3g]中，Z6和Z7表示氢原子或甲基，它们彼此可以相同或不同。
(8)如上述(1)～上述(7)中任一项所述的组合物，其特征是，作为(D)成分，含有选自1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚或丙二醇单丁醚的至少1种的溶剂。
(9)一种树脂被膜，其特征是，由上述(1)～上述(8)中任一项所述的组合物得到。
(10)一种液晶取向处理剂，其特征是，由上述(1)～上述(8)中任一项所述的组合物得到。
(11)一种液晶取向膜，其特征是，其通过使用上述(10)所述的液晶取向处理剂得到。
(12)一种液晶取向膜，其特征是，其通过使用上述(10)所述的液晶取向处理剂、且利用喷墨法得到。
(13)一种液晶显示元件，其特征是，具有上述(11)或上述(12)所述的液晶取向膜。
(14)如上述(11)或(12)所述的液晶取向膜，它被用于通过在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序制造的液晶显示元件，该工序为：在上述一对基板间配置包含利用活性能量射线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边在上述电极间施加电压，一边使上述聚合性化合物聚合。
(15)一种液晶显示元件，其特征是，具有上述(14)所述的液晶取向膜。
(16)如上述(11)或(12)所述的液晶取向膜，它被用于通过在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序制造的液晶显示元件，该工序为：在上述一对基板间配置包含利用活性能量射线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性基团的液晶取向膜，一边在上述电极间施加电压，一边使上述聚合性基团聚合。
(17)一种液晶显示元件，其特征是，具有上述(16)所述的液晶取向膜。
发明的效果
本发明的含有具有特定结构的溶剂、以及选自通过使包含具有羧基的二胺化合物的二胺成分和四羧酸二酐成分进行反应而得的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的至少1种的聚合物的组合物能够提高对基板的浸润扩散性，抑制树脂被膜上的伴随排拒及异物的气孔的产生。
此外，由本发明的组合物构成的液晶取向处理剂能提高对基板的浸润扩散性，抑制液晶取向膜上的伴随排拒及异物的气孔的产生。因此，具有由此而得的液晶取向膜的液晶显示元件能具有高可靠性。
具体实施方式
本发明人进行认真研究后获得以下发现，从而完成了本发明。
本发明是含有下述的(A)成分、(B)成分和(C)成分的组合物、液晶取向处理剂、使用该组合物而得的树脂被膜、使用该液晶取向处理剂而得的液晶取向膜、以及具有该液晶取向膜的液晶显示元件。
(A)成分：以下述式[1]表示的溶剂(也称为特定二醇类溶剂)。
(式[1]中，X1表示碳数1～4的烷基)。
(B)成分：选自N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯的至少1种的溶剂(也称为特定极性溶剂)。
(C)成分：选自使包含具有羧基的二胺化合物的二胺成分和四羧酸二酐成分进行反应而得到的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的至少1种的聚合物(也称为特定聚合物)。
本发明的特定二醇类溶剂与包含聚酰亚胺类聚合物的组合物的主溶剂中所用的NMP或γ-BL相比，通常作为溶剂的表面张力较低。因此，使用特定溶剂的组合物的对基板的浸润扩散性高。因此，可抑制树脂被膜上的伴随排拒的气孔的产生。
此外，本发明的特定极性溶剂因为溶解特定聚合物的效果高，所以在涂布在基板上时，可抑制树脂被膜上的伴随异物的气孔的产生。
从以上的方面来看，本发明的组合物能提高对基板的浸润扩散性，抑制树脂被膜上的伴随排拒及异物的气孔的产生。此外，由本发明的组合物得到的液晶取向处理剂因同样的理由也获得了上述的效果。
以下对本发明的实施方式进行更详细的说明。
<特定二醇类溶剂>
本发明的特定溶剂是以下述式[1]表示的溶剂。
式[1]中，X1表示碳数1～4的烷基。
具体可例举以下述的式[1-1]～式[1-6]表示的结构。
其中，从溶剂的沸点和获得性的角度考虑，优选式[1-1]或式[1-2]。
本发明的特定二醇类溶剂因为具有提高上述的对基板的浸润扩散性的效果，所以优选为组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中所含的全部溶剂的50～99质量％。其中，优选55～99质量％。更优选55～95质量％。
组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中的全部溶剂中，本发明的特定溶剂的量越多，本发明的效果、即涂布溶液对基板的浸润扩散性越高，可得到涂布性优异的树脂被膜或液晶取向膜。
<特定极性溶剂>
本发明的作为(B)成分的特定极性溶剂是选自N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯的至少1种的溶剂。
其中，优选N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯。更优选的是γ-丁内酯。
为了通过上述的低温下的烧成形成树脂被膜或液晶取向膜，以及在将组合物或液晶取向处理剂涂布在基板上时，提高抑制树脂被膜上的伴随异物的气孔的产生的效果，本发明的特定极性溶剂优选为组合物或液晶取向处理剂中所含的全部溶剂的1～40质量％。其中，优选1～35质量％。更优选1～30质量％，进一步优选5～30质量％。
<特定聚合物>
本发明的作为(C)成分的特定聚合物是选自通过使包含具有羧基的二胺化合物的二胺成分和四羧酸二酐成分进行反应而得的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的至少1种的聚合物。
聚酰亚胺前体是以下述式[A]表示的结构。
(式[A]中，R1是4价的有机基团；R2是具有羧基的2价的有机基团；A1和A2表示氢原子或碳数1～8的烷基，它们彼此可以相同或不同；A3和A4表示氢原子、碳数1～5的烷基或乙酰基，它们彼此可以相同或不同；n表示正整数)。
作为上述二胺成分，可例举分子内具有两个伯胺基或仲氨基的二胺化合物，作为四羧酸二酐成分，可例举四羧酸二酐化合物、四羧酸二酐、二羧酸二酰卤化合物、二羧酸二烷基酯化合物或二烷基酯二酰卤化合物。
通过采用以下述式[B]表示的具有羧基的二胺化合物和以下述式[C]表示的四羧酸二酐作为原料，可以比较简便地获得本发明的特定聚合物，从该理由考虑，优选由以下述式[D]表示的重复单元的结构式构成的聚酰胺酸或使该聚酰胺酸酰亚胺化而得的聚酰亚胺。
(式[B]及式[C]中，R1及R2具有与式[A]中的定义相同的意义)。
(式[D]中，R1及R2具有与式[A]中的定义相同的意义)。
此外，也可以通过常规的合成技术，在上述得到的式[D]的聚合物中导入以式[A]表示的A1和A2的碳数1～8的烷基、及以式[A]表示的A3和A4的碳数1～5的烷基或乙酰基。
<具有羧基的二胺化合物>
本发明的具有羧基的二胺化合物是分子内具有以下述式[2]表示的结构的二胺化合物。
式[2]中，a表示0～4的整数。其中，从原料的获得性及合成的容易度的角度考虑，优选0或1的整数。
作为具有以式[2]表示的结构的二胺化合物，具体可例举以下述式[2a]表示的结构。
式[2a]中，a表示0～4的整数。其中，从原料的获得性及合成的容易度的角度考虑，优选0或1。
式[2a]中，n表示1～4的整数。其中，从合成的容易度的角度考虑，优选1。
对制造本发明的以式[2a]表示的二胺化合物的方法没有特别限定，作为优选的方法，可例举以下方法。
作为一例，以式[2a]表示的二胺化合物可通过合成以下述式[2a-A]表示的二硝基体化合物，再将其硝基还原转化为氨基而得到。
(式[2a-A]中，a表示0～4的整数，n表示1～4的整数)。
对于将以式[2a-A]表示的二硝基体化合物的二硝基还原的方法没有特别限定，通常有在乙酸乙酯、甲苯、四氢呋喃、二烷或醇类溶剂等的溶剂中，使用钯-碳、氧化铂、阮内镍、铂黑、铑-氧化铝或硫化铂碳等作为催化剂，在氢气、肼或氯化氢下进行反应的方法。
作为本发明的具有羧基的二胺化合物，还可例举以下述的式[2a-1]～式[2a-4]表示的结构。
式[2a-1]中，A1表示单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-。其中，从合成的容易度的角度考虑，优选单键、-CH2-、-C(CH3)2-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-或-OCO-。更优选单键、-CH2-、-C(CH3)2-、-O-、-CO-、-NH-或-N(CH3)-。
式[2a-1]中，m1和m2分别表示0～4的整数，且m1+m2表示1～4的整数。其中，m1+m2优选1或2。
式[2a-2]中，m3和m4分别表示1～5的整数。其中，从合成的容易度的角度考虑，优选1或2。
式[2a-3]中，A2表示碳数1～5的直链或支链烷基。其中优选碳数为1～3的直链烷基。
式[2a-3]中，m5表示1～5的整数。其中，优选1或2。
式[2a-4]中，A3表示单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-。其中，优选单键、-CH2-、-C(CH3)2-、-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-或-OCO-。更优选-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-或-OCO-。
式[2a-4]中，m6表示1～4的整数。其中，从合成的容易度的角度考虑，优选1。
本发明的具有羧基的二胺化合物优选为全部二胺成分中的20摩尔％～100摩尔％，更优选30摩尔％～100摩尔％。
上述的具有羧基的二胺化合物可以根据本发明的特定聚合物在溶剂中的溶解性及组合物的涂布性、制成液晶取向膜后的液晶的取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性，使用1种或将2种以上混合使用。
<第2二胺化合物>
用于制作本发明的特定聚合物的二胺成分中，作为第2二胺化合物，可使用选自以下述式[2b]表示的结构的至少1种的二胺化合物(也称为第2二胺化合物)。
式[2b]中，Y表示下述的式[2b-1]、式[2b-2]、式[2b-3]、式[2b-4]或式[2b-5]的结构，m表示0～4的整数。
式[2b-1]中，a表示0～4的整数。其中，从原料的获得性及合成的容易度的角度考虑，优选0或1的整数。
式[2b-2]中，Y1表示单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中，从原料的获得性及合成的容易度的角度考虑，优选单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。更优选单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。
式[2b-2]中，Y2表示单键或-(CH2)b-(b为1～15的整数)。其中，优选单键或-(CH2)b-(b为1～10的整数)。
式[2b-2]中，Y3表示单键、-(CH2)c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中，从合成的容易度的角度考虑，优选单键、-(CH2)c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。更优选单键、-(CH2)c-(c为1～10的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。
式[2b-2]中，Y4为选自苯环、环己烷环或杂环的2价的环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。此外，Y4可以是选自具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团的2价的有机基团。其中，从合成的容易度的角度考虑，优选苯环、环己烷环或具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团。
式[2b-2]中，Y5表示选自苯环、环己烷环或杂环的2价的环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。其中，优选苯环或环己烷环。
式[2b-2]中，n表示0～4的整数。其中，从原料的获得性及合成的容易度的角度考虑，优选0～3。更优选0～2。
式[2b-2]中，Y6表示碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基。其中，优选碳数1～18的烷基、碳数1～10的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～10的含氟烷氧基。更优选碳数1～12的烷基或碳数1～12的烷氧基。特别优选碳数1～9的烷基或碳数1～9的烷氧基。
作为用于构成式[2b]中的取代基Y的、式[2b-2]中的Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和n的优选组合，可例举与国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的第13项～34项的表6～表47所记载的(2-1)～(2-629)相同的组合。并且，本发明中的Y1～Y6在国际公开公报的各表中表示为Y1～Y6，因此用Y1～Y6将Y1～Y6替换即可。
式[2b-3]中，Y7表示碳数8～22的烷基。
式[2b-4]中，Y8和Y9分别独立地表示碳数1～6的烃基。
式[2b-5]中，Y10表示碳数1～8的烷基。
对于制造本发明的以式[2b]表示的二胺化合物的方法没有特别限定，但作为优选的方法，可例举下述方法。
作为一例，以式[2b]表示的二胺化合物可通过合成以下述式[2b-A]表示的二硝基体化合物，再将其硝基还原转化为氨基而得到。
(式[2b-A]中，Y表示选自上述式[2b-1]、式[2b-2]、式[2b-3]、式[2b-4]或式[2b-5]的至少1种结构的取代基，m表示0～4的整数)。
对于将以式[2b-A]表示的二硝基体化合物的二硝基还原的方法没有特别限定，通常有在乙酸乙酯、甲苯、四氢呋喃、二烷或醇类溶剂等的溶剂中，使用钯-碳、氧化铂、阮内镍、铂黑、铑-氧化铝或硫化铂碳等作为催化剂，在氢气、肼或氯化氢下进行反应的方法。
以下列举本发明的以式[2b]表示的第2二胺化合物的具体结构，但并不局限于这些例子。
即，作为以式[2b]表示的第2二胺，除了间苯二胺、2,4-二甲基-间苯二胺、2,6-二氨基甲苯、2,4-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯酚、3,5-二氨基苄醇、2,4-二氨基苄醇、4,6-二氨基间苯二酚之外，可例举以下述的式[2b-6]～[2b-46]表示的结构的二胺化合物。
(式[2b-6]～式[2b-9]中，A1表示碳数1～22的烷基或含氟烷基)。
(式[2b-34]～式[2b-36]中，R1表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COOCH2-或CH2OCO-，R2表示碳数1～22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。
(式[2b-37]～式[2b-39]中，R3表示-COO-、-OCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-或-CH2-，R4表示碳数1～22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。
(式[2b-40]和式[2b-41]中，R5是-COO-、-OCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2-或-O-；R6是氟基、氰基、三氟甲基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羟基)。
(式[2b-42]和式[2b-43]中，R7表示碳数3～12的烷基；另外，1,4-亚环己基的顺-反异构性分别优选反式异构体)。
(式[2b-44]和式[2b-45]中，R8表示碳数3～12的烷基；另外，1,4-亚环己基的顺-反异构性分别优选反式异构体)。
(式[2b-46]中，B4表示可被氟原子取代的碳数3～20的烷基；B3表示1,4-亚环己基或1,4-亚苯基；B2表示氧原子或-COO-*(其中带“*”的键与B3连接)；B1表示氧原子或-COO-*(其中带“*”的键与(CH2)a2连接)。此外，a1表示0或1的整数；a2表示2～10的整数；a3表示0或1的整数)。
本发明的第2二胺化合物中使用了式[2b]中的取代基Y是以式[2b-2]表示的结构的二胺化合物的组合物可提高树脂被膜的疏水性。此外，制成液晶取向膜后，可提高液晶的预倾角。此时，为了提高这些效果，上述二胺化合物之中，优选使用以式[2b-28]～式[2b-39]或式[2b-42]～式[2b-46]表示的二胺化合物。更优选以式[2b-24]～式[2b-39]或式[2b-42]～式[2b-46]表示的二胺化合物。此外，为了进一步提高这些效果，上述二胺化合物优选为全部二胺成分的5摩尔％以上80摩尔％以下。从组合物和液晶取向处理剂的涂布性及作为液晶取向膜的电特性的角度考虑，上述二胺化合物更优选为全部二胺成分的5摩尔％以上60摩尔％以下。特别优选为全部二胺成分的10摩尔％以上60摩尔％以下。
本发明的第2二胺化合物也可以根据本发明的特定聚合物在溶剂中的溶解性和涂布性、制成液晶取向膜后的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性，使用1种或将2种以上混合使用。
<其他二胺化合物>
本发明的特定聚合物中，在不损害本发明的效果的范围内，除了以式[2a]、式[2a-1]～式[2a-4]表示的在分子内具有羧基的二胺化合物及以式[2b]表示的第2二胺化合物之外，可以使用其他的二胺化合物(也称为其他二胺化合物)作为二胺成分。
下面例举其他二胺化合物的具体例，但并不限定于这些例子。
即，作为其他二胺化合物，可例举4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羟基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氟-4,4’-联苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二氨基联苯、3,4’-二氨基联苯、3,3’-二氨基联苯、2,2’-二氨基联苯、2,3’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2’-二氨基二苯基甲烷、2,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、3,3’-二氨基二苯醚、3,4’-二氨基二苯醚、2,2’-二氨基二苯醚、2,3’-二氨基二苯醚、4,4’-磺酰基二苯胺、3,3’-磺酰基二苯胺、双(4-氨基苯基)硅烷、双(3-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(4-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(3-氨基苯基)硅烷、4,4’-二氨基二苯硫醚、3,3’-二氨基二苯硫醚、4,4’-二氨基二苯胺、3,3’-二氨基二苯胺、3,4’-二氨基二苯胺、2,2’-二氨基二苯胺、2,3’-二氨基二苯胺、N-甲基(4,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,2’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,3’-二氨基二苯基)胺、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、1,4-二氨基萘、2,2’-二氨基二苯甲酮、2,3’-二氨基二苯甲酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、2,7-二氨基萘、2,8-二氨基萘、1,2-双(4-氨基苯基)乙烷、1,2-双(3-氨基苯基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯基)丁烷、双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯基)苯、1,3-双(4-氨基苯基)苯、1,4-双(4-氨基苄基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、4,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、1,4-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、双(4-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(4-氨基苯基)间苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)间苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,4-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(4-氨基苯基)间苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)间苯二甲酰胺、9,10-双(4-氨基苯基)蒽、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯基砜、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)丙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯氧基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-双(3-氨基苯氧基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1,6-双(3-氨基苯氧基)己烷、1,7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7-(3-氨基苯氧基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1,8-双(3-氨基苯氧基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯氧基)壬烷、1,9-双(3-氨基苯氧基)壬烷、1,10-(4-氨基苯氧基)癸烷、1,10-(3-氨基苯氧基)癸烷、1,11-(4-氨基苯氧基)十一烷、1,11-(3-氨基苯氧基)十一烷、1,12-(4-氨基苯氧基)十二烷、1,12-(3-氨基苯氧基)十二烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷或1,12-二氨基十二烷等。
此外，作为其他二胺化合物，还可例举在二胺侧链上具有烷基、含氟烷基、芳环、脂肪族环或杂环的二胺，以及具有由它们构成的大环状取代物的二胺等。具体而言，可例示以下述式[DA1]～[DA13]表示的二胺化合物。
(式[DA1]～式[DA6]中，A1表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH2-、-O-、-CO-或-NH-；A2表示碳数1～22的直链状或支链状的烷基、或者碳数1～22的直链状或支链状的含氟烷基)。
(式[DA7]中，p表示1～10的整数)。
在不损害本发明的效果的范围内，作为其他二胺化合物，也可使用以下述式[DA8]～式[DA13]表示的二胺化合物。
(式[DA10]中，m表示0～3的整数，式[DA13]中，n表示1～5的整数)。
此外，在不损害本发明的效果的范围内，也可使用以下述式[DA14]表示的二胺化合物。
(式[DA14]中，A1是选自-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-的2价的有机基团；A2是单键、碳数1～20的脂肪族烃基、非芳香族环式烃基或芳香族烃基；A3选自单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-或-O(CH2)m-(m为1～5的整数)；A4是含氮芳香族杂环；n为1～4的整数)。
此外，作为其他二胺化合物，也可使用以下述的式[DA15]和式[DA16]表示的二胺化合物。
上述的其他二胺化合物可以根据本发明的特定聚合物在溶剂中的溶解性及组合物的涂布性、制成液晶取向膜后的液晶的取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性，使用1种或将2种以上混合使用。
<四羧酸二酐成分>
作为用于制造本发明的特定聚合物的四羧酸二酐成分，可例举以下述式[3]表示的四羧酸二酐或其四羧酸二酐衍生物(也称为特定四羧酸二酐成分)。
式[3]中，Z1为选自下述式[3a]～式[3j]的至少1种的结构的基团。
式[3a]中，Z2～Z5表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，它们彼此可以相同或不同。
式[3g]中，Z6和Z7表示氢原子或甲基，它们彼此可以相同或不同。
作为本发明的特定四羧酸二酐成分的式[3]所示的结构中，从合成的容易度及制造聚合物时的聚合反应性的容易度的角度考虑，Z1优选以式[3a]、式[3c]、式[3d]、式[3e]、式[3f]或式[3g]表示的结构。更优选以式[3a]、式[3e]、式[3f]或式[3g]表示的结构，特别优选式[3e]、式[3f]或式[3g]。
本发明的特定四羧酸二酐成分优选为全部四羧酸二酐成分中的1摩尔％以上。更优选5摩尔％以上，特别优选10摩尔％以上。
此外，使用式[3e]、式[3f]或式[3g]的结构的特定四羧酸二酐成分的情况下，通过使其使用量占全部四羧酸二酐成分的20摩尔％以上，可获得所需的效果。优选30摩尔％以上。此外，四羧酸二酐成分的全部可以都是式[3e]、式[3f]或式[3g]的结构的四羧酸二酐成分。
本发明的特定聚合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可使用除特定四羧酸二酐成分以外的其他四羧酸二酐成分。
作为其他四羧酸二酐成分，可例举以下示出的四羧酸化合物、四羧酸二酐、二羧酸二酰卤化合物、二羧酸二烷基酯化合物或二烷基酯二酰卤化合物。
即，可例举均苯四甲酸、2,3,6,7-萘四甲酸二酐、1,2,5,6-萘四甲酸二酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐、2,3,6,7-蒽四甲酸二酐、1,2,5,6-蒽四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐、2,3,3’,4-联苯四甲酸二酐、双(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐、双(3,4-二羧基苯基)砜、双(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、双(3,4-二羧基苯基)二甲基硅烷、双(3,4-二羧基苯基)二苯基硅烷、2,3,4,5-吡啶四甲酸二酐、2,6-双(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯基砜四甲酸二酐、3,4,9,10-苝四甲酸二酐或1,3-二苯基-1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐。
特定四羧酸二酐成分和其他四羧酸二酐成分可以根据本发明的特定聚合物在溶剂中的溶解性及组合物的涂布性、制成液晶取向膜后的液晶的取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性，使用1种或将2种以上混合使用。
<特定聚合物的制造方法>
本发明中，对合成特定聚合物的方法没有特别限定。通常，可通过使二胺成分和四羧酸二酐成分进行反应而得到。一般而言，可通过使选自四羧酸二酐及其衍生物的至少1种的四羧酸二酐成分和由1种或多种二胺化合物构成的二胺成分进行反应来获得聚酰胺酸。具体而言，可使用下述方法：使四羧酸二酐和伯胺或仲胺的二胺化合物进行缩聚来获得聚酰胺酸的方法；使四羧酸二酐和伯胺或仲胺的二胺化合物进行脱水缩聚反应来获得聚酰胺酸的方法；或使二羧酸二酰卤与伯胺或仲胺的二胺化合物进行缩聚来获得聚酰胺酸的方法。
为了获得聚酰胺酸烷基酯，可使用下述方法：使羧酸基经过二烷基酯化的四羧酸二酐与伯胺或仲胺的二胺化合物进行缩聚的方法；使羧酸基经过二烷基酯化的二羧酸二酰卤与伯胺或仲胺的二胺化合物进行缩聚的方法或将聚酰胺酸的羧基转化成酯的方法。
为了获得聚酰亚胺，使用将上述的聚酰胺酸或聚酰胺酸烷基酯闭环而制成聚酰亚胺的方法。
二胺成分和四羧酸二酐成分的反应通常是二胺成分和四羧酸二酐成分在有机溶剂中进行。作为此时使用的有机溶剂，只要是作为本发明的(A)成分的特定醇类溶剂、作为(B)成分的特定极性溶剂、以及将生成的聚酰亚胺前体溶解的有机溶剂即可，没有特别限定。
作为本发明的特定醇类溶剂和特定极性溶剂以外的溶剂，可例举下述的溶剂。
即，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、1,3-二甲基-咪唑啉酮、甲基乙基酮、环己酮、环戊酮或4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。
这些溶剂可以单独使用，也可以混合使用。并且，即使是不能溶解聚酰亚胺前体的溶剂，也可以在生成的聚酰亚胺前体不析出的范围内，混合在上述溶剂中使用。另外，因为有机溶剂中的水分阻碍聚合反应，进而成为使生成的聚酰亚胺前体水解的原因，所以理想的是使用经脱水干燥的有机溶剂。
使二胺成分和四羧酸二酐成分在有机溶剂中反应时可使用下述方法中的任一种，例如，对使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液进行搅拌，然后直接添加四羧酸二酐成分或者使四羧酸二酐成分分散或溶解于有机溶剂后再添加的方法；相反地在将四羧酸二酐成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液中添加二胺成分的方法；交替添加四羧酸二酐成分和二胺成分的方法等。此外，在二胺成分或四羧酸二酐成分分别使用多种进行反应的情况下，可以使其在预先混合的状态下反应，也可以使其分别依次反应，还可以使分别反应而得的低分子量体混合反应来获得聚合物。此时的聚合温度可以选择-20℃～150℃的任意温度，优选-5℃～100℃的范围。此外，反应能以任意的浓度进行，但如果浓度过低则难以得到高分子量的聚合物，如果浓度过高则反应液的粘度过高，难以进行均匀的搅拌。因此，浓度优选为1～50质量％，更优选5～30质量％。也可以反应初期在高浓度下进行，之后追加有机溶剂。
聚酰亚胺前体的聚合反应中，二胺成分的总摩尔数与四羧酸二酐成分的总摩尔数之比优选为0.8～1.2。与通常的缩聚反应相同，该摩尔比越接近于1，生成的聚酰胺酸前体的分子量越大。
本发明的聚酰亚胺是使上述的聚酰亚胺前体进行闭环而得的聚酰亚胺，该聚酰亚胺中，酰胺酸基的闭环率(也称为酰亚胺化率)不需要一定为100％，可根据用途或目的进行任意调整。
作为使聚酰亚胺前体酰亚胺化的方法，可例举直接加热聚酰亚胺前体的溶液的热酰亚胺化，或在聚酰亚胺前体的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。
在溶液中使聚酰亚胺前体热酰亚胺化时的温度为100℃～400℃，优选120℃～250℃，优选在将通过酰亚胺化反应生成的水排除至体系外的同时进行。
聚酰亚胺前体的催化酰亚胺化可通过在聚酰亚胺前体溶液中添加碱性催化剂和酸酐，且在-20～250℃、优选在0～180℃下搅拌而进行。碱性催化剂的量是酰胺酸基的0.5～30摩尔倍，优选2～20摩尔倍，酸酐的量是酰胺酸基的1～50摩尔倍，优选3～30摩尔倍。作为碱性催化剂，可例举吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、或三辛胺等，其中吡啶具有对于使反应进行而言适度的碱性，因而优选。作为酸酐，可例举乙酸酐、偏苯三酸酐、或均苯四甲酸酐等，其中使用乙酸酐时易于进行反应结束后的纯化，因而优选。采用催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调整催化剂量和反应温度、反应时间来控制。
从聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的反应溶液中回收生成的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺时，将反应溶液投入溶剂中使其沉淀即可。作为用于沉淀的溶剂，可例举甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲苯、苯、水等。投入到溶剂中而沉淀了的聚合物可以在过滤回收之后，在常压或减压下于常温或加热进行干燥。另外，如果重复进行2～10次使沉淀回收的聚合物再溶解于有机溶剂并再沉淀回收的操作，则可以减少聚合物中的杂质。作为此时的溶剂，可例举例如醇类、酮类或烃类等，如果使用选自这些溶剂中的3种以上的溶剂，则纯化效率进一步提高，因此优选。
对于本发明的特定聚合物的分子量，考虑到由此所得的树脂被膜或液晶取向膜的强度、膜形成时的操作性和涂膜性，以利用GPC(凝胶渗透色谱)法测得的重均分子量计优选为5000～1000000，更优选10000～150000。
<组合物和液晶取向处理剂>
本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂是用于形成树脂被膜或液晶取向膜(统称为树脂被膜)的涂布溶液，是含有特定二醇类溶剂、特定极性溶剂和特定聚合物的用于形成树脂被膜的涂布溶液。
本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中的全部聚合物成分可以全都是本发明的特定聚合物，也可以在本发明的特定聚合物中混合除本发明的特定聚合物以外的其他聚合物。此时，除本发明的特定聚合物以外的其他聚合物的含量是本发明的特定聚合物的0.5质量％～15质量％，优选1质量％～10质量％。作为除本发明的特定聚合物以外的其他聚合物，可例举不使用上述具有羧基的二胺化合物、第2二胺化合物或特定四羧酸二酐成分的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺。还可例举聚酰亚胺前体及聚酰亚胺以外的聚合物，具体可例举丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚苯乙烯、聚酰胺或聚硅氧烷等。
关于本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中的有机溶剂，从通过涂布形成均匀的树脂被膜的角度考虑，有机溶剂的含量优选为70～99.9质量％。该含量可根据目标树脂被膜或液晶取向膜的膜厚进行适当改变。
此时，本发明的特定二醇类溶剂优选为组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中所含的全部溶剂的50～99质量％。其中，优选55～99质量％。更优选55～95质量％。
此外，本发明的特定极性溶剂优选为组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中所含的全部溶剂的1～40质量％。其中，优选1～35质量％。更优选1～30质量％，进一步优选5～30质量％。
作为除此以外的其他有机溶剂，只要是能溶解特定聚合物的有机溶剂即可，没有特别限定。下面例举其具体例。
例如，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、1,3-二甲基-咪唑啉酮、甲基乙基酮、环己酮、环戊酮或4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。
关于本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂，在不损害本发明的效果的范围内，可以使用能提高涂布组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂时的树脂被膜或液晶取向膜的涂膜性及表面平滑性的有机溶剂、即不良溶剂。
下面例举能提高树脂被膜或液晶取向膜的涂膜性及表面平滑性的不良溶剂的具体例。
例如：乙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、异戊醇、叔戊醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、丙醚、丁醚、己醚、二烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、1,2-丁氧基乙醇、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丁醚、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、3-乙氧基丁基乙酸酯、1-甲基戊基乙酸酯、2-乙基丁基乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯、乙二醇一乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、碳酸异丙烯酯、碳酸亚乙酯、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、乙二醇单异戊醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、2-(己氧基)乙醇、糠醇、二乙二醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、1-(丁氧基乙氧基)丙醇、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇一乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基乙酸酯、二乙二醇乙酸酯、三乙二醇、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇单乙醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯等溶剂的表面张力低的有机溶剂。
其中，优选使用1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚或丙二醇单丁醚(以上也称为(D)成分)。
这些(D)成分优选为组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中所含的有机全部溶剂的1～50质量％。其中，优选1～40质量％。更优选5～30质量％，进一步优选10～30质量％。
本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中，在不损害本发明的效果的范围内，可导入具有环氧基、异氰酸酯基、氧杂环丁烷基或环碳酸酯基的交联性化合物，具有选自羟基、羟烷基及低级烷氧基烷基的至少1种取代基的交联性化合物，或具有聚合性不饱和键的交联性化合物。这些取代基或聚合性不饱和键在交联性化合物中必须具有2个以上。
作为具有环氧基或异氰酸酯基的交联性化合物，可例举例如双酚丙酮缩水甘油醚、线型酚醛环氧树脂、甲酚线型酚醛环氧树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、四缩水甘油基氨基联二亚苯、四缩水甘油基间二甲苯二胺、四缩水甘油基-1,3-双(氨基乙基)环己烷、四苯基缩水甘油醚乙烷、三苯基缩水甘油醚乙烷、双酚六氟乙酰基二缩水甘油醚、1,3-双(1-(2,3-环氧丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-双(2,3-环氧丙氧基)八氟联苯、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基间二甲苯二胺、2-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-双(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷、或1,3-双(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。
具有氧杂环丁烷基的交联性化合物是具有至少2个以下述式[4]表示的氧杂环丁烷基的交联性化合物。
具体而言，是下述的以式[4-1]～式[4-11]表示的交联性化合物。
(式[4-1]中，n表示1～3的整数)。
(式[4-7]中，n表示1～3的整数；式[4-8]中，n表示1～3的整数；式[4-9]中，n表示1～100的整数)。
(式[4-11]中，n表示1～10的整数)。
作为具有环碳酸酯基的交联性化合物，是具有至少2个以下述式[5]表示的环碳酸酯基的交联性化合物。
具体而言，是下述的以式[5-1]～式[5-37]表示的交联性化合物。
(式[5-24]中，n表示1～10的整数；式[5-25]中，n表示1～10的整数)。
(式[5-36]中，n表示1～100的整数；式[5-37]中，n表示1～10的整数)。
还可例举具有下述的式[5-38]～式[5-40]所示的至少1种结构的聚硅氧烷。
(式[5-38]～式[5-40]中，R1、R2、R3、R4及R5分别独立地为以式[5]表示的结构、氢原子、羟基、碳数1～10的烷基、烷氧基、脂肪族环或芳香族环，且至少一个是以式[5]表示的结构)。
更具体而言，可例举下述的式[5-41]和式[5-42]的化合物。
(式[5-42]中，n表示1～10的整数)。
作为具有选自羟基及烷氧基的至少1种取代基的交联性化合物，例如可例举具有羟基或烷氧基的氨基树脂，例如三聚氰胺树脂、脲醛树脂、胍胺树脂、甘脲-甲醛树脂、琥珀酰胺-甲醛树脂、或亚乙基脲-甲醛树脂等。具体而言，可以使用氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基或其双方取代了的三聚氰胺衍生物、苯并胍胺衍生物或甘脲。该三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物也可能以二聚体或三聚体的形式存在。它们较好是相对于每1个三嗪环平均具有3个以上6个以下的羟甲基或烷氧基甲基。
作为这样的三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物的例子，可例举作为市售品的每1个三嗪环平均被3.7个甲氧基甲基取代了的MX-750、每1个三嗪环平均被5.8个甲氧基甲基取代了的MW-30(以上为三和化学株式会社(三和ケミカル社)制)，サイメル300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等甲氧基甲基化三聚氰胺、サイメル235、236、238、212、253、254等甲氧基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル506、508等丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル1141之类的含羧基的甲氧基甲基化异丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル1123之类的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1123-10之类的甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1128之类的丁氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1125-80之类的含羧基的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺(以上为三井氰胺株式会社(三井サイアナミド社)制)。作为甘脲的例子，可例举サイメル1170之类的丁氧基甲基化甘脲、サイメル1172之类的羟甲基化甘脲等、パウダーリンク1174之类的甲氧基羟甲基化甘脲等。
作为具有羟基或烷氧基的苯或苯酚性化合物，可例举例如1,3,5-三(甲氧基甲基)苯、1,2,4-三(异丙氧基甲基)苯、1,4-双(仲丁氧基甲基)苯、或2,6-二羟甲基对叔丁基苯酚等。
更具体而言，可例举记载于国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的第62页～第66页的式[6-1]～式[6-48]所表示的交联性化合物。
作为具有聚合性不饱和键的交联性化合物，可例举例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷、或甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯等分子内具有3个聚合性不饱和基团的交联性化合物，以及乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷双酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、或羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子内具有2个聚合性不饱和基团的交联性化合物，以及(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基-2-羟基丙酯、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等分子内具有1个聚合性不饱和基团的交联性化合物。
还可以使用以下述式[7]表示的化合物。
(式[7]中，E1表示选自环己烷环、双环己烷环、苯环、联苯环、联三苯环、萘环、芴环、蒽环或菲环的基团，E2表示选自下述的式[7a]或式[7b]的基团，n表示1～4的整数)。
上述化合物是交联性化合物的一例，但并不限定于此。此外，本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中所用的交联性化合物既可以是一种，也可以是两种以上的组合。
本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中的交联性化合物的含量相对于全部聚合物成分100质量份优选为0.1～150质量份。为了使交联反应进行而表现出目标效果，相对于全部的聚合物成分100质量份更优选为0.1～100质量份，尤其最优选1～50质量份。
作为使用利用本发明的组合物的液晶取向处理剂而制成液晶取向膜后、促进液晶取向膜中的电荷移动、且使用该液晶取向膜的液晶晶胞的电荷释放的化合物，优选还添加国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的第69页～第73页所记载的以式[M1]～式[M156]表示的含氮杂环胺化合物。该胺化合物直接添加到组合物中也无妨，但优选用合适的溶剂制成浓度为0.1质量％～10质量％、优选1质量％～7质量％的溶液后再添加。作为该溶剂，只要是能溶解上述的聚合物的有机溶剂即可，无特别限定。
关于本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂，在不损害本发明的效果的范围内，可以使用能提高涂布组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂时的树脂被膜或液晶取向膜的膜厚的均匀性及表面平滑性的化合物。此外，还可以使用能提高树脂被膜或液晶取向膜与基板的密合性的化合物等。
作为使树脂被膜或液晶取向膜的膜厚均匀性和表面平滑性提高的化合物，可例举氟类表面活性剂、硅氧烷类表面活性剂、非离子型表面活性剂等。
更具体而言，可例举例如エフトップEF301、EF303、EF352(以上、托凯姆产品株式会社(トーケムプロダクツ社)制)、メガファックF171、F173、R-30(以上、大日本油墨化学株式会社(大日本インキ社)制)、フロラードFC430、FC431(以上、住友3M株式会社(住友スリーエム社)制)、アサヒガードAG710、サーフロンS-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(以上、旭硝子株式会社(旭硝子社)制)等。这些表面活性剂的使用比例相对于组合物或液晶取向处理剂中所含的全部聚合物成分100质量份，优选0.01～2质量份，更优选0.01～1质量份。
作为能提高树脂被膜或液晶取向膜与基板的密合性的化合物的具体例，可例举以下所示的含官能性硅烷的化合物及含环氧基的化合物。
例如，可例举3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、或N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷等。
使用这些与基板密合的化合物时，相对于组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中所含的全部聚合物成分100质量份，其含量优选为0.1～30质量份，更优选1～20质量份。如果不足0.1质量份，则无法期待密合性提高的效果，如果多于30质量份，则组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂的保存稳定性有时会变差。
本发明的组合物或使用该组合物的液晶取向处理剂中，除了上述的不良溶剂、交联性化合物、能提高树脂被膜或液晶取向膜的膜厚的均匀性及表面平滑性的化合物及与基板密合的化合物以外，只要是在不损害本发明的效果的范围内，则可以添加用于达到改变树脂被膜或液晶取向膜的介电常数、导电性等电特性的目的的电介质和导电物质。
<树脂被膜>
本发明的组合物在涂布于基板上并烧成后，可以用作树脂被膜。作为此时使用的基板，根据目标器件，也可使用玻璃基板、硅晶片、丙烯酸基板及聚碳酸酯基板等塑料基板等。对组合物的涂布方法没有特别限定，工业上通常采用通过浸涂法、辊涂法、狭缝涂布法、旋涂法、喷涂法、丝网印刷、胶版印刷、柔版印刷、喷墨法等进行涂布的方法。可以根据目的使用这些方法。
将组合物涂布于基板上后，可以通过加热板、热循环式炉或IR(红外线)型炉等加热装置在50～300℃、优选在80～250℃下使溶剂蒸发，从而形成树脂被膜。烧成后的树脂被膜的厚度可根据目的调整为0.01～100μm。
<液晶取向膜和液晶显示元件>
使用本发明的组合物的液晶取向剂可以在涂布于基板上并烧成后，进行摩擦处理或光照射等取向处理，从而用作液晶取向膜。此外，用于垂直取向用途等时，即使不进行取向处理也可以用作液晶取向膜。作为此时使用的基板，只要是透明性高的基板即可，无特别限定，除玻璃基板外，也可以使用丙烯酸基板、聚碳酸酯基板等塑料基板等。从工艺简化的观点来看，较好使用形成有用于液晶驱动的ITO电极等的基板。另外，反射型液晶显示元件中，也可以使用硅晶片等不透明的基板，但仅限于单侧的基板，此时的电极也可以使用铝等反射光的材料。
液晶取向处理剂的涂布方法没有特别限定，工业上通常采用通过丝网印刷、胶版印刷、柔版印刷、或喷墨法等进行涂布的方法。作为其他涂布方法，还有浸涂法、辊涂法、狭缝涂布法、旋涂法、或喷涂法等，可以根据目的使用这些方法。
将液晶取向处理剂涂布于基板上后，可以通过加热板、热循环式炉或IR(红外线)型炉等加热装置在50～300℃、优选在80～250℃下使溶剂蒸发，从而形成液晶取向膜。烧成后的液晶取向膜的厚度如果过厚，则在液晶显示元件的耗电方面不利，如果过薄，则有时液晶显示元件的可靠性降低，因此优选5～300nm，更优选10～100nm。使液晶水平取向或倾斜取向时，通过摩擦或偏振紫外线照射等对烧成后的液晶取向膜进行处理。
本发明的液晶显示元件是通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂获得带液晶取向膜的基板后，通过公知的方法制造液晶晶胞而成的液晶显示元件。
作为液晶晶胞的制造方法，可例举如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一块基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜面处于内侧的方式将另一块基板贴合，减压注入液晶并密封的方法；或者在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后，将基板贴合而进行密封的方法等。
还有，本发明的液晶取向处理剂适用于在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序制造的液晶显示元件，该工序为：在一对基板间配置包含利用活性能量射线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边在电极间施加电压一边通过活性能量射线的照射及加热中的至少一方使聚合性化合物聚合。这里，活性能量射线优选紫外线。紫外线的波长为300～400nm、优选310～360nm。利用加热进行聚合时，加热温度为40～120℃、优选60～80℃。此外，也可以同时进行紫外线的照射和加热。
上述液晶显示元件通过PSA(Polymer Sustained Alignment：聚合物稳定取向)方式来控制液晶分子的预倾角。PSA方式中，在液晶材料中预先混入少量的光聚合性化合物、例如光聚合性单体，组装好液晶晶胞后，在对液晶层施加规定的电压的状态下向光聚合性化合物照射紫外线等，利用生成的聚合物来控制液晶分子的预倾角。聚合物生成时的液晶分子的取向状态在除去电压后也会被记忆下来，所以通过控制液晶层中形成的电场等，能够调整液晶分子的预倾角。此外，采用PSA方式时，不需要摩擦处理，所以适合难以通过摩擦处理来控制预倾角的垂直取向型的液晶层的形成。
即，本发明的液晶显示元件能够是如下所述的液晶显示元件：通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂得到带液晶取向膜的基板后，制造液晶晶胞，通过紫外线的照射和加热中的至少一方使聚合性化合物聚合，从而控制液晶分子的取向。
若例举制造PSA方式的液晶晶胞的一例，可例举如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一块基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜面处于内侧的方式将另一块基板贴合，减压注入液晶并密封的方法；或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后，将基板贴合而进行密封的方法等。
液晶中可混合利用热量或紫外线照射进行聚合的聚合性化合物。作为聚合性化合物，可例举分子内具有1个以上的丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基等聚合性不饱和基团的化合物。此时，聚合性化合物相对于液晶成分100质量份优选为0.01～10质量份，更优选0.1～5质量份。聚合性化合物如果不足0.01质量份，则聚合性化合物不聚合，无法进行液晶的取向控制，如果多于10质量份，则未反应的聚合性化合物增多，液晶显示元件的烧屏特性(日文：焼き付き特性)下降。
制成液晶晶胞后，一边对液晶晶胞施加交流或直流的电压，一边加热或照射紫外线，使聚合性化合物聚合，藉此来控制液晶分子的取向。
还有，本发明的液晶取向处理剂也优选用于如下液晶显示元件，该液晶显示元件通过在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成、且经过下述工序制得，该工序为：在一对基板间配置包含利用活性能量射线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性基团的液晶取向膜，在电极间施加电压。这里，活性能量射线优选紫外线。紫外线的波长为300～400nm、优选310～360nm。利用加热进行聚合时，加热温度为40～120℃、优选60～80℃。此外，也可以同时进行紫外线的照射和加热。
为了获得包含利用活性能量射线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性基团的液晶取向膜，可例举在液晶取向处理剂中添加含该聚合性基团的化合物的方法，及使用含聚合性基团的聚合物成分的方法。本发明的液晶取向处理剂含有具有通过加热或紫外线的照射而反应的双键部位的特定化合物，所以可以通过紫外线的照射及加热中的至少一方来控制液晶分子的取向。
若例举制造液晶晶胞的一例，可例举如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一块基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜面处于内侧的方式将另一块基板贴合，减压注入液晶并密封的方法；或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后，将基板贴合而进行密封的方法等。
制成液晶晶胞后，通过一边对液晶晶胞施加交流或直流的电压，一边加热或照射紫外线，可控制液晶分子的取向。
如上所述，使用本发明的液晶取向处理剂而制造的液晶显示元件的可靠性优异，适合用于大画面且高清晰的液晶电视等。
实施例
以下，例举实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于此。
合成例、实施例及比较例中使用的缩写如下所述。
(具有羧基的二胺化合物)
A1：3,5-二氨基苯甲酸(以下述式[A1]表示的二胺化合物)
A2：2,5-二氨基苯甲酸(以下述式[A2]表示的二胺化合物)
(第2二胺化合物)
B1：1,3-二氨基-4-[4-(反-4-正庚基环己基)苯氧基]苯(以下述式[B1]表示的二胺化合物)
B2：1,3-二氨基-4-[4-(反-4-正庚基环己基)苯氧基甲基]苯(以下述式[B2]表示的二胺化合物)
B3：1,3-二氨基-4-{4-[反-4-(反-4-正戊基环己基)环己基]苯氧基}苯(以下述式[B3]表示的二胺化合物)
B4：以下述式[B4]表示的二胺化合物
B5：1,3-二氨基-4-十八烷氧基苯(以下述式[B5]表示的二胺化合物)
B6：以下述式[B6]表示的二胺化合物
(其他二胺化合物)
C1：p-亚苯基二胺(以下述式[C1]表示的二胺化合物)
C2：m-亚苯基二胺(以下述式[C2]表示的二胺化合物)
(四羧酸成分)
D1：1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐(以下述式[D1]表示的四羧酸二酐)
D2：双环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四甲酸二酐(以下述式[D2]表示的四羧酸二酐)
D3：以下述式[D3]表示的四羧酸二酐
D4：以下述式[D4]表示的四羧酸二酐
(本发明的(A)成分(特定二醇类溶剂))
DEME：二乙二醇单甲醚(本发明的以式[1-1]表示的溶剂)
DEEE：二乙二醇单乙醚(本发明的以式[1-2]表示的溶剂)
(本发明的(B)成分(特定极性溶剂))
NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮
NEP：N-乙基-2-吡咯烷酮
γ-BL：γ-丁内酯
(本发明的(D)成分(其他有机溶剂))
BCS：乙二醇单丁醚
(聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的分子量测定)
合成例中的聚酰亚胺前体及聚酰亚胺的分子量是使用常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(GPC-101)(昭和电工株式会社(昭和電工社)制)、和柱(KD-803、KD-805)(肖德士株式会社(Shodex社)制)按照以下方法测定。
柱温：50℃
洗脱液：N,N-二甲基甲酰胺(作为添加剂，溴化锂-水合物(LiBr·H2O)为30mmol/L(升)、磷酸无水结晶(o-磷酸)为30mmol/L、四氢呋喃(THF)为10ml/L)
流速：1.0ml/分钟
校正曲线制作用标准试样：东曹株式会社(東ソー社)制的TSK标准聚环氧乙烷(分子量约为900000、150000、100000及30000)，和聚合物实验室公司(ポリマーラボラトリー社)制的聚乙二醇(分子量约为12000、4000及1000)。
(聚酰亚胺的酰亚胺化率的测定)
合成例中的聚酰亚胺的酰亚胺化率如下进行测定。将聚酰亚胺粉末20mg加入到NMR(核磁共振)取样管(NMR取样管的规格φ5，草野科学株式会社(草野科学社)制)，添加氘代二甲亚砜(DMSO-d6、0.05％TMS(四甲基硅烷)混合物)(0.53ml)，施加超声波使其完全溶解。对于该溶液，用NMR测定仪(JNW-ECA500)(日本电子丹丁株式会社(日本電子データム社)制)测定了500MHz的质子NMR。酰亚胺化率如下所述求得：将来自于在酰亚胺化前后不发生变化的结构的质子定为标准质子，利用该质子的峰积分值以及9.5ppm～10.0ppm的附近出现的来自于酰胺酸的NH基的质子的峰积分值，通过下式来求得。
酰亚胺化率(％)＝(1-α·x/y)×100
上式中，x为来自酰胺酸的NH基的质子峰积分值，y为基准质子的峰积分值，α是聚酰胺酸(酰亚胺化率为0％)时的相对于酰胺酸的1个NH基质子的基准质子的个数比例。
「本发明的作为(C)成分的特定聚合物(聚酰亚胺前体及聚酰亚胺)的合成」
<合成例1>
将D1(2.55g,13.0mmol)、A1(1.98g,13.0mmol)在DEEE(40.8g)中混合，使其在40℃下反应8小时，得到树脂固体成分浓度为10.0质量％的聚酰胺酸溶液(1)。该聚酰胺酸的数均分子量为12200，重均分子量为30900。
<合成例2>
将D2(7.40g,29.6mmol)、A2(5.62g,36.9mmol)在NMP(23.9g)中混合，使其在80℃下反应5小时后，添加D1(1.45g,7.39mmol)和NMP(19.5g)，使其在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.80g)、吡啶(3.75g)，使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(2)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为54％，数均分子量为16100，重均分子量为41500。
<合成例3>
将D2(1.91g,7.63mmol)、B1(2.43g,6.39mmol)、A1(0.97g,6.38mmol)在DEEE(31.2g)中混合，使其在80℃下反应5小时后，添加D1(1.00g,5.10mmol)和DEEE(25.6g)，使其在40℃下反应8小时，得到树脂固体成分浓度为10.0质量％的聚酰胺酸溶液(3)。该聚酰胺酸的数均分子量为12500，重均分子量为35100。
<合成例4>
将D2(3.83g,15.3mmol)、B1(4.85g,12.7mmol)、A1(1.94g,12.8mmol)在NMP(20.8g)中混合，使其在80℃下反应5小时后，添加D1(2.00g,10.2mmol)和NMP(17.0g)，使其在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.80g)、吡啶(3.75g)，使其在80℃下反应4.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(4)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为59％，数均分子量为14200，重均分子量为36800。
<合成例5>
将D2(5.87g,23.5mmol)、B1(4.46g,11.7mmol)、A1(2.23g,14.7mmol)、C1(0.32g,2.96mmol)在NMP(23.2g)中混合，使其在80℃下反应5小时后，添加D1(1.15g,5.86mmol)和NMP(18.9g)，使其在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.80g)、吡啶(3.75g)，使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(5)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为57％，数均分子量为17100，重均分子量为40500。
<合成例6>
将D2(5.36g,21.4mmol)、B2(3.62g,9.17mmol)、A1(2.33g,15.3mmol)、B6(1.24g,6.10mmol)在NMP(23.7g)中混合，使其在80℃下反应5小时后，添加D1(1.80g,9.18mmol)和NMP(19.4g)，使其在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.81g)、吡啶(3.75g)，使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(6)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为51％，数均分子量为18300，重均分子量为43000。
<合成例7>
将D2(3.83g,15.3mmol)、B3(3.97g,9.18mmol)、A2(2.79g,18.3mmol)、C2(0.33g,3.05mmol)在NMP(23.0g)中混合，使其在80℃下反应5小时后，添加D1(3.00g,15.3mmol)和NMP(18.8g)，使其在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.80g)、吡啶(3.75g)，使其在80℃下反应4.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(7)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为60％，数均分子量为19000，重均分子量为43200。
<合成例8>
将D2(6.63g,26.5mmol)、B4(2.45g,4.97mmol)、A2(4.29g,28.2mmol)在NMP(24.2g)中混合，使其在80℃下反应6小时后，添加D1(1.30g,6.63mmol)和NMP(19.8g)，使其在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.80g)、吡啶(3.75g)，使其在80℃下反应3.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(8)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为49％，数均分子量为15300，重均分子量为37200。
<合成例9>
将D3(7.00g,31.2mmol)、B1(3.57g,9.38mmol)、A1(3.33g,21.9mmol)在NMP(41.7g)中混合，使其在40℃下反应5小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.70g)、吡啶(3.60g)，使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(700ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(9)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为17100，重均分子量为40600。
<合成例10>
将D3(7.10g,31.7mmol)、B5(3.58g,9.51mmol)、B6(1.29g,6.35mmol)、A2(2.41g,15.8mmol)在NMP(43.1g)中混合，使其在40℃下反应5小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.81g)、吡啶(3.70g)，使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(900ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(10)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为16000，重均分子量为38000。
<合成例11>
将D4(5.28g,17.6mmol)、B2(3.47g,8.79mmol)、C2(0.48g,4.44mmol)、A2(2.45g,16.1mmol)在NMP(23.1g)中混合，使其在80℃下反应5小时后，添加D1(2.30g,11.7mmol)和NMP(18.9g)，使其在40℃下反应5.5小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.82g)、吡啶(3.68g)，使其于80℃反应4.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(11)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为60％，数均分子量为19500，重均分子量为41100。
<合成例12>
将D4(4.21g,14.0mmol)、B1(3.20g,8.41mmol)、B6(1.71g,8.41mmol)、A1(1.71g,11.2mmol)在NMP(22.4g)中混合，使其在80℃下反应5小时后，添加D1(2.75g,14.0mmol)和NMP(18.3g)，使其在40℃下反应5.5小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.70g)、吡啶(3.60g)，使其于80℃反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(700ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(12)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为57％，数均分子量为17100，重均分子量为38200。
<合成例13>
将D1(10.0g,51.0mmol)、A1(7.76g,51.0mmol)在NMP(53.3g)中混合，使其在40℃下反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(13)。该聚酰胺酸的数均分子量为17900，重均分子量为43500。
<合成例14>
在由合成例13所得的聚酰胺酸溶液(13)(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.80g)、吡啶(3.75g)，使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(14)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为54％，数均分子量为16100，重均分子量为39500。
<合成例15>
将D2(5.74g,22.9mmol)、B1(7.28g,19.1mmol)、A1(2.91g,19.1mmol)在NMP(25.6g)中混合，使其在80℃下反应5小时后，添加D1(3.00g,15.3mmol)和NMP(25.6g)，使其在40℃下反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(15)。该聚酰胺酸的数均分子量为18800，重均分子量为45500。
<合成例16>
在由合成例15所得的聚酰胺酸溶液(15)(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.80g)、吡啶(3.75g)，使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(16)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为60％，数均分子量为16600，重均分子量为39500。
<合成例17>
将D2(3.83g,15.3mmol)、B1(4.85g,12.7mmol)、C1(1.38g,12.8mmol)在NMP(19.9g)中混合，使其在80℃下反应5小时后，添加D1(2.00g,10.2mmol)和NMP(16.3g)，使其在40℃反应5.5小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(40.0g)中添加NMP并稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(5.40g)、吡啶(4.18g)，使其于80℃反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(800ml)中，过滤分离所得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(17)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为60％，数均分子量为16800，重均分子量为40000。
将本发明的特定聚合物(聚酰亚胺前体和聚酰亚胺)示于表1中。
[表1]
＊1：聚酰胺酸。
[本发明的组合物和液晶取向处理剂的制造]
下述的实施例1～实施例23、比较例1～比较例10中记载组合物的制造例。此外，这些组合物还被用于液晶取向处理剂的评价。
将本发明的组合物和液晶取向处理剂示于表2～表4中。
使用由本发明的实施例和比较例所得的组合物或液晶取向处理剂，进行了“组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价”、“液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价”、“液晶晶胞的制作(普通晶胞)”、“液晶取向性的评价(普通晶胞)”以及“液晶晶胞的制作及液晶取向性的评价(PSA晶胞)”。其条件如下所述。
[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]
将本发明的实施例和比较例中所得的组合物用细孔径1μm的滤膜进行加压过滤，使用于-15℃保管了48小时的溶液，进行印刷性的评价。作为印刷机，使用简易印刷机S15型(日本写真印刷株式会社(日本写真印刷社)制)。印刷是通过在用纯水和IPA(异丙醇)进行清洗后的铬蒸镀基板上，以印刷面积为80×80mm、印压为0.2mm、废基板5块、从印刷到预干燥为止的时间为90秒、预干燥在加热板上于70℃加热5分钟的条件进行的。
接着，进行得到的树脂被膜的气孔的评价。树脂被膜的气孔的评价通过在钠灯下目视观察树脂被膜来进行。具体而言，计算树脂被膜上所确认到的气孔数，气孔数越少，该评价越优异。
另外，由本发明的实施例和比较例得到的组合物可用于液晶取向处理剂。因此，本实施例和比较例中得到的树脂被膜的印刷性的结果也是液晶取向膜的印刷性的结果。
表5～表7中示出实施例和比较例中得到的树脂被膜(液晶取向膜)的气孔数。
[液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价]
将本发明的实施例7中得到的液晶取向处理剂(7)和实施例11中得到的液晶取向处理剂(11)用细孔径1μm的滤膜进行加压过滤，使用于-15℃保管48小时的溶液，进行了喷墨涂布性的评价。作为喷墨涂布机，使用HIS-200(日立装置技术株式会社(日立プラントテクノロジー社)制)。涂布是通过在用纯水和IPA清洗后的ITO(氧化铟锡)蒸镀基板上，以涂布面积为70mm×70mm、喷嘴间距为0.423mm、扫描间距(日文:スキャンピッチ)为0.5mm、涂布速度为40mm/秒、从涂布到预干燥为止的时间为60秒、及预干燥在加热板上于70℃加热5分钟的条件下进行的。
在与“组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价”相同的条件下进行所得的液晶取向膜的气孔的评价。
表5中示出实施例中得到的液晶取向膜的气孔数。
[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]
将本发明的实施例和比较例中所得的液晶取向处理剂用细孔径1μm的滤膜进行加压过滤，使用于-15℃保管了48小时的溶液，进行液晶晶胞的制作(普通晶胞)。将该溶液旋涂在用纯水和IPA清洗后的30×40mm带ITO电极的基板(长40mm×宽30mm、厚0.7mm)的ITO面上，在加热板上以100℃加热处理5分钟，得到膜厚为100nm的带有聚酰亚胺液晶取向膜的ITO基板。对于该ITO基板的涂膜面以辊径为120mm的摩擦装置并使用人造丝布，在辊转速为1000rpm、辊行进速度为50mm/秒、及压入量为0.1mm的条件下进行摩擦处理。
准备两块所得的带有液晶取向膜的ITO基板，以使液晶取向膜面处于内侧且夹着6μm的间隔物的方式将ITO基板组装起来，印刷密封剂(XN-1500T)(三井化学株式会社(三井化学社)制)。接着，以使液晶取向膜与另一基板相对的方式进行贴合后，通过将密封剂在热循环型洁净炉中于120℃加热处理90分钟进行固化来制造空晶胞。采用减压注入法向该空晶胞中注入液晶，将注入口密封，得到液晶晶胞(普通晶胞)。
另外，对于使用由实施例1和实施例2得到的液晶取向处理剂(1)和液晶取向处理剂(2)、由比较例1～比较例5得到的液晶取向处理剂(24)～液晶取向处理剂(28)而得的液晶晶胞，液晶使用向列型液晶(MLC-2003)(默克日本公司(メルク·ジヤパン社)制)。
此外，对于使用由实施例3～实施例6得到的液晶取向处理剂(3)～液晶取向处理剂(6)、由实施例8～实施例10得到的液晶取向处理剂(8)～液晶取向处理剂(10)、由实施例12～实施例23得到的液晶取向处理剂(12)～液晶取向处理剂(23)和由比较例6～比较例10得到的液晶取向处理剂(29)～液晶取向处理剂(33)的液晶晶胞，液晶使用向列型液晶(MLC-6608)(默克日本公司制)。
[液晶取向性的评价(普通晶胞)]
使用上述的[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]中得到的液晶晶胞，进行了液晶取向性的评价。液晶取向性是使用偏光显微镜(尼康株式会社制，ECLIPSE E600WPOL)观察液晶晶胞，确认有无取向缺陷。具体而言，将未发现取向缺陷的液晶晶胞视为本评价优异(表5～表7中表示为良好)。
表5～表7中示出实施例和比较例中得到的液晶取向性的结果。
[液晶晶胞的制作和液晶取向性的评价(PSA晶胞)]
将由实施例5得到的液晶取向处理剂(5)、由实施例9得到的液晶取向处理剂(9)和由实施例20得到的液晶取向处理剂(20)用细孔径1μm的滤膜进行加压过滤，使用于-15℃保管了48小时的溶液，进行液晶晶胞的制作和液晶取向性的评价(PSA晶胞)。将该溶液旋涂在用纯水和IPA清洗后的中心带有10×10mm的图案间隔为20μm的ITO电极的基板(长40mm×宽30mm、厚0.7mm)和中心带有10×40mm的ITO电极的基板(长40mm×宽30mm、厚0.7mm)的ITO面上，在加热板上以100℃加热处理5分钟，得到膜厚为100nm的聚酰亚胺涂膜。用纯水清洗涂膜面后，在热循环型洁净烘箱中以100℃加热处理15分钟，得到带有液晶取向膜的基板。
以使液晶取向膜面处于内侧且夹着6μm的间隔物的方式将该带有液晶取向膜的基板组装起来，用密封剂将周围粘结来制作空晶胞。采用减压注入法向该空晶胞中注入液晶，将注入口密封，得到液晶晶胞；所述液晶是在向列型液晶(MLC-6608，默克日本公司制)中混合以下述式表示的聚合性化合物(1)而得的液晶，相对于100质量％的向列型液晶(MLC-6608)，聚合性化合物(1)为0.3质量％。
对于所得的液晶晶胞，一边施加交流5V的电压，一边使用照度为60mW的金属卤化物灯，屏蔽350nm以下的波长，进行以365nm换算计为20J/cm2的紫外线照射，获得液晶的取向方向得到了控制的液晶晶胞(PSA晶胞)。对液晶晶胞照射紫外线时的照射装置内的温度为50℃。
测定了该液晶晶胞的紫外线照射前和紫外线照射后的液晶的响应速度。对于响应速度，测定了从透射率90％到透射率10％的T90→T10。
实施例中得到的PSA晶胞，与照射紫外线前的液晶晶胞相比，照射紫外线后的液晶晶胞的响应速度快，所以确认到液晶的取向方向得到了控制。此外，对于任一液晶晶胞都进行使用偏光显微镜(ECLIPSE E600WPOL)(尼康株式会社制)的观察，确认到液晶均匀地取向。
<实施例1>
在通过合成例1的合成方法得到的树脂固体成分浓度为10.0质量％的聚酰胺酸溶液(1)(15.0g)中添加DEEE(8.83g)、NMP(1.18g)，于25℃搅拌2小时，得到组合物(1)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(1)也作为液晶取向处理剂(1)用于评价。
使用得到的组合物(1)和液晶取向处理剂(1)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例2>
在通过合成例2的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(2)(1.50g)中添加DEEE(21.2g)、γ-BL(2.35g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(2)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(2)也作为液晶取向处理剂(2)用于评价。
使用得到的组合物(2)和液晶取向处理剂(2)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例3>
在通过合成例3的合成方法得到的树脂固体成分浓度为10.0质量％的聚酰胺酸溶液(3)(15.5g)中添加DEEE(7.91g)、NMP(2.43g)，于25℃搅拌2小时，得到组合物(3)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(3)也作为液晶取向处理剂(3)用于评价。
使用得到的组合物(3)和液晶取向处理剂(3)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例4>
在通过合成例3的合成方法得到的树脂固体成分浓度为10.0质量％的聚酰胺酸溶液(3)(15.0g)中添加DEEE(2.95g)、γ-BL(2.35g)、BCS(4.70g)，于25℃搅拌2小时，得到组合物(4)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(4)也作为液晶取向处理剂(4)用于评价。
使用得到的组合物(4)和液晶取向处理剂(4)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例5>
在通过合成例4的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(4)(1.50g)中添加DEEE(21.2g)、γ-BL(2.35g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(5)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(5)也作为液晶取向处理剂(5)用于评价。
使用得到的组合物(5)和液晶取向处理剂(5)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]、[液晶取向性的评价(普通晶胞)]和[液晶晶胞的制作和液晶取向性的评价(PSA晶胞)]。
<实施例6>
在通过合成例4的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(4)(1.60g)中添加DEEE(15.0g)、γ-BL(2.51g)、BCS(7.52g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(6)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(6)也作为液晶取向处理剂(6)用于评价。
使用得到的组合物(6)和液晶取向处理剂(6)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例7>
在通过合成例4的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(4)(1.20g)中添加DEEE(19.9g)、γ-BL(3.31g)、BCS(9.93g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(7)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(7)也作为液晶取向处理剂(7)用于评价。
使用所得的液晶取向处理剂(7)，在上述的条件下进行[液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价]。
<实施例8>
在通过合成例5的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(5)(1.50g)中添加DEME(14.1g)、NEP(3.53g)、BCS(5.88g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(8)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(8)也作为液晶取向处理剂(8)用于评价。
使用得到的组合物(8)和液晶取向处理剂(8)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例9>
在通过合成例5的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(5)(1.50g)中添加DEEE(14.1g)、γ-BL(7.05g)、BCS(2.35g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(9)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(9)也作为液晶取向处理剂(9)用于评价。
使用得到的组合物(9)和液晶取向处理剂(9)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]、[液晶取向性的评价(普通晶胞)]和[液晶晶胞的制作和液晶取向性的评价(PSA晶胞)]。
<实施例10>
在通过合成例6的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(6)(1.50g)中添加DEME(21.2g)、γ-BL(2.35g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(10)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(10)也作为液晶取向处理剂(10)用于评价。
使用得到的组合物(10)和液晶取向处理剂(10)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例11>
在通过合成例6的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(6)(1.25g)中添加DEME(31.0g)、γ-BL(3.45g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(11)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(11)也作为液晶取向处理剂(11)用于评价。
使用所得的液晶取向处理剂(11)，在上述的条件下进行[液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价]。
<实施例12>
在通过合成例6的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(6)(1.50g)中添加DEEE(16.5g)、NEP(4.70g)、BCS(2.35g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(12)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(12)也作为液晶取向处理剂(12)用于评价。
使用得到的组合物(12)和液晶取向处理剂(12)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例13>
在通过合成例7的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(7)(1.55g)中添加DEME(14.6g)、NMP(4.86g)、BCS(4.86g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(13)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(13)也作为液晶取向处理剂(13)用于评价。
使用得到的组合物(13)和液晶取向处理剂(13)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例14>
在通过合成例8的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(8)(1.50g)中添加DEEE(21.2g)、γ-BL(2.35g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(14)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(14)也作为液晶取向处理剂(14)用于评价。
使用得到的组合物(14)和液晶取向处理剂(14)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例15>
在通过合成例8的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(8)(1.45g)中添加DEME(19.3g)、γ-BL(1.14g)、BCS(2.27g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(15)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(15)也作为液晶取向处理剂(15)用于评价。
使用得到的组合物(15)和液晶取向处理剂(15)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例16>
在通过合成例9的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(9)(1.50g)中添加DEEE(21.2g)、γ-BL(2.35g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(16)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(16)也作为液晶取向处理剂(16)用于评价。
使用得到的组合物(16)和液晶取向处理剂(16)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例17>
在通过合成例9的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(9)(1.55g)中添加DEME(17.0g)、γ-BL(4.86g)、BCS(2.43g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(17)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(17)也作为液晶取向处理剂(17)用于评价。
使用得到的组合物(17)和液晶取向处理剂(17)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例18>
在通过合成例10的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(10)(1.50g)中添加DEME(17.6g)、NMP(5.88g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(18)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(18)也作为液晶取向处理剂(18)用于评价。
使用得到的组合物(18)和液晶取向处理剂(18)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例19>
在通过合成例11的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(11)(1.60g)中添加DEEE(22.6g)、γ-BL(2.51g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(19)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(19)也作为液晶取向处理剂(19)用于评价。
使用得到的组合物(19)和液晶取向处理剂(19)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例20>
在通过合成例11的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(11)(1.60g)中添加DEEE(20.1g)、γ-BL(2.51g)、BCS(2.51g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(20)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(20)也作为液晶取向处理剂(20)用于评价。
使用得到的组合物(20)和液晶取向处理剂(20)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]、[液晶取向性的评价(普通晶胞)]和[液晶晶胞的制作和液晶取向性的评价(PSA晶胞)]。
<实施例21>
在通过合成例11的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(11)(1.55g)中添加DEME(17.0g)、γ-BL(2.43g)、BCS(4.86g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(21)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(21)也作为液晶取向处理剂(21)用于评价。
使用得到的组合物(21)和液晶取向处理剂(21)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例22>
在通过合成例12的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(12)(1.50g)中添加DEEE(21.2g)、γ-BL(2.35g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(22)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(22)也作为液晶取向处理剂(22)用于评价。
使用得到的组合物(22)和液晶取向处理剂(22)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<实施例23>
在通过合成例12的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(12)(1.50g)中添加DEME(16.5g)、γ-BL(1.18g)、BCS(5.88g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(23)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(23)也作为液晶取向处理剂(23)用于评价。
使用得到的组合物(23)和液晶取向处理剂(23)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<比较例1>
在通过合成例13的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(13)(6.00g)中添加NMP(19.0g)，于25℃搅拌2小时，得到组合物(24)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(24)也作为液晶取向处理剂(24)用于评价。
使用得到的组合物(24)和液晶取向处理剂(24)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<比较例2>
在通过合成例13的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(13)(5.50g)中添加NMP(13.1g)、BCS(4.31g)，于25℃搅拌2小时，得到组合物(25)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(25)也作为液晶取向处理剂(25)用于评价。
使用得到的组合物(25)和液晶取向处理剂(25)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<比较例3>
在通过合成例14的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(14)(1.60g)中添加γ-BL(25.1g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(26)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(26)也作为液晶取向处理剂(26)用于评价。
使用得到的组合物(26)和液晶取向处理剂(26)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<比较例4>
在通过合成例14的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(14)(1.55g)中添加γ-BL(19.4g)、BCS(4.86g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(27)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(27)也作为液晶取向处理剂(27)用于评价。
使用得到的组合物(27)和液晶取向处理剂(27)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<比较例5>
在通过合成例14的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(14)(1.60g)中添加DEEE(25.1g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(28)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(28)也作为液晶取向处理剂(28)用于评价。
使用得到的组合物(28)和液晶取向处理剂(28)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<比较例6>
在通过合成例15的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(15)(6.00g)中添加NMP(19.0g)，于25℃搅拌2小时，得到组合物(29)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(29)也作为液晶取向处理剂(29)用于评价。
使用得到的组合物(29)和液晶取向处理剂(29)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<比较例7>
在通过合成例16的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(16)(1.50g)中添加γ-BL(23.5g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(30)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(30)也作为液晶取向处理剂(30)用于评价。
使用得到的组合物(30)和液晶取向处理剂(30)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<比较例8>
在通过合成例16的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(16)(1.55g)中添加γ-BL(19.4g)、BCS(4.86g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(31)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(31)也作为液晶取向处理剂(31)用于评价。
使用得到的组合物(31)和液晶取向处理剂(31)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<比较例9>
在通过合成例16的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(16)(1.55g)中添加DEEE(24.3g)，于70℃搅拌24小时，得到组合物(32)。确认该组合物中没有发现混浊或析出物的发生等异常，为均匀的溶液。另外，该组合物(32)也作为液晶取向处理剂(32)用于评价。
使用得到的组合物(32)和液晶取向处理剂(32)，在上述的条件下进行[组合物和液晶取向处理剂的涂布性的评价]、[液晶晶胞的制作(普通晶胞)]以及[液晶取向性的评价(普通晶胞)]。
<比较例10>
在通过合成例17的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(17)(1.50g)中添加DEEE(23.5g)，于70℃搅拌24小时。在溶液中发现了聚酰亚胺粉末的未溶解残留物，且虽然进一步于70℃搅拌了12小时，但未能将聚酰亚胺粉末完全溶解。
所以，未能制作组合物(33)和液晶取向处理剂(33)。
[表2]
*2：表示组合物(液晶取向处理剂)中的聚合物所占的比例。
[表3]
*3：表示组合物(液晶取向处理剂)中的聚合物所占的比例。
[表4]
*4：表示组合物(液晶取向处理剂)中的聚合物所占的比例。
[表5]
[表6]
[表7]
*5：发现了伴随异物的气孔。
*6：聚酰亚胺粉末没有完全溶解，未能制备组合物和液晶取向处理剂。
*7：确认取向缺陷为25个以上。
*8：确认取向缺陷为11个～24个。
*9：确认取向缺陷为5个～10个。
根据上述结果可知，本发明的实施例的组合物与比较例的组合物相比，在涂布于基板上时，表现出没有伴随排拒及异物的气孔的产生的均匀的涂膜性。具体而言，是使用相同的聚酰亚胺前体或溶剂可溶型聚酰亚胺的组合物时的比较，即、实施例1与比较例1或比较例2的比较、实施例2与比较例3或比较例4的比较、实施例3与比较例6的比较、以及实施例5与比较例7或比较例8的比较。此外，在使用本发明的作为(B)成分的特定极性溶剂的实施例中，可抑制伴随异物的气孔的产生。具体而言，是实施例2与比较例5的比较、以及实施例5与比较例9的比较。
此外，在由使用本发明的组合物的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜中也得到了同样的结果。具体而言，是使用相同的聚酰亚胺前体或溶剂可溶型聚酰亚胺的组合物时的比较，即、实施例1与比较例1或比较例2的比较、实施例2与比较例3或比较例4的比较、实施例3与比较例6的比较、以及实施例5与比较例7或比较例8的比较。还有实施例2与比较例5的比较、以及实施例5与比较例9的比较。特别是使用将具有侧链的二胺化合物用于二胺成分而得到的聚酰亚胺前体或溶剂可溶型聚酰亚胺的液晶取向处理剂也与上述同样，表现出不产生气孔的均匀的涂膜性。
此外，液晶晶胞的液晶取向性的评价中，由使用本发明的组合物的液晶取向处理剂而得的液晶晶胞与由使用比较例的组合物的液晶取向处理剂而得的液晶晶胞相比，未发现基于气孔的取向缺陷，得到了均匀的液晶取向性。具体而言，是使用相同的聚酰亚胺前体或溶剂可溶型聚酰亚胺的液晶取向处理剂时的比较，即、实施例1与比较例1或比较例2的比较、实施例2与比较例3或比较例4的比较、实施例3与比较例6的比较、以及实施例5与比较例7或比较例8的比较。还有实施例2与比较例5的比较、以及实施例5与比较例9的比较。
产业上的利用可能性
本发明的组合物在涂布于基板时，可得到表现出不产生伴随排拒及异物的气孔的均匀的涂膜性的树脂被膜。此外，通过使用本发明的组合物的液晶取向处理剂，也能得到同样的结果。
此外，本发明的液晶取向处理剂可得到不产生伴随排拒及异物的气孔的产生而导致的取向缺陷的液晶晶胞。特别是使用将具有侧链的二胺化合物用于二胺成分而得的聚酰亚胺前体或溶剂可溶型聚酰亚胺的液晶取向处理剂也能获得同样的结果。
本发明的液晶取向处理剂对于在液晶的透射状态(也称为透明状态)和散射状态之间进行切换的液晶显示元件、即使用高分子分散型液晶(PDLC(Polymer DispersedLiquid Crystal))或高分子网络液晶(PNLC(Polymer Network Liquid Crystal))的液晶显示元件也有用。
特别是对于在未施加电压时为透明状态、施加电压时为散射状态的反转型的元件有用。该反转型的元件对于使用玻璃基板、或PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)及丙烯酸基板等的塑料基板的以显示为目的的液晶显示器、以及控制光的透过和遮蔽的调光窗、光遮蔽元件、汽车等交通工具的调光窗及透明显示器的背板等是有用的。
因此，具有由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜的液晶显示元件的可靠性优异，可优选用于大画面且高清晰的液晶电视等，在TN元件、STN元件、TFT液晶元件、特别是垂直取向型的液晶显示元件中是有用的。
此外，由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜对于在制作液晶显示元件时需要照射紫外线的液晶显示元件也是有用的。即，对于下述液晶显示元件也是有用的，通过在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序制造的液晶显示元件，该工序为：在上述一对基板间配置包含利用活性能量射线和热量中的至少一方进行聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边在上述电极间施加电压，一边使上述聚合性化合物聚合；以及通过在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序制造的液晶显示元件，该工序为：在上述一对基板间配置包含利用活性能量射线和热量中的至少一方进行聚合的聚合性基团的液晶取向膜，一边在上述电极间施加电压，一边使上述聚合性基团聚合。

Claims (19)

1.一种组合物，其特征在于，含有下述的(A)成分、(B)成分和(C)成分，(A)成分：以下述式[1]表示的溶剂，
[化1]
式[1]中，X1表示碳数1～4的烷基；
(B)成分：选自N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯的至少1种的溶剂；
(C)成分：选自使包含具有羧基的二胺化合物的二胺成分和四羧酸成分进行反应而得到的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的至少1种的聚合物；
所述(A)成分为所述组合物中所含的全部溶剂的55～99质量％；
所述(C)成分的具有羧基的二胺化合物是以下述式[2a]表示的结构的二胺化合物，
[化3]
式[2a]中，a表示0～4的整数，n表示1～4的整数。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述具有羧基的二胺化合物为所述(C)成分中所用的全部二胺成分中的20摩尔％～100摩尔％。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述(C)成分的二胺成分中包含选自以下述式[2b]表示的结构的至少1种的二胺化合物，
[化4]
式[2b]中，Y表示选自下述的式[2b-1]、式[2b-2]、式[2b-3]、式[2b-4]或式[2b-5]的至少1种的结构的取代基，m表示1～4的整数，
[化5]
-(CH2)a-OH [2b-1]
式[2b-1]中，a表示0～4的整数；式[2b-2]中，Y1表示单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中，a为1～15的整数；Y2表示单键或-(CH2)b-，其中，b为1～15的整数；Y3表示单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，其中，c为1～15的整数；Y4表示选自苯环、环己烷环或杂环的2价的环状基团、或具有类固醇骨架的碳数12～25的2价的有机基团；所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；Y5表示选自苯环、环己烷环或杂环的2价的环状基团，该环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；n表示0～4的整数；Y6表示碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基；式[2b-3]中，Y7表示碳数8～22的烷基；式[2b-4]中，Y8和Y9分别独立地表示碳数1～6的烃基；式[2b-5]中，Y10表示碳数1～8的烷基。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述(C)成分的四羧酸成分是以下述式[3]表示的化合物，
[化6]
式[3]中，Z1为选自下述式[3a]～式[3j]的至少1种的结构的基团，
[化7]
式[3a]中，Z2～Z5表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，它们彼此可以相同或不同；式[3g]中，Z6和Z7表示氢原子或甲基，它们彼此可以相同或不同。
5.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，作为(D)成分，含有选自1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚或丙二醇单丁醚的至少1种的溶剂。
6.一种树脂被膜，其特征在于，由权利要求1～5中任一项所述的组合物得到。
7.一种液晶取向处理剂，其特征在于，由权利要求1～5中任一项所述的组合物得到。
8.一种液晶取向膜，其特征在于，其通过使用权利要求7所述的液晶取向处理剂得到。
9.一种液晶取向膜，其特征在于，其通过使用权利要求7所述的液晶取向处理剂、且利用喷墨法得到。
10.一种液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求8所述的液晶取向膜。
11.一种液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求9所述的液晶取向膜。
12.如权利要求8所述的液晶取向膜，其特征在于，它被用于通过在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序制造的液晶显示元件，该工序为：在所述一对基板间配置包含利用活性能量射线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边在所述电极间施加电压，一边使所述聚合性化合物聚合。
13.如权利要求9所述的液晶取向膜，其特征在于，它被用于通过在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序制造的液晶显示元件，该工序为：在所述一对基板间配置包含利用活性能量射线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性化合物的液晶组合物，一边在所述电极间施加电压，一边使所述聚合性化合物聚合。
14.一种液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求12所述的液晶取向膜。
15.一种液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求13所述的液晶取向膜。
16.如权利要求8所述的液晶取向膜，其特征在于，它被用于通过在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序制造的液晶显示元件，该工序为：在所述一对基板间配置包含利用活性能量射线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性基团的液晶取向膜，一边在所述电极间施加电压，一边使所述聚合性基团聚合。
17.如权利要求9所述的液晶取向膜，其特征在于，它被用于通过在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序制造的液晶显示元件，该工序为：在所述一对基板间配置包含利用活性能量射线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性基团的液晶取向膜，一边在所述电极间施加电压，一边使所述聚合性基团聚合。
18.一种液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求16所述的液晶取向膜。
19.一种液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求17所述的液晶取向膜。
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