CN104119490A - 组合物和由其制备的泡沫材料及泡沫材料的制法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及硬质聚氨酯泡沫材料及其制法和用途，所述硬质聚氨酯泡沫材料含有LBA发泡剂。本发明的泡沫材料本发明导热系数低、模塑芯密度小，制造成本低，使用其制造的制冷设备的节能效果比使用现有技术中已知的泡沫材料制造的制冷设备的节能效果高3-5％。

Description

组合物和由其制备的泡沫材料及泡沫材料的制法和用途
技术领域
本发明涉及一种组合物和由其制备的泡沫材料，以及涉及所述泡沫材料的制法和用途，具体而言，涉及一种含有反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(LBA)的组合物和由其制备的泡沫材料以及所述泡沫材料的制法和用途。
背景技术
目前，硬质聚氨酯泡沫使用的发泡剂包括例如HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷)、HFC-365mfc(1,1,1,3,3-五氟丁烷)、HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷)等氢氟烃(HFC)发泡剂以及例如环戊烷、异戊烷等烷烃类发泡剂。这些发泡剂的缺陷为：在大气中寿命较长，并具有相对高的全球变暖潜势(GWP)以及可燃和导热系数偏高。
与上述发泡剂相比，氢氯氟烯烃类发泡剂由于在低层大气中化学不稳定，因而GWP更小(仅为氢氟烃类发泡剂的百分之几)且臭氧消耗潜势(ODP)为零或接近于零，对环境友好；而且，氢氯氟烯烃类发泡剂导热系数低，使用其的产品具有更好的节能效果。在氢氯氟烯烃类发泡剂中，LBA发泡剂的ODP＝0且GWP＜7(氢氟烃类例如HFC-245fa为约820)、在大气中寿命仅为26天(氢氟烃类例如HFC-245fa为7.6年)，因而对环境更加友好；而且，LBA的导热系数更低，使用其的产品比使用氢氟烃等其他发泡剂的产品具有更好的节能效果；此外，LBA的沸点为19.0℃(高于氢化氟烷烃类例如HFC-134a的-26.5℃)且不可燃，因而实际应用中对工艺设备的要求不那么苛刻。LBA结构式如下：
发明内容
本发明提供一种组合物，所述组合物包含：
a)发泡剂，其包含LBA；
b)多元醇组合物，其包含聚醚多元醇和聚酯多元醇；
c)异氰酸酯。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述LBA的量为1-55重量份。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述发泡剂还包含对异氰酸酯组分呈惰性且在放热的加成聚合反应条件下能够蒸发的物理发泡剂，所述物理发泡剂与LBA的重量比为8:1至1:2。在本发明组合物的一个更优选实施方案中，所述物理发泡剂选自烷烃、环烷烃、氢氟烃及其混合物。
在本发明组合物的一个更优选的实施方案中，所述发泡剂包含环烷烃发泡剂，所述环烷烃发泡剂的总量为0-25重量份，且环烷烃与LBA的重量比为2:1至1:3。在本发明组合物的一个更优选的实施方案中，所述发泡剂包含氟烃发泡剂，所述氢氟烃发泡剂的总量为0-20重量份，且氢氟烃与LAB的重量比为1:1至1:4。在本发明组合物的一个更优选的实施方案中，所述发泡剂包含环烷烃发泡剂、氢氟烃发泡剂和LBA，所述烃发泡剂的总量为0至20重量份，所述氢氟烃发泡剂的总量为0-20重量份，且所述环烷烃、所述氢氟烃与所述LBA的重量比满足以下条件：(环烷烃+氢氟烃)/LBA＝8:1至1:2，且更加优选地，其中所述环烷烃与氢氟烃的重量比为1:2至3:1。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述发泡剂还包含化学发泡剂。在本发明组合物的一个更优选实施方案中，使用水作为化学发泡剂，水的量为0.8-3.0重量份。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述聚醚多元醇为由如下聚醚多元醇组成的聚醚多元醇体系：
聚醚多元醇A，以邻甲苯二胺为起始剂合成，黏度为6,000至12,000，数均分子量为420至650，羟值为360至500KOH/g，其量为10至55重量份；
聚醚多元醇B，以山梨糖醇和甘油为起始剂合成，山梨糖醇和甘油的重量比为1:1至3:1，聚醚多元醇B的黏度为5,000至10,000，数均分子量为450至700，羟值为380至500KOH/g，其量为10至45重量份；
聚醚多元醇C，以蔗糖为起始剂合成，黏度为8,000至12,000mpa·s，数均分子量为600至1,000，羟值为360至480KOH/g，其量为20-55重量份；
聚醚多元醇D：以甘油为起始剂合成，黏度为180至300mpa·s，数均分子量为800至1,300，羟值为240至350KOH/g，其量为2至18重量份。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述聚酯多元醇为芳族聚酯多元醇，其黏度为500至3,000mpa·s，数均分子量为300至1,000，羟值为180至400mgKOH/g，其量为3至20重量份。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述异氰酸酯为有机多异氰酸酯，其量为90至130重量份。在本发明的组合物的一个更优选的实施方案中，所述异氰酸酯为NCO含量为30.5至32.0％的有机多异氰酸酯。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述泡沫材料还包含：d)泡沫稳定剂。
在本发明组合物的一个更优选实施方案中，所述泡沫稳定剂为含Si-C结构的硅类泡沫稳定剂，其量为0.5至7重量份。在本发明组合物的一个更优选实施方案中，所述含Si-C结构的硅类泡沫稳定剂的黏度为300至2,500mpa·s。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述泡沫材料还包含：e)催化剂，催化剂的量为1.0至4.5重量份。
在本发明组合物的一个更优选实施方案中，所述催化剂包括发泡催化剂、凝胶催化剂和聚合催化剂和/或其混合物。
在本发明组合物的一个更优选实施方案中，所述催化剂为发泡催化剂、凝胶催化剂和聚合催化剂组成的复合催化剂，其中，发泡催化剂为0.3至1.2重量份，凝胶催化剂为0.3至3.5重量份，聚合催化剂为0.3至1.5重量份。
本发明还提供一种硬质聚氨酯泡沫材料，所述泡沫材料由本发明的组合物制备。
本发明泡沫材料所用组分的方案和优选方案适用上述本发明组合物相应组分的方案和优选方案。
在本发明泡沫材料的一个优选实施方案中，所述泡沫材料的导热系数为16.5至18.0mw/m·k。
在本发明泡沫材料的一个优选实施方案中，所述泡沫材料的模塑芯密度为25.0至30kg/m3。
本发明还提供本发明硬质聚氨酯泡沫材料的制备方法，所述方法包括：
1)预混：发泡剂a)、多元醇组合物b)、任选的泡沫稳定剂d)和任选的催化剂e)混合，得到预混物；
2)反应：得自步骤1)的预混物与异氰酸酯c)反应，得到本发明的硬质聚氨酯泡沫材料。
本发明方法中所用组分的方案和优选方案适用上述本发明组合物相应组分的方案和优选方案。
在本发明方法的一个优选实施方案中，所述方法还优选包括如下步骤：3)脱模。
在本发明方法的一个优选实施方案中，所述方法通过发泡设备实施。
本发明还提供本发明的硬质聚氨酯泡沫材料用作绝热材料的用途。
在本发明用途的一个优选实施方案中，本发明的硬质聚氨酯泡沫材料用作冰箱、冰柜的绝热材料。
本发明还提供一种制冷设备，所述制冷设备包括本发明的硬质聚氨酯泡沫材料。
在本发明制冷设备的一个优选实施方案中，所述制冷设备包括冰箱、冰柜。
在本发明制冷设备的一个优选实施方案中，所述制冷设备的节能效果比使用现有技术中已知的泡沫材料制造的制冷设备的节能效果高3～5％。
具体实施方式
在本发明中，除另有说明外，所用原料的重量份均基于100重量份多元醇组合物的总重量计。
在本发明中，除另有说明外，所有反应和操作均在常温常压下进行。
性能测量方法
黏度，按照GB/T12008.7-2010《塑料聚醚多元醇第7部分：黏度的测定》的方法B测定，单位为mpa·s。
分子量，以数均分子量计，按照GB/T21863-2008《凝胶渗透色谱法(GPC)用四氢呋喃做淋洗液》采用凝胶渗透色谱(GPC)法测定。
羟值，按照GB/T12008.3-2009《塑料聚醚多元醇第3部分：羟值的测定》测定。
异氰酸酯基(NCO)含量，按照HG/T2409-1992《聚氨酯预聚体中异氰酸酯基含量的测定》测定。
乳白时间：测量从开始混合到原料开始反应变成乳白色的时间，单位为秒(s)。
模塑芯密度，相同模具中发泡的泡沫除外表皮之外的密度，按照ASTM1622-88测定，单位为Kg/m3，本发明中，测定由I-Mould模具制得的泡沫材料的模塑芯密度。
膨胀率，计算公式如下，单位为％，本发明中，测定由H-Mould模具制得的泡沫材料的膨胀率，
膨胀率＝(脱模后最大泡沫厚度－模具厚度)/模具厚度×100％。
导热系数λ，按照ISO12939-01/DIN52612，采用EKO HC-074-200导热仪在平均温度10℃(上板2℃，下板18℃)下测定。泡沫制备后24小时，从模塑部分的中心切割泡沫样品，并在切割后立即对这些样品进行测定，单位为mW/m·K，在本发明中，测定由I-Mould模具制得的泡沫材料的导热系数。尺寸稳定性，根据GB/T8811-2008，采用GDJS-010型恒温恒湿试验箱，分别在低温-30℃下测定24h后泡沫的尺寸变化，在60℃、相对湿度为95％的高温高湿条件下测定24h后泡沫的尺寸变化，单位为％。在本发明中，测定由I-Mould模具制得的泡沫材料的尺寸稳定性。
泡沫压缩强度，根据DIN53421-06-84，采用日本岛津的AGS-J(500N)测定，单位为KPa，在本发明中，测定由I-Mould模具制得的泡沫材料的压缩强度。
冰箱能耗，在环境温度为25℃(SN、N、ST型)或32℃(T型)条件下，冰箱稳定运行24h后的耗电量，单位为Kw·h/24h。
本发明提供一种组合物，所述组合物包含：
a)发泡剂，其包含LBA；
b)多元醇组合物，其包含聚醚多元醇和聚酯多元醇；
c)异氰酸酯。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述LBA的量为1至55重量份，优选1至50重量份。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述发泡剂还包含本领域制备聚氨酯泡沫所用的其他物理发泡剂，其用量为本领域的常规用量。可使用的物理发泡剂如低沸点的烃类。合适的物理发泡剂可为对异氰酸酯组分呈惰性且在放热的加成聚合反应条件下能够蒸发的液体，例如可为对为异氰酸酯组分呈惰性且在大气压力下的沸点低于100℃、优选低于50℃的液体。可优选使用的此类液体的实例包括烷烃，例如庚烷、己烷、正戊烷、异戊烷、正丁烷、异丁烷及其混合物；环烷烃，例如环戊烷、环己烷及其混合物；氢氟烃，例如HFC-245fa、HFC-365mfc和HFC-134a及其混合物。优选环戊烷、HFC-245fa和/或其混合物。
在包含环烷烃发泡剂的本发明组合物的实施方案中，所述环烷烃类发泡剂的总量为0至25重量份，优选0至20重量份。在包含环烷烃发泡剂的本发明组合物的实施方案中，环烷烃与LBA的重量比为2:1至1:3，优选2:1至1:2。
在包含氢氟烃发泡剂的本发明组合物的实施方案中，所述氢氟烃发泡剂的总量为0-20重量份，优选0-15重量份。在包含氢氟烃发泡剂的本发明组合物的实施方案中，氢氟烃与LAB的重量比为1:1至1:4，优选1:1至1:3。
在同时包含环烷烃和氢氟烃的本发明组合物的实施方案中，环烷烃和氢氟烃各自的量同上。在同时包含环烷烃和氢氟烃的本发明组合物的实施方案中，所述环烷烃、氢氟烃与LBA的重量比满足以下条件：(环烷烃+氢氟烃)/LBA＝8:1至1:2，优选(环烷烃+氢氟烃)/LBA＝6:1至2:3；更加优选地，其中，环烷烃与氢氟烃的重量比为1:2至3:1，优选为1:2至2:1。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述发泡剂还包含本领域制备聚氨酯泡沫所用的化学发泡剂，其用量为本领域常规用量。优选使用水作为化学发泡剂。在使用水作为本发明泡沫材料的实施方案中，水的量为0.8至3.0重量份，优选0.3至2.0重量份。
聚醚多元醇可为本领域制备硬质聚氨酯泡沫材料所用的任何聚醚多元醇。在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述聚醚多元醇为由如下聚醚多元醇组成的聚醚多元醇体系：
聚醚多元醇A，以邻甲苯二胺为起始剂合成，黏度为6,000至12,000mpa·s、优选7000至10000mpa·s；数均分子量为420至650、优选450至600；，羟值为360至500KOH/g、优选380至450mgKOH/g，其量为10至55重量份、优选15至50重量份；
聚醚多元醇B，以山梨糖醇和甘油为起始剂合成，山梨糖醇和甘油的重量比为1:1至3:1，优选1:1至2.5:1；聚醚多元醇B的黏度为5,000至10,000mpa·s、优选6,000至9,000mpa·s；数均分子量为450至700、优选480至650；羟值为380至500KOH/g、优选400至460mgKOH/g，其量为10至45重量份、优选15至40重量份；
聚醚多元醇C，以蔗糖为起始剂合成，黏度为8,000至12,000mpa·s、优选9,000至11,000mpa·s；数均分子量为600至1000、优选700至900；羟值为360至480KOH/g、优选380至480mgKOH/g，其量为20-55重量份、优选25至50重量份；
聚醚多元醇D：以甘油为起始剂合成，黏度为180至300mpa·s、优选200至260mpa·s，数均分子量为800至1,300、优选900至1,200，羟值为150至350KOH/g、优选160至330mgKOH/g，其量为2至18重量份、优选3至15重量份。
聚酯多元醇可为本领域制备硬质聚氨酯泡沫材料所用的任何聚酯多元醇，其用量为本领域常规用量。在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述聚酯多元醇为芳族聚酯多元醇，其黏度为500至3,000mpa·s、优选1,000至2,000mpa·s，数均分子量为300至1,000、优选400至800，羟值为180至400mgKOH/g、优选200至350mgKOH/g，其量为3至20重量份、优选5至15重量份。
异氰酸酯可为本领域制备硬质聚氨酯泡沫材料所用的任何异氰酸酯，其用量为本领域常规用量。优选有机多异氰酸酯，更优选NCO含量为30.5～32.0％的有机多异氰酸酯，可包括例如购自Bayer的44V-20L、购自BASF的M20S、购自DOW的PAPI27、购自烟台万华的PM200和PM2010等。在本发明泡沫材料的一个实施方案中使用PM2010作为异氰酸酯，其量为90至130重量份，优选100至120重量份。
本发明的组合物任选且优选包含：
d)泡沫稳定剂。
泡沫稳定剂为含Si-C结构的硅类泡沫稳定剂，其用量为本领域常规用量，优选硅油，硅油可包括例如购自德固赛(德国)有限公司的B8465、B8445；购自南京德美世创化工有限公司的泡沫稳定剂AK8809、AK8812；购自迈图化工(Momentive Specialty Chemical)的L-5466、L-6952。在本发明组合物的实施方案中，泡沫稳定剂的黏度为300至2,500mpa·s，优选500至2,000mpa·s，其量为0.5至7重量份，优选1至5重量份。
本发明的组合物任选且优选包含：
e)催化剂。
催化剂可为本领域制备硬质聚氨酯泡沫材料所用的任何催化剂，其用量为本领域常规用量，例如可包括发泡催化剂、凝胶催化剂和聚合催化剂和/或其混合物。发泡催化剂可以包括例如五甲基二乙烯三胺(PC-5)、双-二甲基胺基乙基醚(A-1)、N,N,N',N″-四甲基乙二胺或四甲基己二胺及其混合物；凝胶催化剂可以包括例如二甲基环己胺(PC-8)、二甲基苄胺及其混合物；聚合催化剂可以包括例如甲季胺盐(TMR-2)、乙季胺盐、辛季胺盐或六氢化三嗪(PC-41)及其混合物。在本发明组合物的实施方案中，催化剂的量为1.0至4.5重量份、优选1.5至4重量份。本发明优选使用由发泡催化剂、凝胶催化剂和聚合催化剂组成的复合催化剂，其中，发泡催化剂为0.3至1.2重量份、优选0.3至1.0重量份；凝胶催化剂为0.3至3.5重量份、优选0.5至3.0重量份；聚合催化剂为0.3至1.5重量份、优选0.3至1.0重量份。
本发明还提供一种硬质聚氨酯泡沫材料，所述泡沫材料由本发明的组合物制备。
本发明泡沫材料所用组分的含义和用量适用上述本发明组合物的相应组分的含义和用量。
本发明硬质聚氨酯泡沫材料的导热系数低，为16.5至18.0mw/m·k。
本发明硬质聚氨酯泡沫材料的模塑芯密度小，为25.0至30kg/m3，有利于节约制造成本。
本发明硬质聚氨酯泡沫材料的尺寸稳定性好。
本发明硬质聚氨酯泡沫材料的抗压强度好。
本发明硬质聚氨酯泡沫材料对实际应用中的工艺设备的要求较低。
本发明硬质聚氨酯泡沫材料的脱模时间短，为180s，进一步节约制造成本。
本发明还提供本发明的硬质聚氨酯泡沫材料的制备方法，所述方法包括：
1)预混：发泡剂a)、多元醇组合物b)、任选的泡沫稳定剂d)和任选的催化剂e)混合，得到预混物；
2)反应：得自步骤1)的预混物与异氰酸酯c)反应，得到本发明的硬质聚氨酯泡沫材料。
步骤1)
所混合的发泡剂a)、多元醇组合物b)、任选的泡沫稳定剂d)和任选的催化剂e)的含义和用量适用上述本发明硬质聚氨酯泡沫材料的相应组分的含义和用量。
所述混合可以在任何常规混合设备中进行，例如在搅拌釜中进行。所述混合的条件，可以在低温(12至18℃)、常压进行，优选为在温度为25至35℃、压力为2至4bar的条件下进行。
步骤2)
所述异氰酸酯c)的含义和用量适用上述本发明硬质聚氨酯泡沫材料的异氰酸酯组分的含义和用量。
可将异氰酸酯c)与得自步骤1)的预混物通过高压混合头反应；或者，异氰酸酯c)与得自步骤1)的预混物在其他设备中反应。所述反应的条件，可以在常温常压的高速搅拌下(>2500转/分)下进行，所述搅拌的速度>2500转/分；优选在温度17至22℃、压力120至150bar的条件下通过高压混合头进行反应。
不限制反应所进行的设备的形状，根据所得产品的需要，可任意选择反应设备的形状，例如圆形、长方形、正方形、环形等。
本发明的方法还优选包括如下步骤：
3)脱模。
本发明的方法优选通过发泡设备实施，所述发泡设备为例如购自意大利康隆(CANNON)的GT-100型高压发泡机。预混设备为例如购自通又顺气动马达制造有限公司的T-150L-SUS型搅拌压力罐。
在使用发泡设备实施本发明方法的实施方案中，步骤1)的预混步骤通常在混合设备中进行，所述混合设备与发泡设备相连；步骤1)的预混步骤结束后，预混物转移到发泡机的一个的工作罐中，然后与装在发泡机的另一个工作罐中的异氰酸酯一起注入发泡模具中，模具的温度可以是35至50℃、优选35至45℃；高压混合头的压力为120至150bar、优选130至140bar；在模具中熟化180s后，打开模具，得到本发明的硬质聚氨酯泡沫。
不特别限制所述模具的尺寸和形状，根据所得产品的需要，可任意选择模具的形状和尺寸，例如圆形、长方形、正方形、环形等。
本发明的方法可在不改变现有泡沫生产设备和工艺的条件下进行，使用本发明的方法制备的硬质聚氨酯泡沫具有低密度、低导热、快速脱模的优异性能。
本发明还提供本发明的硬质聚氨酯泡沫材料用作绝热材料的用途，优选用作制冷设备的绝热材料的用途，例如用作冰箱、冰柜的绝热材料的用途。
将本发明硬质聚氨酯泡沫组合物用于制造制冷设备产品例如冰箱、冰柜，该产品的节能效果比使用现有技术中已知的泡沫材料制造的产品的节能效果高3～5％。
本发明的硬质聚氨酯泡沫组合物可用于制冷设备产品的批量生产，所述制冷设备产品例如冰箱、冰柜。
本发明还提供一种制冷设备，所述制冷设备包括本发明的硬质聚氨酯泡沫材料，所述制冷设备产品例如冰箱、冰柜。
实施例
原料和设备
聚醚多元醇A，甲苯二胺聚醚多元醇，黏度为8,680mpa·s，分子量为500，羟值为450mgKOH/g，购自南京红宝丽股重量份有公司。
聚醚多元醇B，以山梨糖醇和甘油(重量比为2:1)为起始剂制备的聚醚多元醇，黏度为8500mpa·s，分子量为600，羟值为420mgKOH/g，官能度为4.5，购自上海高桥石油化工公司。
聚醚多元醇C，蔗糖聚醚多元醇，黏度为10,020mpa·s，分子量为800，羟值为420mgKOH/g，官能度为6.5，购自上海高桥石油化工公司。
聚醚多元醇D，甘油聚醚多元醇，黏度为240mpa·s，分子量为1,000，羟值为170mgKOH/g，官能度为3，购自南京宁武化工有限公司。
聚酯多元醇，芳族聚酯多元醇，黏度为1,200mpa·s，分子量为550，羟值为280mgKOH/g，官能度为2.7，购自南京金陵斯泰潘化学有限公司。
发泡催化剂：PC-5，购自Air Products&Chemicals Inc.。
凝胶催化剂：PC-8，购自Air Products&C1hemicals Inc.。
聚合催化剂：Dabco TMR-2，购自Air Products&Chemicals Inc.。
硅油：L-5466，黏度为1,000mpa·s，购自Momentive SpecialtyChemicals。
异氰酸酯，PM2010有机异氰酸酯，NCO值为31.5％，购自烟台万华聚氨酯股重量份有限公司。
搅拌压力罐，T-150L-SUS型，购自通又顺气动马达制造有限公司。
高压发泡机，GT-100型，购自意大利康隆(CANNON)。
制备硬质聚氨酯泡沫材料：实施例1-4和比较实施例1-2
将表1中除PM2010以外的组分在搅拌压力罐中进行预混；预混结束后，预混物通过泵转移到发泡机的白料工作罐，与装在黑料工作罐中的异氰酸酯通过高压混合头在130bar的压力下注入I-Mould模具中，模具温度为40℃，所述I-Mould模具的尺寸为1100x300x50mm，顶部有排气孔；接着熟化180s，脱模后分别得到对应于实施例1-4的本发明泡沫材料和比较实施例1-2的泡沫材料。将使用I-Mould模具制得的泡沫材料按照上述测量方法测量导热系数、压缩强度、模塑芯密度。
用同样的方法，使用H-Mould模具制备对应于实施例1-4的本发明泡沫材料和比较实施例1-2的泡沫材料，所述H-Mould模具的尺寸为700x500x100mm，模具温度为40℃，由H-Mould模具获得的泡沫材料按照上述测量方法测量泡沫的膨胀率和尺寸稳定性。
表1
从表1中可以看出，实施例1、2、3、4中使用LBA作为发泡剂制备本发明的硬质聚氨酯泡沫材料，比较例1、2中使用HFC-245fa和环戊烷作为发泡剂制备泡沫材料，二者的物理机械性能(泡沫压缩强度)相近；但本发明的硬质聚氨酯泡沫材料的导热系数低于对比泡沫材料的导热系数，更低的导热系数意味着，制造制冷设备时产品具有更低的能耗。实例2、3、4使用LBA与HFC-245fa和环戊烷作为复合发泡，制得的本发明硬质聚氨酯泡沫材料性能较好，成本更低。
制造冰箱：实施例5-6和比较实施例3
实施例5、6和比较实施例3分别使用由实施例1、4制得的本分发明泡沫材料和比较实施例2制得的泡沫材料制造冰箱。在实施例5、6和比较实施例3中，使用同一设备制造同一型号的冰箱，制得的冰箱为3门风冷电脑冰箱，其具有泡沫材料厚度为90mm的冷冻室、泡沫材料厚度为65mm的冷藏室、泡沫材料厚度为65mm的变温室。该冰箱限定能耗为0.429KW·h/24h。实施例5、6和比较实施例3各自使用的原料和制得泡沫材料的性能列于表2。
表2
与比较例3制得的冰箱的泡沫材料相比，实施例5、6制得的本发明的冰箱的泡沫材料具有较低的密度分布和较低的导热系数；同时，对于同样型号的冰箱，后者的泡沫填充量较前者的泡沫填充量降低了5.8％，密度降低了6.7％，能耗最多降低了5.7％。
以上实施例仅用于更好地理解本发明，并非对本发明作任何形式的限制，本领域的人员可对上述揭示的技术内容加以变更或修饰已得到等同变化的等效实施例，凡是未脱离本发明精神的技术方案，均在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种组合物，其中，所述组合物包含：
a)发泡剂，其包含LBA，所述LBA的量优选为1至55重量份，优选地，所述发泡剂还包含对异氰酸酯组分呈惰性且在放热的加成聚合反应条件下能够蒸发的物理发泡剂，所述物理发泡剂与LBA的重量比为8:1至1:2，所述物理发泡剂优选选自烷烃、环烷烃、氢氟烃及其混合物；
b)多元醇组合物，其包含聚醚多元醇和聚酯多元醇，优选地，所述聚酯多元醇为芳族聚酯多元醇，其黏度优选为500至3,000mpa·s，数均分子量优选为300至1,000，羟值优选为180至400mgKOH/g，其量优选为3至20重量份；
c)异氰酸酯，所述异氰酸酯优选为有机多异氰酸酯，其量为90至130重量份，所述异氰酸酯更优选为NCO含量为30.5至32.0％的有机多异氰酸酯；
优选地，所述泡沫材料还包含：
d)泡沫稳定剂，所述泡沫稳定剂优选为含Si-C结构的硅类泡沫稳定剂，其量为0.5至7重量份，所述泡沫稳定剂更优选为黏度为300至2,500mpa·s的含Si-C结构的硅类泡沫稳定剂；
同样优选地，所述泡沫材料还包含：
e)催化剂，所述催化剂的量为1.0至4.5重量份，所述催化剂优选包括发泡催化剂、凝胶催化剂和聚合催化剂和/或其混合物，所述发泡催化剂更优选为发泡催化剂、凝胶催化剂和聚合催化剂组成的复合催化剂，其中，发泡催化剂为0.3至1.2重量份，凝胶催化剂为0.3至3.5重量份，聚合催化剂为0.3至1.5重量份。
2.权利要求1所述的组合物，其中，所述发泡剂为环烷烃与LBA的混合物，所述环烷烃类发泡剂的总量为0至25重量份，且环烷烃与LBA的重量比为2:1至1:3；或者，所述发泡剂为氢氟烃与LBA的混合物，所述氢氟烃发泡剂的总量为0-20重量，且氢氟烃与LAB的重量比为1:1至1:4；或者，所述发泡剂为环烷烃、氢氟烃与LBA的混合物，所述环烷烃发泡剂的总量为0至25重量份，所述氢氟烃发泡剂的总量为0至20重量份，且所述环烷烃、所述氢氟烃与所述LBA的重量比满足以下条件：(环烷烃+氢氟烃)/LBA＝8:1至1:2，且优选地，其中所述环烷烃与氢氟烃的重量比为1:2至3:1。
3.权利要求1或2所述的组合物，其中，所述发泡剂还包含化学发泡剂，优选使用水作为化学发泡剂，水的量为0.8至3.0重量份。
4.权利要求1-3之一所述的组合物，其中，所述聚醚多元醇为由如下聚醚多元醇组成的聚醚多元醇体系：
聚醚多元醇A，以邻甲苯二胺为起始剂合成，黏度为6,000至12,000mpa·s，数均分子量为420至650，羟值为360至500KOH/g，其量为10至55重量份；
聚醚多元醇B，以山梨糖醇和甘油为起始剂合成，山梨糖醇和甘油的重量比为1:1至3:1，聚醚多元醇B的黏度为5,000至10,000mpa·s，数均分子量为450至700，羟值为380至500KOH/g，其量为10-45重量份；
聚醚多元醇C，以蔗糖为起始剂合成，黏度为8,000至12,000mpa·s，数均分子量为600至1000，羟值为360至480KOH/g，其量为20至55重量份；
聚醚多元醇D：以甘油为起始剂合成，黏度为180至300mpa·s，数均分子量为800至1,300，羟值为150至350KOH/g，其量为2至18重量份。
5.一种硬质聚氨酯泡沫材料，其中，所述泡沫材料由权利要求1-4之一所述的泡沫材料组合物制备。
6.权利要求5所述的泡沫材料，其中，所述泡沫材料的导热系数为16.5至18.0mw/m·k。
7.权利要求5所述的泡沫材料，其中，所述泡沫材料的模塑芯密度为25.0至30kg/m3。
8.一种硬质聚氨酯泡沫材料的制备方法，其中，所述方法包括：
1)预混：发泡剂a)、多元醇组合物b)、任选的泡沫稳定剂d)和任选的f)催化剂混合，得到预混物；
2)反应：得自步骤1)的预混物与异氰酸酯c)反应，得到本发明的硬质聚氨酯泡沫材料；
优选地，所述方法还优选包括如下步骤：
3)脱模；
其中，
所述发泡剂a)为权利要求1-3之一所述的发泡剂，
所述多元醇组合物b)为权利要求1-4所述的多元醇组合物，
所述任选的泡沫稳定剂d)为权利要求1-4之一所述的泡沫稳定剂，
所述任选的f)催化剂为权利要求1-4之一所述的催化剂，
所述方法优选通过发泡设备实施。
9.权利要求5-7之一所述硬质聚氨酯泡沫材料用作绝热材料的用途，优选用作冰箱、冰柜的绝热材料的用途。
10.一种制冷设备，所述制冷设备优选包括冰箱、冰柜，其中，所述制冷制备包括权利要求5-7之一所述的硬质聚氨酯泡沫材料。
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Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104327232A (zh) * 2014-11-27 2015-02-04 合肥华凌股份有限公司 聚氨酯发泡白料以及聚氨酯组合物
CN104497259A (zh) * 2015-01-16 2015-04-08 上海东大聚氨酯有限公司 组合聚醚、原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
CN104497254A (zh) * 2014-12-25 2015-04-08 合肥华凌股份有限公司 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
CN104530360A (zh) * 2014-12-25 2015-04-22 合肥美的电冰箱有限公司 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
CN104530361A (zh) * 2014-12-25 2015-04-22 合肥华凌股份有限公司 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
CN104592472A (zh) * 2015-02-04 2015-05-06 上海东大化学有限公司 组合聚醚、聚氨酯原料组合物、泡沫及制备方法和应用
CN104592471A (zh) * 2015-01-20 2015-05-06 上海东大聚氨酯有限公司 组合聚醚、原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
CN104628978A (zh) * 2014-07-10 2015-05-20 合肥华凌股份有限公司 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
CN105085865A (zh) * 2015-08-06 2015-11-25 山东一诺威新材料有限公司 一种高活性环保型冷柜专用聚氨酯保温材料及其制备方法
CN105601978A (zh) * 2015-11-10 2016-05-25 南京红宝丽聚氨酯有限公司 一种硬质聚氨酯泡沫
WO2016150016A1 (zh) * 2015-03-24 2016-09-29 合肥华凌股份有限公司 聚氨酯组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和冰箱
CN106397709A (zh) * 2016-09-05 2017-02-15 珠海格力电器股份有限公司 一种聚氨酯发泡组合物、聚氨酯发泡工艺及热水器
CN106832188A (zh) * 2017-01-23 2017-06-13 山东诺威新材料有限公司 集装箱用聚氨酯泡沫塑料保温材料及其制备方法
CN107245137A (zh) * 2017-04-14 2017-10-13 合肥华凌股份有限公司 冰箱用组合聚醚及其制备方法和用途
WO2018086635A1 (zh) * 2016-11-08 2018-05-17 佛山林至高分子材料科技有限公司 一种植物油基软骨仿生缓冲减震材料及其制备方法与应用
WO2018093709A1 (en) * 2016-11-17 2018-05-24 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin
CN109294204A (zh) * 2018-09-03 2019-02-01 安徽新恒辉反光材料有限公司 一种弹性反光材料及其制备工艺
CN109900058A (zh) * 2017-12-11 2019-06-18 日立空调·家用电器株式会社 冰箱、预混多元醇组合物和硬质聚氨酯泡沫
CN112679688A (zh) * 2020-12-28 2021-04-20 上海东大聚氨酯有限公司 低放热快脱组合聚醚、源自其的b1级阻燃聚氨酯块泡及其制备方法
CN114395094A (zh) * 2021-12-24 2022-04-26 乳源东阳光氟树脂有限公司 一种有机无机复合pvdf树脂乳液、涂膜液及其制备方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3426707B1 (en) * 2016-03-07 2020-12-30 Basf Se Rigid polyurethane foam
CN106496494B (zh) * 2016-10-28 2019-01-04 合肥华凌股份有限公司 一种低密度、低导热率的聚氨酯泡沫及其制备方法
CN106750093A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 合肥美菱股份有限公司 一种用于冰箱的聚氨酯发泡体系及基于其的冰箱
WO2018105730A1 (ja) * 2016-12-08 2018-06-14 積水化学工業株式会社 ウレタン樹脂組成物
CN107177028B (zh) * 2017-06-13 2020-08-04 合肥华凌股份有限公司 组合聚醚、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
CN110028645A (zh) * 2019-03-19 2019-07-19 广州朗腾聚氨酯有限公司 一种快速脱模组合聚醚及其聚氨酯与制备方法
CN114716722A (zh) * 2021-01-04 2022-07-08 海信容声(广东)冰箱有限公司 冰箱及硬质聚氨酯泡沫、硬质聚氨酯泡沫的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL2129714T3 (pl) * 2007-03-29 2012-04-30 Arkema Inc Kompozycja środka porotwórczego złożona z fluoropropenu i chlorofluoroolefiny
CN103881356B (zh) * 2014-03-21 2016-04-27 合肥美的电冰箱有限公司 多元醇组合物、用途及由其制备的硬质聚氨酯泡沫
CN104119490A (zh) * 2014-07-10 2014-10-29 合肥美的电冰箱有限公司 组合物和由其制备的泡沫材料及泡沫材料的制法和用途

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104628978A (zh) * 2014-07-10 2015-05-20 合肥华凌股份有限公司 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
CN104628978B (zh) * 2014-07-10 2018-02-13 合肥华凌股份有限公司 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
CN104327232A (zh) * 2014-11-27 2015-02-04 合肥华凌股份有限公司 聚氨酯发泡白料以及聚氨酯组合物
CN104530361A (zh) * 2014-12-25 2015-04-22 合肥华凌股份有限公司 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
CN104497254B (zh) * 2014-12-25 2017-07-18 合肥华凌股份有限公司 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
CN104530360A (zh) * 2014-12-25 2015-04-22 合肥美的电冰箱有限公司 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
CN104497254A (zh) * 2014-12-25 2015-04-08 合肥华凌股份有限公司 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
CN104530361B (zh) * 2014-12-25 2017-06-16 合肥华凌股份有限公司 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
CN104530360B (zh) * 2014-12-25 2017-06-20 合肥美的电冰箱有限公司 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
CN104497259A (zh) * 2015-01-16 2015-04-08 上海东大聚氨酯有限公司 组合聚醚、原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
CN104497259B (zh) * 2015-01-16 2017-07-04 上海东大聚氨酯有限公司 组合聚醚、原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
CN104592471A (zh) * 2015-01-20 2015-05-06 上海东大聚氨酯有限公司 组合聚醚、原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
CN104592471B (zh) * 2015-01-20 2017-10-24 上海东大聚氨酯有限公司 组合聚醚、原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
CN104592472A (zh) * 2015-02-04 2015-05-06 上海东大化学有限公司 组合聚醚、聚氨酯原料组合物、泡沫及制备方法和应用
CN104592472B (zh) * 2015-02-04 2017-12-26 上海东大化学有限公司 组合聚醚、聚氨酯原料组合物、泡沫及制备方法和应用
WO2016150016A1 (zh) * 2015-03-24 2016-09-29 合肥华凌股份有限公司 聚氨酯组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和冰箱
CN105085865A (zh) * 2015-08-06 2015-11-25 山东一诺威新材料有限公司 一种高活性环保型冷柜专用聚氨酯保温材料及其制备方法
CN105601978A (zh) * 2015-11-10 2016-05-25 南京红宝丽聚氨酯有限公司 一种硬质聚氨酯泡沫
CN105601978B (zh) * 2015-11-10 2018-05-11 南京红宝丽聚氨酯有限公司 一种硬质聚氨酯泡沫
CN106397709A (zh) * 2016-09-05 2017-02-15 珠海格力电器股份有限公司 一种聚氨酯发泡组合物、聚氨酯发泡工艺及热水器
US10759894B2 (en) 2016-11-08 2020-09-01 Foshan Linzhi Polymer Materials Science And Technology Co., Ltd. Vegetable oil-based cartilage bionic cushioning and shock-absorbing material, and preparation method and use thereof
WO2018086635A1 (zh) * 2016-11-08 2018-05-17 佛山林至高分子材料科技有限公司 一种植物油基软骨仿生缓冲减震材料及其制备方法与应用
WO2018093709A1 (en) * 2016-11-17 2018-05-24 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin
US11505670B2 (en) 2016-11-17 2022-11-22 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin
CN106832188A (zh) * 2017-01-23 2017-06-13 山东诺威新材料有限公司 集装箱用聚氨酯泡沫塑料保温材料及其制备方法
CN106832188B (zh) * 2017-01-23 2019-10-25 山东一诺威新材料有限公司 集装箱用聚氨酯泡沫塑料保温材料及其制备方法
CN107245137A (zh) * 2017-04-14 2017-10-13 合肥华凌股份有限公司 冰箱用组合聚醚及其制备方法和用途
CN109900058A (zh) * 2017-12-11 2019-06-18 日立空调·家用电器株式会社 冰箱、预混多元醇组合物和硬质聚氨酯泡沫
CN109294204A (zh) * 2018-09-03 2019-02-01 安徽新恒辉反光材料有限公司 一种弹性反光材料及其制备工艺
CN112679688A (zh) * 2020-12-28 2021-04-20 上海东大聚氨酯有限公司 低放热快脱组合聚醚、源自其的b1级阻燃聚氨酯块泡及其制备方法
CN112679688B (zh) * 2020-12-28 2022-03-22 上海东大聚氨酯有限公司 低放热快脱组合聚醚、源自其的b1级阻燃聚氨酯块泡及其制备方法
CN114395094A (zh) * 2021-12-24 2022-04-26 乳源东阳光氟树脂有限公司 一种有机无机复合pvdf树脂乳液、涂膜液及其制备方法
CN114395094B (zh) * 2021-12-24 2023-12-19 乳源东阳光氟树脂有限公司 一种有机无机复合pvdf树脂乳液、涂膜液及其制备方法

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Publication number Publication date
CN104628978A (zh) 2015-05-20
CN104628978B (zh) 2018-02-13

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