CN104530361A - 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备 - Google Patents

组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种组合物、硬质聚氨酯泡沫及制冷设备，该组合物包括：组合聚醚，所述组合聚醚含有多元醇、发泡剂和催化剂组合物，所述发泡剂含有反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯，所述催化剂组合物含有N-甲基二环己基胺、N,N-二甲基环己胺和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵；以及异氰酸酯。该组合物具有长期储存稳定性，并且采用该组合物所得的泡沫材料导热系数低、强度高和熟化时间短等特点，从而使得所得产品具有更好的节能效果。

Description

组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体而言，本发明涉及一种组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备。
背景技术
2014年中国政府推出新能效标准，比2008年能效标准提高20％，同时欧盟法规关于含氟室温气体的第517/2014号法案中规定2015年1月1号出口欧盟家电产品GWP≤150。随着国家对节能和环保越来越重视，反式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(HFO-1233zd，简称LBA)由于具有沸点低、不燃、零臭氧消耗潜势(ODP)以及可接受的低全球变暖潜势(GWP＜7)，特别是由于它的低导热系数，因此含有LBA聚氨酯泡沫体的发泡剂的化合物可以作为环境可接受的作为HFC的替代材料，其研究越来越受到引起聚氨酯保温行业广泛的关注。
然而，LBA分子中含有双键，其固有的化学不稳定性在提供了所希望的低的全球变暖潜势以及零臭氧消耗潜势的同时，也为其在组合聚醚中的长期的储存稳定性带来了困难。同时，作为硬质聚氨酯组合料中常规的发泡型催化剂PC-5(五甲基二乙烯三胺)或A-1[70％双(二甲胺基乙基)醚的二丙二醇溶液]易与LBA反应，从而进一步增加LBA体系发泡料的不稳定性；另一方面，LBA多元体系中由于使用了大量的低沸点发泡剂，发泡后，发泡剂容易挥发，带走泡沫表面热量，使得泡沫表面熟化速度变慢，延长了固化时间，从而降低了生产效率。
目前，LBA体系发泡料使用方式是即时混合即时使用，然而由于管路和储存罐中的发泡料不能长时间储存，这为实际应用带来了困难。因此，现有的发泡料体系有待进一步改进。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备，该组合物具有长期储存稳定性，并且采用该组合物所得的泡沫材料导热系数低、强度高和熟化时间短等特点，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
在本发明的一个方面，本发明提出了一种组合物，包括：
组合聚醚，所述组合聚醚含有多元醇、发泡剂和催化剂组合物，所述发泡剂含有反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯，所述催化剂组合物含有N-甲基二环己基胺、N,N-二甲基环己胺和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵；以及
异氰酸酯。
根据本发明实施例的组合物通过使用含有N-甲基二环己基胺、N,N-二甲基环己胺和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的催化剂组合物，可以显著提高组合物的储存稳定性，并且采用该组合物所得的泡沫材料导热系数低、强度高和熟化时间短等特点，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
另外，根据本发明上述实施例的组合物还可以具有如下附加的技术特征：
在本发明的一些实施例中，基于100重量份的所述多元醇，所述反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量为1～55重量份，所述N-甲基二环己基胺的量为0.1～2.5重量份，所述N,N-二甲基环己胺的量为0.3～2.5重量份，所述(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的量为0.3～1.5重量份，所述异氰酸酯的量为120～160重量份。由此，可以显著提高组合物的储存稳定性能。
在本发明的一些实施例中，基于100重量份的所述多元醇，所述反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量为3～40重量份，所述N-甲基二环己基胺的量为0.3～1.8重量份，所述N,N-二甲基环己胺的量为0.5～2.3重量份，所述(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的量为0.5～1.0重量份，所述异氰酸酯的量为125～150重量份。由此，可以进一步提高组合物的储存稳定性能。
在本发明的一些实施例中，所述异氰酸酯为有机多异氰酸酯，任选地，所述有机多异氰酸酯的异氰酸酯指数为0.95～1.10，优选1.0～1.08。由此，可以显著提高泡沫的流动性，并保持较高的强度。
在本发明的一些实施例中，所述多元醇为选自聚酯多元醇和聚醚多元醇中的至少一种，任选的，所述聚酯多元醇为芳香族聚酯多元醇，所述芳香族聚酯多元醇的粘度为500～3000mpa.s，数均分子量为300～1000，羟值为180～400mgKOH/g。由此，可以进一步提高泡沫的强度并降低泡沫的导热系数。
在本发明的一些实施例中，所述发泡剂进一步含有烷烃、环烷烃和氢氟烃中的至少一种，任选的，所述烷烃为戊烷，任选地，所述戊烷为选自环戊烷、异戊烷和正戊烷的至少一种，任选的，所述氢氟烃为选自HFC-245fa、HFC-365mfc和HFC-134a中的至少一种。由此，可以在满足泡沫材料环境友好和能耗低的基础上，显著降低原料成本。
在本发明的一些实施例中，基于100重量份的所述多元醇，所述组合聚醚进一步包括0.5～7重量份泡沫稳定剂，任选地，所述泡沫稳定剂为含有Si-C结构的硅类泡沫稳定剂，任选地，所述硅类泡沫稳定剂的粘度为300～2500mpa.s。由此，可以显著提高组合物的成核效果。
在本发明的一些实施例中，所述聚醚多元醇为选自下列聚醚多元醇的至少一种：(1)以邻甲苯二胺作为起始剂制备的聚醚多元醇A，所述聚醚多元醇A的粘度为6000～12000mpa.s，数均分子量为420～650，羟值为360～500mgKOH/g，(2)以山梨糖醇和甘油为起始剂制备的聚醚多元醇B，所述山梨糖醇和所述甘油的重量比为1：1～3：1，所述聚醚多元醇B的粘度为5000～10000mpa.s，数均分子量为420～700，羟值为380～500mgKOH/g，(3)以蔗糖为起始剂制备的聚醚多元醇C，所述聚醚多元醇C的粘度为8000～12000mpa.s，数均分子量为600～1000，羟值为360～480mgKOH/g，(4)以甘油为起始剂制备的聚醚多元醇D，所述聚醚多元醇D的粘度为180～300mpa.s，数均分子量为800～1300，羟值为150～350mgKOH/g。由此，可以使得该组合物所得泡沫材料对环境友好，并且具有较低的导热系数，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
在本发明的一些实施例中，所述多元醇含有：3～20重量份的所述聚酯多元醇；10～55重量份的所述聚醚多元醇A；10～45重量份的所述聚醚多元醇B；20～55重量份的所述聚醚多元醇C；以及2～18重量份的所述聚醚多元醇D。由此，可以进一步较低的所得泡沫材料的导热系数，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
在本发明的第二个方面，本发明提出了一种硬质聚氨酯泡沫材料，其是利用上述所述的组合物制备得到的。由此，使得该硬质聚氨酯泡沫材料具有导热系数低、强度高和熟化时间短等特点，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
在本发明的第三个方面，本发明提出了一种制冷设备，该制冷设备包括：绝热材料，所述绝热材料含有上述所述的硬质聚氨酯泡沫材料。由此，可以显著降低制冷设备的能耗。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，下面描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
在本发明的一个方面，本发明提出了一种组合物。根据本发明的实施例，该组合物包括组合聚醚和异氰酸酯，根据本发明的具体实施例，组合聚醚可以含有多元醇、发泡剂和催化剂组合物，根据本发明的具体示例，发泡剂可以含有反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(简称LBA)，催化剂组合物可以含有N-甲基二环己基胺(PC-12)、N,N-二甲基环己胺(PC-8)和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵(TMR-2)。发明人发现，传统工艺中使用PC-5或A-1等作为催化剂，由于PC-5或A-1的胺基易与LBA反应，并且生成的HCl会降低催化剂的活性，从而导致发泡反应速度变慢，同时上述反应过程中会产生一些氟离子，氟离子会破坏泡沫稳定剂中的Si-O-Si键，使得Si-O-Si键发生断裂，从而导致硅油分子量变小，进而导致泡沫导热系数升高稳泡作用降低，严重时可能导致泡沫塌泡，另外，含有PC-5或A-1的发泡体系发泡后，随着表层发泡剂的挥发，带走泡沫表面热量，使得泡沫表面熟化速度变慢，延长了固化时间，从而降低了生产效率，而发明人通过大量实验意外发现，采用含有N-甲基二环己基胺、N,N-二甲基环己胺和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的催化剂组合物，因N-甲基二环己基胺、N,N-二甲基环己胺分子中含有杂环，存在着空间位阻效应，不易与反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯反应，并且(2-羟丙基)三甲基甲酸铵是铵盐类催化剂，不与反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯反应，从而可以显著提高组合物的储存稳定性，并且采用该组合物所得的泡沫材料导热系数低、强度高和熟化时间短等特点，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
根据本发明的实施例，基于100重量份的多元醇，反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量可以为1～55重量份，N-甲基二环己基胺的量可以为0.1～2.5重量份，N,N-二甲基环己胺的量可以为0.3～2.5重量份，(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的量可以为0.3～1.5重量份，异氰酸酯的量可以为120～160重量份。发明人发现，若发泡剂反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量过少，使得发泡料流动性变差，导致密度增大，导热升高，而发泡剂含量过高，使得所得泡沫密度偏小，且泡孔变粗，导致强度降低；催化剂的量影响初始反应速度、中期反应速度和后期固化速度，若催化剂含量过少，导致初始反应速度慢，且易漏泡，脱模时间变长，而催化剂含量过高，使得反应速度过快，易发生空泡现象；若异氰酸酯含量过低使得泡沫强度变小，且尺寸稳定性差，而若异氰酸酯含量过高，使得发泡料流动性差，泡沫脆，粘接性差。由此，选择本发明配比的发泡剂、催化剂和异氰酸酯组成可以得到性能优异的泡沫材料。
根据本发明的实施例，基于100重量份的多元醇，反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量可以为3～40重量份，N-甲基二环己基胺的量可以为0.3～1.8重量份，N,N-二甲基环己胺的量可以为0.5～2.3重量份，(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的量可以为0.5～1.0重量份，异氰酸酯的量可以为125～150重量份。由此，可以进一步提高组合物的稳定性能。
根据本发明的实施例，异氰酸酯的具体类型并不受特别限制，根据本发明的具体实施例，异氰酸酯为有机多异氰酸酯，根据本发明的具体示例，有机多异氰酸酯的异氰酸酯指数可以为0.95～1.10。例如可以为购于烟台万华的PM2010。发明人发现，异氰酸酯指数过低使得泡沫强度小，尺寸稳定性差；而异氰酸酯指数过高，泡沫流动性差，泡沫脆，粘接性差，由此采用本发明的异氰酸酯可以显著提高泡沫的流动性，并保持较高的强度。
根据本发明的实施例，有机多异氰酸酯的异氰酸酯指数可以为1.0～1.08。由此，可以进一步提高泡沫的流动性，并保持较高的强度。
根据本发明的实施例，多元醇可以为选自聚酯多元醇和聚醚多元醇中的至少一种。根据本发明的具体实施例，聚酯多元醇可以为芳香族聚酯多元醇，根据本发明的具体示例，可以选择粘度为500～3000mpa.s，数均分子量为300～1000，羟值为180～400mgKOH/g的芳香族聚酯多元醇。发明人发现，该类聚酯多元醇由于含有苯环，可以提高泡沫的强度并降低泡沫的导热系数。
根据本发明的实施例，发泡剂可以进一步含有烷烃、环烷烃和氢氟烃中的至少一种，根据本发明的实施例，烷烃可以为戊烷，例如可以为选自环戊烷、异戊烷和正戊烷的至少一种，氢氟烃可以为HFC-245fa、HFC-365mfc和HFC-134a中的至少一种。由此，可以在满足泡沫材料环境友好和能耗低的基础上，显著降低原料成本。
根据本发明的实施例，基于100重量份的多元醇，组合聚醚可以进一步包括0.5～7重量份泡沫稳定剂。发明人发现，若泡沫稳定剂含量少时，发泡时的乳化、成核效果不好，泡孔粗，并有可能产生塌泡现象。
根据本发明的实施例，泡沫稳定剂的具体类型并不受特别限制，根据本发明的具体实施例，泡沫稳定剂可以为含有Si-C结构的硅类泡沫稳定剂，根据本发明的具体示例，可以为粘度为300～2500mpa.s的硅类泡沫稳定剂。发明人发现，该类泡沫稳定剂可以显著提高组合物的成核效果。
根据本发明的实施例，组合多元醇的具体类型并不受特别限制，根据本发明的具体实施例，聚醚多元醇为选自下列聚醚多元醇的至少一种：(1)以邻甲苯二胺作为起始剂制备的聚醚多元醇A，聚醚多元醇A的粘度为6000～12000mpa.s，数均分子量为420～650，羟值为360～500mgKOH/g，(2)以山梨糖醇和甘油为起始剂制备的聚醚多元醇B，山梨糖醇和所述甘油的重量比为1：1～3：1，聚醚多元醇B的粘度为5000～10000mpa.s，数均分子量为420～700，羟值为380～500mgKOH/g，(3)以蔗糖为起始剂制备的聚醚多元醇C，聚醚多元醇C的粘度为8000～12000mpa.s，数均分子量为600～1000，羟值为360～480mgKOH/g，(4)以甘油为起始剂制备的聚醚多元醇D，聚醚多元醇D的粘度为180～300mpa.s，数均分子量为800～1300，羟值为150～350mgKOH/g。发明人发现，采用该类聚醚多元醇可以使得该组合物所得泡沫材料对环境友好，并且具有较低的导热系数，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
根据本发明的实施例，多元醇中可以含有：3～20重量份的聚酯多元醇；10～55重量份的聚醚多元醇A；10～45重量份的聚醚多元醇B；20～55重量份的聚醚多元醇C；以及2～18重量份的聚醚多元醇D。由此，可以进一步较低的所得泡沫材料的导热系数，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
发明人发现，组合物中聚酯多元醇含量过高严重影响泡沫的脱模性，由此采用本发明含量范围的聚酯多元醇有利于提高泡沫材料的导热系数和强度，同时有利于提高泡沫的流动性，从而提高泡沫的脱模性能；聚醚多元醇A含量过高，严重影响泡沫流动性，同时增加成本，由此采用本发明含量范围的聚醚多元醇A有利于降低泡沫的导热系数，提高泡沫的强度，并且由于含有胺基，有利于提高泡沫的脱模性能；聚醚多元醇B含量过高严重影响泡沫材料强度，由此采用本发明含量范围的聚醚多元醇B有利于使泡孔细腻，降低导热系数，同时提高泡沫材料的强度；聚醚多元醇C含量过高严重影响泡沫流动性和材料强度，由此采用本发明含量范围的聚醚多元醇C有利于提高泡沫材料的强度；聚醚多元醇D含量过高严重影响泡沫强度和导热系数，由此采用本发明含量范围的聚醚多元醇D有利于提高泡沫的流动性、强度和导热系数。
在本发明的第二个方面，本发明提出了一种硬质聚氨酯泡沫材料。根据本发明的实施例，该硬质聚氨酯泡沫材料是利用上述组合物制备得到的。由此，可以使得该硬质聚氨酯泡沫材料具导热系数低、强度高和熟化时间短等特点，从而可以显著降低产品能耗。具体的，该硬质聚氨酯泡沫材料泡沫模塑密度小于28.0kg/m3，导热系数λ(10℃)<17.5mW/m·K，最小压缩强度大于140KPa，并且100mm厚的泡沫，固化时间180s，熟化3min脱模，膨胀率小于4mm，用于冰箱生产时，固化时间210s，箱体变形量小于2mm。
在本发明的第三个方面，本发明提出了一种制冷设备。根据本发明的实施例，该制冷设备包括绝热材料，根据本发明的具体示例，该绝热材料可以含有上述的硬质聚氨酯泡沫材料。根据本发明的实施例，制冷设备可以为冰箱或冰柜。由此，使得该制冷设备环境友好且能耗较低，从而易于市场推广。
下面参考具体实施例，对本发明进行描述，需要说明的是，这些实施例仅仅是描述性的，而不以任何方式限制本发明。
实施例1
原料配方：20重量份的聚醚多元醇A、20重量份的聚醚多元醇B、40重量份的聚醚多元醇C、3.3重量份的聚醚多元醇D、10重量份的芳香族聚酯多元醇(粘度为1200mpa.s，数均分子量为550，羟值为280mgKOH/g，官能度2.7)、0.3重量份的PC-12、2.3重量份的PC-8、0.6重量份的TMR-2、2.0重量份的硅类泡沫稳定剂(粘度为1011mpa.s)、1.5重量份的水、6重量份的LBA、10重量份的环戊烷、12重量份的HFC-245fa、134.4重量份的异氰酸酯(异氰酸酯指数为1.05)。
实施例2
原料配方：20重量份的聚醚多元醇A、20重量份的聚醚多元醇B、40重量份的聚醚多元醇C、3.1重量份的聚醚多元醇D、10重量份的芳香族聚酯多元醇(粘度为1200mpa.s，数均分子量为550，羟值为280mgKOH/g，官能度2.7)、0.8重量份的PC-12、1.6重量份的PC-8、0.8重量份的TMR-2、2.0重量份的硅类泡沫稳定剂(粘度为1011mpa.s)、1.7重量份的水、34重量份的LBA、134重量份的异氰酸酯(异氰酸酯指数为1.0)。
实施例3
原料配方：20重量份的聚醚多元醇A、20重量份的聚醚多元醇B、40重量份的聚醚多元醇C、3.3重量份的聚醚多元醇D、10重量份的芳香族聚酯多元醇(粘度为1200mpa.s，数均分子量为550，羟值为280mgKOH/g，官能度2.7)、1.8重量份的PC-12、0.8重量份的PC-8、0.6重量份的TMR-2、2.0重量份的硅类泡沫稳定剂(粘度为1011mpa.s)、1.5重量份的水、40重量份的LBA、134.4重量份的异氰酸酯(异氰酸酯指数为0.96)。
对比例
原料配方：20重量份的聚醚多元醇A、20重量份的聚醚多元醇B、40重量份的聚醚多元醇C、3.5重量份的聚醚多元醇D、10重量份的芳香族聚酯多元醇(粘度为1200mpa.s，数均分子量为550，羟值为280mgKOH/g，官能度2.7)、3.0重量份的PC-5、A-1和PC-41(三(二甲氨基丙基)六氢三嗪)混合催化剂、2.0重量份的硅类泡沫稳定剂(粘度为1011mpa.s)、1.5重量份的水、34重量份的LBA、134重量份的异氰酸酯(异氰酸酯指数为1.0)。
评价：
1、分别对实施例1-3和对比例所得混合原料的导热系数、模塑芯密度和储存稳定性能以及所得材料的最小压缩强度进行评价。
2、评价指标和测试方法：
导热系数的测定：根据ISO12939-01/DIN 52612，采用EKO HC-074-200导热仪在平均温度10℃(上板2℃，下板18℃)下测定。泡沫制备后24小时，从模塑部分的中心切割泡沫样品，并在切割后立即对这些样品进行测定，单位mW/m·K。
模塑芯密度的测定：相同模具中发泡的泡沫除外表皮之外的密度，根据ASTM1622-88测定，单位kg/m3。
最小压缩强度的测试：根据GB/T8813-2008，采用日本岛津AGS-J(500N)，测定三个方向压缩强度，取最小值，单位KPa；
测试结果如表1所示：
表1实施例1-3和对比例所得混合原料性能对比
注：
乳白时间：从开始混合到原料开始反应变成乳白色的时间；
凝胶时间：从开始混合到放入泡沫中的棒在取出时拉伸出纤维的时间；
不粘时间：从开始混合到泡沫表面不粘手的时间；
膨胀率：泡沫膨胀率是一种检测泡沫固化水平的方式。用原始模具厚度除脱模后最大泡沫厚度与原始模具厚度之差计算膨胀率，单位％。如果泡沫脱模较早，则膨胀率较高。相似地，在相同的脱模时间内泡沫膨胀率小，则该泡沫制剂能较早脱模。
由表1可知，对比例混合原料在室温密封放置2个月后，发泡料的反应速度和导热系数明显升高，而与对比例混合原料相比，实施例1-3混合原料室温密封放置2个月后，发泡料的反应速度和导热系数基本无变化，并且泡沫强度和表面熟化性能明显改善，表明以含有PC-12、PC-8和TMR-2的催化剂组合物可以有效改善LBA在组合料中的储存稳定性。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (11)

1.一种组合物，其特征在于，包括：
组合聚醚，所述组合聚醚含有多元醇、发泡剂和催化剂组合物，所述发泡剂含有反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯，所述催化剂组合物含有N-甲基二环己基胺、N,N-二甲基环己胺和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵；以及
异氰酸酯。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的所述多元醇，所述反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量为1～55重量份，所述N-甲基二环己基胺的量为0.1～2.5重量份，所述N,N-二甲基环己胺的量为0.3～2.5重量份，所述(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的量为0.3～1.5重量份，所述异氰酸酯的量为120～160重量份。
3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的所述多元醇，所述反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量为3～40重量份，所述N-甲基二环己基胺的量为0.3～1.8重量份，所述N,N-二甲基环己胺的量为0.5～2.3重量份，所述(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的量为0.5～1.0重量份，所述异氰酸酯的量为125～150重量份。
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述异氰酸酯为有机多异氰酸酯，任选地，所述有机多异氰酸酯的异氰酸酯指数为0.95～1.10，优选1.0～1.08。
5.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述多元醇为选自聚酯多元醇和聚醚多元醇中的至少一种，
任选的，所述聚酯多元醇为芳香族聚酯多元醇，所述芳香族聚酯多元醇的粘度为500～3000mpa.s，数均分子量为300～1000，羟值为180～400mgKOH/g。
6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述发泡剂进一步含有烷烃、环烷烃和氢氟烃中的至少一种，
任选的，所述烷烃为戊烷，任选地，所述戊烷为选自环戊烷、异戊烷和正戊烷的至少一种，
任选的，所述氢氟烃为选自HFC-245fa、HFC-365mfc和HFC-134a中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的所述多元醇，所述组合聚醚进一步包括0.5～7重量份泡沫稳定剂，任选地，所述泡沫稳定剂为含有Si-C结构的硅类泡沫稳定剂，任选地，所述硅类泡沫稳定剂的粘度为300～2500mpa.s。
8.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述聚醚多元醇为选自下列聚醚多元醇的至少一种：
(1)以邻甲苯二胺作为起始剂制备的聚醚多元醇A，所述聚醚多元醇A的粘度为6000～12000mpa.s，数均分子量为420～650，羟值为360～500mgKOH/g，
(2)以山梨糖醇和甘油为起始剂制备的聚醚多元醇B，所述山梨糖醇和所述甘油的重量比为1：1～3：1，所述聚醚多元醇B的粘度为5000～10000mpa.s，数均分子量为420～700，羟值为380～500mgKOH/g，
(3)以蔗糖为起始剂制备的聚醚多元醇C，所述聚醚多元醇C的粘度为8000～12000mpa.s，数均分子量为600～1000，羟值为360～480mgKOH/g，
(4)以甘油为起始剂制备的聚醚多元醇D，所述聚醚多元醇D的粘度为180～300mpa.s，数均分子量为800～1300，羟值为150～350mgKOH/g。
9.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于，所述多元醇含有：
3～20重量份的所述聚酯多元醇；
10～55重量份的所述聚醚多元醇A；
10～45重量份的所述聚醚多元醇B；
20～55重量份的所述聚醚多元醇C；以及
2～18重量份的所述聚醚多元醇D。
10.一种硬质聚氨酯泡沫材料，其是利用权利要求1～9任一项所述的组合物制备得到的。
11.一种制冷设备，其特征在于，包括：
绝热材料，所述绝热材料含有权利要求10所述的硬质聚氨酯泡沫材料。
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