CN104497254A - 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备 - Google Patents

组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备，该组合物包括：组合聚醚，所述组合聚醚含有多元醇、发泡剂和催化剂组合物，所述发泡剂含有反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯，所述催化剂组合物含有1,2-二甲基咪唑、N，N-二甲基环己胺和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵；以及异氰酸酯。该组合物具有长期储存稳定性，并且采用该组合物所得的泡沫材料具有脱模好、粘接性强和导热系数低等特点，从而使得所得产品具有更好的节能效果。

Description

组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体而言，本发明涉及一种组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备。
背景技术
硬质聚氨酯泡沫是在发泡剂、催化剂和泡沫稳定剂等助剂存在的情况下，由聚醚多元醇或聚酯多元醇与有机聚异氰酸酯反应制得。发泡剂、催化剂、泡沫稳定剂等助剂影响聚氨酯泡沫的性能，而催化剂强烈地影响发泡工艺性能和泡沫性能，如乳化反应速度、凝胶反应速度、固化速度、泡沫流动性、导热性和尺寸稳定性等。在发泡过程中，泡沫固化速度和泡沫流动性是发泡工艺性能的两个重要指标，泡沫固化速度的快慢和流动性的好坏直接影响着泡沫质量，固化速度快，脱模时间则短，反之则慢。而流动性良好与否，由腔体能否被泡沫充满、泡沫的密度、压缩强度、热导率和尺寸稳定性等决定。
PC-5(五甲基二亚乙基三胺)、A-33(三乙烯二胺)、PC-41(三(二甲氨基丙基)六氢三嗪)等叔胺类催化剂是目前环戊烷体系、氢氟烃(HFCs)发泡体系常用的催化剂。但新一代发泡剂反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HFO-1233zd，LBA)分子中存在双键和氟、氯原子，易于与组合聚醚中的亲核性较强叔胺类催化剂反应，降低了LBA在组合聚醚中的长期的储存稳定性。另一方面，LBA和氢氟烃对冰箱内胆具有腐蚀性，为解决这一问题，实际生产中，采用专利CN203600719U所述的HIPS/PE合金内胆。但该内胆表面极性低，与发泡料之间的粘接力小。LBA多元体系中由于使用了大量的低沸点发泡剂，发泡后，发泡剂容易挥发，带走泡沫表面热量，降低了泡沫与内胆表面的附着力。
目前，LBA体系发泡料使用方式是即时混合即时使用，然而由于管路和储存罐中的发泡料不能长时间储存，这为实际应用带来了困难。因此，现有的发泡料体系有待进一步改进。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备，该组合物具有长期储存稳定性，并且采用该组合物所得的泡沫材料具有脱模好、粘接性强和导热系数低等特点，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
在本发明的一个方面，本发明提出了一种组合物，包括：
组合聚醚，所述组合聚醚含有多元醇、发泡剂和催化剂组合物，所述发泡剂含有反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯，所述催化剂组合物含有1,2-二甲基咪唑、N，N-二甲基环己胺和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵；以及
异氰酸酯。
根据本发明实施例的组合物通过使用含有1,2-二甲基咪唑、N，N-二甲基环己胺和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的催化剂组合物，可以显著提高组合物的储存稳定性，并且采用该组合物所得的泡沫材料具有脱模好、粘接性强和导热系数低等特点，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
另外，根据本发明上述实施例的组合物还可以具有如下附加的技术特征：
在本发明的一些实施例中，基于100重量份的所述多元醇，所述反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量为1～55重量份，所述1,2-二甲基咪唑的量为0.3～2.5重量份，所述N，N-二甲基环己胺的量为0.5～3.0重量份，所述(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的量为0.3～1.5重量份，所述异氰酸酯的量为120～160重量份。由此，可以显著提高组合物的储存稳定性能。
在本发明的一些实施例中，基于100重量份的所述多元醇，所述反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量为3～40重量份，所述1,2-二甲基咪唑的量为0.4～1.5重量份，所述N，N-二甲基环己胺的量为0.6～2.5重量份，所述(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的量为0.4～1.0重量份，所述异氰酸酯的量为125～150重量份。由此，可以进一步提高组合物的储存稳定性能。
在本发明的一些实施例中，所述异氰酸酯为有机多异氰酸酯，任选地，所述有机多异氰酸酯的异氰酸酯指数为0.95～1.10，优选1.0～1.08。由此，可以显著提高泡沫的流动性，并保持较高的强度。
在本发明的一些实施例中，所述多元醇为选自聚酯多元醇和聚醚多元醇中的至少一种，任选的，所述聚酯多元醇为芳香族聚酯多元醇，所述芳香族聚酯多元醇的粘度为500～3000mpa.s，数均分子量为300～1000，羟值为180～400mgKOH/g。由此，可以进一步提高泡沫的强度并降低泡沫的导热系数。
在本发明的一些实施例中，所述发泡剂进一步含有烷烃、环烷烃和氢氟烃中的至少一种，任选的，所述烷烃为戊烷，任选地，所述戊烷为选自环戊烷、异戊烷和正戊烷的至少一种，任选的，所述氢氟烃为选自HFC-245fa、HFC-365mfc和HFC-134a中的至少一种。由此，可以在满足泡沫材料环境友好和能耗低的基础上，显著降低原料成本。
在本发明的一些实施例中，基于100重量份的所述多元醇，所述发泡剂含有：1～50重量份的反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯；0～15重量份的戊烷；以及0～30重量份的氢氟烃；优选地，所述发泡剂含有：3～40重量份的反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯；0～12重量份的戊烷；以及0～30重量份的氢氟烃。由此，可以在满足泡沫材料环境友好和能耗低的基础上，显著降低原料成本。
在本发明的一些实施例中，基于100重量份的所述多元醇，所述组合聚醚进一步包括0.5～7重量份泡沫稳定剂，任选地，所述泡沫稳定剂为含有Si-C结构的硅类泡沫稳定剂，任选地，所述硅类泡沫稳定剂的粘度为300～2500mpa.s。由此，可以显著提高组合物的成核效果。
在本发明的一些实施例中，所述聚醚多元醇为选自下列聚醚多元醇的至少一种：(1)以邻甲苯二胺作为起始剂制备的聚醚多元醇A，所述聚醚多元醇A的粘度为6000～12000mpa.s，数均分子量为420～650，羟值为360～500mgKOH/g，(2)以山梨糖醇和甘油为起始剂制备的聚醚多元醇B，所述山梨糖醇和所述甘油的重量比为1：1～3：1，所述聚醚多元醇B的粘度为5000～10000mpa.s，数均分子量为420～700，羟值为380～500mgKOH/g，(3)以蔗糖为起始剂制备的聚醚多元醇C，所述聚醚多元醇C的粘度为8000～12000mpa.s，数均分子量为600～1000，羟值为360～480mgKOH/g，(4)以甘油为起始剂制备的聚醚多元醇D，所述聚醚多元醇D的粘度为180～300mpa.s，数均分子量为800～1300，羟值为150～350mgKOH/g。由此，可以使得该组合物所得泡沫材料对环境友好，并且具有较低的导热系数，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
在本发明的一些实施例中，所述多元醇含有：3～20重量份的所述聚酯多元醇；10～55重量份的所述聚醚多元醇A；10～45重量份的所述聚醚多元醇B；20～55重量份的所述聚醚多元醇C；以及2～18重量份的所述聚醚多元醇D。由此，可以进一步较低的所得泡沫材料的导热系数，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
在本发明的第二个方面，本发明提出了一种硬质聚氨酯泡沫材料，其是上述所述的组合物制备得到的。由此，使得该硬质聚氨酯泡沫材料具有脱模好、粘接性强和导热系数低等特点，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
在本发明的第三个方面，本发明提出了一种制冷设备，包括：绝热材料，所述绝热材料含有上述所述的硬质聚氨酯泡沫材料。由此，可以显著降低制冷设备的能耗。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，下面描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
在本发明的一个方面，本发明提出了一种组合物。根据本发明的实施例，该组合物包括组合聚醚和异氰酸酯，根据本发明的具体实施例，组合聚醚可以含有多元醇、发泡剂和催化剂组合物，根据本发明的具体示例，发泡剂可以含有反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(简称LBA)，催化剂组合物可以含有1,2-二甲基咪唑(DABCO2040)、N，N-二甲基环己胺(PC-8)和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵(TMR-2)。发明人发现，传统工艺中使用PC-5、A-33和PC-41等作为催化剂，由于PC-5、A-33和PC-41中的胺基亲核性较强，易与LBA反应，并且生成的Cl-会降低催化剂的活性，从而导致发泡反应速度变慢，同时上述反应过程中会产生一些氟离子，氟离子会破坏泡沫稳定剂中的Si-O-Si键，使得Si-O-Si键发生断裂，从而导致硅油分子量变小，进而导致泡沫导热系数升高，稳泡作用降低，严重时可能导致泡沫塌泡，并且采用PC-5、A-33和PC-41作为催化剂得到的组合物室内密封储存放置1个月或50摄氏度放置2周后，组合物的乳白时间、凝胶时间和不粘手时间明显延长，发泡反应速度变慢，脱模性能变差，另外，含有PC-5、A-33和PC-41的发泡体系发泡后，随着表层发泡剂的挥发，带走泡沫表面热量，泡沫表面粘接力变小，从而导致泡沫易与基体剥离，而发明人通过大量实验意外发现，采用含有1,2-二甲基咪唑、N，N-二甲基环己胺和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的催化剂组合物，因1,2-二甲基咪唑、N，N-二甲基环己胺分子中含有杂环，存在着空间位阻效应，而(2-羟丙基)三甲基甲酸铵是铵盐类催化剂，均不易与反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯反应，从而可以显著提高组合物的储存稳定性，并且采用该组合物所得的泡沫材料具有脱模好、粘接性强和导热系数低等特点，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
根据本发明的实施例，基于100重量份的多元醇，反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量可以为1～55重量份，1,2-二甲基咪唑的量可以为0.3～2.5重量份，N，N-二甲基环己胺的量可以为0.5～3.0重量份，(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的量可以为0.3～1.5重量份，异氰酸酯的量可以为120～160重量份。发明人发现，若发泡剂反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量过少，使得发泡料流动性变差，导致密度增大，导热升高，而发泡剂含量过高，使得所得泡沫密度偏小，且泡孔变粗，导致强度降低；催化剂的量影响初始反应速度、中期反应速度和后期固化速度，若催化剂含量过少，导致初始反应速度慢，且易漏泡，脱模时间变长，而催化剂含量过高，使得反应速度过快，易发生空泡现象；若异氰酸酯含量过低使得泡沫强度变小，且尺寸稳定性差，而若异氰酸酯含量过高，使得发泡料流动性差，泡沫脆，粘接性差。由此，选择本发明配比的发泡剂、催化剂和异氰酸酯组成可以得到性能优异的泡沫材料。
根据本发明的实施例，基于100重量份的多元醇，反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量可以为3～40重量份，1,2-二甲基咪唑的量可以为0.4～1.5重量份，N，N-二甲基环己胺的量可以为0.6～2.5重量份，(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的量可以为0.4～1.0重量份，异氰酸酯的量可以为125～150重量份。由此，可以进一步提高组合物的稳定性能。
根据本发明的实施例，异氰酸酯的具体类型并不受特别限制，根据本发明的具体实施例，异氰酸酯为有机多异氰酸酯，根据本发明的具体示例，有机多异氰酸酯的异氰酸酯指数可以为0.95～1.10。例如可以为购于烟台万华的PM2010。发明人发现，异氰酸酯指数过低使得泡沫强度小，尺寸稳定性差；而异氰酸酯指数过高，泡沫流动性差，泡沫脆，粘接性差，由此采用本发明的异氰酸酯可以显著提高泡沫的流动性和粘接性，并保持较高的强度。
根据本发明的实施例，有机多异氰酸酯的异氰酸酯指数可以为1.0～1.08。由此，可以进一步提高泡沫的流动性和粘接性，并保持较高的强度。
根据本发明的实施例，多元醇可以为选自聚酯多元醇和聚醚多元醇中的至少一种。根据本发明的具体实施例，聚酯多元醇可以为芳香族聚酯多元醇，根据本发明的具体示例，可以选择粘度为500～3000mpa.s，数均分子量为300～1000，羟值为180～400mgKOH/g的芳香族聚酯多元醇。发明人发现，该类聚酯多元醇由于含有苯环，可以提高泡沫的强度并降低泡沫的导热系数。
根据本发明的实施例，基于100重量份的多元醇，发泡剂可以含有：1～50重量份的LBA；0～15重量份的戊烷；以及0～30重量份的氢氟烃。发明人发现，该组成的发泡剂可以在保证所得泡沫具有较低的导热系数的同时降低原料成本。
根据本发明的实施例，基于100重量份的多元醇，发泡剂可以含有：3～40重量份的LBA；0～12重量份的戊烷；以及0～30重量份的氢氟烃。由此，该组成的发泡剂可以进一步保证所得泡沫具有较低的导热系数的同时降低原料成本。
根据本发明的实施例，泡沫稳定剂的具体类型并不受特别限制，根据本发明的具体实施例，泡沫稳定剂可以为含有Si-C结构的硅类泡沫稳定剂，根据本发明的具体示例，可以为粘度为300～2500mpa.s的硅类泡沫稳定剂。发明人发现，该类泡沫稳定剂可以显著提高组合物的成核效果。
根据本发明的实施例，聚醚多元醇的具体类型并不受特别限制，根据本发明的具体实施例，聚醚多元醇为选自下列聚醚多元醇的至少一种：(1)以邻甲苯二胺作为起始剂制备的聚醚多元醇A，聚醚多元醇A的粘度为6000～12000mpa.s，数均分子量为420～650，羟值为360～500mgKOH/g，(2)以山梨糖醇和甘油为起始剂制备的聚醚多元醇B，山梨糖醇和所述甘油的重量比为1：1～3：1，聚醚多元醇B的粘度为5000～10000mpa.s，数均分子量为420～700，羟值为380～500mgKOH/g，(3)以蔗糖为起始剂制备的聚醚多元醇C，聚醚多元醇C的粘度为8000～12000mpa.s，数均分子量为600～1000，羟值为360～480mgKOH/g，(4)以甘油为起始剂制备的聚醚多元醇D，聚醚多元醇D的粘度为180～300mpa.s，数均分子量为800～1300，羟值为150～350mgKOH/g。发明人发现，采用该类聚醚多元醇可以使得该组合物所得泡沫材料对环境友好，并且具有较低的导热系数，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
根据本发明的实施例，多元醇中可以含有：3～20重量份的聚酯多元醇；10～55重量份的聚醚多元醇A；10～45重量份的聚醚多元醇B；20～55重量份的聚醚多元醇C；以及2～18重量份的聚醚多元醇D。由此，可以进一步较低的所得泡沫材料的导热系数，从而使得所得产品具有更好的节能效果。
发明人发现，组合物中聚酯多元醇含量过高严重影响泡沫的脱模性，由此采用本发明含量范围的聚酯多元醇有利于提高泡沫材料的导热系数和强度，同时有利于提高泡沫的流动性，从而提高泡沫的脱模性能；聚醚多元醇A含量过高，严重影响泡沫流动性，同时增加成本，由此采用本发明含量范围的聚醚多元醇A有利于降低泡沫的导热系数，提高泡沫的强度，并且由于含有胺基，有利于提高泡沫的脱模性能；聚醚多元醇B含量过高严重影响泡沫材料强度，由此采用本发明含量范围的聚醚多元醇B有利于使泡孔细腻，降低导热系数，同时提高泡沫材料的强度；聚醚多元醇C含量过高严重影响泡沫流动性和材料强度，由此采用本发明含量范围的聚醚多元醇C有利于提高泡沫材料的强度；聚醚多元醇D含量过高严重影响泡沫强度和导热系数，由此采用本发明含量范围的聚醚多元醇D有利于提高泡沫的流动性、强度和导热系数。
在本发明的第二个方面，本发明提出了一种硬质聚氨酯泡沫材料。根据本发明的实施例，该硬质聚氨酯泡沫材料是利用上述组合物制备得到的。由此，使得该硬质聚氨酯泡沫材料具有脱模好、粘接性强和导热系数低等特点，从而使得所得产品具有更好的节能效果。具体的，该硬质聚氨酯泡沫材料泡沫模塑密度小于28.0kg/m3，导热系数λ(10℃)<17.5mW/m·K，粘接性＞280KPa，并且采用本发明的硬质聚氨酯泡沫材料生产的冰箱能耗比普通245fa多元体系生产的冰箱降低2％以上，比通用的环戊烷体系能耗降低8％以上。需要说明的是，上述所描述的组合物的特征和优点同样适于该硬质聚氨酯泡沫材料，此处不再赘述。
在本发明的第三个方面，本发明提出了一种制冷设备。根据本发明的实施例，该制冷设备包括绝热材料，根据本发明的具体示例，该绝热材料可以含有上述的硬质聚氨酯泡沫材料。根据本发明的实施例，制冷设备可以为冰箱或冰柜。由此，使得该制冷设备环境友好且能耗较低，从而易于市场推广。
下面参考具体实施例，对本发明进行描述，需要说明的是，这些实施例仅仅是描述性的，而不以任何方式限制本发明。
实施例1
原料配方：20重量份的聚醚多元醇A、20重量份的聚醚多元醇B、40重量份的聚醚多元醇C、3.3重量份的聚醚多元醇D、10重量份的芳香族聚酯多元醇(粘度为1200mpa.s，数均分子量为550，羟值为280mgKOH/g，官能度2.7)、0.5重量份的1,2-二甲基咪唑、2.0重量份的N，N-二甲基环己胺、0.6重量份的(2-羟丙基)三甲基甲酸铵、2.0重量份的硅类泡沫稳定剂(粘度为1011mpa.s)、1.5重量份的水、30重量份的LBA、137.8重量份的异氰酸酯(异氰酸酯指数为1.06)。
实施例2
原料配方：20重量份的聚醚多元醇A、20重量份的聚醚多元醇B、40重量份的聚醚多元醇C、3.6重量份的聚醚多元醇D、10重量份的芳香族聚酯多元醇(粘度为1200mpa.s，数均分子量为550，羟值为280mgKOH/g，官能度2.7)、0.8重量份的1,2-二甲基咪唑、1.6重量份的N，N-二甲基环己胺、0.5重量份的(2-羟丙基)三甲基甲酸铵、2.0重量份的硅类泡沫稳定剂(粘度为1011mpa.s)、1.5重量份的水、3重量份的LBA、9.5重量份的环戊烷、12重量份的HFC-245fa、137.0重量份的异氰酸酯(异氰酸酯指数为1.10)。
实施例3
原料配方：20重量份的聚醚多元醇A、20重量份的聚醚多元醇B、40重量份的聚醚多元醇C、3.6重量份的聚醚多元醇D、10重量份的芳香族聚酯多元醇(粘度为1200mpa.s，数均分子量为550，羟值为280mgKOH/g，官能度2.7)、1.5重量份的1,2-二甲基咪唑、1.0重量份的N，N-二甲基环己胺、0.4重量份的(2-羟丙基)三甲基甲酸铵、2.0重量份的硅类泡沫稳定剂(粘度为1011mpa.s)、1.5重量份的水、40重量份的LBA、137.2重量份的异氰酸酯(异氰酸酯指数为0.98)。
实施例4
原料配方：同实施例1；
制备方法：将所得组合物发泡得到的泡沫材料制备冰箱的冷冻室和冷藏室，所得冰箱为对开门风冷电脑冰箱，其中，冷冻室厚度为90mm，冷藏室厚度为65mm。
实施例5
原料配方：同实施例2；
制备方法：同实施例4。
对比例1
原料配方：20重量份的聚醚多元醇A、20重量份的聚醚多元醇B、40重量份的聚醚多元醇C、3.7重量份的聚醚多元醇D、10重量份的芳香族聚酯多元醇(粘度为1200mpa.s，数均分子量为550，羟值为280mgKOH/g，官能度2.7)、0.6重量份的PC-41、0.5重量份的PC-5、1.7重量份的A-33、2.0重量份的硅类泡沫稳定剂(粘度为1011mpa.s)、1.5重量份的水、30重量份的LBA、137.8重量份的异氰酸酯(异氰酸酯指数为1.06)。
对比例2
原料配方：同对比例1；
制备方法：同实施例4。
评价：
1、分别对实施例1-3和对比例1所得组合物以及实施例4-5和对比例2所得冰箱的冷藏室和冷冻室的导热系数、模塑芯密度、储存稳定性能、变形量和粘接性能进行评价。
2、评价指标和测试方法：
导热系数的测定：根据ISO12939-01/DIN 52612，采用EKO HC-074-200导热仪在平均温度10℃(上板2℃，下板18℃)下测定。泡沫制备后24小时，从模塑部分的中心切割泡沫样品，并在切割后立即对这些样品进行测定，单位mW/m·K。
模塑芯密度的测定：相同模具中发泡的泡沫除外表皮之外的密度，根据ASTM1622-88测定，单位kg/m3。
粘接强度的测定：根据GB/T26689-2011(附录)，采用日本岛津AGS-J万能试验机测试粘接力，粘接强度＝粘接力/试样断面面积，单位KPa。本发明粘接强度为15块样品的平均粘接强度。
测试结果如表1和2所示：
表1 实施例1-3和对比例所得混合原料性能对比
乳白时间：从开始混合到原料开始反应变成乳白色的时间；
凝胶时间：从开始混合到放入泡沫中的棒在取出时拉伸出纤维的时间；
不粘时间：从开始混合到泡沫表面不粘手的时间；
流动指数：在固定的垂直模具内密闭发泡，制成的泡沫高度与重量之比，单位cm/g。
由表1数据可知，对比例1混合原料在室温密封放置2个月后，发泡料的反应速度和导热系数明显升高，而与对比例1混合原料相比，本发明实施例1-3的混合物料的粘接性较高，并且室温密封放置2个月，发泡料的反应速度和导热系数基本不变，表明含有1,2-二甲基咪唑、N，N-二甲基环己胺和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的催化剂组合物可以有效改善LBA在组合料中的储存稳定性。
表2 实施例4-5和对比例2冰箱冷藏室和冷冻室性能对比
由表2数据可知，与对比例2所得箱体相比，实施例4-5所得箱体具有较低的导热系数、形变和较高的粘接强度，并且能耗降低2％以上，表明含有1,2-二甲基咪唑、N，N-二甲基环己胺和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的催化剂组合物可以有效改善泡沫固化性能，并且显著提高泡沫与箱胆间的粘结强度，即使经过高低温(-40～70℃)的冲击试验，泡沫和内胆之间的粘接性仍然较好。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (12)

1.一种组合物，其特征在于，包括：
组合聚醚，所述组合聚醚含有多元醇、发泡剂和催化剂组合物，所述发泡剂含有反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯，所述催化剂组合物含有1,2-二甲基咪唑、N，N-二甲基环己胺和(2-羟丙基)三甲基甲酸铵；以及
异氰酸酯。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的所述多元醇，所述反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量为1～55重量份，所述1,2-二甲基咪唑的量为0.3～2.5重量份，所述N，N-二甲基环己胺的量为0.5～3.0重量份，所述(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的量为0.3～1.5重量份，所述异氰酸酯的量为120～160重量份。
3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的所述多元醇，所述反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量为3～40重量份，所述1,2-二甲基咪唑的量为0.4～1.5重量份，所述N，N-二甲基环己胺的量为0.6～2.5重量份，所述(2-羟丙基)三甲基甲酸铵的量为0.4～1.0重量份，所述异氰酸酯的量为125～150重量份。
4.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述异氰酸酯为有机多异氰酸酯，任选地，所述有机多异氰酸酯的异氰酸酯指数为0.95～1.10，优选1.0～1.08。
5.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述多元醇为选自聚酯多元醇和聚醚多元醇中的至少一种，
任选的，所述聚酯多元醇为芳香族聚酯多元醇，所述芳香族聚酯多元醇的粘度为500～3000mpa.s，数均分子量为300～1000，羟值为180～400mgKOH/g。
6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述发泡剂进一步含有烷烃、环烷烃和氢氟烃中的至少一种，
任选的，所述烷烃为戊烷，任选地，所述戊烷为选自环戊烷、异戊烷和正戊烷的至少一种，
任选的，所述氢氟烃为选自HFC-245fa、HFC-365mfc和HFC-134a中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的所述多元醇，所述发泡剂含有：
1～55重量份的反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯；
0～15重量份的戊烷；以及
0～30重量份的氢氟烃；
优选地，所述发泡剂含有：
3～40重量份的反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯；
0～12重量份的戊烷；以及
0～30重量份的氢氟烃。
8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的所述多元醇，所述组合聚醚进一步包括0.5～7重量份泡沫稳定剂，任选地，所述泡沫稳定剂为含有Si-C结构的硅类泡沫稳定剂，任选地，所述硅类泡沫稳定剂的粘度为300～2500mpa.s。
9.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述聚醚多元醇为选自下列聚醚多元醇的至少一种：
(1)以邻甲苯二胺作为起始剂制备的聚醚多元醇A，所述聚醚多元醇A的粘度为6000～12000mpa.s，数均分子量为420～650，羟值为360～500mgKOH/g，
(2)以山梨糖醇和甘油为起始剂制备的聚醚多元醇B，所述山梨糖醇和所述甘油的重量比为1：1～3：1，所述聚醚多元醇B的粘度为5000～10000mpa.s，数均分子量为420～700，羟值为380～500mgKOH/g，
(3)以蔗糖为起始剂制备的聚醚多元醇C，所述聚醚多元醇C的粘度为8000～12000mpa.s，数均分子量为600～1000，羟值为360～480mgKOH/g，
(4)以甘油为起始剂制备的聚醚多元醇D，所述聚醚多元醇D的粘度为180～300mpa.s，数均分子量为800～1300，羟值为150～350mgKOH/g。
10.根据权利要求9所述的组合物，其特征在于，所述多元醇含有：
3～20重量份的所述聚酯多元醇；
10～55重量份的所述聚醚多元醇A；
10～45重量份的所述聚醚多元醇B；
20～55重量份的所述聚醚多元醇C；以及
2～18重量份的所述聚醚多元醇D。
11.一种硬质聚氨酯泡沫材料，其是利用权利要求1～10任一项所述的组合物制备得到的。
12.一种制冷设备，其特征在于，包括：
绝热材料，所述绝热材料含有权利要求11所述的硬质聚氨酯泡沫材料。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106188615A (zh) * 2015-05-04 2016-12-07 青岛海尔特种电冰柜有限公司 三元组合发泡剂、聚氨酯硬质泡沫及其制造方法
CN106750093A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 合肥美菱股份有限公司 一种用于冰箱的聚氨酯发泡体系及基于其的冰箱
CN107245137A (zh) * 2017-04-14 2017-10-13 合肥华凌股份有限公司 冰箱用组合聚醚及其制备方法和用途
WO2018093709A1 (en) * 2016-11-17 2018-05-24 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin
CN108503766A (zh) * 2017-02-28 2018-09-07 芜湖美的厨卫电器制造有限公司 组合聚醚、硬质聚氨酯泡沫及其制备方法和热水器
CN108503767A (zh) * 2017-02-28 2018-09-07 芜湖美的厨卫电器制造有限公司 组合聚醚、硬质聚氨酯泡沫及其制备方法和热水器
CN108727551A (zh) * 2017-04-19 2018-11-02 科思创德国股份有限公司 一种硬质聚氨酯泡沫及其制备方法与应用
CN109071752A (zh) * 2016-03-07 2018-12-21 巴斯夫欧洲公司 硬质聚氨酯泡沫
CN109422915A (zh) * 2017-08-24 2019-03-05 补天新材料技术有限公司 包含原甲酸醇胺盐和乙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯间歇板泡沫体材料的用途
CN109762136A (zh) * 2019-01-25 2019-05-17 海信容声(广东)冰箱有限公司 一种聚氨酯发泡组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
CN112105662A (zh) * 2018-04-24 2020-12-18 科思创有限公司 适合用作板隔热材料的硬质聚氨酯泡沫
WO2022142553A1 (zh) * 2021-01-04 2022-07-07 海信容声(广东)冰箱有限公司 硬质聚氨酯泡沫及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101735597A (zh) * 2009-12-07 2010-06-16 无锡双象化学工业有限公司 一种超低密度高硬度聚氨酯鞋用树脂及制备方法
CN102504181A (zh) * 2011-09-30 2012-06-20 无锡双象化学工业有限公司 聚氨酯耐寒软质中低密度鞋用树脂及其制备方法
CN104119490A (zh) * 2014-07-10 2014-10-29 合肥美的电冰箱有限公司 组合物和由其制备的泡沫材料及泡沫材料的制法和用途

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101735597A (zh) * 2009-12-07 2010-06-16 无锡双象化学工业有限公司 一种超低密度高硬度聚氨酯鞋用树脂及制备方法
CN102504181A (zh) * 2011-09-30 2012-06-20 无锡双象化学工业有限公司 聚氨酯耐寒软质中低密度鞋用树脂及其制备方法
CN104119490A (zh) * 2014-07-10 2014-10-29 合肥美的电冰箱有限公司 组合物和由其制备的泡沫材料及泡沫材料的制法和用途

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106188615A (zh) * 2015-05-04 2016-12-07 青岛海尔特种电冰柜有限公司 三元组合发泡剂、聚氨酯硬质泡沫及其制造方法
CN109071752A (zh) * 2016-03-07 2018-12-21 巴斯夫欧洲公司 硬质聚氨酯泡沫
US11505670B2 (en) 2016-11-17 2022-11-22 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin
WO2018093709A1 (en) * 2016-11-17 2018-05-24 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin
CN106750093A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 合肥美菱股份有限公司 一种用于冰箱的聚氨酯发泡体系及基于其的冰箱
CN108503766A (zh) * 2017-02-28 2018-09-07 芜湖美的厨卫电器制造有限公司 组合聚醚、硬质聚氨酯泡沫及其制备方法和热水器
CN108503767A (zh) * 2017-02-28 2018-09-07 芜湖美的厨卫电器制造有限公司 组合聚醚、硬质聚氨酯泡沫及其制备方法和热水器
CN107245137A (zh) * 2017-04-14 2017-10-13 合肥华凌股份有限公司 冰箱用组合聚醚及其制备方法和用途
CN108727551A (zh) * 2017-04-19 2018-11-02 科思创德国股份有限公司 一种硬质聚氨酯泡沫及其制备方法与应用
CN109422915B (zh) * 2017-08-24 2021-02-09 补天新材料技术有限公司 包含原甲酸醇胺盐和乙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯间歇板泡沫体材料的用途
CN109422915A (zh) * 2017-08-24 2019-03-05 补天新材料技术有限公司 包含原甲酸醇胺盐和乙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯间歇板泡沫体材料的用途
CN112105662A (zh) * 2018-04-24 2020-12-18 科思创有限公司 适合用作板隔热材料的硬质聚氨酯泡沫
CN109762136A (zh) * 2019-01-25 2019-05-17 海信容声(广东)冰箱有限公司 一种聚氨酯发泡组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
WO2022142553A1 (zh) * 2021-01-04 2022-07-07 海信容声(广东)冰箱有限公司 硬质聚氨酯泡沫及其制备方法

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