CN104672426A - 聚氨酯组合物、聚氨酯泡沫及其制造方法和冰箱 - Google Patents

聚氨酯组合物、聚氨酯泡沫及其制造方法和冰箱 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种聚氨酯组合物、一种聚氨酯泡沫及其制造方法、和一种冰箱。其中，聚氨酯组合物由下列原料按照重量份配比制成：山梨醇聚醚多元醇25～60重量份、复合聚醚多元醇15～40重量份、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇3～30重量份、甘油聚醚多元醇3～15重量份、芳香族聚酯多元醇3～20重量份、复合交联剂0～5重量份、发泡剂1～55重量份、泡沫稳定剂1.0～5.0重量份、水0.5～2.0重量份、复合催化剂1.0～3.5重量份、异氰酸酯120～160重量份；其中，所述异氰酸酯的指数为0.95～1.10。通过该技术方案提供的聚氨酯组合物密度小、导热系数较低。且具有较强的粘接性而含有该聚氨酯组合物的冰箱，保温效果好，能耗低。

Description

聚氨酯组合物、聚氨酯泡沫及其制造方法和冰箱
技术领域
本发明涉及冰箱技术领域，具体而言，涉及一种聚氨酯组合物、一种聚氨酯泡沫及其制造方法和一种冰箱。
背景技术
目前，国家对节能和环保越来越重视，因此产生了第四代新型环保高效发泡剂—反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(以下简称LBA)，但是，LBA对冰箱内胆具有很强的腐蚀性，高低温试验后，内胆出现腐蚀、开裂现象。为解决这一问题，实际生产中，发明了一种HIPS/PE合金内胆。但该类合金内胆表面极性低，与发泡料之间的粘接力小。因为，硬质聚氨酯泡沫的粘接性与泡沫密度有关，密度越小，粘接性越差。使用LBA作为发泡剂的聚氨酯组合物，为满足低制造成本的需求，制备的泡沫密度较小，一般在30.5～32kg/m3,之间，从而使得泡沫与冰箱内胆粘结力偏小。此外，由于HIPS/PE合金内胆使用了大量的低沸点发泡剂，发泡后，发泡剂挥发，带走泡沫表面热量，故而降低了泡沫与内胆表面的附着力。因此，该HIPS/PE合金内胆发泡后或高低温试验后，发泡层容易与内胆失粘。为解决这个问题，所能采取的措施包括：进行二次电晕，增加板材电晕值，但二次电晕会增加成本，增加工时，降低冰箱内胆及冰箱的生产效率；减小PE含量，增加内胆极性，但该种措施产生的泡沫合金层厚度不均，局部可能出现没有合金层的现象，达不到抗腐蚀的效果；增加泡沫密度，因为粘接性受泡沫密度影响，密度越大，粘接性越好。但该种措施会增加冰箱的成本。
因此，如何设计出一种密度低，成本低，且粘结性能好的泡沫材料及具有该泡沫材料的冰箱成为目前亟待解决的问题。
发明内容
本发明正是基于上述问题，提出了一种密度低，成本低，且粘结性能好的聚氨酯组合物及由该聚氨酯组合物制备的聚氨酯泡沫及具有该聚氨酯泡沫的冰箱。
为此，本发明的一个目的在于提出了一种聚氨酯组合物。
本发明的另一个目的在于提出了一种聚氨酯泡沫及其制备方法。
本发明的再一个目的在于提出了一种冰箱，该冰箱内胆上设置有利用上述聚氨酯泡沫的制备方法制备的聚氨酯泡沫。
为实现上述目的，根据本发明的第一方面的实施例，提出了一种聚氨酯组合物，该聚氨酯组合物由下列原料按照重量份配比制成：山梨醇聚醚多元醇25～60重量份、复合聚醚多元醇15～40重量份、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇3～30重量份、甘油聚醚多元醇3～15重量份、芳香族聚酯多元醇3～20重量份、复合交联剂0～5重量份、发泡剂1～55重量份、泡沫稳定剂1.0～5.0重量份、水0.5～2.0重量份、复合催化剂1.0～3.5重量份、异氰酸酯120～160重量份；其中，所述异氰酸酯的指数为0.95～1.10。
根据本发明的一个实施例，所述山梨醇聚醚多元醇由山梨醇和氧化丙烯聚合而成，所述山梨醇为起始剂，其中，所述山梨醇聚醚多元醇25～50重量份，所述山梨醇聚醚多元醇的羟值为380～470mgKOH/g，所述山梨醇聚醚多元醇的粘度为8000～15000mpa·s，所述山梨醇聚醚多元醇的官能度为6；所述复合聚醚多元醇由蔗糖、三乙醇胺和所述氧化丙烯聚合而成，所述蔗糖和所述三乙醇胺为起始剂，其中，所述复合聚醚多元醇15～30重量份，所述蔗糖与所述三乙醇胺的重量比为1～4：1，所述复合聚醚多元醇的官能度4～6，所述复合聚醚多元醇的羟值360～420mgKOH/g，所述复合聚醚多元醇的粘度为5000～12000mpa·s；所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇由二苯基甲烷二胺、所述氧化丙烯和氧化乙烯聚合而成，所述二苯基甲烷二胺为起始剂，其中，所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇5～25重量份，所述氧化丙烯与所述氧化乙烯重量比为1～4：1，所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇的羟值380～440mgKOH/g，所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇的粘度15000～25000mpa·s；所述甘油聚醚多元醇由甘油与所述氧化丙烯聚合而成，所述甘油为起始剂，其中，所述甘油聚醚多元醇3～10重量份，所述甘油聚醚多元醇的羟值160～300mgKOH/g，所述甘油聚醚多元醇的粘度200～600mpa·s；所述芳香族聚酯多元醇为苯酐聚酯，其中，所述芳香族聚酯多元醇5～15重量份，所述芳香族聚酯多元醇的羟值200～350mgKOH/g，所述芳香族聚酯多元醇的粘度1000～2000mpa·s，所述芳香族聚酯多元醇的官能度2.7；所述发泡剂由反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯组成或由所述反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯以及环戊烷和/或五氟丙烷混合组成，其中，所述反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯1～55重量份，所述环戊烷0～15重量份，所述五氟丙烷0～20重量份；所述复合催化剂由五甲基二乙烯三胺、双-二甲基氨基乙基醚、N-甲基二环己基胺和四甲基己二胺、二甲基环已胺、1,2-二甲基咪唑和二甲基苄胺、三甲基甲酸铵、乙季铵盐和辛季铵盐的一种或多种组成；所述泡沫稳定剂为Si-C结构的硅油；所述复合交联剂由乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三乙醇胺、乙二胺、二苯基甲烷二胺的多种组成；所述水1.2～1.9重量份；所述有机异氰酸酯为多次甲级多苯基多异氰酸酯。
根据本发明的实施例提供的聚氨酯组合物，粘度小，反应速度平缓，流动性及粘接性良好；其中，山梨醇聚醚多元醇以山梨醇为起始剂，不但可以提高泡沫的强度，且制备出的泡沫泡孔细腻，而且能够降低泡沫的导热系数；复合聚醚多元醇兼具高官能度聚醚和胺基聚醚的特点，制备的泡沫具有较高的强度，与有机异氰酸酯反应具有较高的活性，且发泡后固化速度快，有效的改善泡沫表皮易酥脆的缺点，以及提高了粘接强度；而二苯基甲烷二胺聚醚多元醇是由二苯基甲烷二胺为起始剂，与氧化丙烯和氧化乙烯聚合而成，其中，该二苯基甲烷二胺为胺基聚醚，分子中含有2个苯环，这样大大提高了聚氨酯本身的强度，且与聚醚多元醇一起使用，可以提高泡沫的强度和脱模性，同时可以改善粘接性能；而在该聚氨酯组合物中加入甘油聚醚多元醇，是因为甘油聚醚多元醇具有良好的流动性，这样有利于提高粘接性，但是用量不能太多，太多时会影响泡沫的强度，优选地，该甘油聚醚多元醇为3～10重量份；其中，该聚氨酯组合物中的芳香族聚酯多元醇中含有苯环，可以提高泡沫的强度、降低泡沫的导热系数，粘度小，流动性好，有利于改善泡沫的粘接性，但由于官能度小，用量不宜过多，优选地，芳香族聚酯多元醇的用量优选为5～15重量份；其中，该聚氨酯组合物的复合交联剂既能满足泡沫性能要求，又可以提高泡沫的粘结强度。在本发明的优选实施例中，优选为2或3官能度与4官能度交联剂的混合物，并且该复合交联剂的用量为0～5重量份。在具体实施案例中，复合交联剂优选甘油和乙二胺组成的混合物，其重量比为1：1，用量优选为2～4重量份；在该聚氨酯组合物中，水的比例也是非常重要的，过多的水或过少的水都会使泡沫表面酥脆，影响粘接强度，其中，若水过少，为保证泡沫流动性和泡沫的低密度，则物理发泡剂用量多，发泡时随着物理发泡剂的汽化将带走大量的反应热，影响熟化性能；若水过多时，水与异氰酸酯反应成产大量的脲基甲酸酯，导致泡沫表面酥脆，影响粘结强度。物理发泡剂和化学发泡剂及水需控制在适当的比例范围内，使组合聚醚粘度适中，且水与异氰酸酯反应产生的热量可以弥补物理发泡剂汽化带走的热量，达到提高泡沫粘接强度的效果。其中，水的用量优选为1.2～1.9重量份。
根据本发明的第二方面的实施例，提出了一种聚氨酯泡沫，其中，所述聚氨酯泡沫由上述所述的聚氨酯组合物制成。
根据本发明的一个实施例，所述聚氨酯泡沫的密度小于28.5kg/m3。
根据本发明的一个实施例，所述聚氨酯泡沫的导热系数小于17.5mW/m·k，所述聚氨酯泡沫的压缩强度大于150kpa，所述聚氨酯泡沫的粘结强度大于280kpa。
根据本发明的实施例提供的聚氨酯泡沫，有上述所述的聚氨酯组合物制备而成，该聚氨酯泡沫的密度小于28.5kg/m3，导热系数小于17.5mW/m·k，压缩强度大于150kpa，粘结强度大于280kpa，这样使得该聚氨酯泡沫具有较强的粘接性，并且在发泡后或高低温冲击后，泡沫与内胆不会脱离。
根据本发明的第三方面的实施例，提出了一种冰箱，包括上述任一实施例所述的聚氨酯泡沫。
根据本发明的实施例提供的冰箱，保温效果好，能耗低。此外，其它包含上述聚氨酯泡沫的制冷器件同样具有上述冰箱的有益效果。
根据本发明的第四方面的实施例，提出了一种聚氨酯泡沫的制造方法，包括：通过搅拌压力罐混合山梨醇聚醚多元醇、复合聚醚多元醇、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、甘油聚醚多元醇、芳香族聚酯多元醇、复合交联剂、发泡剂、泡沫稳定剂、水、复合催化剂得到预混物；将所述预混物通过泵转移到发泡机的第一工作罐中，使其与所述发泡机的第二工作罐中的异氰酸酯通过高压混合头在预设压力下注入到顶部具有排气孔的模具中；将所述模具中的所述预混物与所述异氰酸酯的混合物熟化预定时间，脱模后形成所述聚氨酯泡沫；其中，所述山梨醇聚醚多元醇25～60重量份、所述复合聚醚多元醇15～40重量份、所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇3～30重量份、所述甘油聚醚多元醇3～15重量份、所述芳香族聚酯多元醇3～20重量份、所述复合交联剂0～5重量份、所述发泡剂1～55重量份、所述泡沫稳定剂1.0～5.0重量份、所述水0.5～2.0重量份、所述复合催化剂1.0～3.5重量份、所述异氰酸酯120～160重量份，且所述异氰酸酯的指数为0.95～1.10。
根据本发明的一个实施例，所述模具的温度为38～45℃，所述预设压力在130～150bar的范围内，所述预定时间在178～181s的范围内。
根据本发明的一个实施例，在所述通过搅拌压力罐混合山梨醇聚醚多元醇、复合聚醚多元醇、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、甘油聚醚多元醇、芳香族聚酯多元醇、复合交联剂、发泡剂、泡沫稳定剂、水、复合催化剂得到预混物之前，将冰箱的内胆材料裁成样块，贴覆在所述模具上。
根据本发明的实施例提供的制备方法，所用原材料为上述所述的聚氨酯组合物，而通过该方法制备出的聚氨酯泡沫，密度较小，小于28.5kg/m3，却具有较强的粘接性，且发泡后或高低温冲击后，泡沫与内胆不会脱离；此外，通过该方法制备出的聚氨酯泡沫导热系数较低，小于17.5mW/m·k，压缩强度高，最小压缩强度大于150Kpa。
值得说明的是，本发明提供的聚氨酯泡沫及其制备方法，采用低气相导热系数、低GWP、零ODP发泡剂，不仅满足了节能要求，而且对环境友好，绿色环保。
根据本发明的第五方面的实施例所述聚氨酯泡沫的制造方法，包括：通过搅拌压力罐混合山梨醇聚醚多元醇、复合聚醚多元醇、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、甘油聚醚多元醇、芳香族聚酯多元醇、复合交联剂、发泡剂、泡沫稳定剂、水、复合催化剂得到预混物，将所述预混物通过泵转移到发泡机的第一工作罐中，使其与所述发泡机的第二工作罐中的异氰酸酯通过高压混合头在预设压力下注入到冰箱的模腔内，脱模后形成所述聚氨酯泡沫；其中，所述山梨醇聚醚多元醇25～60重量份、所述复合聚醚多元醇15～40重量份、所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇3～30重量份、所述甘油聚醚多元醇3～15重量份、所述芳香族聚酯多元醇3～20重量份、所述复合交联剂0～5重量份、所述发泡剂1～55重量份、所述泡沫稳定剂1.0～5.0重量份、所述水0.5～2.0重量份、所述复合催化剂1.0～3.5重量份、所述异氰酸酯120～160重量份，且所述异氰酸酯的指数为0.95～1.10。
根据本发明的实施例提供的聚氨酯泡沫的制备方法，所用原材料为上述所述的聚氨酯组合物，该种制备方法与上述所述的制备方法区别仅在于发泡机中预混物与发泡异氰酸酯通过高压混合后，注入的模腔位置不一样，一个是注入到聚氨酯泡沫的模腔内，另一个是直接注入到冰箱的模腔内。
附图说明
本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
图1为本发明的一个实施例的聚氨酯泡沫的制造方法的示意流程图。
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本发明的上述目的、特征和优点，下面结合附图和具体实施方式对本发明进行进一步的详细描述。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是，本发明还可以采用其他不同于在此描述的其他方式来实施，因此，本发明的保护范围并不受下面公开的具体实施例的限制。
根据本发明的第一方面的实施例，提出了一种聚氨酯组合物，该聚氨酯组合物由下列原料按照重量份配比制成：山梨醇聚醚多元醇25～60重量份、复合聚醚多元醇15～40重量份、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇3～30重量份、甘油聚醚多元醇3～15重量份、芳香族聚酯多元醇3～20重量份、复合交联剂0～5重量份、发泡剂1～55重量份、泡沫稳定剂1.0～5.0重量份、水0.5～2.0重量份、复合催化剂1.0～3.5重量份、异氰酸酯120～160重量份；其中，所述异氰酸酯的指数为0.95～1.10。
根据本发明的一个实施例，所述山梨醇聚醚多元醇由山梨醇和氧化丙烯聚合而成，所述山梨醇为起始剂，其中，所述山梨醇聚醚多元醇25～50重量份，所述山梨醇聚醚多元醇的羟值为380～470mgKOH/g，所述山梨醇聚醚多元醇的粘度为8000～15000mpa·s，所述山梨醇聚醚多元醇的官能度为6；所述复合聚醚多元醇由蔗糖、三乙醇胺和所述氧化丙烯聚合而成，所述蔗糖和所述三乙醇胺为起始剂，其中，所述复合聚醚多元醇15～30重量份，所述蔗糖与所述三乙醇胺的重量比为1～4：1，所述复合聚醚多元醇的官能度4～6，所述复合聚醚多元醇的羟值360～420mgKOH/g，所述复合聚醚多元醇的粘度为5000～12000mpa·s；所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇由二苯基甲烷二胺、所述氧化丙烯和氧化乙烯聚合而成，所述二苯基甲烷二胺为起始剂，其中，所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇5～25重量份，所述氧化丙烯与所述氧化乙烯重量比为1～4：1，所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇的羟值380～440mgKOH/g，所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇的粘度15000～25000mpa·s；所述甘油聚醚多元醇由甘油与所述氧化丙烯聚合而成，所述甘油为起始剂，其中，所述甘油聚醚多元醇3～10重量份，所述甘油聚醚多元醇的羟值160～300mgKOH/g，所述甘油聚醚多元醇的粘度200～600mpa·s；所述芳香族聚酯多元醇为苯酐聚酯，其中，所述芳香族聚酯多元醇5～15重量份，所述芳香族聚酯多元醇的羟值200～350mgKOH/g，所述芳香族聚酯多元醇的粘度1000～2000mpa·s，所述芳香族聚酯多元醇的官能度2.7；所述发泡剂由反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯组成或由所述反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯以及环戊烷和/或五氟丙烷混合组成，其中，所述反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯1～55重量份，所述环戊烷0～15重量份，所述五氟丙烷0～20重量份；所述复合催化剂由五甲基二乙烯三胺、双-二甲基氨基乙基醚、N-甲基二环己基胺和四甲基己二胺、二甲基环已胺、1,2-二甲基咪唑和二甲基苄胺、三甲基甲酸铵、乙季铵盐和辛季铵盐的一种或多种组成；所述泡沫稳定剂为Si-C结构的硅油；所述复合交联剂由乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三乙醇胺、乙二胺、二苯基甲烷二胺的多种组成；所述水1.2～1.9重量份；所述有机异氰酸酯为多次甲级多苯基多异氰酸酯。
根据本发明的实施例提供的聚氨酯组合物，粘度小，反应速度平缓，流动性及粘接性良好；其中，山梨醇聚醚多元醇以山梨醇为起始剂，不但可以提高泡沫的强度，且制备出的泡沫泡孔细腻，而且能够降低泡沫的导热系数；复合聚醚多元醇兼具高官能度聚醚和胺基聚醚的特点，制备的泡沫具有较高的强度，与有机异氰酸酯反应具有较高的活性，且发泡后固化速度快，有效的改善泡沫表皮易酥脆的缺点，以及提高了粘接强度；而二苯基甲烷二胺聚醚多元醇是由二苯基甲烷二胺为起始剂，与氧化丙烯和氧化乙烯聚合而成，其中，该二苯基甲烷二胺为胺基聚醚，分子中含有2个苯环，这样大大提高了聚氨酯本身的强度，且与聚醚多元醇一起使用，可以提高泡沫的强度和脱模性，同时可以改善粘接性能；而在该聚氨酯组合物中加入甘油聚醚多元醇，是因为甘油聚醚多元醇具有良好的流动性，这样有利于提高粘接性，但是用量不能太多，太多时会影响泡沫的强度，优选地，该甘油聚醚多元醇为3～10重量份；其中，该聚氨酯组合物中的芳香族聚酯多元醇中含有苯环，可以提高泡沫的强度、降低泡沫的导热系数，粘度小，流动性好，有利于改善泡沫的粘接性，但由于官能度小，用量不宜过多，优选地，芳香族聚酯多元醇的用量优选为5～15重量份；其中，该聚氨酯组合物的复合交联剂既能满足泡沫性能要求，又可以提高泡沫的粘结强度。在本发明的优选实施例中，优选为2或3官能度与4官能度交联剂的混合物，并且该复合交联剂的用量为0～5重量份。在具体实施案例中，复合交联剂优选甘油和乙二胺组成的混合物，其重量比为1：1，用量优选为2～4重量份；在该聚氨酯组合物中，水的比例也是非常重要的，过多的水或过少的水都会使泡沫表面酥脆，影响粘接强度，其中，若水过少，为保证泡沫流动性和泡沫的低密度，则物理发泡剂用量多，发泡时随着物理发泡剂的汽化将带走大量的反应热，影响熟化性能；若水过多时，水与异氰酸酯反应成产大量的脲基甲酸酯，导致泡沫表面酥脆，影响粘结强度。物理发泡剂和化学发泡剂及水需控制在适当的比例范围内，使组合聚醚粘度适中，且水与异氰酸酯反应产生的热量可以弥补物理发泡剂汽化带走的热量，达到提高泡沫粘接强度的效果。其中，水的用量优选为1.2～1.9重量份。
根据本发明的第二方面的实施例，提出了一种聚氨酯泡沫，其中，所述聚氨酯泡沫由上述所述的聚氨酯组合物制成。
根据本发明的一个实施例，所述聚氨酯泡沫的密度小于28.5kg/m3。
根据本发明的一个实施例，所述聚氨酯泡沫的导热系数小于17.5mW/m·k，所述聚氨酯泡沫的压缩强度大于150kpa，所述聚氨酯泡沫的粘结强度大于280kpa。
根据本发明的实施例提供的聚氨酯泡沫，有上述所述的聚氨酯组合物制备而成，该聚氨酯泡沫的密度小于28.5kg/m3，导热系数小于17.5mW/m·k，压缩强度大于150kpa，粘结强度大于280kpa，这样使得该聚氨酯泡沫具有较强的粘接性，并且在发泡后或高低温冲击后，泡沫与内胆不会脱离。
根据本发明的第三方面的实施例，提出了一种冰箱，包括上述任一实施例所述的聚氨酯泡沫。
根据本发明的实施例提供的冰箱，保温效果好，能耗低。此外，其它包含上述聚氨酯泡沫的制冷器件同样具有上述冰箱的有益效果。
根据本发明的第四方面的实施例，如图1所示，提出了一种聚氨酯泡沫的制造方法，包括：步骤102，通过搅拌压力罐混合山梨醇聚醚多元醇、复合聚醚多元醇、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、甘油聚醚多元醇、芳香族聚酯多元醇、复合交联剂、发泡剂、泡沫稳定剂、水、复合催化剂得到预混物；步骤104，将所述预混物通过泵转移到发泡机的第一工作罐中，使其与所述发泡机的第二工作罐中的异氰酸酯通过高压混合头在预设压力下注入到顶部具有排气孔的模具中；步骤106，将所述模具中的所述预混物与所述异氰酸酯的混合物熟化预定时间，脱模后形成所述聚氨酯泡沫；其中，所述山梨醇聚醚多元醇25～60重量份、所述复合聚醚多元醇15～40重量份、所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇3～30重量份、所述甘油聚醚多元醇3～15重量份、所述芳香族聚酯多元醇3～20重量份、所述复合交联剂0～5重量份、所述发泡剂1～55重量份、所述泡沫稳定剂1.0～5.0重量份、所述水0.5～2.0重量份、所述复合催化剂1.0～3.5重量份、所述异氰酸酯120～160重量份，且所述异氰酸酯的指数为0.95～1.10。
根据本发明的一个实施例，所述模具的温度为38～45℃，所述预设压力在130～150bar的范围内，所述预定时间在178～181s的范围内。
具体地，模具的温度优选为40℃。
根据本发明的一个实施例，在所述通过搅拌压力罐混合山梨醇聚醚多元醇、复合聚醚多元醇、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、甘油聚醚多元醇、芳香族聚酯多元醇、复合交联剂、发泡剂、泡沫稳定剂、水、复合催化剂得到预混物之前，将冰箱的内胆材料裁成样块，贴覆在所述模具上。
根据本发明的实施例提供的制备方法，所用原材料为上述所述的聚氨酯组合物，而通过该方法制备出的聚氨酯泡沫，密度较小，小于28.5kg/m3，却具有较强的粘接性，且发泡后或高低温冲击后，泡沫与内胆不会脱离；此外，通过该方法制备出的聚氨酯泡沫导热系数较低，小于17.5mW/m·k，压缩强度高，最小压缩强度大于150Kpa。
值得说明的是，本发明提供的聚氨酯泡沫及其制备方法，采用低气相导热系数、低GWP、零ODP发泡剂，不仅满足了节能要求，而且对环境友好，绿色环保。
根据本发明的第五方面的实施例，所述聚氨酯泡沫的制造方法，包括：通过搅拌压力罐混合山梨醇聚醚多元醇、复合聚醚多元醇、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、甘油聚醚多元醇、芳香族聚酯多元醇、复合交联剂、发泡剂、泡沫稳定剂、水、复合催化剂得到预混物，将所述预混物通过泵转移到发泡机的第一工作罐中，使其与所述发泡机的第二工作罐中的异氰酸酯通过高压混合头在预设压力下注入到冰箱的模腔内，脱模后形成所述聚氨酯泡沫；其中，所述山梨醇聚醚多元醇25～60重量份、所述复合聚醚多元醇15～40重量份、所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇3～30重量份、所述甘油聚醚多元醇3～15重量份、所述芳香族聚酯多元醇3～20重量份、所述复合交联剂0～5重量份、所述发泡剂1～55重量份、所述泡沫稳定剂1.0～5.0重量份、所述水0.5～2.0重量份、所述复合催化剂1.0～3.5重量份、所述异氰酸酯120～160重量份，且所述异氰酸酯的指数为0.95～1.10。
根据本发明的实施例提供的聚氨酯泡沫的制备方法，所用原材料为上述所述的聚氨酯组合物，该种制备方法与上述所述的制备方法区别仅在于发泡机中预混物与发泡异氰酸酯通过高压混合后，注入的模腔位置不一样，一个是注入到聚氨酯泡沫的模腔内，另一个是直接注入到冰箱的模腔内。
其中，聚氨酯泡沫的制备方法的具体实施例为：
实施例1：
原料配方：40重量份的山梨醇聚醚多元醇、21.4重量份的复合聚醚多元醇、15重量份的二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、5重量份的甘油聚醚多元醇、10重量份的芳香族聚酯多元醇、复合交联剂3份(甘油和乙二胺重量比1：1)、0.5重量份的发泡催化剂(PC-12)、1.8重量份的凝胶催化剂(PC-8)、0.5重量份的聚合催化剂(TMR-2)、2.0重量份的硅类泡沫稳定剂、1.6重量份的水、38重量份的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、133.9重量份的烟台万华的PM2010(异氰酸酯指数为0.97)。
制备方法1：将上述原料配方中除异氰酸酯以外的组分在搅拌压力罐中进行预混，预混结束后，将预混物通过泵转移到发泡机的白料工作罐，与装在黑料工作罐中的异氰酸酯通过高压混合头在140±10bar的压力下注入顶部具有排气孔的Ⅰ-Mould模具中(模具尺寸为1100×300×50mm)或H-Mould模具(模具尺寸为700×500×100mm)，模具温度为40℃，接着熟化180s，脱模后得到泡沫材料；
制备方法2：将冰箱内胆材料裁成100×40mm样块，均匀贴覆在Ⅰ-Mould模具上，采用制备方法1同样的方法将原料进行混合后，然后使用I-Mould模具(模具尺寸为700×500×100mm)进行成型，模具温度为40℃，熟化180s，脱模后得到泡沫材料。
实施例2
原料配方：40重量份的山梨醇聚醚多元醇、21.4重量份的复合聚醚多元醇、15重量份的二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、5重量份的甘油聚醚多元醇、10重量份的芳香族聚酯多元醇、复合交联剂3份(甘油和乙二胺重量比1：1)、0.6重量份的发泡催化剂(PC-12)、1.5重量份的凝胶催化剂(PC-8)、0.5重量份的聚合催化剂(TMR-2)、2.0重量份的硅类泡沫稳定剂、1.8重量份的水、8重量份的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、12重量份的环戊烷、5重量份的五氟丙烷(HFC-245fa)，137.5重量份的烟台万华的PM2010(异氰酸酯指数为1.10)。
制备方法1：同实施例1；
制备方法2：同实施例1。
实施例3
原料组成：同实施例1；
制备方法：原料配方中除异氰酸酯以外的组分在搅拌压力罐中进行预混，预混结束后，将预混物通过泵转移到发泡机的白料工作罐，与装在黑料工作罐中的异氰酸酯通过高压混合头在140±10bar的压力下注入冰箱的模腔内。选择试验的制冷设备为对开门风冷冰箱，其具有泡沫材料厚度为90mm的冷冻室，泡沫材料厚度为65mm的冷藏室，泡沫材料厚度为65mm的变温室，内胆材料为HIPS/PE合金。
实施例4
原料组成：同实施例2；
制备方法：同实施例3。
比较例1
原料配方：20重量份的山梨醇聚醚多元醇、21.8重量份的复合聚醚多元醇、15重量份的二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、20重量份的甘油聚醚多元醇、15重量份的芳香族聚酯多元醇、乙二醇交联剂3份、0.5重量份的发泡催化剂(PC-12)、1.6重量份的凝胶催化剂(PC-8)、0.5重量份的聚合催化剂(TMR-2)、2.0重量份的硅类泡沫稳定剂、1.6重量份的水、38重量份的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、127.0重量份的烟台万华的PM2010(异氰酸酯指数为0.92)。
制备方法1：同实施例1；
制备方法2：同实施例1。
比较例2
原料配方：40重量份的山梨醇聚醚多元醇、21.9重量份的复合聚醚多元醇、20重量份的二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、3重量份的聚醚多元醇D、5重量份的芳香族聚酯多元醇、乙二胺交联剂3份、0.5重量份的发泡催化剂(PC-12)、1.6重量份的凝胶催化剂(PC-8)、0.5重量份的聚合催化剂(TMR-2)、2.0重量份的硅类泡沫稳定剂、2.5重量份的水、24重量份的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、142.6重量份的烟台万华的PM2010(异氰酸酯指数为1.15)。
制备方法1：同实施例1；
制备方法2：同实施例1。
对比例3
原料组成：同对比例2；
制备方法：同实施例3。
分别对上述实施例1～2和对比例1～2采用制备方法1得到的泡沫材料、实施例3和对比例3所得冰箱内泡沫材料的导热系数、压缩强度、模塑芯密度和膨胀率进行评价，对实施例1～2和对比例1～2采用制备方法2得到的泡沫材料进行粘接强度评价、实施例3和对比例3所得冰箱进行高低温试验评价。
其中，评价指标和测试方法：
导热系数的测定：根据ISO12939-01/DIN 52612，采用EKO HC-074-200导热仪在平均温度10℃(上板2℃，下板18℃)下测定。泡沫制备后24小时，从模塑部分的中心切割泡沫样品，并在切割后立即对这些样品进行测定，单位为mW/m·k。
压缩强度的测定：根据DIN53421-06-84，采用日本岛津AGS-J测定，单位Kpa。
模塑芯密度的测定：相同模具中发泡的泡沫除外表皮之外的密度，根据ASTM1622-88测定，单位kg/m3。
膨胀率的测定：用原始模具厚度除脱模后最大泡沫厚度与原始模具厚度之差计算膨胀率，单位％。如果泡沫脱模较早，则膨胀率较高。相似地，在相同的脱模时间内泡沫膨胀率小，则该泡沫制剂能较早脱模。
粘接强度的测定：根据GB/T26689-2011(附录)，采用日本岛津AGS-J万能试验机测试粘接力，粘接强度＝粘接力/试样断面面积，单位KPa。本发明粘接强度为15块样品的平均粘接强度。
高低温冲击测试：箱体发泡后，放置12h，高低温循环4个周期(高温+70℃，低温-40℃)，每个周期12小时，高温与低温稳定时间应≥2.5小时(一般为4小时)，升温时间在2小时以内，降温时间在5小时以内。
测试结果如表1和表2所示：
表1实施例1～2和对比例1～2泡沫材料性能对比
由表1数据可知：实施例1～2中使用合适比例的多元醇组合物及助剂，制备的聚氨酯泡沫具有低密度和低导热系数，并具有较高的压缩强度，同时与基材之间的粘接强度较高。
对比例1中使用高比例的低官能度聚醚、低官能度的交联剂及较低的异氰酸酯指数，虽然具有较高的粘接强度，但泡沫导热系数较高、压缩强度较低，不符合生产工艺要求；对比例2使用高比例的化学发泡剂水、高官能度的交联剂及高的异氰酸酯指数，虽然具有较高压缩强度，但是泡沫的粘接强度明显较低。
表2实施例3～4和对比例3冰箱性能对比
由表2数据可知，与对比例3制备的冰箱相比，实施例3～4制备的冰箱的泡沫材料具有较低模塑芯密度、较低的导热系数，同时具有较高的粘接强度。
综上所述：本发明提供的聚氨酯组合物，粘度小，反应速度平缓，流动性好，粘接性好；由本发明提供的聚氨酯组合物制备的聚氨酯泡沫，一方面，密度较小，小于28.5kg/m3，却仍然具有较强的粘接性，发泡后或高低温冲击后，泡沫与内胆不会脱离；另一方面，导热系数较低，小于17.5mW/m·k，压缩强度高，最小压缩强度大于150Kpa；由本发明提供的聚氨酯组合物生产的制冷器件，保温效果好，能耗低；此外，本发明采用低气相导热系数、低GWP、零ODP发泡剂，不仅满足节能要求，而且对环境友好，绿色环保。
以上所述仅为本发明的实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种聚氨酯组合物，其特征在于，由下列原料按照重量份配比制成：
山梨醇聚醚多元醇25～60重量份、复合聚醚多元醇15～40重量份、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇3～30重量份、甘油聚醚多元醇3～15重量份、芳香族聚酯多元醇3～20重量份、复合交联剂0～5重量份、发泡剂1～55重量份、泡沫稳定剂1.0～5.0重量份、水0.5～2.0重量份、复合催化剂1.0～3.5重量份、异氰酸酯120～160重量份；
其中，所述异氰酸酯的指数为0.95～1.10。
2.根据权利要求1述的聚氨酯组合物，其特征在于，
所述山梨醇聚醚多元醇由山梨醇和氧化丙烯聚合而成，所述山梨醇为起始剂，其中，所述山梨醇聚醚多元醇25～50重量份，所述山梨醇聚醚多元醇的羟值为380～470mgKOH/g，所述山梨醇聚醚多元醇的粘度为8000～15000mpa·s，所述山梨醇聚醚多元醇的官能度为6；
所述复合聚醚多元醇由蔗糖、三乙醇胺和所述氧化丙烯聚合而成，所述蔗糖和所述三乙醇胺为起始剂，其中，所述复合聚醚多元醇15～30重量份，所述蔗糖与所述三乙醇胺的重量比为1～4：1，所述复合聚醚多元醇的官能度4～6，所述复合聚醚多元醇的羟值360～420mgKOH/g，所述复合聚醚多元醇的粘度5000～12000mpa·s；
所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇由二苯基甲烷二胺、所述氧化丙烯和氧化乙烯聚合而成，所述二苯基甲烷二胺为起始剂，其中，所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇5～25重量份，所述氧化丙烯与所述氧化乙烯重量比为1～4：1，所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇的羟值380～440mgKOH/g，所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇的粘度15000～25000mpa·s；
所述甘油聚醚多元醇由甘油与所述氧化丙烯聚合而成，所述甘油为起始剂，其中，所述甘油聚醚多元醇3～10重量份，所述甘油聚醚多元醇的羟值160～300mgKOH/g，所述甘油聚醚多元醇的粘度200～600mpa·s；
所述芳香族聚酯多元醇为苯酐聚酯，其中，所述芳香族聚酯多元醇5～15重量份，所述芳香族聚酯多元醇的羟值200～350mgKOH/g，所述芳香族聚酯多元醇的粘度1000～2000mpa·s，所述芳香族聚酯多元醇的官能度2.7；
所述发泡剂由反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯组成或由所述反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯以及环戊烷和/或五氟丙烷混合组成，其中，所述反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯1～55重量份，所述环戊烷0～15重量份，所述五氟丙烷0～20重量份；
所述复合催化剂由五甲基二乙烯三胺、双-二甲基氨基乙基醚、N-甲基二环己基胺和四甲基己二胺、二甲基环已胺、1,2-二甲基咪唑和二甲基苄胺、三甲基甲酸铵、乙季铵盐和辛季铵盐的一种或多种组成；
所述泡沫稳定剂为Si-C结构的硅油；
所述复合交联剂由乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三乙醇胺、乙二胺、二苯基甲烷二胺的多种组成；
所述水1.2～1.9重量份；
所述有机异氰酸酯为多次甲级多苯基多异氰酸酯。
3.一种由权利要求1或2所述的聚氨酯组合物制成的聚氨酯泡沫。
4.根据权利要求3所述的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述聚氨酯泡沫的密度小于28.5kg/m3。
5.根据权利要求3所述的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述聚氨酯泡沫的导热系数小于17.5mW/m·k，所述聚氨酯泡沫的压缩强度大于150kpa，所述聚氨酯泡沫的粘结强度大于280kpa。
6.一种冰箱，其特征在于，包括：如权利要求3至5中任一项所述的聚氨酯泡沫。
7.权利要求3至5中任一项所述聚氨酯泡沫的制造方法，其特征在于，包括：
通过搅拌压力罐混合山梨醇聚醚多元醇、复合聚醚多元醇、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、甘油聚醚多元醇、芳香族聚酯多元醇、复合交联剂、发泡剂、泡沫稳定剂、水、复合催化剂得到预混物；
将所述预混物通过泵转移到发泡机的第一工作罐中，使其与所述发泡机的第二工作罐中的异氰酸酯通过高压混合头在预设压力下注入到顶部具有排气孔的模具中；
将所述模具中的所述预混物与所述异氰酸酯的混合物熟化预定时间，脱模后形成所述聚氨酯泡沫；
其中，所述山梨醇聚醚多元醇25～60重量份、所述复合聚醚多元醇15～40重量份、所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇3～30重量份、所述甘油聚醚多元醇3～15重量份、所述芳香族聚酯多元醇3～20重量份、所述复合交联剂0～5重量份、所述发泡剂1～55重量份、所述泡沫稳定剂1.0～5.0重量份、所述水0.5～2.0重量份、所述复合催化剂1.0～3.5重量份、所述异氰酸酯120～160重量份，且所述异氰酸酯的指数为0.95～1.10。
8.根据权利要求7所述的制造方法，其特征在于，
所述模具的温度为38～45℃，所述预设压力在130～150bar的范围内，所述预定时间在178～181s的范围内。
9.根据权利要求7所述的制造方法，其特征在于，
在所述通过搅拌压力罐混合山梨醇聚醚多元醇、复合聚醚多元醇、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、甘油聚醚多元醇、芳香族聚酯多元醇、复合交联剂、发泡剂、泡沫稳定剂、水、复合催化剂得到预混物之前，将冰箱的内胆材料裁成样块，贴覆在所述模具上。
10.权利要求3至5中任一项所述聚氨酯泡沫的制造方法，其特征在于，包括：
通过搅拌压力罐混合山梨醇聚醚多元醇、复合聚醚多元醇、二苯基甲烷二胺聚醚多元醇、甘油聚醚多元醇、芳香族聚酯多元醇、复合交联剂、发泡剂、泡沫稳定剂、水、复合催化剂得到预混物，
将所述预混物通过泵转移到发泡机的第一工作罐中，使其与所述发泡机的第二工作罐中的异氰酸酯通过高压混合头在预设压力下注入到冰箱的模腔内，脱模后形成所述聚氨酯泡沫；
其中，所述山梨醇聚醚多元醇25～60重量份、所述复合聚醚多元醇15～40重量份、所述二苯基甲烷二胺聚醚多元醇3～30重量份、所述甘油聚醚多元醇3～15重量份、所述芳香族聚酯多元醇3～20重量份、所述复合交联剂0～5重量份、所述发泡剂1～55重量份、所述泡沫稳定剂1.0～5.0重量份、所述水0.5～2.0重量份、所述复合催化剂1.0～3.5重量份、所述异氰酸酯120～160重量份，且所述异氰酸酯的指数为0.95～1.10。
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Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105037699A (zh) * 2015-08-05 2015-11-11 罗文钊 聚醚酯类多元醇互穿网络共聚体及其合成方法和应用
CN105315450A (zh) * 2015-11-25 2016-02-10 山东一诺威新材料有限公司 全水型聚氨酯硬泡用聚醚多元醇的制备方法
WO2016150016A1 (zh) * 2015-03-24 2016-09-29 合肥华凌股份有限公司 聚氨酯组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和冰箱
CN106047266A (zh) * 2016-07-12 2016-10-26 锋泾（中国）建材集团有限公司 一种聚氨酯环保万能自喷胶及其制备方法
CN106750093A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 合肥美菱股份有限公司 一种用于冰箱的聚氨酯发泡体系及基于其的冰箱
CN106832212A (zh) * 2017-02-06 2017-06-13 山东诺威新材料有限公司 储水式电热水器用聚氨酯组合聚醚及其制备方法和应用
CN107163221A (zh) * 2017-06-28 2017-09-15 合肥美菱股份有限公司 一种用于冰箱的优质聚氨酯发泡体系及基于其的冰箱
CN107417904A (zh) * 2017-06-19 2017-12-01 于天荣 一种4,4‑二氨基二苯基甲烷聚醚及其制备方法
CN107522844A (zh) * 2017-09-27 2017-12-29 合肥美菱股份有限公司 一种用于冰箱的聚氨酯泡沫及其制备方法
CN109021207A (zh) * 2018-05-22 2018-12-18 南京红宝丽聚氨酯有限公司 一种用于冰箱的聚氨酯硬质泡沫
CN109134811A (zh) * 2017-06-28 2019-01-04 盛势达技研株式会社 聚氨酯组合物
CN110423339A (zh) * 2019-08-26 2019-11-08 上海东大化学有限公司 一种水溶性聚醚多元醇、聚氨酯泡沫及其制备方法
WO2020002282A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Covestro Deutschland Ag Rigid polyurethane foams
EP3597685A1 (en) 2018-07-19 2020-01-22 Covestro Deutschland AG Rigid polyurethane foams
CN113461893A (zh) * 2020-12-30 2021-10-01 河北亚东化工集团有限公司 用于冰箱/冷柜保温的聚醚及其制备聚氨酯硬泡的方法
CN114940738A (zh) * 2022-06-02 2022-08-26 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 一种聚氨酯组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法与应用
US11505670B2 (en) 2016-11-17 2022-11-22 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin
CN116253851A (zh) * 2022-10-31 2023-06-13 江苏省医疗器械检验所(江苏省食品药品监督管理局医药包装材料容器产品质量监督检验站) 骨科测试用聚氨酯材料及其制备方法和应用

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108976463B (zh) * 2018-06-13 2021-01-26 合肥华凌股份有限公司 用于制备聚氨酯泡沫的组合物套装及其制备方法和应用
CN113461892A (zh) * 2020-03-30 2021-10-01 青岛海尔电冰箱有限公司 发泡料、保温箱体及其制备方法
CN111471210A (zh) * 2020-05-26 2020-07-31 南京红宝丽聚氨酯有限公司 戊烷共发泡体系的聚氨酯组合物和聚氨酯硬泡的制备方法
CN113929851B (zh) * 2020-06-29 2023-05-30 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 一种基于低真空度密闭空间的聚氨酯硬泡及其制备方法和应用
CN112225890B (zh) * 2020-09-22 2023-05-30 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 用于低沸点低密快脱体系的氨基聚醚多元醇、制备方法和用其制备的聚氨酯硬质泡沫及方法
CN112708105A (zh) * 2020-12-28 2021-04-27 上海东大聚氨酯有限公司 高阻燃低温发泡型门窗穿条发泡料、聚氨酯泡沫及其制备方法
CN113004510B (zh) * 2021-03-09 2023-07-11 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 胺基聚醚多元醇、制备方法和用其制成的聚氨酯硬质泡沫及其制备方法
CN116262811A (zh) * 2021-12-13 2023-06-16 山东一诺威新材料有限公司 户外大容量保温水壶用组合聚醚及聚氨酯泡沫
CN115232277B (zh) * 2022-08-11 2023-09-22 山东一诺威新材料有限公司 仿乳胶聚氨酯软质泡沫用特种聚醚多元醇及其制备方法
CN117447666B (zh) * 2023-09-20 2024-04-19 青岛凯州专用车有限公司 用于冷链运输的保温材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102875833A (zh) * 2012-09-19 2013-01-16 合肥美的荣事达电冰箱有限公司 发泡剂组合物、聚氨酯硬质泡沫以及制备方法、制冷设备、保温组件
CN104151523A (zh) * 2014-08-07 2014-11-19 合肥华凌股份有限公司 硬质聚氨酯泡沫组合物、制备该泡沫的方法及保温组件
CN104327232A (zh) * 2014-11-27 2015-02-04 合肥华凌股份有限公司 聚氨酯发泡白料以及聚氨酯组合物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104119490A (zh) * 2014-07-10 2014-10-29 合肥美的电冰箱有限公司 组合物和由其制备的泡沫材料及泡沫材料的制法和用途
CN104672426B (zh) * 2015-03-24 2018-03-16 合肥华凌股份有限公司 聚氨酯组合物、聚氨酯泡沫及其制造方法和冰箱

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102875833A (zh) * 2012-09-19 2013-01-16 合肥美的荣事达电冰箱有限公司 发泡剂组合物、聚氨酯硬质泡沫以及制备方法、制冷设备、保温组件
CN104151523A (zh) * 2014-08-07 2014-11-19 合肥华凌股份有限公司 硬质聚氨酯泡沫组合物、制备该泡沫的方法及保温组件
CN104327232A (zh) * 2014-11-27 2015-02-04 合肥华凌股份有限公司 聚氨酯发泡白料以及聚氨酯组合物

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016150016A1 (zh) * 2015-03-24 2016-09-29 合肥华凌股份有限公司 聚氨酯组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和冰箱
CN105037699A (zh) * 2015-08-05 2015-11-11 罗文钊 聚醚酯类多元醇互穿网络共聚体及其合成方法和应用
CN105037699B (zh) * 2015-08-05 2017-03-01 罗文钊 聚醚酯类多元醇互穿网络共聚体及其合成方法和应用
CN105315450A (zh) * 2015-11-25 2016-02-10 山东一诺威新材料有限公司 全水型聚氨酯硬泡用聚醚多元醇的制备方法
CN105315450B (zh) * 2015-11-25 2017-07-14 山东一诺威新材料有限公司 全水型聚氨酯硬泡用聚醚多元醇的制备方法
CN106047266A (zh) * 2016-07-12 2016-10-26 锋泾（中国）建材集团有限公司 一种聚氨酯环保万能自喷胶及其制备方法
US11505670B2 (en) 2016-11-17 2022-11-22 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin
CN106750093A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 合肥美菱股份有限公司 一种用于冰箱的聚氨酯发泡体系及基于其的冰箱
CN106832212A (zh) * 2017-02-06 2017-06-13 山东诺威新材料有限公司 储水式电热水器用聚氨酯组合聚醚及其制备方法和应用
CN106832212B (zh) * 2017-02-06 2019-10-25 山东一诺威新材料有限公司 储水式电热水器用聚氨酯硬泡材料及其制备方法
CN107417904A (zh) * 2017-06-19 2017-12-01 于天荣 一种4,4‑二氨基二苯基甲烷聚醚及其制备方法
CN109134811A (zh) * 2017-06-28 2019-01-04 盛势达技研株式会社 聚氨酯组合物
CN107163221A (zh) * 2017-06-28 2017-09-15 合肥美菱股份有限公司 一种用于冰箱的优质聚氨酯发泡体系及基于其的冰箱
CN107522844A (zh) * 2017-09-27 2017-12-29 合肥美菱股份有限公司 一种用于冰箱的聚氨酯泡沫及其制备方法
CN109021207A (zh) * 2018-05-22 2018-12-18 南京红宝丽聚氨酯有限公司 一种用于冰箱的聚氨酯硬质泡沫
WO2020002282A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Covestro Deutschland Ag Rigid polyurethane foams
EP3597685A1 (en) 2018-07-19 2020-01-22 Covestro Deutschland AG Rigid polyurethane foams
CN110423339A (zh) * 2019-08-26 2019-11-08 上海东大化学有限公司 一种水溶性聚醚多元醇、聚氨酯泡沫及其制备方法
CN113461893A (zh) * 2020-12-30 2021-10-01 河北亚东化工集团有限公司 用于冰箱/冷柜保温的聚醚及其制备聚氨酯硬泡的方法
CN113461893B (zh) * 2020-12-30 2023-02-21 河北亚东化工集团有限公司 用于冰箱/冷柜保温的聚醚及其制备聚氨酯硬泡的方法
CN114940738A (zh) * 2022-06-02 2022-08-26 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 一种聚氨酯组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法与应用
CN114940738B (zh) * 2022-06-02 2024-02-27 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 一种聚氨酯组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法与应用
CN116253851A (zh) * 2022-10-31 2023-06-13 江苏省医疗器械检验所(江苏省食品药品监督管理局医药包装材料容器产品质量监督检验站) 骨科测试用聚氨酯材料及其制备方法和应用
CN116253851B (zh) * 2022-10-31 2024-04-09 江苏省医疗器械检验所(江苏省食品药品监督管理局医药包装材料容器产品质量监督检验站) 骨科测试用聚氨酯材料及其制备方法和应用

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