CN101544778A - 一种用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
一种用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物及其应用,发泡剂组合物,包括发泡剂和成核剂,其特征是对于由含烃类HC的发泡剂与成核剂所组成的发泡剂组合物中,其各自所占整个发泡剂组合物的质量百分比为:含烃类HC的发泡剂55~99%,成核剂45~1%;对于由含四氟乙烷的发泡剂与成核剂所组成的发泡剂组合物中,其各自所占整个发泡剂组合物的质量百分比为:含四氟乙烷的发泡剂50~98%,成核剂50~2%;对于由含1,1,1,3,3五氟丙烷的发泡剂与成核剂所组成的发泡剂组合物中,其各自所占整个发泡剂组合物的质量百分比为:五氟丙烷50~99%,成核剂为50~1%;其具有完全符合环保要求且热导率低的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物及其应用。
背景技术
三氯一氟甲烷CFC-11作为一种物理发泡剂,曾被广泛应用于硬质聚氨酯泡沫塑料的制作,其具有热导率较低的特点,通过其参与制得的硬质聚氨酯泡沫塑料有着优异的保温效果,但是三氯一氟甲烷CFC-11会破坏臭氧层,引起臭氧层空洞或温室效应,故三氯一氟甲烷CFC-11很快被淘汰。
随后,由于二氯一氟乙烷HCFC-141b具有较低的热导率,而作为三氯一氟甲烷CFC-11的替代物出现,但是,由于二氯一氟乙烷HCFC-141b仍然对大气臭氧层有一定的破坏性,故二氯一氟乙烷HCFC-141b依旧面临被淘汰的局面。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种完全符合环保要求且热导率低的用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物及其应用,以克服现有技术中的不足之处。
按此目的设计的一种用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物,包括发泡剂和成核剂,其特征是
对于由含烃类HC的发泡剂与成核剂所组成的发泡剂组合物中,其各自所占整个发泡剂组合物的质量百分比为:含烃类HC的发泡剂55~99%,成核剂45~1%;
对于由含四氟乙烷HFC-134a的发泡剂与成核剂所组成的发泡剂组合物中,其各自所占整个发泡剂组合物的质量百分比为:含四氟乙烷的发泡剂50~98%,成核剂50~2%;
对于由含1,1,1,3,3五氟丙烷HFC-245fa的发泡剂与成核剂所组成的发泡剂组合物中,其各自所占整个发泡剂组合物的质量百分比为:1,1,1,3,3五氟丙烷50~99%,成核剂为50~1%;
对于由含1,1,1,3,3五氟丁烷HFC-365mfc的发泡剂与成核剂所组成的发泡剂组合物中,其各自所占整个发泡剂组合物的质量百分比为:1,1,1,3,3五氟丁烷55~99%,成核剂45~1%。
所述烃类为正戊烷C5H12、异戊烷C5H12和环戊烷C5H10。
所述成核剂由全氟化物和乳化剂组成,全氟化物占整个成核剂的质量百分比为:80-90%,乳化剂占整个成核剂的质量百分比为:10-20%。
一种用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物的应用,其特征是在异氰酸酯和粗聚醚的反应中加入发泡剂组合物,其中,硬质聚氨酯泡沫塑料的总质量为异氰酸酯、粗聚醚和发泡剂组合物的质量总和,发泡剂组合物占整个硬质聚氨酯泡沫塑料的质量百分比为5~15%,粗聚醚占整个硬质聚氨酯泡沫塑料的质量百分比为30%~40%,异氰酸酯占整个硬质聚氨酯泡沫塑料的质量百分比为45%~55%。
所述粗聚醚由聚醚多元醇、水、催化剂和稳定剂组成,其各自所占的质量百分比分别为:聚醚多元醇91~95%,水1~3%,催化剂1~3%,稳定剂1~3%;
聚醚多元醇由多种单体聚醚混合组成,聚醚多元醇的平均羟值为300~700mg KOH/g,聚醚多元醇的羟基官能度为2~8,
单体聚醚由环氧乙烷和/或环氧丙烷与具有2-8个活泼氢原子的引发剂反应生成,
引发剂包括多元醇和多胺,多元醇包括甘油、三羟甲基丙烷、三羟乙基胺、季戊四醇、山梨醇和蔗糖醇,多胺包括1,2-乙二胺、甲苯二胺TDA和二氨基二苯基甲烷DADPM。
所述聚醚多元醇中含有甲苯二胺TDA,甲苯二胺TDA占整个聚醚多元醇的质量百分比为15%~75%。
所述异氰酸酯为异氰酸酯官能度大于2的多异氰酸酯多亚甲基多亚苯基酯。
所述催化剂为叔胺类化合物或有机金属催化剂。
所述叔胺类化合物为三乙胺、N,N-二甲基环己胺DMCHA、N-甲基吗啉NMM、N-乙基吗啉、二甲基乙醇胺和二氮杂[2.2.2]二环辛烷(即三亚乙基二胺)。
所述有机金属催化剂为二月桂酸二丁锡、辛酸亚锡和辛酸锡、异辛酸钾和醋酸苯汞。
本发明中的成核剂的ODP=0,符合环保要求;其全氟化物可以是全氟烃、全氟烯烃和全氟醚等;全氟烃为全氟戊烷、全氟己烷和全氟(N-甲基吗啉)。
本发明提供一种在烃类HC和氟烃类HFC的发泡剂中添加一种含有定量全氟化物和乳化剂的成核剂组成发泡剂组合物,通过其参与制造的硬质聚氨酯泡沫塑料的热导率比使用单一发泡剂时的热导率明显降低。应用本发明制造的硬质聚氨酯泡沫塑完全符合环保要求。
本发明中的发泡剂组合物的添加量根据硬质聚氨酯泡沫塑料的密度要求和粗聚醚中各组分的组成,主要是根据水份含量,进行添加、混合;其各自在硬质聚氨酯泡沫塑料中所占的质量百分比为:发泡剂组合物5%~15%,粗聚醚30%~40%,异氰酸酯45%~55%。使用本发明制作的硬质泡沫塑料的保温性能,主要是热导率,比使用单一物理发泡剂的硬质泡沫塑料明显提高;聚醚多元醇,其对硬质聚氨酯泡沫塑料的性能产生有益的影响。
附图说明
图1为本发明一实施例中的热导率趋势图。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述。
参见图1,将粗聚醚和含环戊烷的发泡剂组合物投入到2000rpm~3000rpm转速的气动搅拌器内进行均匀混合,制得混合物,俗称白料;由白料与异氰酸酯组成原料,原料通过垂直发泡模具(1100mm×300mm×50mm)及高压发泡装置进行样品制作,其中,原料在反应前的温度控制在23℃及以下,原料的料比I/P,即异氰酸酯:白料,其比值控制在1.18~1,该比例为质量比。
注射压力控制在130bar~140bar,通过改变发泡剂组合物中的环戊烷与成核剂的比例,依据测试标准DIN EN 12667得出如下表结果:
下表的结果的测试条件是:试验平均温度应为10℃,热面温度17℃~18℃,冷面温度2℃~3℃。冷热板之间的温度差应为15℃±0.5℃。
Claims (10)
1.一种用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物,包括发泡剂和成核剂,其特征是
对于由含烃类HC的发泡剂与成核剂所组成的发泡剂组合物中,其各自所占整个发泡剂组合物的质量百分比为:含烃类HC的发泡剂55~99%,成核剂45~1%;
对于由含四氟乙烷的发泡剂与成核剂所组成的发泡剂组合物中,其各自所占整个发泡剂组合物的质量百分比为:含四氟乙烷的发泡剂50~98%,成核剂50~2%;
对于由含1,1,1,3,3五氟丙烷的发泡剂与成核剂所组成的发泡剂组合物中,其各自所占整个发泡剂组合物的质量百分比为:1,1,1,3,3五氟丙烷50~99%,成核剂为50~1%;
对于由含1,1,1,3,3五氟丁烷的发泡剂与成核剂所组成的发泡剂组合物中,其各自所占整个发泡剂组合物的质量百分比为:1,1,1,3,3五氟丁烷55~99%,成核剂45~1%。
2.根据权利要求1所述用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物,其特征是所述烃类为正戊烷、异戊烷和环戊烷。
3.根据权利要求1所述用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物,其特征是所述成核剂由全氟化物和乳化剂组成,全氟化物占整个成核剂的质量百分比为:80-90%,乳化剂占整个成核剂的质量百分比为:10-20%。
4.一种根据权利要求1所述用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物的应用,其特征是在异氰酸酯和粗聚醚的反应中加入发泡剂组合物,其中,硬质聚氨酯泡沫塑料的总质量为异氰酸酯、粗聚醚和发泡剂组合物的质量总和,发泡剂组合物占整个硬质聚氨酯泡沫塑料的质量百分比为5~15%,粗聚醚占整个硬质聚氨酯泡沫塑料的质量百分比为30%~40%,异氰酸酯占整个硬质聚氨酯泡沫塑料的质量百分比为45%~55%。
5.根据权利要求4所述用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物的应用,其特征是所述粗聚醚由聚醚多元醇、水、催化剂和稳定剂组成,其各自所占的质量百分比分别为:聚醚多元醇91~95%,水1~3%,催化剂1~3%,稳定剂1~3%;
聚醚多元醇由多种单体聚醚混合组成,聚醚多元醇的平均羟值为300~700mg KOH/g,聚醚多元醇的羟基官能度为2~8,
单体聚醚由环氧乙烷和/或环氧丙烷与引发剂反应生成,
引发剂包括多元醇和多胺,
多元醇包括甘油、三羟甲基丙烷、三羟乙基胺、季戊四醇、山梨醇和蔗糖醇,
多胺包括1,2-乙二胺、甲苯二胺TDA和二氨基二苯基甲烷DADPM。
6.根据权利要求5所述用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物的应用,其特征是所述聚醚多元醇中含有甲苯二胺TDA,甲苯二胺TDA占整个聚醚多元醇的质量百分比为15%~75%。
7.根据权利要求4所述用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物的应用,其特征是所述异氰酸酯为多异氰酸酯多亚甲基多亚苯基酯。
8.根据权利要求4所述用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物的应用,其特征是所述催化剂为叔胺类化合物或有机金属催化剂。
9.根据权利要求8所述用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物的应用,其特征是所述叔胺类化合物为三乙胺、N,N-二甲基环己胺DMCHA、N-甲基吗啉NMM、N-乙基吗啉、二甲基乙醇胺和三亚乙基二胺。
10.根据权利要求8所述用于制作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂组合物的应用,其特征是所述有机金属催化剂为二月桂酸二丁锡、辛酸亚锡和辛酸锡、异辛酸钾和醋酸苯汞。
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