CN110105520A - 一种保温硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 - Google Patents

一种保温硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种保温硬质聚氨酯泡沫及其制备方法，由包含如下重量份的原料制备得到：组合聚醚100份；发泡剂10‑30份；发泡助剂1.0‑2.6份；异氰酸酯115‑150份；发泡剂为1,1‑二氯‑1‑氟乙烷、1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯、1,1,1,3,3,‑五氟丙烷、1,1,1,4,4,4‑六氟丙烯或环戊烷中的一种；发泡助剂为全氟烯烃和氢氟醚中的一种或两种的混合物，按重量比计全氟烯烃：氢氟醚为100：0～100；组合聚醚为高官能团度聚醚；异氰酸酯为多亚甲基多苯基异氰酸酯。保温硬质聚氨酯泡沫压缩强度高，泡孔尺寸小，导热系数低，能产生明显的节能降耗效果。

Description

一种保温硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
技术领域
本发明为聚氨酯技术领域，特别涉及一种保温硬质聚氨酯泡沫及其制备方法。
背景技术
聚氨酯硬泡，是由硬泡聚醚多元醇(组合聚醚，又称白料)与多异氰酸酯(又称黑料)反应、发泡制得。作为热绝缘材料，聚氨酯硬泡具有极低的导热系数、高比力学性能和低密度等特点，广泛应用于冰箱、冷库、太阳能、热力管线、建筑等领域。
聚氨酯物理发泡剂在发泡过程中不发生化学反应，对聚氨酯基质惰性且互溶，主要有低沸点氯氟烃(CFCs)、氢氟烃(HFCs)、氢氯氟烃(HCFCs)及烷烃类等。在发泡过程中，随着组合聚醚和异氰酸酯的聚合反应，物理发泡剂被包埋到硬化聚氨酯闭孔结构中。导热系数是衡量聚氨酯硬泡绝热保温性能的重要指标，它直接影响着冰箱及热水器保温层、板材等制成品的保温效果，进而影响能耗。聚氨酯硬泡热量的传递有三种途径：气体传导、聚氨酯传导和辐射。在聚氨酯泡沫密度为30kg/m3时，三种热量传递方式占比分别约为：50％、20％和30％。聚氨酯传导是由聚氨酯本体决定的，在特定的应用领域内，其组成及性质一般不会改变。而气体传导和辐射则受发泡过程影响很大，发泡剂的选择对最终聚氨酯保温材料的性能起到至关重要的作用。
理想的发泡剂应具有以下特征：1)零臭氧消耗潜能值(ODP)、低温室效应潜能值(GWP)；2)化学惰性，不与白料中的物质(多元醇或催化剂等)反应；3)溶剂性适中，能均匀地分散到白料中形成稳定的乳化液；4)合适的沸点，吸收反应热后能够产生发泡作用；5)导热系数低，不会影响发泡后型材的导热性能；6)不影响泡沫的其他物理和化学性能。现有的发泡剂研究主要围绕以上方面开展研究，但开发和应用新型发泡剂，市场接受意愿低，大规模推广应用困难。
米欣等(聚氨酯工业，2017,32,106)公开了使用发泡添加剂PF5056应用于环戊烷发泡体系，在不改变聚氨酯黑料白料发泡剂等基本配方的条件下，可以有效地降低泡沫单元的尺寸，得到泡孔更加细腻和均匀的泡沫，从而降低泡沫的热传导系数。中国专利(CN107163220A)公开了使用PF5056作为发泡添加剂，采用性能优异的发泡剂(HCFE-1233zd、HFC-245fa或HFE-1336mzz)，大幅提高了硬质聚氨酯泡沫的保温性能。但PF5056的GWP高达9000，不属于环保型发泡添加剂。从环保角度考虑，需要寻找新的替代品。发泡添加剂不溶解于组合聚醚和异氰酸酯，能与组合聚醚多元醇产生乳化作用，为泡沫单元的生长提供成核点，从而使得制备的泡沫单元的尺寸更小而且更为均一，发泡添加剂与组合聚醚的乳化作用是改善泡沫材料性能的关键。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种保温效果较好泡孔细小均匀的保温硬质聚氨酯泡沫。
为解决该技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种保温硬质聚氨酯泡沫，其特征在于由包含如下重量份的原料制备得到：
所述的发泡剂为1,1-二氯-1-氟乙烷(CFC-141b)、1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFE-1233zd)、1,1,1,3,3,-五氟丙烷(HFC-245fa)、1,1,1,4,4,4-六氟丙烯(HFE-1336mzz)或环戊烷(CP)中的一种；所述的发泡助剂为全氟烯烃和氢氟醚中的一种或两种的混合物，按重量比计全氟烯烃：氢氟醚为100：0～100；所述的组合聚醚为高官能团度聚醚，官能团度为4-8，25℃下的粘度为4000-6000mPa·s。
进一步地，所述的全氟烯烃为全氟-E-(4-甲基戊-2-烯)、全氟-Z-(4-甲基戊-2-烯)中的一种或两种的混合物。
进一步地，所述的氢氟醚为1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-三氟甲基戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-4-乙氧基丁烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-4-甲氧基丁烷、1,1,1,2,3,3-六氟-3-(2,2,2-三氟乙氧基)丙烷中的一种。
一种保温硬质聚氨酯泡沫，其特征在于：芯密度为30-40kg/m3，15℃导热系数为18.43～18.78mW/m·K，垂直方向压缩强度为180-250kPa，水平方向压缩强度为120-160kPa，平均泡孔尺寸150-220μm。
上述保温硬质聚氨酯泡沫具体的制备方法，采用以下步骤：
A)将组合聚醚、发泡剂和发泡助剂按上述配比打入静态混合器中；
B)经静态混合后的上述物料进入预混罐中，惰性气氛中0.5-4.0个大气压，1000-4000转/分钟转速下乳化10-120分钟，得到乳化白料；
C)将上述乳化白料和异氰酸酯按上述配比通过高压发泡机混合后，快速注入发泡模具中，控制模具温度40-50℃，填充系数α为1.5-2.0，固化、脱模得到保温硬质聚氨酯泡沫。
进一步地，步骤B)中所述的惰性气氛为N2，压力为1.0-3.0个大气压，转速为1000-2000转/分钟，乳化时间为30-120分钟。
进一步地，步骤B)制得的乳化白料在5天内与异氰酸酯混合使用。
所述的惰性气氛为非氧化性气氛，可以为N2、He、Ar等，从经济性方面考虑，优选的为N2；优选的，压力为2.0-3.0个大气压；优选的转速为1000-2000转/分钟，乳化时间为30-120分钟，转速过低，即使延长乳化时间会使乳化不完全，影响保温硬质聚氨酯泡沫性能，而转速过高会导致温度难以控制、能耗升高等问题；
优选的是，步骤B)制得的乳化白料在5天内与异氰酸酯混合使用，时间过久可能会出现乳化分层，影响使用效果。
本发明的有益效果体现在：
1)整个聚氨酯发泡体系流动性良好、发泡条件温和，制造的保温硬质聚氨酯泡沫压缩强度高，泡孔尺寸小，导热系数低，能产生明显的节能降耗效果；
2)该发泡体系制备工艺简单，与现有发泡设备匹配度高，三元静态混合安全性好、混合效率高，制备的乳化白料保存时间长，可满足多元化发泡需求；
3)采用的发泡助剂ODP值为零、GWP值较低，具有良好的环境效益。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明作进一步说明，本发明的实施方式包括但不限于下列实施例。
流动性测试：模具尺寸1100*300*50mm，模具温度40℃，垂直发泡，脱模时间6min。流动性指数＝长度/重量。
根据国标GB/T 8059-2016 16测试耗电量。
根据国标GB/T 8059-2016 14测试负载回升时间。
实施例1
将100kg组合聚醚(官能团度为4，25℃下的粘度为4000mPa·s)、15kg发泡剂环戊烷CP、2.6kg发泡助剂(其中含有2.34kg全氟-E-(4-甲基戊-2-烯)与0.26kg全氟-Z-(4-甲基戊-2-烯))打入静态混合器中；经静态混合后的上述物料进入预混罐中，N2气氛中0.5个大气压，1500转/分钟转速下乳化30分钟，得到乳化白料；将上述乳化白料和150kg多亚甲基多苯基异氰酸酯(平均官能团度为2.7-2.8，25℃下的粘度为400-420mPa·s)通过高压发泡机混合后，得到发泡体系，快速注入发泡模具中。
该发泡体系乳白时间3s，拉丝时间46s，不黏手时间180s，自由发泡密度为23kg/m3，流动性指数为2.9497。
控制模具温度40℃，填充系数α为1.6。具体工艺参数见表1和表2。将聚氨酯发泡原料注入冰箱模具中，固化、冷却后，得到保温硬质聚氨酯泡沫。进行保温性能测试，相关测试结果见表3。将冰箱箱体切割后，测试硬质聚氨酯泡沫，相关测试结果见表4。
实施例2
将100kg组合聚醚(官能团度为8，25℃下的粘度为6000mPa·s)、30kg发泡剂HFC-245fa、2.6kg发泡助剂(其中含有1.6kg全氟-E-(4-甲基戊-2-烯)与1kg1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-三氟甲基戊烷)打入静态混合器中；经静态混合后的上述物料进入预混罐中，N2气氛中1个大气压，4000转/分钟转速下乳化10分钟，得到乳化白料；将上述乳化白料和140kg多亚甲基多苯基异氰酸酯(平均官能团度为3.0-3.2，25℃下的粘度为780-800mPa·s)通过高压发泡机混合后，得到发泡体系，快速注入发泡模具中。
发泡体系乳白时间3s，拉丝时间40s，不黏手时间100s，自由发泡密度为28kg/m3，流动性指数为2.9431。
控制模具温度50℃，填充系数α为1.6。具体配比及具体工艺参数见表1和表2。将聚氨酯发泡原料注入冰箱模具中，固化、冷却后，得到保温硬质聚氨酯泡沫。进行保温性能测试，相关测试结果见表3。将冰箱箱体切割后，测试硬质聚氨酯泡沫，相关测试结果见表4。
实施例3
将100kg组合聚醚(官能团度为6，25℃下的粘度为5100mPa·s)、30kg发泡剂HCFC-141b和2.6kg发泡助剂(其中含有2.1kg全氟-E-(4-甲基戊-2-烯)、0.3kg全氟-Z-(4-甲基戊-2-烯)与0.2kg1,1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-4-乙氧基丁烷)打入静态混合器中；经静态混合后的上述物料进入预混罐中，N2气氛中3个大气压，1000转/分钟转速下乳化120分钟，得到乳化白料；将上述乳化白料和150kg多亚甲基多苯基异氰酸酯(平均官能团度为3.0-3.1，25℃下的粘度为580-610mPa·s)通过高压发泡机混合后，得到发泡体系，快速注入发泡模具中。
发泡体系乳白时间10s，拉丝时间90s，不黏手时间200s，自由发泡密度为20kg/m3，流动性指数为2.9442。
控制模具温度42℃，填充系数α为1.6。配比及具体工艺参数见表1和表2。将聚氨酯发泡原料注入冰箱模具中，固化、冷却后，得到保温硬质聚氨酯泡沫。进行保温性能测试，相关测试结果见表3。将冰箱箱体切割后，测试硬质聚氨酯泡沫，相关测试结果见表4。
实施例4
将100kg组合聚醚(官能团度为7，25℃下的粘度为5500mPa·s)、10kg发泡剂HCFE-1233zd和1kg发泡助剂(其中含有0.5kg全氟-E-(4-甲基戊-2-烯)与0.5kg1,1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-4-乙氧基丁烷)打入静态混合器中；经静态混合后的上述物料进入预混罐中，N2气氛中4个大气压，1000转/分钟转速下乳化120分钟，得到乳化白料；将上述乳化白料和130kg多亚甲基多苯基异氰酸酯(平均官能团度为3.0-3.1，25℃下的粘度为580-610mPa·s)通过高压发泡机混合后，得到发泡体系，快速注入发泡模具中。
发泡体系乳白时间6s，拉丝时间61s，不黏手时间150s，自由发泡密度为25kg/m3，流动性指数为2.9481。
控制模具温度45℃，填充系数α为1.6。配比及具体工艺参数见表1和表2。将聚氨酯发泡原料注入冰箱模具中，固化、冷却后，得到保温硬质聚氨酯泡沫。进行保温性能测试，相关测试结果见表3。将冰箱箱体切割后，测试硬质聚氨酯泡沫，相关测试结果见表4。
实施例5
将100kg组合聚醚(官能团度为6，25℃下的粘度为5100mPa·s)、15kg发泡剂HFE-1336mzz和2kg发泡助剂(其中含有0.95kg全氟-E-(4-甲基戊-2-烯)、0.05kg全氟-Z-(4-甲基戊-2-烯)与1kg1,1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-4-甲氧基丁烷)打入静态混合器中；经静态混合后的上述物料进入预混罐中，N2气氛中1个大气压，2000转/分钟转速下乳化40分钟，得到乳化白料；将上述乳化白料和115kg多亚甲基多苯基异氰酸酯(平均官能团度为3.0-3.1，25℃下的粘度为580-610mPa·s)通过高压发泡机混合后，得到发泡体系，快速注入发泡模具中。
发泡体系乳白时间7s，拉丝时间80s，不黏手时间160s，自由发泡密度为23kg/m3，流动性指数为2.9478。
控制模具温度45℃，填充系数α为1.6。配比及具体工艺参数见表1和表2。将聚氨酯发泡原料注入冰箱模具中，固化、冷却后，得到保温硬质聚氨酯泡沫。进行保温性能测试，相关测试结果见表3。将冰箱箱体切割后，测试硬质聚氨酯泡沫，相关测试结果见表4。
实施例6
将100kg组合聚醚(官能团度为7，25℃下的粘度为5500mPa·s)、10kg发泡剂环戊烷CP、10kg发泡剂HFC-245fa和2.6kg发泡助剂(其中含有2.4kg全氟-E-(4-甲基戊-2-烯)、0.1kg全氟-Z-(4-甲基戊-2-烯)和0.05kg 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-三氟甲基戊烷和0.05kg1,1,1,2,3,3-六氟-3-(2,2,2-三氟乙氧基)丙烷)打入静态混合器中；经静态混合后的上述物料进入预混罐中，N2气氛中3个大气压，2000转/分钟转速下乳化40分钟，得到乳化白料；将上述乳化白料和140kg多亚甲基多苯基异氰酸酯(平均官能团度为3.0-3.1，25℃下的粘度为580-610mPa·s)通过高压发泡机混合后，得到发泡体系，快速注入发泡模具中。
发泡体系乳白时间8s，拉丝时间85s，不黏手时间175s，自由发泡密度为24kg/m3，流动性指数为2.9520。
控制模具温度45℃，填充系数α为1.5。配比及具体工艺参数见表1和表2。将聚氨酯发泡原料注入冰箱模具中，固化、冷却后，得到保温硬质聚氨酯泡沫。进行保温性能测试，相关测试结果见表3。将冰箱箱体切割后，测试硬质聚氨酯泡沫，相关测试结果见表4。
实施例7
将100kg组合聚醚(官能团度为7，25℃下的粘度为5500mPa·s)、15kg发泡剂环戊烷CP、15kg发泡剂HCFC-141b和2.4kg发泡助剂(其中含有2.0kg全氟-E-(4-甲基戊-2-烯)、0.2kg全氟-Z-(4-甲基戊-2-烯)和0.2kg1,1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-4-乙氧基丁烷)打入静态混合器中；经静态混合后的上述物料进入预混罐中，N2气氛中2个大气压，1500转/分钟转速下乳化60分钟，得到乳化白料；将上述乳化白料和140kg多亚甲基多苯基异氰酸酯(平均官能团度为3.0-3.1，25℃下的粘度为580-610mPa·s)通过高压发泡机混合后，得到发泡体系，快速注入发泡模具中。
发泡体系乳白时间6s，拉丝时间62s，不黏手时间150s，自由发泡密度为23kg/m3，流动性指数为2.9482。
控制模具温度45℃，填充系数α为2.0。配比及具体工艺参数见表1和表2。将聚氨酯发泡原料注入冰箱模具中，固化、冷却后，得到保温硬质聚氨酯泡沫。进行保温性能测试，相关测试结果见表3。将冰箱箱体切割后，测试硬质聚氨酯泡沫，相关测试结果见表4。
对比例1
将100kg组合聚醚(官能团度为4，25℃下的粘度为4000mPa·s)和15kg发泡剂环戊烷CP打入静态混合器中；经静态混合后的上述物料进入预混罐中，N2气氛中0.5个大气压，1500转/分钟转速下搅拌30分钟，得到混合白料；将上述混合白料和150kg多亚甲基多苯基异氰酸酯(平均官能团度为2.7-2.8，25℃下的粘度为400-420mPa·s)通过高压发泡机混合后，得到发泡体系，快速注入发泡模具中。
发泡体系乳白时间5s，拉丝时间52s，不黏手时间152s，自由发泡密度为22kg/m3，流动性指数为2.8467。
控制模具温度40℃，填充系数α为1.6。具体工艺参数见表1和表2。将聚氨酯发泡原料注入冰箱模具中，固化、冷却后，进行保温性能测试，相关测试结果见表3。将冰箱箱体切割后，测试硬质聚氨酯泡沫，相关测试结果见表4。相比之下，以环戊烷CP为发泡剂，不添加发泡助剂的条件下，制备的硬质聚氨酯泡沫平均泡孔尺寸更大，保温性能更差。
对比例2
将100kg组合聚醚(官能团度为8，25℃下的粘度为6000mPa·s)和30kg发泡剂HFC-245fa打入静态混合器中；经静态混合后的上述物料进入预混罐中，N2气氛中2个大气压，200转/分钟转速下搅拌10分钟，得到混合白料；将上述混合白料和140kg多亚甲基多苯基异氰酸酯(平均官能团度为3.0-3.2，25℃下的粘度为780-800mPa·s)通过高压发泡机混合后，得到发泡体系，快速注入发泡模具中。
发泡体系乳白时间6s，拉丝时间58s，不黏手时间165s，自由发泡密度为23kg/m3，流动性指数为2.8512。
控制模具温度50℃，填充系数α为1.6。具体配比及工艺参数见表1和表2。将聚氨酯发泡原料注入冰箱模具中，固化、冷却后，进行保温性能测试，相关测试结果见表3。将冰箱箱体切割后，测试硬质聚氨酯泡沫，相关测试结果见表4。
以HFC-245fa为发泡剂，在不添加发泡助剂的条件下，制备的硬质聚氨酯泡沫平均泡孔尺寸更大，保温性能较添加发泡助剂得到的聚氨酯泡沫差。
对比例3
配比及具体工艺参数同实施例1，不同的是发泡体系的制备为：将组合聚醚、发泡剂和发泡助剂按配比直接打入预混罐中，N2气氛中0.5个大气压，200转/分钟转速下搅拌30分钟，得到混合白料；将上述混合白料和多亚甲基多苯基异氰酸酯通过高压发泡机混合后，得到发泡体系，快速注入发泡模具中。具体配比及工艺参数见表1和表2。
发泡体系乳白时间3s，拉丝时间46s，不黏手时间180s，自由发泡密度为23kg/m3，流动性指数为2.8457。
将聚氨酯发泡原料注入冰箱模具中，固化、冷却后，进行保温性能测试，相关测试结果见表3。将冰箱箱体切割后，测试硬质聚氨酯泡沫，相关测试结果见表4。从该结果可以看出，没有经过静态混合器的预混合和高速乳化，得到发泡体系发泡后，泡孔尺寸较大，发泡效果不佳。
从实施例和对比例可以看出，使用本发明公开的发泡体系制得的聚氨酯泡沫具有较小的平均泡孔尺寸、较低的导热系数和较高的压缩强度，由其制造的冰箱具有更好的保温节能效果。该发泡体系使用环保效益好的发泡助剂，由其制备的硬质聚氨酯泡沫应用于保温行业具有明显的节能降耗效果，显示出良好的环境和经济效益。
表1发泡体系组成及乳化工艺条件
表2发泡体系发泡工艺参数
表3硬质聚氨酯泡沫保温性能
表4硬质聚氨酯泡沫物理性能

Claims (10)

1.一种保温硬质聚氨酯泡沫，其特征在于由包含如下重量份的原料制备得到：
所述的发泡剂为1,1-二氯-1-氟乙烷、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,3,3,-五氟丙烷、1,1,1,4,4,4-六氟丙烯或环戊烷中的一种；所述的发泡助剂为全氟烯烃和氢氟醚中的一种或两种的混合物，按重量比计全氟烯烃：氢氟醚为100：0～100；所述的组合聚醚为高官能团度聚醚；所述的异氰酸酯为多亚甲基多苯基异氰酸酯。
2.根据权利要求1所述的保温硬质聚氨酯泡沫，其特在征在于：所述的全氟烯烃为全氟-E-(4-甲基戊-2-烯)、全氟-Z-(4-甲基戊-2-烯)中的一种或两种的混合物。
3.根据权利要求1所述的保温硬质聚氨酯泡沫，其特在征在于：所述的氢氟醚为1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-三氟甲基戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-4-乙氧基丁烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-4-甲氧基丁烷、1,1,1,2,3,3-六氟-3-(2,2,2-三氟乙氧基)丙烷中的一种。
4.根据权利要求1所述的保温硬质聚氨酯泡沫，其特征在于：所述的高官能团度聚醚，官能团度为4-8，25℃下的粘度为4000-6000mPa·s。
5.根据权利要求1所述的保温硬质聚氨酯泡沫，其特在征在于：芯密度为30-40kg/m3，15℃导热系数为18.43～18.78mW/m·K，垂直方向压缩强度为180-250kPa，水平方向压缩强度为120-160kPa，平均泡孔尺寸150-220μm。
6.一种保温硬质聚氨酯泡沫的制备方法，其特征在于制备采用以下步骤：
A)将组合聚醚、发泡剂和发泡助剂按上述配比打入静态混合器中；
B)经静态混合后的上述物料进入预混罐中，惰性气氛中0.5-4.0个大气压，1000-4000转/分钟转速下乳化10-120分钟，得到乳化白料；
C)将上述乳化白料和异氰酸酯按上述配比通过高压发泡机混合后，快速注入发泡模具中，控制模具温度40-50℃，填充系数α为1.5-2.0，固化、脱模得到保温硬质聚氨酯泡沫；
所述的发泡剂为1,1-二氯-1-氟乙烷、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,3,3,-五氟丙烷、1,1,1,4,4,4-六氟丙烯或环戊烷中的一种；所述的发泡助剂为全氟烯烃和氢氟醚中的一种或两种的混合物，按重量比计全氟烯烃：氢氟醚为100：0～100；所述的组合聚醚为高官能团度聚醚；所述的异氰酸酯为多亚甲基多苯基异氰酸酯。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述的全氟烯烃为全氟-E-(4-甲基戊-2-烯)、全氟-Z-(4-甲基戊-2-烯)中的一种或两种的混合物；所述的氢氟醚为1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-三氟甲基戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-4-乙氧基丁烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-4-甲氧基丁烷、1,1,1,2,3,3-六氟-3-(2,2,2-三氟乙氧基)丙烷中的一种；所述的高官能团度聚醚，官能团度为4-8，25℃下的粘度为4000-6000mPa·s。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：步骤B)中所述的惰性气氛为N2，压力为2.0-3.0个大气压，转速为1000-2000转/分钟，乳化时间为30-120分钟。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：步骤B)制得的乳化白料在5天内与异氰酸酯混合使用。
10.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：得到的保温硬质聚氨酯泡沫芯密度为30-40kg/m3，15℃导热系数为18.43～18.78mW/m·K，，垂直方向压缩强度为180-250kPa，水平方向压缩强度为120-160kPa，平均泡孔尺寸150-220μm。
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