CN112239531B - 全水组合聚醚、源自其的高阻燃lng用聚氨酯块泡及其制备方法 - Google Patents

全水组合聚醚、源自其的高阻燃lng用聚氨酯块泡及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本申请涉及一种组合聚醚，以重量份数为基准计，其包含以下原料组分：45～55份第一聚酯多元醇、20～30份第二聚酯多元醇、10‑20份第一聚醚多元醇、5份第二聚醚多元醇、2～3份泡沫稳定剂、2.5～5份催化剂、25～35份阻燃剂、5～6份水。本申请还涉及如上所述的组合聚醚的制备方法。本申请还涉及利用如上所述的组合聚醚制备的高阻燃LNG用聚氨酯块泡及其制备方法。本申请的组合聚醚使用的发泡剂为全水，属于环保型，臭氧消耗潜值为0，温室效应值为目前最低，制备的氨酯块泡具有良好的阻燃性、开模性、压缩强度和尺寸稳定性，且导热系数低。

Description

全水组合聚醚、源自其的高阻燃LNG用聚氨酯块泡及其制备 方法
技术领域
本申请涉及聚氨酯技术领域。具体来说，本申请涉及一种全水组合聚醚、源自其的高阻燃LNG用聚氨酯块泡及其制备方法。
背景技术
聚氨酯泡沫塑料是以多元醇(聚醚或聚酯多元醇)和异氰酸酯为主要原料，在表面活性剂、催化剂、发泡剂等诸多助剂的作用下，通过化学反应形成的高分子聚合物。
箱式块泡是聚氨酯的一个重要应用领域，其切割的管壳、异形件等作为LNG的保冷材料在市场上具有较大的市场占有率，LNG保冷材料对于泡沫的要求较高，特别是阻燃、压缩强度和尺寸稳定性要求异常严格。
但是目前市面上的块泡多采用HCFC-141b作为发泡剂。但是，由于HCFC-141b会破坏臭氧层、温室效应也较高，全球将在2030年全面禁止HCFCs的使用，我国将在2025禁止其使用。HCFC-141b的替代品，如HFCs(如HFC-245fa、HFC-365mfc)、C5(如CP、IP、NP)、HFO(HFO-1234ze)等存在各自的缺陷：HFCs温室效应较高，且价格较贵，目前欧洲、美洲部分区域已经禁止HFCs在部分产品上的应用；C5易燃易爆、较危险，且必须对设备进行改造，此外，由于发泡剂本身易燃，会影响泡沫的阻燃性能；HFO作为最新一代发泡剂，且价格太贵，目前没有大批量推广使用。
水作为发泡剂，绝对的安全环保，是最理想的发泡剂，但是水发泡，也存在缺陷，如组合料粘度高，泡沫强度、尺寸稳定性差、导热系数高等，且全水体系由于异氰酸酯指数低，氧指数很难达到30％以上，即使通过添加阻燃剂达到30％的氧指数，泡沫的其它性能也会大大衰减，因此采用水发泡制备LNG用块泡，需对配方进行细致调整和设计。
为此，本领域持续需要开发一种高阻燃、尺寸稳定性好的全水组合聚醚、源自其的高阻燃LNG用聚氨酯块泡及其制备方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是全水组合聚醚制备的LNG用聚氨酯块泡存在的开模性、压缩强度、尺寸稳定性、导热系数差的问题，提供了一种环保型(全水发泡体系)高阻燃组合聚醚多元醇，及使用该组合聚醚多元醇制备LNG用聚氨酯块泡的方法。本申请制备的LNG用聚氨酯块泡采用特殊配方体系来降低全水发泡体系的组合料粘度，改善聚氨酯块泡的开模性、压缩强度、尺寸稳定性和导热系数。具体来说，本文所述的全水组合聚醚多元醇包括特种聚酯、反应性阻燃聚醚、高官能度聚醚、超低导表面活性剂和催化剂等。
为了解决上述技术问题，本申请提供下述技术方案。
在第一方面中，本申请提供一种组合聚醚，其特征在于，以重量份数为基准计，包含以下原料组分：45～55份第一聚酯多元醇、20～30份第二聚酯多元醇、10-20份第一聚醚多元醇、5份第二聚醚多元醇、2～3份泡沫稳定剂、2.5～5份催化剂、25～35份阻燃剂、5～6份水；
其中，所述第一聚酯多元醇官能度为2，羟值为230-250mgKOH/g，在25℃下的粘度为2000～4500mPa·s，水分小于0.15wt％；
其中，所述第二聚酯多元醇官能度为2-3，羟值为280-310mgKOH/g，在25℃下的粘度为2000～4500mPa·s，水分小于0.15wt％；
其中，所述第一聚醚多元醇为反应型阻燃聚醚，其官能度为3，羟值为180-220mgKOH/g，在25℃下的粘度为1000～2500mPa·s，水分小于0.15wt％；
其中，所述第二聚醚多元醇为高官能度聚醚多元醇，其官能度为7，羟值为245-275mgKOH/g，在25℃下的粘度为2100～3100mPa·s，水分小于0.2wt％；
其中，所述泡沫稳定剂25℃下的粘度为900～1800mPa·s，在25℃下的比重为1.04-1.06g/ml，水分小于0.3wt％。
在第一方面的一种实施方式中，所述第一聚酯多元醇为由南京金陵斯泰潘化学有限公司提供的聚酯多元醇PS-2412；
其中，所述第二聚酯多元醇为由南京金陵斯泰潘化学有限公司提供的聚酯多元醇PS-3158；
其中，所述第一聚醚多元醇为由上海东大化学限公司提供的反应型阻燃聚醚多元醇FR-912；
其中，所述第二聚醚多元醇为由上海东大化学限公司提供的聚醚多元醇DonolG1500；
其中，所述泡沫稳定剂为由上海麦豪化工科技有限公司提供的泡沫稳定剂S-884。
在第一方面的一种实施方式中，所述催化剂为胺类催化剂和/或有机金属催化剂。
在第一方面的一种实施方式中，所述阻燃剂包括磷酸三(2-氯丙基)酯和/或磷酸三乙酯。
在第一方面的一种实施方式中，所述水为去离子水。
在第一方面的一种实施方式中，所述催化剂为包括N，N’-二甲基环己胺、异辛酸钾K-15、季铵盐催化剂TMR-2、和三聚催化剂
Figure BDA0002717337460000031
JXP-508的复合催化剂，其中，N，N’-二甲基环己胺、异辛酸钾K-15、季铵盐催化剂TMR-2和JXP-508的质量比优选地为0.2-0.5：1.0-2.0：0.3～0.5:1.0-2.0。
在第二方面中，本申请提供一种制备如第一方面所述的组合聚醚的方法，所述方法包括将所述组合聚醚的各原料组分倒入容器中混合均匀。
在第二方面的一种实施方式中，将所述组合聚醚的各原料组分倒入容器中混合均匀包括将所述聚醚的各原料组分在15～30℃的条件下，以400～600r/min的转速搅拌0.8～1.2h。
在第三方面中，本申请提供一种LNG用聚氨酯块泡，其由异氰酸酯以及如权利要求1-4中任一项所述的组合聚醚制成，组合聚醚和异氰酸酯的质量比为1:1.5～2.0。
在第三方面的一种实施方式中，所述异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯，优选地为PM400，粘度为400mpa.s，-NCO含量为30.5-32％，购于万华化学。
在第四方面中，本申请提供一种制备LNG用聚氨酯块泡的方法，包括下述步骤：将异氰酸酯按比例加入容器中，和组合聚醚混合均匀后，倒入预热至35-40℃的模具中，然后放入50-60℃烘房内熟化一段时间，再放入20-30℃恒温房进一步熟化，即得到LNG用聚氨酯块泡。
在第四方面的一种实施方式中，烘房内熟化的时间为1-2小时，恒温房熟化的时间为10-12小时。
与现有技术相比，本发明的积极效果在于：
(1)本申请的组合聚醚使用的发泡剂为全水，属于环保型，臭氧消耗潜值(ODP)为0，温室效应值为目前最低；
(2)本申请的组合聚醚采用特殊配方体系(特种聚酯、反应性阻燃聚醚、高官能度聚醚、超低导表面活性剂、特种催化剂等)来降低全水发泡体系的组合料粘度，改善聚氨酯块泡的开模性、压缩强度、尺寸稳定性和导热系数。
具体实施方式
除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。在适用的情况下，本申请中涉及的任何专利、专利申请或公开的内容全部结合于此作为参考，且其等价的同族专利也引入作为参考，特别这些文献所披露的关于本领域中的合成技术、产物和加工设计、聚合物、共聚单体、引发剂或催化剂等的定义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
本申请中的数字范围是近似值，因此除非另有说明，否则其可包括范围以外的数值。数值范围包括以1个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果记载组分、物理或其它性质(如分子量，熔体指数等)是100至1000，意味着明确列举了所有的单个数值，例如100，101,102等，以及所有的子范围，例如100到166,155到170,198到200等。对于包含小于1的数值或者包含大于1的分数(例如1.1，1.5等)的范围，则适当地将1个单位看作0.0001，0.001，0.01或者0.1。对于包含小于10(例如1到5)的个位数的范围，通常将1个单位看作0.1。这些仅仅是想要表达的内容的具体示例，并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能的组合都被认为清楚记载在本申请中。还应指出，本文中的术语“第一”、“第二”等不限定先后顺序，只是为了区分不同结构的物质。
关于化学化合物使用时，除非明确地说明，否则单数包括所有的异构形式，反之亦然(例如，“己烷”单独地或共同地包括己烷的全部异构体)。另外，除非明确地说明，否则用“一个”，“一种”或“该”形容的名词也包括其复数形式。
术语“包含”，“包括”，“具有”以及它们的派生词不排除任何其它的组分、步骤或过程的存在，且与这些其它的组分、步骤或过程是否在本申请中披露无关。为消除任何疑问，除非明确说明，否则本申请中所有使用术语“包含”，“包括”，或“具有”的组合物可以包含任何附加的添加剂、辅料或化合物。相反，除了对操作性能所必要的那些，术语“基本上由……组成”将任何其他组分、步骤或过程排除在任何该术语下文叙述的范围之外。术语“由……组成”不包括未具体描述或列出的任何组分、步骤或过程。除非明确说明，否则术语“或”指列出的单独成员或其任何组合。
术语定义
GB6343-2009
泡沫塑料和橡胶表观(体积)密度的测定的国家标准
本标准规定了泡沫塑料和橡胶表观(体积)密度的测试方法。
本标准适用于硬质泡沫塑料表观总密度和表观芯密度，半硬质、软质泡沫塑料和橡胶体积密度的测定。
GB8813-2008
硬质泡沫塑料压缩强度试验方法的国家标准
本标准规定了测定硬质泡沫塑料的压缩强度及其相对形变、相对形变为10％时的压缩应力及压缩弹性模量的方法。
GB8811-2008
硬质泡沫塑料尺寸稳定性试验方法的国家标准
本标准规定了在特定温度和相对湿度条件下测定硬质泡沫塑料尺寸稳定性的方法。
本标准适用于硬质泡沫塑料尺寸稳定性的测定。
GB/T 8624-2012
建筑材料及制品燃烧性能分级的国家标准
本标准规定了建筑材料及制品的术语和定义、燃烧性能等级、燃烧性能等级判据、燃烧性能等级标识和检验报告。
本标准适用于建筑工程中使用的建筑材料、装饰装修材料及制品等的燃烧性能分级和判定。
在一种具体实施方式中，本申请提供了一种组合聚醚，其包括下述重量份数的组分：45～55份聚酯多元醇PS-2412、20～30份聚酯多元醇PS-3158、10-20份反应型阻燃聚醚多元醇FR-912、5份高官能度聚醚Donol G1500、2～3份泡沫稳定剂S-884、2～5份催化剂、25～35份阻燃剂、5～6份水。其中：PS-2412官能度为2，羟值为230-250mgKOH/g，在25℃下的粘度为2000～4500mPa·s；PS-3158，官能度大于2(2-3)，羟值为280-310mgKOH/g，在25℃下的粘度为2000～4500mPa·s；FR-912，其官能度约为3，羟值为180-220mgKOH/g，在25℃下的粘度为1000～2500mPa·s；Donol G1500，其官能度约为7，羟值为245-275mgKOH/g，在25℃下的粘度为2100～3100mPa·s。所述聚酯多元醇和所述聚醚多元醇的质量份数之和为100份。
本申请的组合聚醚使用的发泡剂为水，制得的聚氨酯的臭氧消耗潜值(ODP)为0，可应用于环保型LNG用聚氨酯块泡的生产。
为了解决水发泡体系制备的组合料粘度高的问题，同时弥补全水发泡制备的LNG用聚氨酯块泡的开模性、压缩强度、尺寸稳定性和导热系数较差等缺陷，本申请的组合聚醚通过设计特殊配方，使用特种聚酯PS-3158(高官能度)、反应性阻燃聚醚FR-912(将阻燃成分接到聚氨酯分子结构上)、高官能度聚醚Donol G1500(高强度、优异的尺寸稳定性)、超低导表面活性剂S-884(优化泡孔结构，降低导热系数)、特种催化剂JXP-508(形成更多的氮炭六元杂环、提升强度)，生产得到的LNG用块泡具有优异的压缩强度、尺寸稳定性和氧指数。符合国标GB6343-1995、GB8813-2008和GB8811-2008的要求。
依据本申请实施方式制备的LNG用块泡，各方向压缩强度达到200KPa以上，氧指数达到30％以上，100℃、24小时高温尺寸变化率小于0.54％，-30℃、24小时低温尺寸变化率小于0.42％。
在一些实施方式中，聚醚多元醇和聚酯多元醇的粘度可分别独立地为本领域常规粘度，例如为动力粘度。该动力粘度一般采用旋转粘度计测得。
在一些实施方式中，聚酯多元醇PS-2412由南京金陵斯泰潘化学有限公司提供，其官能度为2，羟值为230-250mgKOH/g，在25℃下的粘度为2000～4500mPa·s，水分小于0.15wt％。
在一些实施方式中，聚酯多元醇PS-3158由南京金陵斯泰潘化学有限公司提供，其官能度大于2(2-3)，羟值为280-310mgKOH/g，在25℃下的粘度为2000～4500mPa·s，水分小于0.15wt％。
在一些实施方式中，反应型阻燃聚醚多元醇FR-912由上海东大化学限公司提供，其官能度约为3，羟值为180-220mgKOH/g，在25℃下的粘度为1000～2500mPa·s，水分小于0.15wt％。
在一些实施方式中，聚醚多元醇Donol G1500由上海东大化学限公司提供，其官能度约为7，羟值为245-275mgKOH/g，在25℃下的粘度为2100～3100mPa·s，水分小于0.2wt％。
根据聚醚多元醇/聚酯多元醇不同特性，包括但不限于官能度、粘度等，聚醚多元醇/聚酯多元醇的选择和配比直接影响了聚氨酯泡沫材料的性能。
本申请在组合聚醚体系中通过添加高官能度聚酯PS-3158、反应型阻燃剂FR-912、高官能度聚醚Donol G1500、低导表面活性剂S-884、特种催化剂JXP-508，在保证氧指数达到30％的情况下，使泡沫各方向压缩强度达到200KPa以上，100℃、24小时高温尺寸变化率小于0.54％，-30℃、24小时低温尺寸变化率小于0.42％。
在一些实施方式中，泡沫稳定剂S-884由上海麦豪化工科技有限公司提供，在25℃下的粘度为900～1800mPa·s，在25℃下的比重为1.04-1.06g/ml，水分小于0.3wt％。
在一些实施方式中，阻燃剂为本领域常规使用的阻燃剂。在一些特定的实施方式中，阻燃剂包括磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)、磷酸三乙酯(TEP)。
在一些实施方式中，水较佳地为去离子水。
在一些实施方式中，催化剂为本领域常规使用的催化剂。在一些特定的实施方式中，催化剂为胺类催化剂或有机金属催化剂，包括N，N’-二甲基环己胺、异辛酸钾K-15、季铵盐催化剂TMR-2、三聚催化剂
Figure BDA0002717337460000071
JXP-508。
在一些特定的实施方式中，催化剂为包括N，N’-二甲基环己胺、异辛酸钾K-15、季铵盐催化剂TMR-2、三聚催化剂
Figure BDA0002717337460000072
JXP-508的复合催化剂，其中，N，N’-二甲基环己胺、异辛酸钾K-15、季铵盐催化剂TMR-2和三聚催化剂
Figure BDA0002717337460000073
JXP-508的质量比为0.2-0.5：1.0-2.0：0.3～0.5:1.0-2.0。
在另一个方面中，本申请还提供一种组合聚醚的制备方法，其包括将上述组合聚醚的各组分倒入容器中混合均匀。
在一些实施方式中，将上述组合聚醚的各组分倒入容器中混合均匀包括将上述聚醚的各组分在15～30℃的条件下，以400～600r/min的转速搅拌0.8～1.2h。
在又一个方面中，本申请还提供了一种LNG用聚氨酯块泡的制备方法，其包括下述步骤：将异氰酸酯按比例加入容器中，和组合聚醚混合均匀后，倒入预热35-40℃的模具中，然后拉入50-60℃烘房内熟化一段时间，再放入20-30℃恒温房进一步熟化，即得到LNG用聚氨酯块泡。在一些实施方式中，组合聚醚和异氰酸酯的质量比为1:1.5～2.0。
在一些实施方式中，异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯，型号为PM400，粘度为400mpa.s，-NCO含量为30.5-32％，购于万华化学。
在一些实施方式中，模具温度范围为50～60℃。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明中的百分比为各成分占原料总量的质量百分比。
实施例
下面将结合本申请的实施例，对本申请的技术方案进行清楚和完整的描述。如无特别说明，所用的试剂和原材料都可通过商业途径购买。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
以下实施例中所用到的原料来源如下。
聚酯多元醇PS-2412，购于南京金陵斯泰潘化学有限公司。
聚酯多元醇PS-3158，购于南京金陵斯泰潘化学有限公司。
反应型阻燃聚醚多元醇FR-912，购于上海东大化学有限公司。
聚醚多元醇Donol G1500，购于上海东大化学有限公司。
超低导泡沫稳定剂S-884，购于上海麦豪化工科技有限公司。
聚氨酯复合催化剂N，N’-二甲基环己胺、K-15、TMR-2、JXP-508，购于空气化工有限公司。
阻燃剂TCPP、TEP，购于江苏雅克化工有限公司。
二苯基甲烷二异氰酸酯，购于烟台万华，型号PM400。
下述实施例中，各项检测项目的测试标准如下：
密度检测标准 GB6343-2009；
压缩强度检测标准 GB8813-2008；
尺寸稳定性检测标准 GB8811-2008；
氧指数检测标准 GBT 2406.2-2009；
导热系数检测标准 GBT10297-1998。
实施例
在下述实施例中，LNG用聚氨酯块泡通过下述方法来制备：
(1)组合聚醚的制备
将组合聚醚中各组分按照规定的比例倒入容器中，在15～30℃的条件下，以400～600r/min的转速搅拌0.8～1.2h混合均匀，得到组合聚醚多元醇。
(2)聚氨酯块泡的制备
将异氰酸酯按比例加入容器中，和组合聚醚混合均匀后，倒入预热至35-40℃的模具中，然后拉入50-60℃烘房内熟化一段时间，再放入20-30℃恒温房进一步熟化，即得到LNG用聚氨酯块泡。其中，组合聚醚和异氰酸酯的质量比为1:1.5～2.0。
表1
Figure BDA0002717337460000091
实施例1：
本实施例的组合聚醚各组分的质量配比如表1所示。
一种全水发泡体系LNG用聚氨酯块泡的制备方法，包括如下步骤：
(1)将45份聚酯多元醇PS-2412，30份聚酯多元醇PS-3158，20份反应型阻燃聚醚多元醇FR-912，5份聚醚多元醇Donol G1500，2.5份泡沫稳定剂S-884，催化剂：0.2份N，N’-二甲基环己胺、1.8份K-15、0.4份TMR-2、1.5份JXP-508，5.5份水和18份阻燃剂TCPP、10份阻燃剂TEP加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得全水型LNG块泡用组合聚醚；
(2)料温22℃条件下，按照环保型LNG块泡用组合聚醚与异氰酸酯PM400质量比1:1.6，通过高压机准确计量和混合后将料注入预热(35～40℃)的模具中，随后将磨具送入温度为50-60℃的烘房内熟化1h，随后拉出模具至20-30℃的恒温房内再熟化12h，即得到本申请的LNG用聚氨酯块泡，泡沫的物理性能见表2。
实施例2：
本实施例的组合聚醚各组分的配比如表1所示。
一种全水发泡体系LNG用聚氨酯块泡的制备方法，包括如下步骤：
(1)将55份聚酯多元醇PS-2412，30份聚酯多元醇PS-3158，10份反应型阻燃聚醚多元醇FR-912，5份聚醚多元醇Donol G1500，3份泡沫稳定剂S-884，催化剂：0.4份N，N’-二甲基环己胺、1.5份K-15、0.5份TMR-2、1.7份JXP-508，5.8份水和15份阻燃剂TCPP、15份阻燃剂TEP加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得全水型LNG块泡用组合聚醚；
(2)料温22℃条件下，按照环保型LNG块泡用组合聚醚与异氰酸酯PM400质量比1:1.9，通过高压机准确计量和混合后将料注入预热(35～40℃)的模具中，随后将磨具送入温度为50-60℃的烘房内熟化1h，随后拉出模具至20-30℃的恒温房内再熟化10h，即得到本申请的LNG用聚氨酯块泡，泡沫的物理性能见表2。
实施例3：
本实施例的组合聚醚各组分的配比如表1所示。
一种全水发泡体系LNG用聚氨酯块泡的制备方法，包括如下步骤：
(1)将55份聚酯多元醇PS-2412，20份聚酯多元醇PS-3158，20份反应型阻燃聚醚多元醇FR-912，5份聚醚多元醇Donol G1500，2份泡沫稳定剂S-884，催化剂：0.5份N，N’-二甲基环己胺、1.3份K-15、0.3份TMR-2、1.9份JXP-508，5.3份水和10份阻燃剂TCPP、15份阻燃剂TEP加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得全水型LNG块泡用组合聚醚；
(2)料温22℃条件下，按照环保型LNG块泡用组合聚醚与异氰酸酯PM400质量比1:1.7，通过高压机准确计量和混合后将料注入预热(35～40℃)的模具中，随后将磨具送入温度为50-60℃的烘房内熟化1h，随后拉出模具至20-30℃的恒温房内再熟化11h，即得到本申请的LNG用聚氨酯块泡，泡沫的物理性能见表2。
对比例1：
一种聚氨酯块泡的制备方法，包括如下步骤：
(1)将100份聚酯多元醇PS-2412，2.5份泡沫稳定剂S-884，催化剂：0.2份N，N’-二甲基环己胺、1.8份K-15、0.4份TMR-2、1.5份JXP-508，5.5份水和18份阻燃剂TCPP、10份阻燃剂TEP加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得全水型块泡用组合聚醚；
(2)料温22℃条件下，按照组合聚醚用组合聚醚与异氰酸酯PM400质量比1:1.6，通过高压机准确计量和混合后将料注入预热(35～40℃)的模具中，随后将磨具送入温度为50-60℃的烘房内熟化1h，随后拉出模具至20-30℃的恒温房内再熟化15h，即得到聚氨酯块泡，泡沫的物理性能见表2。
对比例2：
一种聚氨酯块泡的制备方法，包括如下步骤：
(1)将100份聚酯多元醇PS-2412，3份泡沫稳定剂BL-8525，催化剂：0.4份N，N’-二甲基环己胺、1.5份K-15、0.5份TMR-2，5.8份水和15份阻燃剂TCPP、15份阻燃剂TEP加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得全水型块泡用组合聚醚；
(2)料温22℃条件下，按组合聚醚与异氰酸酯PM400质量比1:1.9，通过高压机准确计量和混合后将料注入预热(35～40℃)的模具中，随后将磨具送入温度为50-60℃的烘房内熟化1h，随后拉出模具至20-30℃的恒温房内再熟化18h，即得到聚氨酯块泡，泡沫的物理性能见表2。
效果实施例
将实施例1～3和对比例1～2制成的聚氨酯泡沫进行效果测试，测试结果见下表2。
由表2可知，依据本申请实施方式制备的环保型LNG用块泡，开模性提升明显，生产效率大幅提升，泡沫各方向压缩强度达到200KPa以上，氧指数达到30％以上，100℃、24小时高温尺寸变化率小于0.54％，-30℃、24小时低温尺寸变化率小于0.42％，低温下的导热系数在24.48mW/m·K。
本申请所使用原料均为市面上所售原料，原料来源广泛，可进行大规模生产。
表2
Figure BDA0002717337460000121
上述对实施例的描述是为了便于本技术领域的普通技术人员能理解和应用本申请。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其它实施例中而不必付出创造性的劳动。因此，本申请不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本申请披露的内容，在不脱离本申请范围和精神的情况下做出的改进和修改都本申请的范围之内。

Claims (12)

1.一种组合聚醚，其特征在于，以重量份数为基准计，由以下原料组分组成：45～55份第一聚酯多元醇、20～30份第二聚酯多元醇、10-20份第一聚醚多元醇、5份第二聚醚多元醇、2～3份泡沫稳定剂、2.5～5份催化剂、25～35份阻燃剂、5～6份水；
其中，所述第一聚酯多元醇官能度为2，羟值为230-250mgKOH/g，在25℃下的粘度为2000～4500mPa·s，水份 小于0.15wt％；
其中，所述第二聚酯多元醇官能度为2-3，羟值为280-310mgKOH/g，在25℃下的粘度为2000～4500mPa·s，水份 小于0.15wt％；
其中，所述第一聚醚多元醇为反应型阻燃聚醚，其官能度为3，羟值为180-220mgKOH/g，在25℃下的粘度为1000～2500mPa·s，水份 小于0.15wt％；
其中，所述第二聚醚多元醇为高官能度聚醚多元醇，其官能度为7，羟值为245-275mgKOH/g，在25℃下的粘度为2100～3100mPa·s，水份 小于0.2wt％；
其中，所述泡沫稳定剂25℃下的粘度为900～1800mPa·s，在25℃下的比重为1.04-1.06g/ml，水份 小于0.3wt％；
其中，所述泡沫稳定剂为由上海麦豪化工科技有限公司提供的泡沫稳定剂S-884。
2.如权利要求1所述的组合聚醚，其特征在于，所述第一聚酯多元醇为由南京金陵斯泰潘化学有限公司提供的聚酯多元醇PS-2412；
其中，所述第二聚酯多元醇为由南京金陵斯泰潘化学有限公司提供的聚酯多元醇PS-3158；
其中，所述第一聚醚多元醇为由上海东大化学限公司提供的反应型阻燃聚醚多元醇FR-912；
其中，所述第二聚醚多元醇为由上海东大化学限公司提供的聚醚多元醇Donol G1500。
3.如权利要求1或2所述的组合聚醚，其特征在于，所述催化剂为胺类催化剂和/或有机金属催化剂；
所述阻燃剂包括磷酸三(2-氯丙基)酯和/或磷酸三乙酯；
所述水为去离子水。
4.如权利要求3所述的组合聚醚，其特征在于，所述催化剂为包括N，N’-二甲基环己胺、异辛酸钾K-15、季铵盐催化剂TMR-2、和三聚催化剂
Figure FDA0003538668630000021
JXP-508的复合催化剂。
5.如权利要求4所述的组合聚醚，其特征在于，所述N，N’-二甲基环己胺、异辛酸钾K-15、季铵盐催化剂TMR-2和三聚催化剂
Figure FDA0003538668630000022
JXP-508的质量比为0.2-0.5：1.0-2.0：0.3～0.5:1.0-2.0。
6.一种制备如权利要求1-5中任一项所述的组合聚醚的方法，其特征在于，所述方法包括将所述组合聚醚的各原料组分倒入容器中混合均匀。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，将所述组合聚醚的各原料组分倒入容器中混合均匀包括将所述聚醚的各原料组分在15～30℃的条件下，以400～600r/min的转速搅拌0.8～1.2h。
8.一种LNG用聚氨酯块泡，其特征在于，其由异氰酸酯以及如权利要求1-5中任一项所述的组合聚醚制成，组合聚醚和异氰酸酯的质量比为1:1.5～2.0。
9.如权利要求8所述的LNG用聚氨酯块泡，其特征在于，所述异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯。
10.如权利要求9所述的LNG用聚氨酯块泡，其特征在于，所述异氰酸酯为PM400，粘度为400mpa·s，-NCO含量为30.5-32％，购于万华化学。
11.一种制备如权利要求8-10任一项所述的LNG用聚氨酯块泡的方法，其特征在于，包括下述步骤：将异氰酸酯按比例加入容器中，和组合聚醚混合均匀后，倒入预热至35-40℃的模具中，然后放入50-60℃烘房内熟化一段时间，再放入20-30℃恒温房进一步熟化，即得到LNG用聚氨酯块泡。
12.如权利要求11所述的制备LNG用聚氨酯块泡的方法，其特征在于，烘房内熟化的时间为1-2小时，恒温房熟化的时间为10-12小时。
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