CN116425938A - 一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚氨酯软质泡沫技术领域,公开了一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡及其制备方法。聚氨酯软泡是一种极易燃的材料,通常会在发泡料中加入一定质量分数的阻燃剂,然而粉体阻燃剂和某些液体阻燃剂的添加往往会降低聚氨酯软泡的各项物理性能,甚至会使泡沫出现塌陷、开裂等现象。本发明通过调整多元醇和催化剂等原料的种类及配比,在不改变工艺流程的前提下,减少了阻燃剂的添加对聚氨酯软泡各项性能的不良影响,尤其是拉伸、压缩和撕裂等力学性能保持良好,在某些力学性能方面甚至优于未添加阻燃剂的聚氨酯软泡。本发明中采用的阻燃体系与聚合物的相容性好,不易产生迁移和挥发,从而有效提高了聚氨酯软泡阻燃效果的稳定性。

Description

一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯软质泡沫领域,更具体地说,它涉及一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡及其制备方法。
背景技术
聚氨酯软质泡沫是一种极易燃的材料,燃烧过程中会发生滴落现象,并释放大量的有毒烟雾,在应用时存在着极大的安全隐患。而在交通建筑以及汽车内饰等多个领域都对聚氨酯泡沫的阻燃性能提出了一定的要求,这就需要使用环保、高效的阻燃剂来提升聚氨酯软泡的阻燃性能并降低燃烧过程中有害气体的释放,同时还要尽可能不对材料本身的性能如密度、回弹性及隔热保温等性能造成不良影响。
阻燃剂在多元醇中的质量比一般需达到10%~20%才能满足泡沫产品的阻燃需求,而聚合物中添加大量的填料一般都会导致泡沫的综合性能降低,尤其是红磷、膨胀石墨和三氧化二铝等粉体阻燃剂,一方面,这类阻燃剂往往在多元醇中的相容性差、且易团聚,即使降低固体的粒径,泡沫的阻燃性也容易随着时间的推移和光、热、湿、氧化等因素的作用而逐渐下降;另一方面,当添加量超过一定范围时,会导致聚氨酯软泡的压缩、拉伸和撕裂等各项力学性能下降,甚至使泡沫出现塌陷、开裂或粉化等现象。
工业上常用的小分子液体阻燃剂本身具有一定的挥发性和迁移性,而某些阻燃剂之间及阻燃剂与聚合多元醇之间的结构差别很大,尤其是组合料在低温下长时间储存后,容易在聚合物中形成明显的断层现象,这会使聚合物的结构性能下降,从而降低了泡沫制品的力学性能。
公开号专利CN112979914A公布了一种填充石墨型高效阻燃高回弹聚氨酯海绵及其制备方法,该方法中使用的阻燃体系会在一定程度上降低聚氨酯海绵的回弹性和拉伸强度,且对发泡机械和设备的要求较高。专利CN108383973B公开了一种全水发泡喷涂软质阻燃聚氨酯保温材料及其制备方法,配方中用到的三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三(2-氯丙基)磷酸酯(TCPP)等低分子量磷酸酯在长时间使用后容易从泡沫体中迁移、挥发,从而降低阻燃效果的持久性。公开号专利CN115028801A公布了一种慢回弹聚氨酯海绵及其制备方法,通过将反应型阻燃剂中引入多羟基结构来提高阻燃剂与聚氨酯海绵之间的相容性,虽然降低了阻燃剂对海绵力学性能的影响,但该阻燃剂的制备流程复杂且耗时长。
为解决上述技术问题,本发明提出了一种力学性能优良、阻燃效果持久且制备流程简单的阻燃聚氨酯软泡及其制备方法。
发明内容
本发明提供一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡及其制备方法。
一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,由组分A和组分B组成,组分A与组分B的重量比为2∶1~10∶3;
组分A:组合聚醚多元醇90~100份、催化剂0.5~1.3份、稳泡剂0.8~1.5份、发泡剂2~4份、液体阻燃剂5~15份;
组分B:二异氰酸酯。
组合聚醚多元醇为分子量为阻燃聚醚多元醇、高活性聚醚多元醇和聚合物多元醇中两种或两种以上混合物,其重量份数比例为2∶2∶1~3∶5∶2。
阻燃聚醚多元醇为采用含磷、卤素、锑、氮、硼等阻燃元素的起始剂与氧化烯烃开环聚合后得到的聚醚多元醇,包括但不限于卤代聚醚多元醇、含氮软泡阻燃聚醚多元醇、含磷含氯聚醚多元醇、含锑含氯聚醚多元醇、含磷锑氯的聚醚多元醇。
高活性聚醚多元醇为分子量为4500~6500的环氧丙烷-环氧乙烷共聚醚三醇。
聚合物多元醇是以通用软泡聚醚三醇、高活性聚醚为基础聚醚,并以苯乙烯-丙烯腈混合单体为接枝单体的接枝聚醚多元醇。
组分A中的催化剂为高活性凝胶型胺类催化剂,中等活性胺类催化剂以及不含锡耐水解的环保金属/胺催化剂的混合物。
高活性凝胶型胺类催化剂为三亚乙基二胺、N,N-二甲基-N',N'-二(2-羟丙基)-1,3-丙二胺等中的一种或多种;
中等活性胺类催化剂包含N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-环己基吗啉、N-甲基N’-羟乙基哌嗪、N,N-二甲基(4-甲基-1-哌嗪基)乙胺中的一种或多种;所述不含锡的环保金属/胺催化剂包含市售FOCAT-8002、FOCAT-8003M、CUCAT-RM30A和CUCAT-RM30B中的一种或多种。
发泡剂包括但不限于低沸点烃类、水、CO2等,优选水、CO2、丁烷、戊烷、环戊烷中的至少一种,更优选水。
稳泡剂为聚硅氧烷-聚氧化烯烃类共聚物。具体的实例包含但不限于L-580、AK-8805、Y-10366等。
液体阻燃剂包含反应型阻燃剂、高分子量卤代多磷酸酯、芳香族磷酸酯类阻燃剂中的一种或多种。
反应型阻燃剂包括但不限于三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯、N,N-二(羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯、N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸酯、有机磷酸酯二醇,其他可从商业上购买的反应型软泡阻燃剂有Exolit OP550、OP560、P430、WSFR-6和WSFR-780。
高分子卤代多磷酸酯包括但不限于四(2-氯乙基)二亚乙基醚二磷酸酯(CR-505)、四(2-氯乙基)亚乙基二磷酸酯(T-101)、四(2-氯乙基)-2,2-二氯甲基-1.3-亚丙基二磷酸酯(FR-V6)、四(1,3-二氯异丙基)-2,2-二氯甲基-1,3-亚丙基二磷酸酯(FRO-1),其他可从商业上购买的高分子卤代多磷酸酯有Fyrol-99、Antiblaze BK-69、Antiblaze 117-HF、BN-780、WSFR-118、YOKE V100和YOKE-M1。
芳香族磷酸酯类阻燃剂包括但不限于异丙基化三苯基磷酸酯、磷酸三甲苯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A一双(二苯基磷酸酯),其他可从商业上购买的芳香族磷酸酯类阻燃剂包括美国科聚亚公司的Reofos NHP、WSFR-117HF和Fyrol HF-4。
液体阻燃剂为反应型阻燃剂,或反应型阻燃剂和高分子量卤代多磷酸酯的混合物(比例为1∶3~5∶1),或反应型阻燃剂和芳香族磷酸酯类阻燃剂的混合物(比例为1∶1~6∶1)。
组分B中二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI),或其与二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、改性的二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种的混合物。
催化剂A33为高活性凝胶催化剂,其为市售产品,购于徐州熠辉扬新材料有限公司。
不含锡的耐水解的环保金属/胺催化剂FOCAT-8003M为适用于MDI聚醚发泡体系的催化剂,其为市售产品,购于广州优润合成材料有限公司。
混合反应型海绵阻燃剂WSFR-780是羟值为46±2,粘度为500~1000CPS(25℃)的透明液体,氯含量≥38.8%,溴含量≥9.8%,磷含量>7%,其为市售产品,购于浙江万盛股份有限公司。
添加型阻燃剂WSFR HF-4为叔丁基化芳基磷酸酯,外观为无色至淡黄色透明液体,粘度为65~75mPa.s(25℃),磷含量理论上为8.1%,其为市售产品,购于浙江万盛股份有限公司。
本发明还提出了该力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡的制备方法:
将上述组合料中的组分A和组分B在温度20~30℃下以1200~2000r/min的速度搅拌均匀搅拌8~20s后快速倒入模具中,待泡沫停止生长后将其放在60~80℃烘箱中充分熟化10~24h即可得到力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡。
本发明的有益效果在于:
本发明通过调整配方,在不改变生产工艺的前提下,减少了阻燃剂的添加对聚氨酯软泡各项性能的影响,尤其是拉伸、压缩和撕裂等力学性能保持良好,在某些力学性能方面甚至优于未添加阻燃剂的聚氨酯软泡。
本发明的阻燃体系均采用较高分子量液体阻燃剂,与聚合物的相容性较好,克服了粉体阻燃剂易团聚、小分子液体阻燃剂易迁移、易挥发等问题,一方面有效延长了阻燃剂在聚合多元醇中的储存时间,另一方面增加了聚氨酯软泡阻燃效果的稳定性与持久性。
本发明中用到的组合料配方和制备方法可用于手工发泡、高压(低压)机械发泡、模塑发泡、箱式发泡等多种发泡工艺。
该泡沫组合料中用耐水解的环保催化剂替代传统的有机锡类催化剂,且使用全水发泡,不仅有利于发泡组合料的储存,而且更容易满足多种泡沫制品对于可挥发性有机物含量等环保方面的出口要求。
附图说明
图1是本发明实施例5~9的配方列表图;
图2是本发明对比例1~3的配方列表图;
图3是本发明实施例5~9和对比例1~3的测试参数图。
具体实施方式
现在将参考示例实施方式讨论本文描述的主题。应该理解,讨论这些实施方式是为了使得本领域技术人员能够更好地理解从而实现本文描述的主题。可以在不脱离本说明书内容的保护范围的情况下,对所讨论的元素的功能和排列进行改变。各个示例可以根据需要,省略、替代或者添加各种过程或组件。另外,相对一些示例所描述的特征在其他例子中也可以进行组合。
实施例1
在本实施例中提出了一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,由组分A和组分B组成,组分A与组分B的重量比为2∶1;
组分A:组合聚醚多元醇90份、催化剂0.5份、稳泡剂0.8份、发泡剂2份、液体阻燃剂5份;
组分B:二异氰酸酯。
其中:
组合聚醚多元醇为分子量为阻燃聚醚多元醇、高活性聚醚多元醇和聚合物多元醇中两种或两种以上混合物,其重量份数比例为2∶2∶1~3∶5∶2。
阻燃聚醚多元醇为采用含磷、卤素、锑、氮、硼等阻燃元素的起始剂与氧化烯烃开环聚合后得到的聚醚多元醇,包括但不限于卤代聚醚多元醇、含氮软泡阻燃聚醚多元醇、含磷含氯聚醚多元醇、含锑含氯聚醚多元醇、含磷锑氯的聚醚多元醇。
高活性聚醚多元醇为分子量为4500~6500的环氧丙烷-环氧乙烷共聚醚三醇。
聚合物多元醇是以通用软泡聚醚三醇、高活性聚醚为基础聚醚,并以苯乙烯-丙烯腈混合单体为接枝单体的接枝聚醚多元醇。
组分A中的催化剂为高活性凝胶型胺类催化剂,中等活性胺类催化剂以及不含锡耐水解的环保金属/胺催化剂的混合物。
高活性凝胶型胺类催化剂为三亚乙基二胺、N,N-二甲基-N',N'-二(2-羟丙基)-1,3-丙二胺等中的一种或多种;
中等活性胺类催化剂包含N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-环己基吗啉、N-甲基N’-羟乙基哌嗪、N,N-二甲基(4-甲基-1-哌嗪基)乙胺中的一种或多种;所述不含锡的环保金属/胺催化剂包含市售FOCAT-8002、FOCAT-8003M、CUCAT-RM30A和CUCAT-RM30B中的一种或多种。
发泡剂包括但不限于低沸点烃类、水、CO2等,优选水、CO2、丁烷、戊烷、环戊烷中的至少一种,更优选水。
稳泡剂为聚硅氧烷-聚氧化烯烃类共聚物。具体的实例包含但不限于L-580、AK-8805、Y-10366等。
液体阻燃剂包含反应型阻燃剂、高分子量卤代多磷酸酯、芳香族磷酸酯类阻燃剂中的一种或多种。
反应型阻燃剂包括但不限于三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯、N,N-二(羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯、N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸酯、有机磷酸酯二醇,其他可从商业上购买的反应型软泡阻燃剂有Exolit OP550、OP560、P430、WSFR-6和WSFR-780。
高分子卤代多磷酸酯包括但不限于四(2-氯乙基)二亚乙基醚二磷酸酯(CR-505)、四(2-氯乙基)亚乙基二磷酸酯(T-101)、四(2-氯乙基)-2,2-二氯甲基-1.3-亚丙基二磷酸酯(FR-V6)、四(1,3-二氯异丙基)-2,2-二氯甲基-1,3-亚丙基二磷酸酯(FRO-1),其他可从商业上购买的高分子卤代多磷酸酯有Fyrol-99、Antiblaze BK-69、Antiblaze 117-HF、BN-780、WSFR-118、YOKE V100和YOKE-M1。
芳香族磷酸酯类阻燃剂包括但不限于异丙基化三苯基磷酸酯、磷酸三甲苯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A一双(二苯基磷酸酯),其他可从商业上购买的芳香族磷酸酯类阻燃剂包括美国科聚亚公司的Reofos NHP、WSFR-117HF和Fyrol HF-4。
液体阻燃剂为反应型阻燃剂,或反应型阻燃剂和高分子量卤代多磷酸酯的混合物(比例为1∶3~5∶1),或反应型阻燃剂和芳香族磷酸酯类阻燃剂的混合物(比例为1∶1~6∶1)。
组分B中二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI),或其与二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、改性的二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种的混合物。
催化剂A33为高活性凝胶催化剂,其为市售产品,购于徐州熠辉扬新材料有限公司。
不含锡的耐水解的环保金属/胺催化剂FOCAT-8003M为适用于MDI聚醚发泡体系的催化剂,其为市售产品,购于广州优润合成材料有限公司。
混合反应型海绵阻燃剂WSFR-780是羟值为46±2,粘度为500~1000CPS(25℃)的透明液体,氯含量≥38.8%,溴含量≥9.8%,磷含量>7%,其为市售产品,购于浙江万盛股份有限公司。
添加型阻燃剂WSFR HF-4为叔丁基化芳基磷酸酯,外观为无色至淡黄色透明液体,粘度为65~75mPa.s(25℃),磷含量理论上为8.1%,其为市售产品,购于浙江万盛股份有限公司。
实施例2
本实施例与实施例1不同之处在于,在本实施例中提出的一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,由组分A和组分B组成,组分A与组分B的重量比为6∶2;
组分A:组合聚醚多元醇95份、催化剂0.9份、稳泡剂1.1份、发泡剂3份、液体阻燃剂10份;
组分B:二异氰酸酯。
实施例3
本实施例与实施例1不同之处在于,在本实施例中提出的一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,由组分A和组分B组成,组分A与组分B的重量比为10∶3;
组分A:组合聚醚多元醇100份、催化剂1.3份、稳泡剂1.5份、发泡剂4份、液体阻燃剂15份;
组分B:二异氰酸酯。
实施例4
在本实施例中提出了一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡的制备方法:
将组合料中的组分A和组分B在温度20~30℃下以1200~2000r/min的速度搅拌均匀搅拌8~20s后快速倒入模具中,待泡沫停止生长后将其放在60~80℃烘箱中充分熟化10~24h即可得到力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡。
下述实施例中:
聚氨酯泡沫塑料的密度按GB-T 6343-2009《泡沫塑料及橡胶表观密度的测定》测试。
拉伸强度和伸长率按照GB-T 6344-2008《软质泡沫聚合物拉伸强度和断裂伸长率的测定》测试。
50%压缩永久变形按照GB-T 6669-2001《软质泡沫聚合物材料压缩永久变形的测定》。
压缩强度按照GB-T 18945.1-2003《高聚物多孔弹性材料压缩应力应变特性的测定》来测试泡沫应变为40%所对应的压缩应力,并计算出相应的压缩强度。
撕裂强度按照GB-T 10808-1989《软质复合塑料材料剥离试验方法》测试。
极限氧指数按GB-T 2406-93《塑料燃烧性能试验方法氧指数法》测试。
阻燃标准按照美国汽车内饰品阻燃标准FMVSS-302测试。
组合料中使用的聚醚多元醇DEP-330N购于山东蓝星东大化工有限责任公司。该聚醚多元醇的羟值为32.5~35.5mg KOH/g,粘度为800~1000mPa.s(25℃),官能度为3,数均分子量为5000。
组合料中使用的阻燃聚醚多元醇10LD28Z购于武汉力太化工有限公司。该含氮聚醚多元醇的羟值为22.0~26.0mg KOH/g,粘度为1800~2500mPa.s(25℃),固含量29%~33%,平均官能度为3。
组合料中使用的聚合物多元醇POP36/28购于武汉力太化工有限公司。该多元醇的羟值为25.0~29.0mg KOH/g,粘度≤3500mPa.s(25℃),固含量为24%,平均官能度为3。
TDI和MDI分别为蓝星化工有限责任公司的TDI-80和MDI-50。
芳香族磷酸酯类阻燃剂BDP和RDP购于上海麦克林生化科技股份有限公司,阻燃剂Fyrol HF-4和WSFR-780购于浙江万盛股份有限公司,阻燃剂FR-V6浙江省淳安助剂厂。
实施例5
在本实施例中制备一种阻燃聚氨酯软泡,具体如下:
该阻燃聚氨酯软泡,按重量分数计,其组分如下:
A组分:聚醚多元醇DEP-330N为70份,阻燃聚醚多元醇10LD28Z为30份,去离子水为3.4份,A33为0.15份,FOCAT-8003M为0.9份,稳泡剂为1.2份,阻燃剂WSFR-780为13份。
B组分:TDI为31份,MDI-50为13.3份。
阻燃聚氨酯软泡的制备:按图1所列配方将组分A在常温下充分混合5~10min后,再与B组分在20~30℃环境下以1600rpm的速度搅拌6~10s后快速倒入模具中,待泡沫停止生长后将其放在60~80℃环境中充分熟化10~24h即得到阻燃聚氨酯软泡制品,其性能如图3所示。
实施例6
在本实施例中制备一种阻燃聚氨酯软泡,具体如下:
该阻燃聚氨酯软泡,按重量分数计,其组分如下:
A组分:聚醚多元醇DEP-330N为70份,阻燃聚醚多元醇10LD28Z为30份,去离子水为3.4份,A33为0.18份,FOCAT-8003M为0.9份,稳泡剂为1.2份,阻燃剂WSFR-780为4份,阻燃剂Fyrol HF-4为8份。
B组分:TDI为31份,MDI为13份。
阻燃聚氨酯软泡的制备:按图1所列配方将组分A在常温下充分混合5~10min后,再与B组分在20~30℃环境下以1600rpm的速度搅拌6~12s后快速倒入模具中,待泡沫停止生长后将其放在60~80℃环境中充分熟化10~24h即得到阻燃聚氨酯软泡制品,其性能如图3所示。
实施例7
在本实施例中制备一种阻燃聚氨酯软泡,具体如下:
该阻燃聚氨酯软泡,按重量分数计,其组分如下:
A组分:聚醚多元醇DEP-330N为80份,聚合物多元醇POP36/28为20份,去离子水为3.4份,A33为0.15份,FOCAT-8003M为0.9份,稳泡剂为1.2份,阻燃剂WSFR-780为8份,RDP为4份。
B组分:TDI为28份,MDI为14.2份。
阻燃聚氨酯软泡的制备:按图1所列配方将组分A在常温下充分混合5~10min后,再与B组分在20~30℃环境下以1600rpm的速度搅拌6~10s后快速倒入模具中,待泡沫停止生长后将其放在60~80℃环境中充分熟化10~24h即得到阻燃聚氨酯软泡制品,其性能如图3所示。
实施例8
在本实施例中制备一种阻燃聚氨酯软泡,具体如下:
该阻燃聚氨酯软泡,按重量分数计,其组分如下:
A组分:聚醚多元醇DEP-330N为80份,聚合物多元醇POP36/28为20份,去离子水为3.4份,A33为0.15份,FOCAT-8003M为0.9份,稳泡剂为1.2份,阻燃剂FR-V6为5份,BDP为10份。
B组分:TDI为28份,MDI为14.2份。
阻燃聚氨酯软泡的制备:按图1所列配方将组分A在常温下充分混合5~10min后,再与B组分在20~30℃环境下以1600rpm的速度搅拌6~10s后快速倒入模具中,待泡沫停止生长后将其放在60~80℃环境中充分熟化10~24h即得到阻燃聚氨酯软泡制品,其性能如图3所示。
实施例9
在本实施例中制备一种阻燃聚氨酯软泡,具体如下:
该阻燃聚氨酯软泡,按重量分数计,其组分如下:
A组分:聚醚多元醇DEP-330N为60份,阻燃聚醚多元醇10LD28Z为25份,聚合物多元醇POP36/28为15份,去离子水为3.4份,A33为0.15份,FOCAT-8003M为0.95份,稳泡剂为1.3份,阻燃剂FR-V6为12份。
B组分:TDI为39.4份。
阻燃聚氨酯软泡的制备:按图1所列配方将组分A在常温下充分混合5~10min后,再与B组分在20~30℃环境下以1600rpm的速度搅拌6~10s后快速倒入模具中,待泡沫停止生长后将其放在60~80℃环境中充分熟化10~24h即得到阻燃聚氨酯软泡制品,其性能如图3所示。
按照图2中所列配方和实施例4中的制备方法即得到普通聚氨酯软泡制品,将其记为对比例1、对比例2和对比例3。
实施例和普通的组合发泡料制得的聚氨酯软质泡沫的产品(对比例)的性能比较参数见图3,
注:“√”表示符合FMVSS-302的水平燃烧标准,达到该标准需要满足以下两个条件:首先,从离点火端38mm处开始计时,试样不燃烧或火焰在样品上水平燃烧的速度不超过102mm/min;其次,从测试记时开始,若样品燃烧的时间不到60秒停止燃烧,且从记时开始那个位置起,样品的损毁长度没有超过51mm。同理,“×”表示未达到该标准。
所有阻燃聚氨酯软泡制品的性能参数均在空气中和常温条件下放置2个月后测得。
由图3的数据可以看出,与对比例相比,实施例5~9制得的阻燃聚氨酯泡沫的各项力学性能均保持良好,部分样品的拉伸强度、撕裂强力和50%压缩变形率等甚至优于未添加阻燃剂和普通阻燃发泡料制备的泡沫制品。且经过一定时间后,这些聚氨酯软泡的阻燃性能仍然保持稳定。
上面结合附图对本实施例的实施例进行了描述,但是本实施例并不局限于上述的具体实施方式,上述的具体实施方式仅仅是示意性的,而不是限制性的,本领域的普通技术人员在本实施例的启示下,在不脱离本实施例宗旨和权利要求所保护的范围情况下,还可做出很多形式,均属于本实施例的保护之内。

Claims (10)

1.一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,其特征在于,由组分A和组分B组成,组分A与组分B的重量比为2∶1~10∶3;
组分A:组合聚醚多元醇90~100份、催化剂0.5~1.3份、稳泡剂0.8~1.5份、发泡剂2~4份、液体阻燃剂5~15份;
组分B:二异氰酸酯。
2.根据权利要求1所述的一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,其特征在于,组合聚醚多元醇为分子量为阻燃聚醚多元醇、高活性聚醚多元醇和聚合物多元醇中两种或两种以上混合物,其重量份数比例为2∶2∶1~3∶5∶2。
3.根据权利要求2所述的一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,其特征在于,阻燃聚醚多元醇为采用含磷、卤素、锑、氮、硼等阻燃元素的起始剂与氧化烯烃开环聚合后得到的聚醚多元醇,包括但不限于卤代聚醚多元醇、含氮软泡阻燃聚醚多元醇、含磷含氯聚醚多元醇、含锑含氯聚醚多元醇、含磷锑氯的聚醚多元醇;
高活性聚醚多元醇为分子量为4500~6500的环氧丙烷-环氧乙烷共聚醚三醇;
聚合物多元醇是以通用软泡聚醚三醇、高活性聚醚为基础聚醚,并以苯乙烯-丙烯腈混合单体为接枝单体的接枝聚醚多元醇。
4.根据权利要求1所述的一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,其特征在于,组分A中的催化剂为高活性凝胶型胺类催化剂、中等活性胺类催化剂,不含锡的环保金属/胺催化剂的混合物;
高活性凝胶型胺类催化剂包括三亚乙基二胺、N,N-二甲基-N',N'-二(2-羟丙基)-1,3-丙二胺等中的一种或多种;
中等活性胺类催化剂包含N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-环己基吗啉、N-甲基N’-羟乙基哌嗪、N,N-二甲基(4-甲基-1-哌嗪基)乙胺中的一种或多种;所述不含锡的环保金属/胺催化剂包含市售FOCAT-8002、FOCAT-8003M、CUCAT-RM30A和CUCAT-RM30B中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,其特征在于,组分A中的液体阻燃剂包含反应型液体阻燃剂、高分子量卤代多磷酸酯类阻燃剂、芳香族磷酸酯类阻燃剂中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,其特征在于,反应型液体阻燃剂包括三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯、N,N-二(羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯、N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸酯、有机磷酸酯二醇中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,其特征在于,高分子卤代多磷酸酯包含四(2-氯乙基)二亚乙基醚二磷酸酯、四(2-氯乙基)亚乙基二磷酸酯、四(2-氯乙基)-2,2-二氯甲基-1.3-亚丙基二磷酸酯、四(1,3-二氯异丙基)-2,2-二氯甲基-1,3-亚丙基二磷酸酯中的一种或多种。
8.根据权利要求5所述的一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,其特征在于,芳香族磷酸酯类阻燃剂包含异丙基化三苯基磷酸酯、磷酸三甲苯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A一双(二苯基磷酸酯)中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡,其特征在于,组分B中二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、或其与二苯基甲烷二异氰酸酯、改性的二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种的混合物。
10.一种力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡的制备方法,其特征在于,将组分A和组分B在温度20~30℃下以1200~2000r/min的速度搅拌均匀搅拌8~20s后快速倒入模具中,待泡沫停止生长后将其放在60~80℃烘箱中充分熟化10~24h即可得到力学性能优良的阻燃聚氨酯软泡。
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Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101250320A (zh) * 2008-04-06 2008-08-27 陈春潮 一种阻燃绵
CN102167791A (zh) * 2011-02-25 2011-08-31 北京万博汇佳科贸有限公司 一种用于软质聚氨酯泡沫的反应型阻燃剂及应用
US20120123004A1 (en) * 2009-02-09 2012-05-17 Jeffrey Stowell Flame retarded,themoplastic composition, process for making same and article containing same
US20120136169A1 (en) * 2009-03-31 2012-05-31 Cargill, Incorporated Polyols made from partially-epoxidized, fully-hydrogenated fatty acid alkyl esters
CN104193956A (zh) * 2014-09-12 2014-12-10 上海东方雨虹防水技术有限责任公司 硬质聚氨酯浇注材料
CN105199069A (zh) * 2015-10-09 2015-12-30 上海应用技术学院 一种结构阻燃聚氨酯软泡的制备方法
CN106220811A (zh) * 2016-08-24 2016-12-14 浙江万盛股份有限公司 一种非反应型软质聚氨酯泡沫用火焰贴合剂及其制备方法和应用
CN106432740A (zh) * 2016-09-08 2017-02-22 四川大学 一种含羟基聚膦酸酯阻燃剂及其制备方法和应用
CN107254029A (zh) * 2017-06-28 2017-10-17 江苏绿源新材料有限公司 客车内饰用高效阻燃环保聚氨酯软质泡沫塑料及制备方法
CN107417885A (zh) * 2017-08-28 2017-12-01 江苏绿源新材料有限公司 生物质基阻燃聚氨酯软质海绵泡沫及其制备方法
CN109369884A (zh) * 2018-09-14 2019-02-22 中北大学 一种软质聚氨酯多孔复合材料的制备方法
CN109825063A (zh) * 2019-02-01 2019-05-31 浙江晶索安防科技有限公司 一种软质弹性阻火模块及其制备方法
CN110041501A (zh) * 2019-03-18 2019-07-23 山东凤阳佰乐舒家居有限公司 床垫用聚氨酯乳胶软质泡沫及其制备方法
CN111019114A (zh) * 2019-12-11 2020-04-17 上海东大化学有限公司 一种反应型阻燃聚醚多元醇、聚氨酯泡沫及合成方法
CN111363113A (zh) * 2018-12-26 2020-07-03 广东阜和实业有限公司 一种防火单组分聚氨酯泡沫填缝剂及其制备方法
CN112239531A (zh) * 2020-10-10 2021-01-19 上海东大聚氨酯有限公司 全水组合聚醚、源自其的高阻燃lng用聚氨酯块泡及其制备方法
CN112358594A (zh) * 2020-11-04 2021-02-12 江苏金智达新材料有限公司 汽车内饰表皮复合用材料及其制备方法和用途
CN115160527A (zh) * 2022-08-29 2022-10-11 江苏钟山新材料有限公司 一种含磷酸胍聚醚的阻燃聚氨酯泡沫的制备方法
CN115612285A (zh) * 2022-11-02 2023-01-17 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 一种抗菌防螨海绵

Patent Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101250320A (zh) * 2008-04-06 2008-08-27 陈春潮 一种阻燃绵
US20120123004A1 (en) * 2009-02-09 2012-05-17 Jeffrey Stowell Flame retarded,themoplastic composition, process for making same and article containing same
US20120136169A1 (en) * 2009-03-31 2012-05-31 Cargill, Incorporated Polyols made from partially-epoxidized, fully-hydrogenated fatty acid alkyl esters
CN102167791A (zh) * 2011-02-25 2011-08-31 北京万博汇佳科贸有限公司 一种用于软质聚氨酯泡沫的反应型阻燃剂及应用
CN104193956A (zh) * 2014-09-12 2014-12-10 上海东方雨虹防水技术有限责任公司 硬质聚氨酯浇注材料
CN105199069A (zh) * 2015-10-09 2015-12-30 上海应用技术学院 一种结构阻燃聚氨酯软泡的制备方法
CN106220811A (zh) * 2016-08-24 2016-12-14 浙江万盛股份有限公司 一种非反应型软质聚氨酯泡沫用火焰贴合剂及其制备方法和应用
CN106432740A (zh) * 2016-09-08 2017-02-22 四川大学 一种含羟基聚膦酸酯阻燃剂及其制备方法和应用
CN107254029A (zh) * 2017-06-28 2017-10-17 江苏绿源新材料有限公司 客车内饰用高效阻燃环保聚氨酯软质泡沫塑料及制备方法
CN107417885A (zh) * 2017-08-28 2017-12-01 江苏绿源新材料有限公司 生物质基阻燃聚氨酯软质海绵泡沫及其制备方法
CN109369884A (zh) * 2018-09-14 2019-02-22 中北大学 一种软质聚氨酯多孔复合材料的制备方法
CN111363113A (zh) * 2018-12-26 2020-07-03 广东阜和实业有限公司 一种防火单组分聚氨酯泡沫填缝剂及其制备方法
CN109825063A (zh) * 2019-02-01 2019-05-31 浙江晶索安防科技有限公司 一种软质弹性阻火模块及其制备方法
CN110041501A (zh) * 2019-03-18 2019-07-23 山东凤阳佰乐舒家居有限公司 床垫用聚氨酯乳胶软质泡沫及其制备方法
CN111019114A (zh) * 2019-12-11 2020-04-17 上海东大化学有限公司 一种反应型阻燃聚醚多元醇、聚氨酯泡沫及合成方法
CN112239531A (zh) * 2020-10-10 2021-01-19 上海东大聚氨酯有限公司 全水组合聚醚、源自其的高阻燃lng用聚氨酯块泡及其制备方法
WO2022073403A1 (zh) * 2020-10-10 2022-04-14 上海东大聚氨酯有限公司 全水组合聚醚、源自其的高阻燃lng用聚氨酯块泡及其制备方法
CN112358594A (zh) * 2020-11-04 2021-02-12 江苏金智达新材料有限公司 汽车内饰表皮复合用材料及其制备方法和用途
CN115160527A (zh) * 2022-08-29 2022-10-11 江苏钟山新材料有限公司 一种含磷酸胍聚醚的阻燃聚氨酯泡沫的制备方法
CN115612285A (zh) * 2022-11-02 2023-01-17 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 一种抗菌防螨海绵

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