KR101319684B1 - 내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물 및 그 발포방법 - Google Patents

내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물 및 그 발포방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물에 관한 것으로서, 폴리메릭 디페닐메탄디이소시아네이트 및 첨가제를 포함하여 이루어지며, 상기 첨가제는, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 옥타데실-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 아이소트리데실-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 트리에틸렌글리콜-비스-3-(3-터트-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트, 벤젠프로피오닉엑시드, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시-C7,9-브랜치드 알킬 에스테르, 트리스-(3,5-디-터트-부틸하이드록시벤질)이소시아누레이트, 헥사데실-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 부틸레이티드 하이드록시톨루엔, 2-(2‘-하이드록시-5’-메틸페닐) 벤조트리아졸, 디페닐이소데실 포스파이트 또는 트리이소데실 포스파이트 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 이소시아네이트에 특수한 첨가제를 최적의 함량으로 첨가하여 변성시킴으로써, 종래와 달리, 이소시아네이트 분자간의 결합도가 현저히 높아져, 내열성이 현저히 향상될 뿐만 아니라, 종래보다 혼합폴리올 대비 많은 양을 주입하여도, 폴리우레탄 발포체의 외관 및 강도의 유지가 가능하여, 내열성이 높은 이소시아누레이트 구조를 형성할 수 있는 장점이 있다.

Description

내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물 및 그 발포방법 {MODIFIED ISOCYANATE COMPOSITION WITH HEAT-RESISTANT AND POLYURETHANE FOAM COMPOSITION FOR PIPES INSULATION WITH HEAT-RESISTANT COMPRISING THE SAME AND FORMING METHOD THEREOF}
본 발명은 내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 이소시아네이트에 특수한 첨가제를 최적의 함량으로 첨가하여 변성시킴으로써, 분자간 결합도를 높여, 내열성을 향상시킬 뿐만 아니라, 많은 양을 주입하여도 폴리우레탄 발포체의 외관 및 강도 유지가 가능한 내열성 변성 이소시아네이트조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물에 관한 것이다.
폴리우레탄 수지는 그 특유의 우수한 단열성능으로 인해 냉장고, 건축용 샌드위치판넬, 냉동컨테이너등의 단열재 용도로 많이 사용되어지고 있다. 또한, 다양한 형태로의 성형이 용이하여 특유의 단열성능과 결합하여 자동차부품분야에서도 그 사용범위가 넓어지고 있는 추세에 있다.
하지만, 폴리우레탄 수지는 우수한 단열성능과 성형성을 가지고 있음에도 불구하고, 구조상 150℃이상에서는 열분해하는 특성이 있어, 120℃이상의 고온 유체를 이송시키는 분야에서는 폴리우레탄 폼의 적용이 제약을 받아왔다.
이에 대한 대응방안으로, 내열성이 상대적으로 우수한 무기물질인 미네랄울, 유리섬유, 펄라이트 등의 무기재료를 이용하여 1차적으로 파이프주변을 감싸 고정시킨 후, 그 위에 폴리우레탄 폼을 발포시키는 방법을 사용하고 있으나, 이는 다단계의 공정을 거쳐야함으로, 제작비용 증가 및 생산성 저하와 더불어 다양한 물질의 혼용으로 인한 이중보온관 특유의 간편한 제작과 시공이라는 장점을 활용하지 못하는 문제가 있었다.
이에 폴리우레탄 폼만으로 150℃이상의 고온 유체를 이송하여도 장기간 단열성능을 유지하면서, 내관(일반적으로 Steel)과 외관(일반적으로 PP, PE)물질과의 접착성능이 우수한 우레탄 발포체의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 것으로서, 본 발명은 이소시아네이트에 특수한 첨가제를 최적의 함량으로 첨가하여 변성시킴으로써, 종래와 달리, 이소시아네이트 분자간의 결합도가 현저히 높아져, 내열성이 현저히 향상될 뿐만 아니라, 종래보다 혼합폴리올 대비 많은 양을 주입하여도, 폴리우레탄 발포체의 외관 및 강도의 유지가 가능하여, 내열성이 높은 이소시아누레이트 구조를 형성할 수 있는 내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 종래에 내열성 강화를 위해 폴리에테르 폴리올과 폴리에스테르 폴리올을 혼합하여 사용하는 것과 달리, 폴리에테르 폴리올만을 수산기가에 따라 최적의 비율로 혼합하고, 새로 개발한 변성 이소시아네이트와도 최적으로 혼합함으로써, 150℃를 넘어, 200 내지 250℃의 고온에서도 10년이상 단열성능을 유지할 수 있을 뿐만 아니라, 탄화, 균열 등이 없어 내구성이 우수하고, 내관과 외관과의 접착력 또한 우수한 내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 종래와 달리, OH기를 포함하는 최적의 가교제를 최적의 비율로 첨가함으로써, 우레탄 발포체의 강도 및 내열성을 더욱 향상시킬 수 있는 내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 내열성 변성 이소시아네이트 조성물은, 폴리메릭 디페닐메탄디이소시아네이트 및 첨가제를 포함하여 이루어지며, 상기 첨가제는, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 옥타데실-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 아이소트리데실-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 트리에틸렌글리콜-비스-3-(3-터트-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트, 벤젠프로피오닉엑시드, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시-C7,9-브랜치드 알킬 에스테르, 트리스-(3,5-디-터트-부틸하이드록시벤질)이소시아누레이트, 헥사데실-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 부틸레이티드 하이드록시톨루엔, 2-(2‘-하이드록시-5’-메틸페닐) 벤조트리아졸, 디페닐이소데실 포스파이트 또는 트리이소데실 포스파이트 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 폴리메릭 디페닐메탄디이소시아네이트 100중량부에 대하여, 상기 첨가제는 10 내지 50중량부를 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 내열성을 갖는 변성 이소시아네이트조성물은, 이소시아네이트기(NCO) 함량%가 20 내지 30이고, 점도가 300 내지 700 센티포아즈(CPS)인 것을 특징으로 한다.
또한, 3 내지 8개의 수산기를 관능기로 갖는 폴리올을 더 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 폴리올의 중량평균분자량은 200 내지 2000인 것을 특징으로 한다.
다음으로, 본 발명의 내열성 변성 이소시아네이트 조성물을 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물은, 혼합폴리올, 변성 이소시아네이트, 촉매, 가교제 및 발포제를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물에 있어서, 상기 혼합폴리올은, 수산기가(hydroxyl value) 50 내지 200mg KOH/g인 폴리에테르 폴리올 35 내지 80중량%, 수산기가(hydroxyl value) 200 내지 400mg KOH/g인 폴리에테르 폴리올 25 내지 70중량% 및 수산기가(hydroxyl value) 400 내지 700mg KOH/g인 폴리에테르 폴리올 5 내지 40중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 변성 이소시아네이트는, 폴리메릭 디페닐메탄디이소시아네이트 및 첨가제를 포함하여 이루어지며, 상기 첨가제는, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 옥타데실-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 아이소트리데실-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 트리에틸렌글리콜-비스-3-(3-터트-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트, 벤젠프로피오닉엑시드, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시-C7,9-브랜치드 알킬 에스테르, 트리스-(3,5-디-터트-부틸하이드록시벤질)이소시아누레이트, 헥사데실-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 부틸레이티드 하이드록시톨루엔, 2-(2‘-하이드록시-5’-메틸페닐) 벤조트리아졸, 디페닐이소데실 포스파이트 또는 트리이소데실 포스파이트 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 가교제는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세롤 또는 부탄디올 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하며, 상기 촉매는, 트리에틸아민, 디메틸시클로헥실아민, 비스디메틸아미노에틸에테르, 트리프로필아민 또는 N-메틸모르폴린(N-metyl morpholine) 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.
상기 발포제는 하이드로불화탄소계 화합물 또는 수소화염화불화탄소계 화합물 중 적어도 하나와 물인 것을 특징으로 하고, 유기정포제를 더 포함하며, 상기 유기정포제는, 폴리실록산 에테르인 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 혼합폴리올 100중량부에 대하여, 상기 가교제는 5 내지 30중량부, 상기 촉매는 0.1 내지 5중량부, 상기 발포제는 10 내지 50중량부를 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 혼합폴리올 100중량부에 대하여, 상기 유기정포제는 1 내지 10중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 혼합폴리올 100중량부에 대하여, 상기 변성 이소시아네이트는 150 내지 450중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물에 의하면, 이소시아네이트에 특수한 첨가제를 최적의 함량으로 첨가하여 변성시킴으로써, 종래와 달리, 이소시아네이트 분자간의 결합도가 현저히 높아져, 내열성이 현저히 향상될 뿐만 아니라, 종래보다 혼합폴리올 대비 많은 양을 주입하여도, 폴리우레탄 발포체의 외관 및 강도의 유지가 가능하여, 내열성이 높은 이소시아누레이트 구조를 형성할 수 있는 장점이 있다.
또한, 종래에 내열성 강화를 위해 폴리에테르 폴리올과 폴리에스테르 폴리올을 혼합하여 사용하는 것과 달리, 폴리에테르 폴리올만을 수산기가에 따라 최적의 비율로 혼합하고, 새로 개발한 변성 이소시아네이트와도 최적으로 혼합함으로써, 150℃를 넘어, 200 내지 250℃의 고온에서도 10년이상 단열성능을 유지할 수 있을 뿐만 아니라, 탄화, 균열 등이 없어 내구성이 우수하고, 내관과 외관과의 접착력 또한 우수한 장점이 있다.
또한, 종래와 달리, OH기를 포함하는 최적의 가교제를 최적의 비율로 첨가함으로써, 우레탄 발포체의 강도 및 내열성을 더욱 향상시킬 수 있는 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물의 제조방법을 순차적으로 나타낸 순서도
도 2는 본 발명인 실시예 1의 가속노화 테스트 후, 파이프 단열재 폼의 내부를 촬영한 사진
도 3은 본 발명의 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물을 이용하여 제조한 파이프 단열재를 실제 고온 스팀라인(Steam Line)에 적용한 것을 촬영한 사진
이하, 본 발명에 의한 내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물에 대하여 본 발명의 바람직한 하나의 실시형태를 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명한다. 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시적을 위한 것이고, 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
먼저, 본 발명에 의한 내열성 변성 이소시아네이트 조성물은, 폴리메릭 디페닐메탄디이소시아네이트 및 첨가제를 포함하여 이루어진다. 이는 종래와 달리, 이소시아네이트에 새로운 첨가제를 최적의 비율로 첨가함으로써, 폴리우레탄 발포체 생성시의 폴리이소시아누레이트 구조의 극대화를 통해 250℃의 고온에서도 10년이상 사용할 수 있는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체를 제조할 수 있는 장점이 있다.
여기서, 첨가제는 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 옥타데실-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 아이소트리데실-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 트리에틸렌글리콜-비스-3-(3-터트-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트, 벤젠프로피오닉엑시드, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시-C7,9-브랜치드 알킬 에스테르, 트리스-(3,5-디-터트-부틸하이드록시벤질)이소시아누레이트, 헥사데실-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 부틸레이티드 하이드록시톨루엔, 2-(2‘-하이드록시-5’-메틸페닐) 벤조트리아졸, 디페닐이소데실 포스파이트 또는 트리이소데실 포스파이트 중 적어도 하나인 것이 바람직하다. 이는 이소시아네이트 분자간의 결합도를 향상시켜, 내열성을 높이는 효과가 있다.
본 발명의 첨가제들은 모두 이소시아네이트와 반응하는 아미노기나 히드록시기 구조를 가지고 있지 않아, 이소시아네이트에 첨가되어도 이소시아네이트기와 반응을 하지 않고, 이소시아네트 안에 존재하다가 이소시아네이트와 폴리올이 반응하여 폴리우레탄 구조를 형성할 때에, 우레탄 결합구조 사이에 고르게 분포되어, 고온의 열이 전달되는 것을 차단하는 차단제의 역할을 수행하게 된다.
또한, 상기 첨가제들은, 이소시아네이트에 첨가되어, 전체적인 이소시아네이트의 작용기인 이소시아네이트기의 양을 감소시켜 다량의 폴리올과의 혼합이 가능하게 하며, 이에 따라 기존의 일반적인 혼합비를 능가하는 폴리올 대비 이소시아네이트의 혼합비를 2~3배 이상으로 작용하여도 폼의 붕괴 및 미형성을 방지할 수 있는 장점이 있어 내열구조인 이소시아누레이트구조를 형성하는데 보다 유리한 작용을 수행하는 장점이 있다.
또한, 상기 첨가제들은, 모두 열안정성이 높으며, 열전달율이 현저히 낮은 공통점이 있다.
이러한 특성을 갖는 최적의 첨가제를, 실험을 통해 발견하여 적용함으로써, 고온에서도 폼의 손상없이 단열효과를 유지할 수 있는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체의 제조가 가능한 장점이 있다.
또한, 상기 폴리메릭 디페닐메탄디이소시아네이트 100중량부에 대하여, 상기 첨가제는 10 내지 50중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 20 내지 30중량부, 가장 바람직하게는 25중량부를 포함하는 것이 효과적이다. 10중량부 미만인 경우에는 내열성 향상효과가 현저히 떨어지는 문제가 있으며, 50중량부를 초과하는 경우에는 오히려 이소시아네이트 분자간의 결합도를 낮추어, 폴리이소시아네이트 구조를 형성하기 어려운 문제가 있다.
상기 본 발명의 내열성을 갖는 변성 이소시아네이트조성물은, 이소시아네이트기(NCO) 함량%가 20 내지 30이고, 점도가 300 내지 700 센티포아즈(CPS)인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 이소시아네이트기(NCO) 함량%가 24이고, 점도가 500 내지 600 센티포아즈(CPS)인 것이 효과적이다. 이는 이소시아네이트기(NCO) 함량%가 20% 미만이면 접착력의 향상을 기대할 수 없고, 치수안정성이 떨어지며, 30%를 초과하면 오히려 접착력과 압축, 인장 강도가 저하되고, 유동성이 저하되기 때문이다. 또한, 점도의 수치가 상기 범위를 벗어나면 반응성이 떨어지는 문제가 있다. 여기서, 점도는 25℃하에서 측정한 수치이다.
상기 내열성을 갖는 변성 이소시아네이트조성물에 3 내지 8개의 수산기를 관능기로 갖는 폴리올을 더 포함하는 것이 바람직하다. 이는 내열성을 보강하고, 폴리우레탄 발포체의 강도를 향상시키는 역할을 한다.
또한, 상기 폴리올의 중량평균분자량은 200 내지 2000인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 500 내지 1200인 것이 효과적이다.
상기 중량평균분자량의 범위를 벗어나거나, 수산기가 3개 미만인거나 8개를 초과하는 경우는 내열성 보강효과가 현저히 떨어지는 문제가 있다.
다음으로, 상기 본 발명의 내열성을 갖는 변성 이소시아네이트조성물의 제조방법은, 폴리메릭 디페닐메탄디이소시아네이트에 상기 첨가제를 첨가하여 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물을 10 내지 200RPM의 속도로 교반하는 교반단계, 상기 혼합물을 40 내지 120℃하에서 1 내지 4시간 반응시키는 반응단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
상기 반응단계를 거쳐, 본 발명의 내열성을 갖는 변성 이소시아네이트조성물이 형성된다.
다음으로, 본 발명의 내열성 변성 이소시아네이트 조성물을 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물은, 혼합폴리올, 변성 이소시아네이트, 촉매, 가교제 및 발포제를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물에 있어서,
상기 혼합폴리올은, 수산기가(hydroxyl value) 50 내지 200mg KOH/g인 폴리에테르 폴리올 35 내지 80중량%, 수산기가(hydroxyl value) 200 내지 400mg KOH/g인 폴리에테르 폴리올 25 내지 70중량% 및 수산기가(hydroxyl value) 400 내지 700mg KOH/g인 폴리에테르 폴리올 5 내지 40중량%를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다. 이는 최적의 수산기가를 갖는 폴리올을 최적의 비율로 혼합함으로써, 개발된 변성 이소시아네이트와의 반응성을 향상시키고, 종래와 달리, 폴리에스테르 폴리올을 사용하지 않고 내열성을 극대화시킬 수 있는 장점이 있다.
상기 수산기가에 따른 폴리올의 혼합비율 범위를 벗어나는 경우에는 반응성이 떨어질 뿐만 아니라, 내열성, 강도 등의 특성이 저하되는 문제가 있다.
여기서, 상기 변성 이소시아네이트는 상기 본 발명의 내열성 변성 이소시아네이트 조성물에서 설명한 바와 같다.
상기 혼합폴리올 100중량부에 대하여, 상기 변성 이소시아네이트는 150 내지 450중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 200 내지 350중량부, 가장 바람직하게는 250중량부인 것이 효과적이다. 150중량부 미만인 경우에는 내열성이 높은 이소시아누레이트 구조가 형성되기 어려운 문제가 있으며, 450중량부를 초과하는 경우에는 반응후, 폴리우레탄 발포체의 강도가 현저히 떨어지는 문제가 있다.
또한, 상기 가교제는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세롤 또는 부탄디올 중 적어도 하나인 것이 바람직하다. 이는 수차례의 실험을 통해, OH기를 포함하는 가교제 중 상기 가교제가 폴리우레탄 발포체의 강도 및 내열성을 효과적으로 향상시킬 수 있음을 확인하여 최적의 가교제를 특정한 것이다.
상기 가교제의 함량은, 상기 혼합폴리올 100중량부에 대하여, 5 내지 30중량부인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10 내지 20중량부, 가장 바람직하게는 15중량부인 것이 효과적이다. 5중량부 미만인 경우에는 강도 및 내열성 향상효과가 미미하며, 30중량부를 초과하는 경우에는 오히려 폴리우레탄 발포체 형성반응을 방해하여, 폴리우레탄 발포체의 내구성이 저하되는 문제가 있다.
또한, 상기 촉매는 아민계 촉매를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 트리에틸아민, 디메틸시클로헥실아민, 비스디메틸아미노에틸에테르, 트리프로필아민 또는 N-메틸모르폴린(N-metyl morpholine) 중 적어도 하나를 사용하는 것이 효과적이다. 아민계 촉매 중에서도 상기 나열된 촉매들이 본 발명에서 반응속도와 수율을 향상시키는데 최적이다.
상기 촉매의 함량은, 상기 혼합폴리올 100중량부에 대하여, 0.1 내지 5중량부인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1중량부, 가장 바람직하게는 0.5 중량부인 것이 효과적이다. 0.1중량부 미만인 경우에는 반응속도 및 수율 개선 효과가 거의 없으며, 5중량부를 초과하는 경우에는 경제성이 떨어질 뿐만 아니라, 반응속도 및 수율의 추가증대효과가 미미한 문제가 있다.
또한, 상기 발포제는 물리적 발포제와 화학적 발포제를 각각 사용할 수 있으나, 이를 혼합하여 사용하는 것이 더 바람직하다.
상기 화학적 발포제는 물을 사용하는 것이 바람직하고, 상기 물리적 발포제는 하이드로불화탄소계 화합물 또는 수소화염화불화탄소계 화합물 중 적어도 하나를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 하이드로불화탄소계 화합물은 HFC-245fa, HFC-365mfc, 수소화염화불화탄소계 화합물은 HCFC-141b를 사용하는 것이 효과적이다.
상기 물리적 발포제와 화학적 발포제의 함량비율은, 상기 물리적 발포제 100중량부에 대하여, 상기 화학적 발포제는 2 내지 50중량부인 것이 바람직하다. 상기 범위 내에서 혼합하여 사용하는 것이 발포효율을 극대화시킬 수 있다.
또한, 발포제의 함량은, 상기 혼합폴리올 100중량부에 대하여, 10 내지 50중량부인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 20 내지 30중량부인 것이 효과적이다. 10중량부 미만인 경우에는 발포반응이 잘 일어나지 못 하는 문제가 있으며, 50중량부를 초과하는 경우에는 발포효율이 오히려 저하되는 문제가 있다.
또한, 본 발명의 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물에, 유기정포제를 더 포함하는 것이 바람직하다. 이는 유화작용을 하여 혼합을 용이하게 하고, 표면장력을 낮춰 기포의 성장을 돕는 역할을 한다. 또한, 폴리우레탄 발포체의 밀도를 균일하게 하여, 단열성 개선효과도 있다.
상기 유기정포제는 본 발명에서 폴리실록산 에테르를 사용하는 것이 가장 효과적이며, 그 함량은, 상기 혼합폴리올 100중량부에 대하여, 1 내지 10중량부인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 3 내지 6중량부, 가장 바람직하게는 5중량부인 것이 효과적이다. 1중량부 미만인 경우에는 유화작용 등의 효과를 발휘하기 어려우며, 10중량부를 초과하는 경우에는 경제성이 떨어질 뿐만 아니라, 오히려 폴리우레탄 발포체의 내구성을 저하시키는 문제가 있다.
따라서, 본 발명의 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물을 고온유체이송용 파이프 단열재로 사용하면, 내관과 외관사이에 주입함으로써, 종래보다 훨씬 높은 250℃의 고온에서도 10년이상 단열성능을 유지할 수 있는 장점이 있다.
다음으로, 본 발명의 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물을 이용한 고온유체이송용 파이프 단열제의 제조방법은, 도 1에 나타난 바와 같이, 변성 이소시아네이트 제조단계(S10), 폴리우레탄 발포체 조성물 제조단계(S20) 및 반응단계(S30)를 포함하여 이루어진다.
상기 변성 이소시아네이트 제조단계(S10)는 상기 변성 이소시아네이트의 제조방법에서 설명한 바와 같이 새로 개발된 변성 이소시아네이트를 제조하는 공정이다.
또한, 폴리우레탄 발포체 조성물 제조단계(S20)는 상기 본 발명의 폴리우레탄 발포체 조성물과 상기 변성 이소시아네이트를 혼합하여 반응물을 제조하는 단계이다.
반응단계(S30)는 상기 반응물을 15 내지 40℃로 가열하고, 이중보온관은 20 내지 50℃로 가열하여 유지시킨 후, 상기 이중보온관 내에 상기 반응물을 주입하고 발포반응시키는 단계이다. 이는 발포반응을 통해 이중보온관 내에 단열재를 형성하기 위한 공정이다.
상기 이중보온관은 내관과 외관으로 이루어지며, 내관과 외관 사이에 상기 반응물을 주입하는 것이 단열성을 높이고, 종래 다단계 공정과 달리, 1단계의 공정으로 단열재의 제조가 가능하여 바람직하다.
또한, 발포반응시 압력은 100 내지 200bar를 유지하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 130 내지 160bar를 유지하는 것이 효과적이다. 즉, 상기 압력으로 변성 이소시아네이트와 그 외의 폴리우레탄 발포체 조성물을 충돌시킴으로써, 발포반응이 시작된다. 상기 압력범위 내에서 발포반응을 진행하는 것이 수차례의 실험결과, 가장 효과적이다.
본 발명의 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물의 우수성을 입증하기 위한 실험을 실시하였으며, 그 결과는 다음과 같다.
먼저, 이하 <표 1> 및 <표 2>에 기재된 바와 같이, 폴리에테르폴리올의 종류 및 함량, 촉매, 유기정포제, 그리고 이소시아네이트 등에 차이를 둔 실험예 1 내지 10을 이용하여, 내열성 평가 실험을 하였습니다.
이하 <표 1> 및 <표 2>에 기재된 실험예에 따라, 혼합물을 제조한 후, 일반적으로 유체이송용 파이프 단열재용 폴리우레탄 발포체 제조에 사용되는 폴리메릭 MDI(상품명 COSMONATE M-200, 금호미쓰이화학 제조, MDI A)와 본 발명에서 개발한 변성 이소시아네이트(Special MDI, MDI B)를 첨가하여 Hand Mixer로 교반 후 50~55℃로 가열된 100×100×50mm의 알루미늄 몰드에 주입하여 뚜껑을 닫아 20분 이후 탈형을 실시하였다. 이렇게 제조한 폼은 230℃ 오븐에서 168시간(일주일) 보관하여 상대적인 내열성을 평가하였다.
<표 1> 및 <표 2>에서 단위는 g입니다.
구 분 실험예 1 실험예 2 실험예 3 실험예 4 실험예 5
폴리올 A #1) 40 40 40
폴리올 B #2) 40 40 40
폴리올 C #3) 20 20 20
폴리올 D #4) 50 50
폴리올 E #5) 40 40
폴리올 F #6) 10 10
가교제 #7) 10 10
유기정포제 #8) 1.5 1.5 1.8 1.8 1.8
난연제 #9) 15 15 15 15
아민촉매 #10) 0.55 0.55 0.5 0.4 0.4
삼량화촉매 #11) 0.4 0.4 0.4
물 0.5 0.5 2 2 2
HCFC-141b 20 20 20 20 20
MDI A #12) 120 140 250 250 250
MDI B #13)
구 분 실험예 6 실험예 7 실험예 8 실험예 9 실험예 10
폴리올 A #1)
폴리올 B #2)
폴리올 C #3) 50 50 25 25
폴리올 D #4) 50 25 25
폴리올 E #5) 40 40 40 40 40
폴리올 F #6) 10 10 10 10 10
가교제 #7) 10 5 5 10 10
유기정포제 #8) 1.8 1.5 1.5 2 2
난연제 #9)
아민촉매 #10) 0.6 0.5 0.5 0.3 0.3
삼량화촉매 #11) 0.5 0.5 0.4 0.4
물 2 2 2 2 2
HCFC-141b 20 20 20 23 23
MDI A #12) 250 150
MDI B #13) 150 200 250
#1) Sucrose와 글리콜을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합 시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 370mg KOH/g
#2) Sorbitol을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 375mg KOH/g
#3) Sugar와 글리콜을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 500mg KOH/g
#4) Penta Eryhritol을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 400mg KOH/g
#5) EDA를 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 640mg KOH/g
#6) 글리세린을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 240mg KOH/g
#7) 가교제
#8) 본 발명의 유기정포제
#9) 트리(2-클로로프로필) 포스페이트
#10) 아민촉매 or 촉매의 조합(에어프로덕트, TOSOH, 또는 KAO사 제품)
#11) 삼가아민촉매(에어프로덕트, TOSOH, 또는 KAO사 제품)
#12) 폴리메릭 엠.디.아이(상품명 : COSMONATE M-200)
#13) NCO% 25, 점도 450(at 25℃)인 본 발명의 변성 이소시아네이트
상기 실험예에 대해 내열성을 평가한 결과는 이하 <표 3>과 같다.
실험예1 실험예2 실험예3 실험예4 실험예5 실험예6 실험예7 실험예8 실험예9 실험예10
내열성 X X X X △ X △ ○ ○ ◎
◎ : 시편에서 탄화현상은 약간 발생하나, 외관상 문제없음
○ : 시편에서 탄화현상은 발생했으나, 외관상 문제없음
△ : 시편에서 탄화현상이 발생하고, 폼 외관의 갈라짐이 있음
× : 시편의 탄화현상과 폼 외관의 갈라짐이 심함
상기에서 검토한 바와 같이, 실험예 1 내지 3은 일반적으로 120℃이하에서 사용되는 혼합폴리올만을 사용한 것으로, 폴리메릭 MDI의 함량이 증가함에도 불구하고 탄화 및 균일이 심하게 나타났다.
또한, 실험예 4 내지 6은 난연제 및 촉매의 영향을 측정하기 위한 것으로, 난연제의 경우 실험예 4와 5의 비교에서 첨가하지 않은 것이 효과적인 것으로 파악되었다. 이는 난연제의 경우 열을 받을 경우 자체적으로 탄화막을 형성하여 화염의 전달을 막는 특징이 있어 고온에 노출되어서 자체적으로 탄화가 발생하면서 폼의 균열을 가속화 시켜 파이프 단열재의 성능을 떨어뜨리는 것으로 보인다.
또한, 실험예 5와 6의 비교에서, 이소시아누레이트 반응을 촉진시키는 촉매의 첨가가 내열성 강화에 도움이 되는 것을 확인하였다.
또한, 실험예 7 내지 10의 경우는 종래 사용되는 일반적인 폴리메릭 MDI와 본 발명에서 개발한 변성 이소시아네이트를 비교한 실험으로, 본 발명의 변성 이소시아네이트를 첨가하는 것이 내열성이 현저히 우수함을 확인할 수 있었다.
즉, 상기 내열성 평가결과, 종래보다 본 발명의 내열성 변성 이소시아네이트 조성물을 적용한 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물을 사용하는 것이 내열성이 월등히 우수하며, 200 내지 250℃의 고온유체를 이송하기에 적합함을 알 수 있었다.
다음으로, 본 발명의 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체(실시예 1)와 종래 사용되었던 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체(비교예 1), 그리고 본 발명의 폴리우레탄 발포체에서 변성 이소시아네이트만 적용하지 않은 발포체(비교예 2)를 이용하여, 가속노화 실험을 실시하였다.
실시예 1과 비교예 1,2의 조성은 이하 <표 4>에 나타난 바와 같다.
구 분 비교예 1 비교예 2 실시예 1
폴리올 A #1) 35
폴리올 B #2) 15
폴리올 C #3) 25
폴리올 D #4) 25
폴리올 E #5) 25 25
폴리올 D #6) 25 25
폴리올 E #7) 40 40
폴리올 F #8) 10 10
가교제 #9) 10 10
유기정포제 #10) 2 2 2
아민촉매 #11) 0.5 0.3 0.3
삼량화촉매 #12) 0.8 0.4 0.4
물 0.8 2 2
HCFC-141b 25 23 23
MDI A #13) 150 250
MDI B #14) 250
#1) Sorbitol을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합 시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 375mg KOH/g
#2) 펜타에리스리톨을 개시제로 하고 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 400mg KOH/g
#3) 톨루엔디아민을 개시제로 하고 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 390mg KOH/g
#4) 에틸렌디아민을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 360mg KOH/g
#5) Sugar와 글리콜을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 500mg KOH/g
#6) Penta Eryhritol을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 400mg KOH/g
#7) EDA를 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 640mg KOH/g
#8) 글리세린을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, OHv 240mg KOH/g
#9) 가교제
#10) 본 발명의 유기정포제
#11) 아민촉매 or 촉매의 조합(에어프로덕트, TOSOH, 또는 KAO사 제품)
#12) 삼가아민촉매(에어프로덕트, TOSOH, 또는 KAO사 제품)
#13) 폴리메릭 엠.디.아이(상품명 : COSMONATE M-200)
#14) NCO% 25, 점도 450(at 25℃)인 본 발명의 변성 이소시아네이트
가속노화 실험은 유럽측정기준인 EN253 규격에 의거 실험하였으며, 여기서 언급되는 EN253은 현재 운전되는 조건에서 파이프 단열재의 사용기간을 평가하는 것은 오랜 시간이 필요하기 때문에 사용수명을 예측하기 위하여 유럽의 표준규격을 국내에서 동일하게 받아들여 파이프 단열재용 폴리우레탄 발포체의 사용수명을 예측하는 방법이다.
예를 들어, 현재 일반적인 사용온도인 120℃의 경우, 160℃에서 3,600시간 또는 170℃에서 1,450시간 파이프 내부에 열매체유를 흐르게 한 후 파이프 단열재인 폴리우레탄 발포체의 축방향 전단 시험으로 예측이 가능하다.
이때 시편의 크기는 외관 710A, 내관 500A, 단열폼의 두께는 89.5mm, 길이 약 3000mm로 제작하였다. Hennecke사의 기계발포기를 이용하여 시편제작을 진행하였으며, 시편제작시 발포조성물 및 MDI의 발포온도는 23±2℃, 내관의 온도는 40±2℃, 발포압력은 130~150bar, 탈형시간은 50분~1시간으로하여 제조하였다.
실험결과는 이하 <표 5> 및 <표 6>에 나타난 바와 같다. <표 5>는 가속노화실험 전의 폴리우레탄 발포체의 물성을 측정한 결과이며, 가속노화 전 코어밀도는 60kg/m3이상, 열전도율 0.0256kcal/mhr℃이하, 독립기포율은 88%이상, 압축강도 및 굴곡강도는 300kPa이상이고, 전단강도는 200kPa 이상의 특성을 가지는 것이 바람직하고, 파이프 단열재의 수명을 나타내는 접착력은 200kPa이상의 값을 나타내어야 한다. 또한 흡수율은 10%이하여야 한다.
또한, <표 6>은 가속노화 실험 후의 폴리우레탄 발포체의 물성을 측정한 결과이며, 가속노화 실험은 270℃에서 1450시간 가속노화 실험을 진행한 결과이다. 가속노화 이후에는 코어밀도는 60kg/m3이상, 열전도율 0.0326kcal/mhr℃이하, 독립기포율은 88%이상, 압축강도 및 굴곡강도는 150kPa이상이고, 전단강도는 100kPa 이상의 특성을 가지는 것이 바람직하고, 파이프 단열재의 수명을 나타내는 접착력은 100kPa이상의 값을 나타내어야 한다.
구 분 비교예 1 비교예 2 실시예 1
코어밀도(kg/m3) 94.2 95.0 95.8
열전도율(kcal/mhr℃) 0.0259 0.0208 0.0203
독립기포율(%) 93.5 92.8 93.3
전단강도(kPa) 418 625 677
압축강도(kPa) 490 675 702
굴곡강도(kPa) 832 901 974
접착력(kPa) 264 273 328
흡수율(%) 5.88 5.02 4.85
구 분 비교예 1 비교예 2 실시예 1
코어밀도(kg/m3)


완전 탄화로
측정 불가		 93.7 95.4
열전도율(kcal/mhr℃) 0.0248 0.0225
전단강도(kPa) 254 391
압축강도(kPa) 334 463
굴곡강도(kPa) 322 689
접착력(kPa) 98 127
흡수율(%) 6.24 5.32
1) 코어밀도 : 폴리우레탄 폼의 발포밀도를 측정하는 것으로 KS M 3809-97 시험법으로 측정
2) 열전도율 : 열전도율 측정기를 사용하여 KS L 9016 시험법으로 측정
3) 독립기포율 : ASTM D-2856 시험법으로 Air Pycometer를 사용 측정
4) 전단강도 : 만능시험기를 이용하여 ASTM D-1623 시험법으로 측정
5) 압축강도 : 만능인장압축시험기를 이용하여 ASTM D-1621 시험법으로 측정
6) 굴곡강도 : 만능인장압축시험기를 이용하여 KS M 3809시험법으로 측정
7) 접착력 : 접착력 시험기를 사용하여 DS 2178 시험법으로 측정
8) 흡수율 : EN-253 시험법으로 측정
상기 <표 5>에 나타난 바와 같이, 노화시험 전에는 실시예 1이 전반적인 수치가 다소 우수하긴 하였으나, 비교예 1,2도 모두 우수한 물성을 나타내었다.
그러나, 가속노화 실험 후인 <표 6>에서는, 비교예 1의 경우에는 완전히 탄화되어 측정자체가 불가능하였고, 본 발명의 변성 이소시아네이트만 본 발명과 달리한 비교예 2는 열전도율이 100kPa 이하로 저하되고, 다른 물성이 급격히 떨어지는 것을 확인할 수 있었다.
반면에, 본 발명의 변성 이소시아네이트와 혼합폴리올 등을 모두 적용한 실시예 1의 경우, 고온에더 1000시간 이상이 경과하였음에도, 모든 항목에서 규격을 만족하는 뛰어난 성능을 발휘함을 확인할 수 있었다.
따라서, 본 실험결과를 통해, 본 발명이 종래에 비해, 현저히 우수한 내열성 및 내구성을 나타냄이 입증되었다.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예들을 참조하여 상세하게 설명하였다. 그러나 본 발명의 권리범위는 상기 실시예에 한정되는 것이 아니라, 첨부된 특허청구범위 내에서 다양한 형태의 실시예로 구현될 수 있다. 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 가능한 다양한 변형 가능 범위까지 본 발명의 청구범위의 권리범위 내에 있는 것으로 본다.

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  6. 혼합폴리올, 변성 이소시아네이트, 촉매, 가교제 및 발포제를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물에 있어서,
    상기 혼합폴리올은,
    수산기가(hydroxyl value) 50 내지 200mg KOH/g인 폴리에테르 폴리올 35 내지 80중량%, 수산기가(hydroxyl value) 200 내지 400mg KOH/g인 폴리에테르 폴리올 25 내지 70중량% 및 수산기가(hydroxyl value) 400 내지 700mg KOH/g인 폴리에테르 폴리올 5 내지 40중량%를 포함하며,
    상기 변성 이소시아네이트는, 폴리메릭 디페닐메탄디이소시아네이트 및 첨가제를 포함하여 이루어지며,
    상기 첨가제는, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 옥타데실-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 아이소트리데실-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 트리에틸렌글리콜-비스-3-(3-터트-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트, 벤젠프로피오닉엑시드, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시-7,9-브랜치드 알킬 에스테르, 트리스-(3,5-디-터트-부틸하이드록시벤질)이소시아누레이트, 헥사데실-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 부틸레이티드 하이드록시톨루엔, 2-(2‘-하이드록시-5’-메틸페닐) 벤조트리아졸, 디페닐이소데실 포스파이트 또는 트리이소데실 포스파이트 중 적어도 하나이며,
    상기 폴리메릭 디페닐메탄디이소시아네이트 100중량부에 대하여, 상기 첨가제는 10 내지 50중량부를 포함하고, 상기 변성 이소시아네이트조성물은, 이소시아네이트기(NCO) 함량%가 20 내지 30이고, 점도가 300 내지 700 센티포아즈(CPS)이며,
    상기 변성 이소이나네이트에 3 내지 8개의 수산기를 관능기로 갖는 폴리올을 더 포함하며, 상기 폴리올의 중량평균분자량은 200 내지 2000이고, 상기 혼합폴리올 100중량부에 대하여, 상기 변성 이소시아네이트는 150 내지 450중량부를 포함하는 것을 특징으로 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 혼합폴리올은, Sugar와 글리콜을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올 25중량%, Penta Eryhritol을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올 25중량%, EDA(에틸렌디아민)을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올, 40중량%, 글리세린을 개시제로 하고 프로필렌옥사이드를 부가중합시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올 10중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물

  8. 제 6항 또는 제 7항에 있어서,
    상기 가교제는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세롤 또는 부탄디올 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물
  9. 제 6항 또는 제 7항에 있어서,
    상기 촉매는, 트리에틸아민, 디메틸시클로헥실아민, 비스디메틸아미노에틸에테르, 트리프로필아민 또는 N-메틸모르폴린(N-metyl morpholine) 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물
  10. 제 6항 또는 제 7항에 있어서,
    상기 발포제는 하이드로불화탄소계 화합물 또는 수소화염화불화탄소계 화합물 중 적어도 하나와 물인 것을 특징으로 하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물
  11. 제 6항 또는 제 7항에 있어서,
    유기정포제를 더 포함하며, 상기 유기정포제는, 폴리실록산 에테르이며, 상기 혼합폴리올 100중량부에 대하여, 상기 유기정포제는 1 내지 10중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물
  12. 제 6항 또는 제 7항에 있어서,
    상기 혼합폴리올 100중량부에 대하여, 상기 가교제는 5 내지 30중량부, 상기 촉매는 0.1 내지 5중량부, 상기 발포제는 10 내지 50중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물
  13. 제6항의 폴리우레탄 발포체 조성물을 제조하는 폴리우레탄 발포체 조성물 제조단계; 및
    상기 폴리우레탄 발포체 조성물을 15 내지 40℃로 가열하고, 내관과 외관으로 이루어진 이중보온관은 20 내지 50℃로 가열하여 유지시킨 후, 상기 이중보온관의 내관과 외관 사이에 상기 폴리우레탄 발포체 조성물을 주입하고 발포반응시키는 반응단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물의 발포방법
  14. 제 13항에 있어서,
    상기 반응단계에서, 상기 발포반응시 압력은 100 내지 200bar를 유지하는 것을 특징으로 하는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물의 발포방법
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