CN104105757A

CN104105757A - 具有高冲击强度和拉伸伸长率的刚性可再生聚酯组合物

Info

Publication number: CN104105757A
Application number: CN201380008316.9A
Authority: CN
Inventors: V·A·托波尔卡雷夫; N·T·肖勒; R·J·麦克尼尼; T·伊比
Original assignee: Kimberly Clark Worldwide Inc
Current assignee: Kimberly Clark Worldwide Inc; Kimberly Clark Corp
Priority date: 2012-02-10
Filing date: 2013-01-28
Publication date: 2014-10-15
Anticipated expiration: 2033-01-28
Also published as: EP2812396A4; JP2015507055A; AU2013217363A1; US20130210983A1; WO2013118020A1; MX2014009533A; US10144825B2; AU2013217363B2; MX344653B; RU2014134975A; RU2618275C2; US20150152261A1; EP2812396A1; BR112014019541B1; BR112014019541A8; CN104105757B; BR112014019541A2; KR102004013B1; KR20140124764A; EP2812396B1

Abstract

提供了一种含有刚性的可再生聚酯和聚合物增韧添加剂的热塑性组合物。所述增韧添加剂可以在可再生聚酯的连续基体内分散为离散的物理区域。变形力和拉伸应变的提高引起在可再生聚酯基体中位于邻近离散区域的那些区域出现剥离。这可以导致邻近离散区域的多个空隙的形成，所述空隙可以帮助消散负载下的能量和提高冲击强度。为了更进一步提高组合物以该方式消散能量的能力，可以使用界面改性剂，所述界面改性剂降低增韧添加剂和可再生聚酯之间的摩擦力程度并因此提高剥离的程度和均匀性。

Description

具有高冲击强度和拉伸伸长率的刚性可再生聚酯组合物

发明背景

注射成型通常用于形成性质相对刚性的塑料制品，包括容器、医疗器械等。例如，用于预湿的揩巾的叠或卷的容器一般是通过注射成型技术形成的。然而，与这样的容器相关的一个问题是，成型材料通常是由不可再生的合成的聚合物(例如，聚丙烯或HDPE)形成的。由于与热加工这样的聚合物有关的困难，可再生的聚合物在注射成型制品中的使用是有问题的。例如，可再生的聚酯具有相对高的玻璃化转变温度以及典型地展示出非常高的刚度和拉伸模量，同时具有相对低的抗冲击性和低的延展性/断裂伸长率。例如，聚乳酸具有约59℃的玻璃化转变温度和约2GPa或更高的拉伸模量。然而，PLA材料的拉伸伸长率(断裂)仅为约5％，以及切口冲击强度仅为约0.22J/cm。如此低的冲击强度和拉伸伸长率值显著地限制了这样的聚合物在注射成型部件中的使用，其中需要材料刚度和冲击强度之间好的平衡。

据此，目前存在对可再生的聚酯组合物的需要，该聚酯组合物能够显示相对高的冲击强度和拉伸伸长率，使得它可以容易的在注射成型制品中使用。

发明概述

根据本发明的一个实施方案，公开了一种熔融共混的热塑性组合物，其包括具有约0℃或更高的玻璃化转变温度的至少一种刚性的可再生聚酯、基于可再生聚酯重量的约1wt.％至约30wt.％的至少一种聚合物增韧添加剂和基于可再生聚酯重量的约0.1wt.％至约20wt.％的至少一种界面改性剂(interphase modifier)。所述热塑性组合物具有这样的形态，其中多个离散的主区域(primary domain)分散在连续相中，所述区域含有聚合物增韧添加剂，以及连续相含有可再生聚酯。进一步地，所述组合物显示出根据ASTM D256-10(方法A)在23℃下测量的约0.3焦耳/厘米或更高的悬臂梁式冲击强度，以及根据ASTM D638-10在23℃下测量的约10％或更高的断裂拉伸伸长率。另外，热塑性组合物的玻璃化转变温度与可再生聚酯的玻璃化转变温度的比值为约0.7至约1.3。

根据本发明的另一个实施方案，公开了由热塑性组合物形成的成形制品。所述热塑性组合物包含约70wt.％或更高的具有约0℃或更高的玻璃化转变温度的至少一种聚乳酸、约0.1wt.％至约30wt.％的至少一种聚合物增韧添加剂和约0.1wt.％至约20wt.％的至少一种界面改性剂。所述成型制品显示出根据ASTM D256-10(方法A)在23℃下测量的约0.3焦耳/厘米或更高的悬臂梁式冲击强度，以及根据ASTM D638-10在23℃下测量的约10％或更高的断裂拉伸伸长率。

以下将更详细地讨论本发明的其它特征和方面。

附图的简要说明

在包括参考附图在内的说明书的其余部分中，对包括对本领域技术人员而言的最佳方式在内的完整且能够实现的本发明的公开内容做了更详细的阐述，其中：

图1是本发明中使用的注射成型装置的一个实施方案的示意图；

图2是测试前实施例1样品的SEM显微照片；

图3是冲击测试后实施例1样品的SEM显微照片；

图4是测试前实施例3样品的SEM显微照片；

图5是冲击测试后实施例3样品的SEM显微照片；以及

图6是拉伸测试和氧等离子刻蚀后的实施例3样品的SEM显微照片。

在本说明书和附图中重复使用的附图标记意在表示本发明的相同或相似的特征或元件。

代表性实施方案的详细说明

现在详细地参考各种实施方案，以下阐明本发明实施方案的一个或多个实施例。以解释本发明而非限制本发明的方式来提供各个实施例。实际上，在不脱离本发明的范围或精神的情况下，可以进行调整和变化，这对于本领域技术人员来说是显而易见的。例如，图示或描述为一种实施方案的部分的特征可以用于另一实施方案，从而产生又一其他实施方案。因此，本发明意在涵盖在所附权利要求及其等同物的范围内的调整和变化。

一般而言，本发明涉及热塑性组合物，所述热塑性组合物含有刚性的可再生聚酯和聚合物增韧添加剂。本发明人已经发现，可以小心地控制组分的具体性质以取得具有所期望的形态特征的组合物。更具体地，增韧添加剂可以分散为可再生聚酯的连续基体中的离散的物理区域。在低伸长应变下初始施加外力的过程中，所述组合物可以表现为显示高硬度和拉伸模量的整体材料。然而，变形力和伸长应变的增加导致在可再生聚酯基体中位于邻近离散区域的那些区域出现剥离。这可以导致邻近离散区域的多个空隙(void)的形成，所述空隙可以帮助消散负载下的能量以及提高冲击强度。为了更进一步提高组合物以该方式消散能量的能力，本发明人已经发现，可以在组合物中使用界面改性剂，所述界面改性剂降低增韧添加剂和可再生聚酯之间的摩擦力和连通性以及因此提高剥离的程度和均匀性。以该方式，得到的空隙可以以基本上均质的方式遍及组合物分布。例如，空隙可以按列分布，所述列在通常与施加应力的方向垂直的方向上取向。不希望受理论限制，相信这样的均质分布的空隙系统的存在可以造成负载下显著的能量消散以及显著地提高冲击强度。

由于本发明得到的独特的形态，得到的热塑性组合物以及由制成的成形制品一般具有高水平的冲击强度。所述组合物可以，例如，具有根据ASTM D256-10(方法A)在23℃下测量的约0.3焦耳每厘米("J/cm")或更高的悬臂梁式缺口冲击强度，在一些实施方案中为约0.5J/cm或更高，以及在一些实施方案中，约0.8J/cm至约2.5J/cm。断裂拉伸伸长率也可以相对高，例如，约10％或更高，在一些实施方案中约50％或更高，以及在一些实施方案中约100％至约300％。在实现了非常高水平的冲击强度和拉伸伸长率的同时，本发明人已经发现，其它机械性质没有不利地影响。例如，所述组合物可以显示约10至约65兆帕("MPa")的峰值应力，在一些实施方案中约15至约55MPa，以及在一些实施方案中约25至约50MPa；约10至约65MPa的断裂应力，在一些实施方案中约15至约60MPa，以及在一些实施方案中约20至约55MPa；和/或约500至约3800MPa的拉伸模量，在一些实施方案中约800至约3400MPa，以及在一些实施方案中，约1000至约3000MPa。可以在23℃下根据ASTM D638-10测定拉伸性能。

以下将更详细的描述本发明的各种实施方案。

I.热塑性组合物

A.可再生聚酯

可再生聚酯通常占热塑性组合物的约70wt.％至约99wt.％，在一些实施方案中约75wt.％至约98wt.％，以及在一些实施方案中，约80wt.％至约95wt.％。一般在热塑性组合物中可以使用任意各种可再生聚酯，例如，脂肪族聚酯，例如，聚己酸内酯、聚酯酰胺、聚乳酸(PLA)及其共聚物、聚乙醇酸、聚碳酸亚烃酯(例如，聚碳酸亚乙酯)、聚-3-羟基丁酸酯(PHB)、聚-3-羟基戊酸酯(PHV)、3-羟基丁酸酯与4-羟基丁酸酯的共聚物、3-羟基丁酸酯与3-羟基戊酸酯的共聚物(PHBV)、3-羟基丁酸酯与3-羟基己酸酯的共聚物、3-羟基丁酸酯与3-羟基辛酸酯的共聚物、3-羟基丁酸酯与3-羟基癸酸酯的共聚物、3-羟基丁酸酯与3-羟基硬脂酸酯的共聚物和丁二酸酯基脂肪族聚合物(例如，聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯等)；脂肪族-芳香族共聚酯(例如，聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸对苯二甲酸乙二醇酯、聚己二酸间苯二甲酸乙二醇酯、聚己二酸间苯二甲酸丁二醇酯等)；芳香族聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等)等。

典型地，热塑性组合物包含至少一种可再生聚酯，所述可再生聚酯性质上是刚性的，并因此具有相对高的玻璃化转变温度。例如，玻璃化转变温度("T_g")可以为约0℃或更高，在一些实施方案中约5℃至约100℃，在一些实施方案中约30℃至约80℃，以及在一些实施方案中约50℃至约75℃。可再生聚酯也可以具有约140℃至约260℃的熔融温度，在一些实施方案中约150℃至约250℃，以及在一些实施方案中，约160℃至约220℃。可以根据ASTM D-3417使用示差扫描量热法("DSC")测定熔融温度。可以根据ASTM E1640-09通过动态力学分析测定玻璃化转变温度。

一种特别合适的刚性聚酯为聚乳酸，聚乳酸通常可以由乳酸的任何异构体的单体单元生成，如左旋乳酸(“L-乳酸”)、右旋乳酸(“D-乳酸”)、内消旋乳酸或其混合物。单体单元也可以由乳酸的任何异构体(包括L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋丙交酯或其混合物)的酸酐形成。也可以使用这样的乳酸和/或丙交酯的环状二聚体。可以使用任何已知的聚合方法(如缩聚或开环聚合)使乳酸聚合。也可以使用少量的扩链剂(如二异氰酸酯化合物、环氧化合物或酸酐)。所述聚乳酸可以为均聚物或者共聚物，例如，含有由L-乳酸生成的单体单元和由D-乳酸生成的单体单元的共聚物。虽然不要求，但是由L-乳酸生成的单体单元和D-乳酸生成的单体单元之一的含量比率优选为约85摩尔％或更高，在一些实施方案中，约90摩尔％或更高，以及在一些实施方案中，约95摩尔％或更高。可以将多种聚乳酸以任意百分比混合，各聚乳酸具有不同的由L-乳酸生成的单体单元与由D-乳酸生成的单体单元的比例。当然，也可以将聚乳酸与其它种类的聚合物(如聚烯烃、聚酯等)共混。

在一个具体实施方案中，所述聚乳酸具有以下的通式结构：

可以用于本发明的适合的聚乳酸聚合物的一个具体实例可以商购自Biomer,Inc.of Krailling(德国)，名称为BIOMER^TML9000。其它适合的聚乳酸聚合物可商购自Natureworks LLC of Minnetonka,Minnesota或Mitsui Chemical(LACEA^TM)。还有其它适合的聚乳酸可以为描述于第4,797,468号、第5,470,944号、第5,770,682号、第5,821,327号、第5,880,254号和第6,326,458号美国专利中，出于所有目的通过引用将其全部内容并入本文。

所述聚乳酸典型地具有约40,000至约160,000克每摩尔的数均分子量("M_n")，在一些实施方案中约50,000至约140,000克每摩尔，以及在一些实施方案中，约80,000至约120,000克每摩尔。类似地，所述聚合物也典型地具有约80,000至约200,000克每摩尔的重均分子量("M_w")，在一些实施方案中约100,000至约180,000克每摩尔，以及在一些实施方案中，约110,000至约160,000克每摩尔。重均分子量与数均分子量的比值(“Mw/Mn”)，即“多分散指数”也相对低。例如，多分散指数典型地为约1.0至约3.0，在一些实施方案中约1.1至约2.0，以及在一些实施方案中，约1.2至约1.8。重均分子量和数均分子量可以通过本领域技术人员已知的方法来测定。

所述聚乳酸也可以具有如在190℃的温度和1000秒^-1的剪切速率下测定的，约50至约600帕斯卡秒(Pa·s)的表观粘度，在一些实施方案中约100至约500Pa·s，以及在一些实施方案中，约200至约400Pa·s。在190℃、2160克的负载下测定时，所述聚乳酸的熔体流动速率(折干计算)也可以为约0.1至约40克每10分钟，在一些实施方案中约0.5至约20克每10分钟，以及在一些实施方案中，约5至约15克每10分钟。

一些类型的净聚酯(例如，聚乳酸)可以从周围环境中吸收水，使得它具有基于起始聚乳酸干重的百万分之约500至600("ppm")，或甚至更高的水分含量。可以以本领域已知的多种方式测定水分含量，例如，根据ASTM D7191-05，如以下所描述的。由于在熔融加工过程中水的存在可以水解作用地降解聚酯并降低其分子量，有时期望在共混前将聚酯干燥。在多数实施方案中，例如，期望的是，在与增韧添加剂共混之前，可再生聚酯具有约百万分之约300("ppm")或更小的水分含量，在一些实施方案中约200ppm或更少，在一些实施方案中，约1至约100ppm。聚酯的干燥可以在，例如，约50℃至约100℃，以及在一些实施方案中，约70℃至约80℃的温度下发生。

B.聚合物增韧添加剂

如以上所指出的，本发明的热塑性组合物还含有聚合物增韧添加剂。由于其聚合物的性质，因此增韧添加剂具有相对高的分子量，该相对高的分子量可以有助于改善热塑性组合物的熔体强度和稳定性。虽然不要求，但是聚合物增韧添加剂通常可以是不与可再生聚酯混溶的。以这种方式，增韧添加剂可以在可再生聚酯的连续相中更好地分散成离散的相区域。离散区域能够吸收外力产生的能量，这提高了得到的材料的整体韧性和强度。所述区域可以具有诸如椭圆、球形、圆柱形等的各种不同的形状。在一个实施方案中，例如，所述区域具有基本上椭圆的形状。单个区域的物理尺寸通常小到足以使当施加外部应力时穿过聚合物材料的裂纹传播最小化，但是大到足以引发微观的塑性变形并且允许在颗粒包含物处和周围的剪切区域。

虽然所述聚合物可以是不混溶的，然而可以选择具有与可再生聚酯的溶解度参数相对地类似的溶解度参数的增韧添加剂。这可以改善离散相和连续相的边界的界面相容性和物理相互作用，并因此降低组合物将断裂的可能性。就这一点而言，可再生聚酯的溶解度参数与增韧添加剂的溶解度参数的比值通常为约0.5至约1.5，以及在一些实施方案中，约0.8至约1.2。例如，聚合物增韧添加剂可以具有约15至约30兆焦耳^1/2/米^3/2的溶解度参数，以及在一些实施方案中，约18至约22兆焦耳^1/2/米^3/2，而聚乳酸可具有约20.5兆焦耳^1/2/米^3/2的溶解度参数。如本文中所用的术语"溶解度参数"是指"Hildebrand溶解度参数"，其为内聚能密度的平方根并根据以下公式来计算：

δ = \sqrt{(} (Δ H_{v} - RT) / V_{m})

其中：

ΔΗν＝蒸发热

R＝理想气体常数

T＝温度

Vm＝分子体积

许多聚合物的Hildebrand溶解度参数也可以来自Wyeych的SolubilityHandbook of Plastics(2004)，通过引用将其并入本文。

聚合物增韧添加剂还可以具有特定的熔体流动速率(或粘度)以确保离散区域和得到的空隙可以被充分地保持。例如，如果增韧添加剂的熔体流动速率过高，则其倾向于不可控地流动并分散于连续相。这导致了难以保持并且还可能过早地断裂的层状或盘状的区域。相反地，如果增韧添加剂的熔体流动速率过低，则其倾向于团集在一起并形成在共混过程中难以分散的非常大的椭圆形区域。这可能导致增韧添加剂在整个连续相中的不均匀分布。就这一点而言，本发明人已经发现，增韧添加剂的熔体流动速率与可再生聚酯的熔体流动速率的比值通常为约0.2至约8，在一些实施方案中约0.5至约6，以及在一些实施方案中，约1至约5。在190℃、2160克的负载下测定时，聚合物增韧添加剂可以，例如，具有约0.1至约250克每10分钟的熔体流动速率，在一些实施方案中约0.5至约200克每10分钟，以及在一些实施方案中，约5至约150克每10分钟。

除了以上所说明的性能之外，也可选择聚合物增韧添加剂的机械特性以实现所期望的韧性提高。例如，当使用外力施加可再生聚酯和增韧添加剂的共混物时，由于增韧添加剂和可再生聚酯的弹性模量上的差异所产生的应力集中，在离散的相区域处和周围可以出现剪切和/或塑性屈服区域。较大的应力集中促进了在区域中更强的局部塑性流动，这允许它们在给予应力时被显著地伸长。这些伸长的区域允许组合物显示出比另外的刚性聚酯树脂更加柔韧和柔软的行为。为了增强应力集中，选择具有与可再生聚酯相比相对低的杨氏弹性模量的增韧添加剂。例如，可再生聚酯的弹性模量与增韧添加剂的弹性模量的比值典型地为约1至约250，在一些实施方案中约2至约100，以及在一些实施方案中约2至约50。增韧添加剂的弹性模量，例如，可以为约2至约500兆帕(MPa)，在一些实施方案中约5至约300MPa，以及在一些实施方案中为约10至约200MPa。相反，聚乳酸的弹性模量典型地为约800MPa至约2000MPa。

为了赋予所期望的韧性提高，聚合物增韧添加剂也可以展示出大于可再生聚酯的断裂伸长率(即，所述聚合物在其屈服点处的伸长百分率)。例如，本发明的聚合物增韧添加剂可以展示出约50％或者更高的断裂伸长率，在一些实施方案中约100％或者更高，在一些实施方案中约100％至约2000％，以及在一些实施方案中约250％至约1500％。

虽然可以采用具有以上所示性能的各种聚合物添加剂，但是这样的聚合物的特别适合的实例可以包括，例如，聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等)；苯乙烯共聚物(例如，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯等)；聚四氟乙烯；聚酯(例如，回收的聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等)；聚醋酸乙烯酯(例如，聚(乙烯醋酸乙烯酯)、聚氯乙烯醋酸乙烯酯等)；聚乙烯醇(例如，聚乙烯醇、聚(乙烯乙烯醇)等)；聚乙烯缩丁醛；丙烯酸树脂(例如，聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等)；聚酰胺(例如，尼龙)；聚氯乙烯；聚偏二氯乙烯；聚苯乙烯；聚氨酯等。例如，适合的聚烯烃可以包括乙烯聚合物(例如，低密度聚乙烯("LDPE")、高密度聚乙烯("HDPE")、线性低密度聚乙烯("LLDPE")等)、丙烯均聚物(例如，间同立构的、无规立构的、全同立构的等)、丙烯共聚物等等。

在一个具体的实施方案中，所述聚合物为丙烯聚合物，例如，均聚丙烯或者丙烯共聚物。例如，丙烯聚合物可以由基本上全同立构的聚丙烯均聚物或者含有等于或低于约10wt.％的其它单体(即按重量计至少约90％)的共聚物形成。这样的均聚物可以具有约160℃至约170℃的熔点。

在又一实施方案中，聚烯烃可以是乙烯或丙烯与诸如C₃-C₂₀α-烯烃或者C₃-C₁₂α-烯烃的另一种α-烯烃的共聚物。适合的α-烯烃的具体实例包括1-丁烯；3-甲基-1-丁烯；3,3-二甲基-1-丁烯；1-戊烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-戊烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-己烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-庚烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-辛烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-壬烯；乙基、甲基或二甲基取代的1-癸烯；1-十二烯；和苯乙烯。特别期望的α-烯烃共聚单体是1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。这样的共聚物的乙烯或丙烯含量可以为约60摩尔％至约99摩尔％，在一些实施方案中约80摩尔％至约98.5摩尔％，以及在一些实施方案中，约87摩尔％至约97.5摩尔％。α-烯烃的含量同样地可以为约1摩尔％至约40摩尔％，在一些实施方案中约1.5摩尔％至约15摩尔％，以及在一些实施方案中，约2.5摩尔％至约13摩尔％。

用于本发明的示例性烯烃共聚物包括可购自ExxonMobil ChemicalCompany of Houston,Texas，名称为EXACT^TM的乙烯基共聚物。其它适合的乙烯共聚物可购自Dow Chemical Company of Midland,Michigan，名称为ENGAGE^TM、AFFINITY^TM、DOWLEX^TM(LLDPE)和ATTANE^TM(ULDPE)。其它适合的乙烯聚合物描述于Ewen等人的第4,937,299号美国专利、Tsutsui等人的第5,218,071号美国专利、Lai等人的第5,272,236号美国专利和Lai等人的第5,278,272号美国专利，出于所有目的通过引用于此将其全部内容并入本文。适合的丙烯共聚物也可以商购自ExxonMobil ChemicalCo.of Houston,Texas，名称为VISTAMAXX^TM；购自Atofina Chemicals ofFeluy,Belgium，名称为FINA^TM(例如，8573)；购自Mitsui PetrochemicalIndustries，名称为TAFMER^TM；以及可购自Dow Chemical Co.of Midland,Michigan的VERSIFY^TM。适合的丙烯聚合物的其它实例描述于Datta等人的第6,500,563号美国专利；Yang等人的第5,539,056号美国专利；Resconi 等人的第5,596,052号美国专利，出于所有目的通过引用于此将其全部内容并入本文。

通常可以利用任意各种已知技术中形成烯烃共聚物。例如，可以采用自由基或者配位催化剂(例如，Ziegler-Natta)形成烯烃聚合物。优选地，烯烃聚合物可以由诸如金属茂催化剂的单中心配位催化剂来形成。这样的催化剂体系生成乙烯共聚物，在该乙烯共聚物中，共聚单体无规分布在分子链中并贯穿不同的分子量部分均匀分布。金属茂催化的聚烯烃描述于，例如，McAlpin等人的第5,571,619号美国专利、Davis等人的第5,322,728号美国专利、Obijeski等人的第5,472,775号美国专利、Lai等人的第5,272,236号美国专利和Wheat等人的第6,090,325号美国专利，出于所有目的通过引用于此将其全部内容并入本文。金属茂催化剂的实例包括双(正丁基环戊二烯基)二氯化钛、双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆、双(环戊二烯基)氯化钪、双(茚基)二氯化锆、双(甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(甲基环戊二烯基)二氯化锆、二茂钴、环戊二烯基三氯化钛、二茂铁、二氯二茂铪、异丙基(环戊二烯基-1-芴基(flourenyl))二氯化锆、二氯二茂钼、二茂镍、二氯二茂铌、二茂钌、二氯二茂钛、氢氯二茂锆、二氯二茂锆等。用金属茂催化剂制得的聚合物典型地具有窄的分子量范围。例如，金属茂催化的聚合物可以具有4以下的多分散指数(M_w/M_n)、受控的短链支化分布以及受控的全同立构规整度。

无论使用何种材料，选择在热塑性组合物中的聚合物增韧添加剂的相对百分数以获得希望的性质，而不显著影响得到的组合物的可再生性。例如，基于组合物中使用的可再生聚酯的重量，使用的增韧添加剂的量典型地为热塑性组合物的约1wt.％至约30wt.％，在一些实施方案中约2wt.％至约25wt.％，以及在一些实施方案中，约5wt.％至约20wt.％。增韧添加剂在整个热塑性组合物中的浓度同样地可以占约0.1wt.％至约30wt.％，在一些实施方案中约0.5wt.％至约25wt.％，以及在一些实施方案中约1wt.％至约20wt.％。

C.界面改性剂

在热塑性组合物中也可以使用界面改性剂来改变增韧添加剂和可再生聚酯基体之间的相互作用。所述改性剂在室温(例如，25℃)下一般是以液态或者半固态的形式，使其拥有相对低的粘度，从而允许其更加容易地被加入热塑性组合物并容易地迁移到聚合物表面。就这一点而言，在40℃下测定时，界面改性剂的运动粘度典型地为约0.7至约200厘沲("cs")，在一些实施方案中约1至约100cs，以及在一些实施方案中约1.5至约80cs。此外，界面改性剂还典型地是疏水的，使得它具有对聚合物增韧添加剂的亲和力，这导致在可再生聚酯和增韧添加剂之间的界面张力的变化。通过降低聚酯和增韧添加剂之间的界面处的物理力，所相信的是，改性剂的低粘度、疏水性质可以帮助促进在施加外力时从聚酯基体的剥离。如本文中所使用的，术语“疏水的”典型地是指在空气中具有约40°或者更高，以及在一些情况下约60°或者更高的水接触角的材料。与此相反，术语“亲水的”典型地是指在空气中具有小于约40°的水接触角的材料。一种用于测量接触角的适合的测试为ASTM D5725-99(2008)。

适合的疏水的、低粘度界面改性剂可以包括，例如，硅氧烷、硅氧烷-聚醚共聚物、脂肪族聚酯、芳香族聚酯、烷撑二醇(例如，乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等)、链烷二醇(例如，1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇等)、氧化胺(例如，辛基二甲胺氧化物)、脂肪酸酯等。一种特别适合的界面改性剂是聚醚多元醇，例如，可商购自BASF Corp，商品名称为WI。另一种适合的改性剂是部分可再生的酯，例如，可商购自Hallstar，商品名称为IM。

虽然实际的量可以变化，基于组合物中使用的可再生聚酯的重量，使用的界面改性剂的量典型地为热塑性组合物的约0.1wt.％至约20wt.％，在一些实施方案中约0.5wt.％至约15wt.％，以及在一些实施方案中约1wt.％至约10wt.％。界面改性剂在整个热塑性组合物中的浓度可以同样地占约0.05wt.％至约20wt.％，在一些实施方案中占约0.1wt.％至约15wt.％，以及在一些实施方案中占约0.5wt.％至约10wt.％。

当以上述的量使用时，界面改性剂具有使其能够容易地迁移到聚合物的界面表面并促进剥离、而不破坏热塑性组合物的总的熔体性能的特性。例如，界面改性剂典型地不具有通过降低其玻璃化转变温度而对聚合物增塑的作用。完全相反，本发明人已发现，热塑性组合物的玻璃化转变温度可以与初始可再生聚酯基本相同。就这一点而言，组合物的玻璃化温度与聚酯的玻璃化温度的比值典型地为约0.7至约1.3，在一些实施方案中约0.8至约1.2，以及在一些实施方案中约0.9至约1.1。例如，热塑性组合物可以具有约35℃至约80℃的玻璃化转变温度，在一些实施方案中约40℃至约80℃，以及在一些实施方案中约50℃至约65℃。热塑性组合物的熔体流动速率也可以与可再生聚酯的熔体流动速率类似。例如，在2160克的负载、190℃的温度下测定时，组合物的熔体流动速率(折干计算)可以为约0.1至约70克每10分钟，在一些实施方案中为约0.5至约50克每10分钟，以及在一些实施方案中，约5至约25克每10分钟。

D.增容剂

如以上所指出的，一般选择聚合物增韧添加剂以使其具有与可再生聚酯的溶解度参数相对接近的溶解度参数。特别地，这可以提高相的相容性以及改进离散区域在连续相内的整体分布。然而，在某些实施方案中，可以任选地采用增容剂以进一步提高可再生聚酯和聚合物增韧添加剂之间的相容性。当聚合物增韧添加剂具有诸如聚氨酯、丙烯酸树脂等的极性部分时，这可以是特别地期望的。使用时，增容剂典型地占热塑性组合物的约0.5wt.％至约20wt.％，在一些实施方案中约1wt.％至约15wt.％，以及在一些实施方案中，约1.5wt.％至约10wt.％。适合的增容剂的一个实例是功能化的聚烯烃。例如，可以由一个或多个官能团提供极性组分和可以由烯烃提供非极性组分。增容剂的烯烃组分一般可以由任意的线性或支化α-烯烃单体、低聚物、或者源自烯烃单体的聚合物(包括共聚物)，例如以上所描述的形成。

增容剂的官能团可以是向分子提供极性段的任意基团。特别适合的官能团是马来酸酐、马来酸、富马酸、马来酰亚胺、马来酸酰肼、马来酸酐与二元胺的反应产物、甲基纳迪克酸酐(methylnadic anhydride)、二氯马来酸酐、马来酸酰胺等。马来酸酐改性的聚烯烃特别适合用于本发明。这样的改性的聚烯烃典型地是通过将马来酸酐接枝到聚合物主链材料形成的。这样的马来酸化的聚烯烃可购自E.I.du Pont de Nemours andCompany，名称为例如，P系列(化学改性的聚丙烯)、E系列(化学改性的聚乙烯)、C系列(化学改性的乙烯醋酸乙烯酯)、A系列(化学改性的乙烯丙烯酸酯共聚物或三元共聚物)或者N系列(化学改性的乙烯-丙烯、乙烯-丙烯二烯单体("EPDM")或者乙烯-辛烯)。供选择地，马来酸化的聚烯烃也可购自Chemtura Corp，名称为以及可购自Eastman Chemical Company，名称为Eastman G系列。

在某些实施方案中，增容剂也可以是反应性的。这样的反应性的增容剂的一个实例是含有平均至少两个环氧乙烷环(oxirane ring)每分子的聚环氧化物改性剂。不希望受理论限制，相信的是，这样的聚环氧化物分子在某些条件下可以引发可再生聚酯的反应，从而改善其熔体强度，而不显著降低玻璃化转变温度。所述反应可以包括扩链、侧链支化、接枝、共聚物形成等。例如，扩链可以通过多种不同反应路径发生。例如，改性剂可以使经由可再生聚酯的末端羧基(酯化)或者经由羟基(醚化)的亲核开环反应成为可能。可以同样地发生噁唑啉副反应，从而形成酯酰胺部分。通过这样的反应，可以提高可再生聚酯的分子量以抵消在熔融加工过程中经常观察到的降解。虽然期望引起如上所描述的与可再生聚酯的反应，但是本发明人已发现，过多的反应可导致聚酯主链之间的交联。如果允许这样的交联进行至显著的程度，那么所得到的聚合物共混物可以变脆并且难以成形为具有所期望的强度和伸长性能的材料。

就这一点而言，本发明人已发现，具有相对低的环氧官能度的聚环氧化物改性剂是特别有效的，其可以用它的“环氧当量”量化。环氧当量反映了含有一分子的环氧基团的树脂的量，并且它可以通过用改性剂的数均分子量除以分子中的环氧基团的数量来计算。本发明的聚环氧化物改性剂典型地具有约7,500至约250,000克每摩尔的数均分子量，在一些实施方案中约15,000至约150,000克每摩尔，以及在一些实施方案中约20,000至100,000克每摩尔，而多分散性指数典型地为2.5至7。聚环氧化物改性剂可含有少于50个，在一些实施方案中5至45个，以及在一些实施方案中15至40个环氧基团。转而，环氧当量可以为少于约15,000克每摩尔,在一些实施方案中约200至约10,000克每摩尔，以及在一些实施方案中，约500至约7,000克每摩尔。

聚环氧化物可以是线性的或者支化的均聚物或者共聚物(例如，无规的、接枝的、嵌段的，等等)，其含有末端环氧基、骨架环氧乙烷单元、和/或侧环氧基团(pendent epoxy groups)。用来形成这样的聚环氧化物的单体可以变化。在一个具体的实施方案中，例如，聚环氧化物改性剂含有至少一个环氧官能的(甲基)丙烯酸的单体组分。如本文中使用的，术语“(甲基)丙烯酸”包括丙烯酸和甲基丙烯酸单体及其盐或酯，例如，丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体。例如，适合的环氧官能的(甲基)丙烯酸单体可以包括但不限于，含有1,2-环氧基的那些，例如，丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。其它适合的环氧官能的单体包括烯丙基缩水甘油醚、乙基丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl ethacrylate)和衣康酸缩水甘油酯(glycidyl itoconate)。

聚环氧化物典型地具有相对高的分子量，如上所指出的，使得它不仅可以导致可再生聚酯的扩链，而且也帮助实现所期望的共混物形态。在2160克的负载、190℃的温度下测定时，所得到的该聚合物的熔体流动速率因此典型地为约10至约200克每10分钟，在一些实施方案中约40至约150克每10分钟，以及在一些实施方案中，约60至约120克每10分钟。

如果需要，在聚环氧化物中也可以使用额外的单体以帮助实现所期望的分子量。这样的单体可以变化并且包括例如，酯单体、(甲基)丙烯酸单体、烯烃单体、酰胺单体等。在一个具体的实施方案中，例如，聚环氧化物改性剂包括至少一个线性的或者支化的α-烯烃单体，例如，具有2至20个碳原子以及优选地2至8个碳原子的那些。具体的实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯；3-甲基-1-丁烯；3,3-二甲基-1-丁烯；1-戊烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-戊烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-己烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-庚烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-辛烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-壬烯；乙基、甲基或者二甲基取代的1-癸烯；1-十二烯；和苯乙烯。特别期望的α-烯烃共聚单体是乙烯和丙烯。

另外的适合单体可以包括非环氧官能的(甲基)丙烯酸单体。这样的(甲基)丙烯酸单体的实例可以包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸肉桂酯、甲基丙烯酸巴豆酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯等，及它们的组合。

在本发明的一个特别期望的实施方案中，聚环氧化物改性剂是由环氧官能的(甲基)丙烯酸的单体组分、α-烯烃单体组分和非环氧官能的(甲基)丙烯酸单体组分形成的三元共聚物。例如，聚环氧化物改性剂可以是乙烯与丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，其具有以下结构：

其中，x、y和z为1或更大。

可以采用多种已知技术使环氧官能的单体形成聚合物。例如，可以将含有极性官能团的单体接枝至聚合物主链上，从而形成接枝共聚物。这样的接枝技术是本领域中公知的，并且描述于，例如，第5,179,164号美国专利，为所有目的的通过引入将其全部内容并入本文。在其它实施方案中，可以采用已知的自由基聚合技术，例如，高压反应、Ziegler-Natta催化剂反应体系、单中心催化剂(例如，金属茂)反应体系等，将含有环氧官能团的单体与一种单体共聚，从而形成嵌段或无规共聚物。

可以选择单体组分(或多种单体组分)的相对配比以实现在环氧反应性和熔体流动速率之间的平衡。更具体地，高的环氧单体含量可以导致与可再生聚酯好的反应性，但是含量太高可以使熔体流动速率降低至这样的程度，使得聚环氧化物改性剂不利地影响聚合物共混物的熔体强度。因此，在多数实施方案中，环氧官能的(甲基)丙烯酸单体(或多种单体)占共聚物的约1wt.％至约25wt.％，在一些实施方案中约2wt.％至约20wt.％，以及在一些实施方案中，约4wt.％至约15wt.％。α-烯烃单体(或多种α-烯烃单体)可以同样地占共聚物的约55wt.％至约95wt.％，在一些实施方案中约60wt.％至约90wt.％，以及在一些实施方案中，约65wt.％至约85wt.％。使用时，其它单体组分(例如，非环氧官能的(甲基)丙烯酸单体)可以占共聚物的约5wt.％至约35wt.％，在一些实施方案中约8wt.％至约30wt.％，以及在一些实施方案中，约10wt.％至约25wt.％。可以在本发明中使用的适合的聚环氧化物改性剂的一个具体实例可商购自Arkema，名称为AX8950或AX8900。例如，AX8950具有70至100g/10min的熔体流动速率并具有7wt.％至11wt.％的甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚单体含量、13wt.％至17wt.％的丙烯酸甲酯共聚单体含量和72wt.％至80wt.％的乙烯共聚单体含量。

除了控制用于形成聚环氧化物改性剂的单体的类型和相对含量以外，也可以控制总的重量百分率以实现所期望的益处。例如，如果改性水平太低，则可能不能实现所期望的熔体强度和机械性能的提高。然而，本发明人也已发现，如果改性水平太高，成型可能受到限制，这是由于强的分子相互作用(例如，交联)和由环氧官能团形成的物理网络。因此，基于所述组合物中使用的可再生聚酯的重量，使用的聚环氧化物改性剂的量典型地为约0.05wt.％至约10wt.％，在一些实施方案中约0.1wt.％至约8wt.％，在一些实施方案中约0.5wt.％至约5wt.％，以及在一些实施方案中，约1wt.％至约3wt.％。基于所述组合物总重量，聚环氧化物改性剂也可以占约0.05wt.％至约10wt.％，在一些实施方案中约0.05wt.％至约8wt.％，在一些实施方案中约0.1wt.％至约5wt.％，以及在一些实施方案中，约0.5wt.％至约3wt.％。

使用时，聚环氧化物改性剂也可以进一步提高其与可再生聚酯的反应性的方式影响热塑性组合物的形态。更具体地，得到的形态可以具有遍及连续的聚酯基体分布的多个聚环氧化物改性剂的离散区域。这些“次级”区域可以具有各种不同的形状，例如，椭圆、球形、圆柱形等。然而，不管形状如何，单独的次级区域的尺寸在共混后是小的，从而为可再生聚酯的反应提供增加的表面积。例如，次级区域的尺寸(例如，长度)典型地为约10至约1000纳米，在一些实施方案中约20至约800纳米，在一些实施方案中约40至约600纳米，以及在一些实施方案中约50至约400纳米。如以上所说明的，增韧添加剂也形成在被认为是所述组合物的“主”区域的聚酯基体中的离散区域。当然，也应该理解的是，区域也可以由聚环氧化物、增韧添加剂和/或共混物的其它组分的组合形成。

除了聚环氧化物以外，在本发明中也可以使用其它反应性增容剂，如噁唑啉官能化的聚合物、氰化物官能化的聚合物等。使用时，这样的反应性增容剂可以在以上针对聚环氧化物改性剂说明的浓度内使用。在一个具体的实施方案中，可以使用噁唑啉接枝的聚烯烃，即，接枝有含有噁唑啉环的单体的聚烯烃。噁唑啉可以包括2-噁唑啉，例如，2-乙烯基-2-噁唑啉(例如，2-异丙烯基-2-噁唑啉)、2-脂族烷基-2-噁唑啉(例如，可得自油酸、亚油酸、棕榈油酸(palmitoleic acid)、二十碳-9-烯酸(gadoleic acid)、芥酸和/或花生四烯酸的乙醇酰胺)以及它们的组合。在另一个实施方案中，噁唑啉可以选自，例如，蓖麻醇噁唑啉马来酸酯(ricinol oxazolinemaleinate)、十一烷基-2-噁唑啉、大豆-2-噁唑啉、蓖麻-2-噁唑啉以及它们的组合。在又一实施方案中，噁唑啉选自2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4,4-二甲基-2-噁唑啉以及它们的组合。

E.其它组分

本发明的一个有益方面在于，可以提供好的机械性质(例如，伸长率)，而不需要常规的增塑剂，例如，固态或半固态聚乙二醇，例如，可购自Dow Chemical，名称为Carbowax^TM)。所述热塑性组合物可以基本上不含这样的增塑剂。然而，应当理解的是，在本发明的某些实施方案中可以使用增塑剂。然而，使用时，增塑剂典型地以热塑性组合物的小于约10wt.％的量存在，在一些实施方案中约0.1wt.％至约5wt.％，以及在一些实施方案中，约0.2wt.％至约2wt.％。当然，可以出于不同原因使用其它成分。可以使用的其它材料包括但不限于，催化剂、颜料、抗氧化剂、稳定剂、表面活性剂、蜡、固体溶剂、填料、成核剂(例如，二氧化钛、碳酸钙等)、颗粒以及为了提高热塑性组合物的加工性能而添加的其它材料。使用时，通常期望的是，使这些额外的成分的量最小化，从而确保最佳的相容性和成本效益。因此，例如，通常期望的是，这样的成分占热塑性组合物的小于约10wt.％，在一些实施方案中小于约8wt.％，以及在一些实施方案中，小于约5wt.％。

II.共混

可以采用任意多种已知技术将原料(例如，可再生聚酯、增韧添加剂和界面改性剂)共混。在一个实施方案中，例如，原料可以单独或者组合地供应。例如，可以将原料首先一起干混以形成基本上均质的干混合物。同样，原料可以同时地或者依次地供应至熔融加工装置，所述熔融加工装置将所述材料分散地共混。可以使用分批和/或连续的熔融加工技术。例如，可以利用混合器/捏合机、密炼机(Banbury mixer)、Farrel连续混合器、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、辊碎机(roll mill)等来共混并熔融加工所述材料。特别适合的熔融加工装置可以是共旋转的双螺杆挤出机(例如，可购自Werner & Pfleiderer Corporation of Ramsey,New Jersey的ZSK-30挤出机或者可购自Thermo Electron Corp.,Stone,England的Thermo Prism^TMUSALAB16挤出机)。这样的挤出机可以包括进料口和排气口并且提供高强度的分布和分散混合。例如，可以将原料供入双螺杆挤出机的相同或不同的进料口并且使其熔融共混以形成基本上均质的熔融混合物。如果希望，也可以将其它添加剂注入聚合物熔体和/或分别地在沿着挤出机长度的不同位点来供入挤出机。供选择地，可将所述添加剂与可再生聚酯、增韧添加剂和/或界面改性剂预共混。

不管所选择的具体加工技术如何，将所述原料在充分的剪切/压力和热下共混以确保充分分散，但是没有高到不利地降低离散区域的尺寸，使得它们不能实现所期望的韧性和伸长。例如，共混典型地发生在约180℃至约260℃的温度下，在一些实施方案中约185℃至约250℃，以及在一些实施方案中，约190℃至约240℃。同样地，在熔融加工过程中的表观剪切速率的范围可以为约10秒^-1至约3000秒^-1，在一些实施方案中约50秒^-1至约2000秒^-1，以及在一些实施方案中约100秒^-1至约1200秒^-1。表观剪切速率等于4Q/πR³，其中Q为聚合物熔体的体积流动速率("m³/s")，R为熔融聚合物流过的毛细管(例如，挤出机模具)的半径("m")。当然，也可以控制其它变量，例如，与吞吐量成反比的在熔融加工过程中的停留时间，从而实现所期望的均质度。

为了实现所期望的剪切条件(例如，速率、停留时间、剪切速率、熔融加工温度等)，可以在某一范围内选择挤出机螺杆(或多个螺杆)的速度。一般而言，由于输入体系中的额外的机械能量，随着螺杆速度的增加，观察到了产品温度的升高。例如，螺杆速度范围可以为约50至约500转每分钟("rpm")，在一些实施方案中约70至约300rpm，以及在一些实施方案中，约100至约200rpm。这可能导致这样的温度，该温度足够高以分散增韧添加剂和界面改性剂，而不会不利地影响产生的区域的尺寸。也可以通过在挤出机的混合段内使用一种或多种分布和/或分散混合元件提高熔体剪切速率以及转而提高聚合物被分散的程度。用于单螺杆挤出机的适合的分布混合器可以包括，例如，Saxon、Dulmage、Cavity Transfer混合器等。同样，适合的分散混合器可以包括Blister ring、Leroy/Maddock、CRD混合器等。如本领域中公知的，可以通过使用使聚合物熔体产生折叠或再取向的桶中的销(pin)来进一步改善混合，例如，在Buss Kneader挤出机、Cavity Transfer混合器和Vortex Intermeshing Pin(VIP)混合器中使用的那些。

III.成形制品

由于其独特且有益的性质，本发明的热塑性组合物很好地适用于在成形制品中使用，以及特别是具有相对小的厚度的那些。例如，所述制品可以具有约100微米至约50毫米的厚度，在一些实施方案中约200微米至约10毫米，在一些实施方案中约400微米至约5毫米，以及在一些实施方案中，约500微米至约2毫米。

可以使用多种本领域中已知的任意多种技术形成所述成形制品，例如，型材挤塑、挤出吹塑、注射成型、旋转模塑、压缩模塑等，以及上述技术的组合。不管所选择的方法如何，可以单独使用本发明的热塑性组合物形成制品，或与其它聚合物组分组合形成成形制品。例如，可以将热塑性组合物型材挤塑为芯，而可以将其它聚合物(或多种聚合物)挤出为“皮”或外层。在另一实施方案中，在注射成型方法过程中，可以将其它聚合物(或多种聚合物)注入或转移到模具中以形成围绕芯的皮层。适合用于共注入、夹入或双组分成形的机器的实例包括由Presma Corp.,NortheastMold & Plastics,Inc生产的机器。虽然不要求，但是成形制品的芯典型地由本发明的热塑性组合物形成，并且所述皮层典型地由不同的聚合物(例如，聚烯烃、聚酯、聚酰胺等)形成，所述聚合物提高表面和本体以及结合性质以用于预期用途。

参见图1，更详细地显示了可以在本发明中使用的单组分注射成型装置或工具10的具体实施方案。在该实施方案中，装置10包括第一模架12和第二模架14，所述第一模架和第二模架一起限定了制品或组件限定模具型腔16。每个模架12和14包括一个或多个冷却管线18，在使用过程中诸如水的冷却液流过所述冷却管线以冷却装置10。成型装置10也包括从第一模具半(mold half)12的外部的外表面20延伸通过注入口22到达限定制品的模具型腔16的树脂流动路径。所述树脂流动路径也可以包括流道和浇口，为了简洁的目的，流道和浇口都未显示。成型装置10也包括可滑动地固定在第二模具半14内的一个或多个顶出杆24，所述顶出杆帮助在装置10的关闭位置中限定制品限定型腔16，如图1所示。顶出杆24以公知的方式操作，从而在成型装置10的打开位置中将成型制品或组件从制品限定型腔16中移出。

可以使用本领域中已知的技术将热塑性组合物直接注入到成型装置10中。例如，可以将成型材料以颗粒的形式供应到给料料斗，所述给料料斗附加在含有转动螺杆(未显示)的桶上。随着螺杆转动，颗粒向前移动，并经受极限压力和摩擦，其产生热而将颗粒熔融。在熔融加工过程中，附加在所述桶外部的电加热片(未显示)也可以帮助加热和温度控制。例如，所述加热片可以被加热到约200℃至约260℃的温度，在一些实施方案中约230℃至约255℃，以及在一些实施方案中，约240℃至约250℃。进入模具型腔16时，成型材料被流经管线18的冷却液凝固。例如，所述冷却液可以处于约5℃至约50℃的温度(“成型温度”)，在一些实施方案中约10℃至约40℃，以及在一些实施方案中，约15℃至约30℃。

成形制品可以具有多种不同的尺寸和结构。例如，所述制品可以用于形成分配器(例如，用于纸巾)；包装材料(例如，食品包装、药品包装等)；医疗器械，如外科器械(例如，解剖刀、剪刀、牵开器、吸入管、探针等)；植入物(例如，骨板、假肢、盘、螺丝等)；容器或瓶子等等。所述制品也可以用于形成“个人护理”应用中使用的各种部件。例如，在一个具体实施方案中，所述制品用于形成湿揩巾容器。所述容器的结构可以如现有技术中已知的变化，例如，描述于Watts等人的第5,687,875号美国专利、Faulks等人的第6,568,625号美国专利、Haines等人的第6,158,614号美国专利、Ames等人的第3,973,695号美国专利、Buck等人的第6,523,690号美国专利以及Huang等人的第6,766,919号美国专利，出于所有目的通过引用于此将其全部内容并入本文。与容器一起使用的揩巾，例如，湿揩巾，可以以任意的方式配置，该方式提供方便且可靠的分配，以及帮助湿揩巾不变得过于干燥。例如，湿揩巾可以在容器中配置成堆叠结构的多个单独的揩巾，从而提供可以是或可以不是单独地折叠的堆叠的湿揩巾。湿揩巾可以是单独的湿揩巾，其以c-折叠结构、z-折叠结构折叠，通过变弱的线或如本领域技术人员已知的其它非交错折叠结构连接到相邻的揩巾。供选择地，单独的湿揩巾可以交错折叠，使得堆叠结构的连续的揩巾的前端和末端边缘重叠。在每个非交错折叠和交错折叠结构中，随着先前的湿揩巾被使用者从分配器或包装中移走，下一张湿揩巾的前端边缘借由先前的湿揩巾的末端边缘从堆叠上松开。例如，用于与本发明使用的代表性的湿揩巾描述于Huang等人的第6,585,131号美国专利和Sosalla等人的第6,905,748号美国专利，出于所有目的通过引用于此将其全部内容并入本文。

参考以下实施例，可以更好地理解本发明。

测试方法

熔体流动速率：

熔体流动速率(“MFR”)为典型地在190℃或230℃下、在10分钟内给予2160克的负载时，挤压穿过挤出流变仪孔(0.0825-英寸直径)的聚合物的重量(以克计)。除非另外说明，熔体流动速率是根据ASTM测试方法D1239，利用Tinius Olsen Extrusion Plastometer测量的。

热性能：

可以根据ASTM E1640-09，通过动态力学分析(DMA)测定玻璃化转变温度(T_g)。可以使用来自TA Instruments的Q800仪器。可以在3℃/min的加热速率下，在-120℃至150℃的温度扫描模式下，以拉力/拉力几何图形来实施实验运转。应变幅度频率在测试过程中可以保持恒定(2Hz)。可以测试三(3)个独立的样品，以获得用tanδ曲线的峰值来定义的平均玻璃化转变温度，其中tanδ被定义为损耗模量与储能模量的比值(tanδ＝E″/E')。

使用差示扫描量热法(DSC)测定熔融温度。差示扫描量热仪可以为DSC Q100差示扫描量热仪，其配备有液氮冷却配件并具有UNIVERSALANALYSIS2000(4.6.6版)分析软件程序，二者均可购自T.A.Instruments Inc.of New Castle,Delaware。为了避免直接触摸样品，使用镊子或其它工具。将样品放置于铝盘中，并在分析天平上称重至0.01毫克的精确度。将盖子越过材料样品盖到盘上。典型地，树脂颗粒直接放置于称重盘上。

如差示扫描量热仪的操作手册中所描述的，利用铟金属标准来校准差示扫描量热仪并且进行基线校正。将材料样品放置在差示扫描量热计的测试室中用于测试，并且使用空盘作为参比物。所有测试在每分钟在测试室上灌注55立方厘米的氮气(工业级)下进行。对于树脂颗粒样品而言，加热和冷却程序为2-循环测试，该测试以将室平衡至-30℃开始，随后为以每分钟10℃的加热速率加热到200℃的温度的第一加热周期，随后将样品在200℃下平衡3分钟，随后为以每分钟10℃的冷却速率冷却到-30℃的温度的第一冷却期，随后将样品在-30℃下平衡3分钟，并随后以每分钟10℃的加热速率加热到200℃的温度的第二加热期。所有测试在每分钟在测试室上灌注55立方厘米的氮气(工业级)下进行。

利用UNIVERSAL ANALYSIS2000分析软件程序来评价结果，该软件程序识别并量化拐点(inflection)的玻璃化转变温度(T_g)、吸热峰和放热峰，以及DSC图的峰下面积。玻璃化转变温度被确定为图线上斜率发生明显变化的区域，而使用自动拐点计算来确定熔融温度。

缺口悬臂梁式冲击强度：

注射成型的悬臂梁条的缺口冲击强度是按照ASTM D256-10方法A(用于测定塑料耐悬臂梁摆锤冲击的标准试验方法(Standard Test Methodsfor Determining the Izod Pendulum Impact Resistance of Plastics))测定的。悬臂梁条在测试之前于相同的条件下，在23℃±2℃、50％±10％的相对湿度下适应40+小时。摆锤具有2英尺磅的量程。注射成型的悬臂梁测试样品具有12.70±0.20mm的宽度和3.2±0.05mm的厚度。

无缺口悬臂梁式冲击强度

注射成型悬臂梁条的无缺口冲击强度是按照ASTM D4812-06(塑料的无凹口悬臂梁式抗冲击强度(Unnotched Cantilever Beam Impact Strengthof Plastics))测定的。悬臂梁条在测试之前于相同的条件下，在23℃±2℃、50％±10％的相对湿度下适应40+小时。摆锤具有2英尺磅或5英尺磅的量程。注射成型的悬臂梁测试样品具有12.70±0.20mm的宽度和3.2±0.05mm的厚度。

拉伸性能：

如ASTM D638-10中所描述的，利用拉伸注射成型的I型狗骨的MTS810液压拉伸架测定模量。样品在23℃±2℃和50％±10％的相对湿度下适应不小于40小时。测试条件为23℃±2℃和50％±10％的相对湿度。拉伸架夹具处于115mm的标称计量长度。以50mm/min的速率拉伸样品(最小88.7％变形)。对于每种组合物，测试五(5)个样品。使用被称为TestWorks4的计算机程序收集测试过程中的数据并生成应力-应变曲线，由该曲线确定五个样品的平均模量。

如ASTM D638-10中所描述的，使用拉伸注射成型的V型狗骨的MTSSynergie200拉伸架测定峰值应力、断裂应力、断裂伸长率和断裂体积能。样品在23℃±2℃和50％±10％的相对湿度下适应不小于40小时。测试条件为23℃±2℃和50％±10％的相对湿度。拉伸架夹具处于25.4mm的标称计量长度。以8.4mm/min的速率拉伸样品(最小88.7％变形)。对于每种组合物，测试五(5)个样品。使用被称为TestWorks4的计算机程序收集测试过程中的数据并生成应力-应变曲线，由该曲线确定平均峰值应力、断裂应力、断裂伸长率和断裂体积能。

高速刺穿性能：

根据ASTM D3763-10用负载和位移传感器测试塑料的高速穿孔特性的标准方法(Standard Test Method for High Speed Puncture Properties ofPlastics Using Load and Displacement Sensors)指南测定平均总能的高速刺穿性能。通过形成注射成型的具有1.09±0.2mm厚度的63.5±0.5mm直径的圆盘制备样品。注射成型是在225℃至195℃的桶温度、大约27℃的熔融温度和大约40秒的循环时间下，通过将大量给料颗粒进入Spritzgiessautomaten BOY22D注射成型设备中进行的。ASTM D3763测试速度为3.3米/秒，测试条件是23℃±2℃/50％±10％RH，利用具有ImpulseData Acquisition System v2.2.1的Intron Dynatup8250，锤面直径为12.7mm，底部和顶部支撑夹具装配具有40mm的直径。实施例1、4、5、7、11和16记录的为平均总能量(焦耳)。

来自模具尺寸的收缩

根据ASTM D955-08测量热塑性塑料成型尺寸收缩率的标准试验方法(Standard Test Method of Measuring Shrinkage from Mold Dimensions ofThermoplastics)测定来自注射模具型腔尺寸的收缩。注射模具型腔具有126.78mm的长度(L_m)尺寸和12.61mm的宽度(W_m)尺寸，其与ASTMD955-08A型样品一致。样品已经从模具移走24±1小时、48±1小时或96±1小时后，测量5个测试样品的平均长度(L_s)和宽度(W_s)。通过S_l＝(L_m-L_s)×100/L_m计算长度方向上的收缩(S_l)。通过S_w＝(W_m-W_s)×100/W_m计算宽度方向上的收缩(S_w)。

水分含量

可以基本上按照ASTM D7191-05，使用Arizona InstrumentsComputrac Vapor Pro水分分析仪(型号3100)来测定水分含量，出于所有目的通过引用于此将其全部内容并入本文。测试温度(§X2.1.2)可以为130℃，样品尺寸(§X2.1.1)可以为2至4克，以及小瓶清洗时间(§X2.1.4)可以为30秒。进一步地，结束标准(§X2.1.3)可以定义为“预测”模式，其是指当满足内置程序化标准(其数学上计算终点的水分含量)时测试结束。

实施例1

使聚乳酸(在190℃下具有10g/10min的熔体流动速率的PLA6201D，)形成注射成型部件作为对照。24小时和48小时后，来自模具长度尺寸上的收缩分别为0.2％和0.2％。24和48小时后，来自模具宽度尺寸上的收缩为-0.5％和0.1％。

实施例2

证明了由88.7wt.％的聚乳酸(在190℃下具有10g/10min的熔体流动速率的PLA6201D，)、9.9wt.％的增韧添加剂和1.4％的聚环氧化物改性剂的共混物形成注射成型部件的能力。增韧添加剂为VISTAMAXX^TM2120(ExxonMobil)，其是具有29g/10min(190℃,2160g)的熔体流动速率和0.866g/cm³的密度的聚烯烃共聚物/弹性体。聚环氧化物改性剂为乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(AX8950,Arkema)，其具有70-100g/10min(190℃/2160g)的熔体流动速率、7至11wt.％的甲基丙烯酸缩水甘油酯含量、13至17wt.％的丙烯酸甲酯含量和72至80wt.％的乙烯含量。聚合物进料到用于配混的共旋转的双螺旋挤出机(ZSK-30，直径为30mm，长度为1328毫米)，其由Werner andPfleiderer Corporation of Ramsey,New Jersey制造。该挤出机具有14个区域，从进料斗到模具依次编号为1-14。第一桶区域#1通过重力进料器以15磅每小时的总吞吐量接收树脂。用于挤出树脂的模具具有3个间隔4毫米的模具开口(直径为6毫米)。一旦形成，挤出的树脂在风扇冷却的传送带上冷却，并通过Conair制粒机形成颗粒。挤出机的螺杆速度为200转每分钟("rpm")。

在大约210±25℃的桶温度、大约20±13℃的成型温度和大约45±25秒的循环时间下，将颗粒一批地供给到注射成型装置(Spritzgiessautomaten BOY22D)并成型为部件。24小时和48小时后，来自模具长度尺寸上的收缩分别为0.4％和0.4％。24和48小时后，来自模具宽度尺寸上的收缩分别为0.0％和0.2％。

实施例3

除了共混物含有85.3wt.％的聚乳酸(PLA6201D,)、9.5wt.％的增韧添加剂VISTAMAXX^TM2120(ExxonMobil)、1.4wt.％的聚环氧化物改性剂(AX8950,Arkema)和3.8wt.％的界面改性剂(来自BASF的WI285)之外，按照实施例2中的描述注射成型部件。通过注射泵将WI-285加入桶区域#2中。96小时后，来自模具长度和宽度尺寸的收缩分别为-0.4％和0.3％。

实施例4

除了使用AX8900(Arkema)作为聚环氧化物改性剂之外，按照实施例3中的描述注射成型部件。

实施例5

除了共混物含有84.5wt.％的聚乳酸(PLA6201D,)、9.4wt.％的增韧添加剂VISTAMAXX^TM2120(ExxonMobil)、1.4wt.％的聚环氧化物改性剂(AX8900,Arkema)和4.7wt.％的来自Hallstar的界面改性剂IM-8830之外，按照实施例2中的描述注射成型部件。通过注射泵将IM-8830加入桶区域#2中。

实施例6

除了增韧添加剂为EXCEED^TM3512CB树脂(ExxonMobil)之外，按照实施例4中的描述注射成型部件。

实施例7

除了增韧添加剂为ESCORENE^TMUL EVA7720(ExxonMobil)之外，按照实施例4中的描述注射成型部件。

实施例8

除了共混物含有88.7wt.％的聚乳酸(PLA6201D,)、9.9wt.％的增韧添加剂聚丙烯，PP3155(ExxonMobil)和1.4wt.％的聚环氧化物改性剂(AX8950,Arkema)之外，按照实施例2中的描述注射成型部件。

实施例9

除了共混物含有87.4wt.％的聚乳酸(PLA6201D,)、9.7wt.％的增韧添加剂VISTAMAXX^TM2120(ExxonMobil)和约2.9wt.％的马来酸酐接枝的聚丙烯Fusabond353D(ExxonMobil)之外，按照实施例8中的描述注射成型部件。

实施例10

除了增韧添加剂为INFUSE^TM9507烯烃嵌段共聚物树脂(DowChemical Company)之外，按照实施例4中的描述注射成型部件。

实施例11

除了增韧添加剂为VECTOR*4113A苯乙烯嵌段共聚物树脂(DexcoPolymers LP)之外，按照实施例4中的描述注射成型部件。

实施例12

除了界面改性剂为来自Hallstar的IM-8830之外，按照实施例11中的描述注射成型部件。

实施例13

除了界面改性剂为来自Hallstar的IM-8830之外，按照实施例7中的描述注射成型部件。

实施例14

除了共混物含有80.6wt.％的聚乳酸(PLA620D,)、14.2wt.％的增韧添加剂ESCORENE^TMUL EVA7720(ExxonMobil)、1.4wt.％的聚环氧化物改性剂(AX8900,Arkema)和3.8wt.％的界面改性剂(来自BASF的WI285)之外，按照实施例2中的描述注射成型部件。通过注射泵将WI-285加入桶区域#2中。

实施例15

除了共混物含有90.1wt.％的聚乳酸(PLA6201D,)、4.7wt.％的增韧添加剂ESCORENE^TMUL EVA7720(ExxonMobil)、1.4wt.％的聚环氧化物改性剂(AX8900,Arkema)和3.8wt.％的界面改性剂(来自BASF的WI285)之外，按照实施例14中的描述注射成型部件。通过注射泵将WI-285加入桶区域#2中。

实施例16

除了使用AX8900(Arkema)作为聚环氧化物改性剂之外，按照实施例2中的描述注射成型部件。

然后以上述方式测试实施例1～16的注射成型部件的冲击强度、高速穿刺性能和拉伸性能。结果如下。

如上所指出的，含有界面改性剂的样品(样品3～7和10～15)一般显示出比样品1(仅含有聚乳酸)，样品2、8～9和16(仅含有聚乳酸、增韧添加剂和聚环氧化物改性剂)更高的抗冲击性。在测试之前和之后也采集了实施例1(仅含有聚乳酸)和实施例3(含有界面改性剂)的SEM显微照片。结果如图2～6所示。例如，图2～3显示了冲击测试之前和之后实施例1中形成的样品。图4显示了冲击/拉伸测试之前实施例3中形成的样品。如图所示，实施例3的PLA基体经历了剥离，导致了邻近Vistamaxx^TM聚合物的离散区域的多个空隙的形成。图5～6同样地分别显示了冲击和拉伸测试之后的实施例3的样品(图6是氧等离子刻蚀之后得到的)。如图6所示，例如，形成了几乎平行的线性开口，该开口垂直于应力施加方向取向，并穿过暴露于外部应力的材料样品的宽度延伸。所示开口具有多个空隙特征，以及多个伸长的系带，它们一起有助于消散应力。

实施例17

将聚对苯二甲酸乙二醇酯(来自Du Pont的Crystar4434)挤出，然后形成注射成型部件作为对照。

实施例18

证明了由88.7wt.％的聚对苯二甲酸乙二醇酯(来自Du Pont的Crystar4434)、9.9wt.％的增韧添加剂和1.4％的聚环氧化物改性剂的共混物形成注射成型部件的能力。增韧添加剂为VISTAMAXX^TM2120(ExxonMobil)，其是具有29g/10min(190℃,2160g)的熔体流动速率和0.866g/cm³的密度的聚烯烃共聚物/弹性体。聚环氧化物改性剂为乙烯与丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物(AX8900,Arkema)，其具有6g/10min(190℃/2160g)的熔体流动速率、8wt.％的甲基丙烯酸缩水甘油酯含量、24wt.％的丙烯酸甲酯含量和68wt.％的乙烯含量。将聚合物进料到用于配混的共旋转双螺旋挤出机(ZSK-30，直径为30mm，长度为1328毫米)，其由Werner and Pfleiderer Corporation of Ramsey,New Jersey制造。该挤出机具有14个区域，从进料斗到模具依次编号为1-14。第一桶区域#1通过重力进料器以15磅每小时的总吞吐量接收树脂。用于挤出树脂的模具具有3个间隔4毫米的模具开口(直径为6毫米)。一旦形成，挤出的树脂在风扇冷却的传送带上冷却，并通过Conair制粒机形成颗粒。挤出机的螺杆速度为200转每分钟("rpm")。

在大约285±45℃的桶温度、大约27±10℃的成型温度和大约35±25秒的循环时间下，将颗粒一批地供给到注射成型装置(Spritzgiessautomaten BOY22D)并成型为部件。

实施例19

除了共混物含有85.3wt.％的聚对苯二甲酸乙二醇酯(来自Du Pont的Crystar4434)、9.5wt.％的增韧添加剂VISTAMAXX^TM2120(ExxonMobil)、1.4wt.％的聚环氧化物改性剂(AX8900,Arkema)和3.8wt.％的内部界面改性剂(来自BASF的WI285)之外，按照实施例18中的描述注射成型部件。通过注射泵将WI-285加入桶区域#2中。

实施例20

除了增韧添加剂为ESCORENE^TMUL EVA7720(ExxonMobil)之外，按照实施例19中的描述注射成型部件。

然后以上述方式测试实施例17～20的注射成型部件的冲击强度和拉伸性能。结果如下。

实施例21

除了共混物含有96.2wt.％的聚乳酸(PLA6201D,)和3.8wt.％的来自BASF的WI285之外，按照实施例2中的描述注射成型部件。通过注射泵将WI-285加入桶区域#2中。

实施例22

除了共混物含有95.2wt.％的聚乳酸(PLA62010，)和4.7wt.％的来自Hallstar的IM-8830之外，按照实施例2中的描述注射成型部件。通过注射泵将IM-8830加入桶区域#2中。

实施例23

除了共混物含有96.2wt.％的聚乳酸((PLA6201D，)和3.8wt.％的来自Dow Chemical的Carbowax^TMPEG3350聚乙二醇之外，按照实施例2中的描述注射成型部件。

测定如上描述的实施例1、21～23、16、4和5的玻璃化转变温度。结果如下所示。

实施例	描述	T_g(E”)[℃]	T_g(tanδ)[℃]	T_gtanδ比值
					1	PLA	70.6	78.5	-
21	PLA WI	63.8	72	0.92
					22	PLA IM	61.9	70.8	0.90
23	PLA PEG	63.2	73	0.93
					16	PLA VTM LOT	69.3	77.4	0.99
4	PLA VTM LOTWI	64.1	71.8	0.91
					5	PLA VTM LOT IM	65.4	73.2	0.93

以上数据证明，热塑性组合物的玻璃化转变温度与可再生聚酯的玻璃化转变温度的比值为0.7至约1.3。

虽然已经借助具体其实施方案详细地描述了本发明，然而，本领域技术人员将可以领会的是，在理解前述内容时，可以容易地想到这些实施方案的替换、变化和等价方式。因此，本发明的范围应当确定为所附的权利要求以及它们的等价方式的范围。

Claims

1.一种熔融共混的热塑性组合物，所述组合物包含：

至少一种刚性的可再生聚酯，所述可再生聚酯具有约0℃或更高的玻璃化转变温度；

基于所述可再生聚酯的重量计约1wt.％至约30wt.％的至少一种聚合物增韧添加剂；

基于所述可再生聚酯的重量计约0.1wt.％至约20wt.％的至少一种界面改性剂；以及

其中，所述热塑性组合物具有这样的形态，其中多个离散的主区域分散在连续相中，所述区域含有所述聚合物增韧添加剂，以及所述连续相含有可再生聚酯，进一步地，其中，所述组合物显示出根据ASTM D256-10(方法A)在23℃下测量的、约0.3焦耳/厘米或更高的悬臂梁式冲击强度，以及根据ASTM D638-10在23℃下测量的、约10％或更高的断裂拉伸伸长率，并且其中，所述热塑性组合物的玻璃化转变温度与所述可再生聚酯的玻璃化转变温度的比值为约0.7至约1.3。

2.权利要求1所述的热塑性组合物，其中，所述可再生聚酯为聚乳酸。

3.权利要求1或2所述的热塑性组合物，其中所述可再生聚酯和所述热塑性组合物具有约50℃至约75℃的玻璃化转变温度。

4.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中所述可再生聚酯的溶解度参数与所述聚合物增韧添加剂的溶解度参数的比值为约0.5至约1.5。

5.权利要求4所述的热塑性组合物，其中所述聚合物增韧添加剂具有约15至约30兆焦耳^1/2/米^3/2的溶解度参数。

6.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中所述可再生聚酯的熔体流动速率与所述聚合物增韧添加剂的熔体流动速率的比值为约0.2至约8。

7.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中所述可再生聚酯的杨氏弹性模量与所述聚合物增韧添加剂的杨氏弹性模量的比值为约2至约500。

8.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中所述聚合物增韧添加剂包括聚烯烃，例如，丙烯均聚物、丙烯/α-烯烃共聚物、乙烯/α-烯烃共聚物或它们的组合。

9.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中所述界面改性剂具有在40℃的温度下测定的、约0.7至约200厘沲的运动粘度。

10.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中所述界面改性剂是疏水的。

11.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中所述界面改性剂为硅氧烷、硅氧烷-聚醚共聚物、脂肪族聚酯、芳香族聚酯、烷撑二醇、链烷二醇、氧化胺、脂肪酸酯或它们的组合。

12.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中所述离散的区域具有约0.05微米至约30微米的长度。

13.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，还包括增容剂、聚环氧化物改性剂或两者。

14.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中所述组合物包含聚环氧化物改性剂，所述聚环氧化物改性剂含有环氧官能的(甲基)丙烯酸单体组分，例如，乙烯与甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。

15.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中所述可再生聚酯占所述热塑性组合物的约70wt.％或更多。

16.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中所述组合物显示出根据ASTM D256-10(方法A)在23℃下测量的、约0.8J/cm至约2.5J/cm的悬臂梁式缺口冲击强度。

17.前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中所述组合物显示出根据ASTM D638-10在23℃下测量的、约100％至约300％的断裂拉伸伸长率。

18.一种注射成型的制品，所述制品包括前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物。

19.一种由热塑性组合物形成的注射成型的制品，其中所述热塑性组合物包含约70wt.％或更高的至少一种聚乳酸，所述聚乳酸具有约0℃或更高的玻璃化转变温度，约0.1wt.％至约30wt.％的至少一种聚合物增韧添加剂和约0.1wt.％至约20wt.％的至少一种界面改性剂，其中，所述成型的制品显示出根据ASTM D256-10(方法A)在23℃下测量的、约0.3焦耳/厘米的悬臂梁式冲击强度，以及根据ASTM D638-10在23℃下测量的、约10％或更高的断裂拉伸伸长率。