CN104098756B - 热固性组合物、固化膜及具有此固化膜的电子零件 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种分别以特定量含有聚酯酰胺酸、环氧化合物及咪唑化合物的热固性组合物，由此热固性组合物所得的固化膜，及具有此固化膜的电子零件。所述聚酯酰胺酸是由包含四羧酸二酐、二胺及多元羟基化合物的化合物的反应所得，所述环氧化合物在每一分子中含有2～20个环氧基，且重量平均分子量小于5，000。通过使用本发明的组合物，可以形成平坦性优异、进而透明性及耐热性也优异的固化膜。

Description

热固性组合物、固化膜及具有此固化膜的电子零件

技术领域

本发明涉及一种可以用于形成电子零件中的绝缘材料、半导体装置中的钝化膜、缓冲涂膜、层间绝缘膜、平坦化膜、液晶显示元件中的层间绝缘膜、彩色滤光片(colorfilter)用保护膜等的热固性组合物，由该热固性组合物所得的透明膜，及具有该膜的电子零件。

背景技术

在液晶显示元件等元件的制造工序中，有时进行有机溶剂、酸、碱溶液等的各种化学品处理，或者在通过溅射(sputtering)来将配线电极成膜时，将表面局部地在高温下加热。因此，有时为了防止各种元件的表面的劣化、损伤、变质而设置着表面保护膜。对于这些保护膜，要求可以耐受如上所述的制造工序中的各种处理的各特性。具体来说，要求耐热性、耐溶剂性/耐酸性/耐碱性等耐化学品性、耐水性、对玻璃等底层基板的密接性、透明性、耐损伤性、涂布性、平坦性、耐光性等。另外，在推进液晶显示元件的高视角化、高速响应化、高精细化等高性能化的现状下，在用作彩色滤光片保护膜的情况下，期望平坦性提高的材料。

具有这些优异特性的保护膜材料包括聚酯酰胺酸组合物(参照日本专利特开2005-105264号、2008-156546号)。日本专利特开2005-105264号的组合物虽然耐化学品性及透明性佳，但有耐热性及平坦性不足的缺点。另外，日本专利特开2008-156546号的组合物虽然为耐热性优异且平坦性也良好的材料，但在近年来经高精细化、薄型化的液晶显示元件所要求的高平坦性方面不足。进而，也进行了保护膜材料的薄膜化，但难以确保平坦性。

发明内容

本发明的课题在于提供一种不妨碍聚酯酰胺酸组合物的优异特性且平坦性更优异的固化膜、及具有该固化膜的电子零件。

为解决所述课题，本发明人等人进行了努力研究，结果发现，可利用使以下组合物固化所得的固化膜来达成所述目的，从而完成了本发明。所述组合物含有聚酯酰胺酸、环氧化合物及咪唑化合物，所述聚酯酰胺酸是由包含四羧酸二酐、二胺及多元羟基化合物的化合物的反应所得，所述环氧化合物在每一分子中含有2～20个环氧基，且重量平均分子量小于5，000。

本发明包含以下部分。

[1]一种热固性组合物，其含有聚酯酰胺酸、环氧化合物及环氧固化剂，特征在于：

含有咪唑化合物作为环氧固化剂；

聚酯酰胺酸是通过将四羧酸二酐、二胺及多元羟基化合物作为必需的原料成分进行反应而获得，且是通过使X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二胺及Z摩尔的多元羟基化合物以符合下述式(1)及式(2)的比率反应而获得的聚酯酰胺酸；

0.2≤Z/Y≤8.0………(1)

0.2≤(Y+Z)/X≤5.0……(2)

聚酯酰胺酸含有下述通式(3)及通式(4)所表示的结构单元；

环氧化合物为在每一分子中含有2～20个环氧基、且重量平均分子量小于5，000的环氧化合物；

相对于聚酯酰胺酸100重量份，环氧化合物为20～400重量份；

相对于环氧化合物100重量份，咪唑化合物为0.01～15重量份；

式(3)及式(4)中，R¹为四羧酸二酐残基，R²为二胺残基，R³为多元羟基化合物残基。

[2]根据[1]所记载的热固性组合物，其中聚酯酰胺酸的原料成分进一步包含一元醇。

[3]根据[2]所记载的热固性组合物，其中一元醇为选自异丙醇、烯丙醇、苄醇、甲基丙烯酸羟乙酯、丙二醇单乙醚及3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷中的一种以上。

[4]根据[1]至[3]中任一项所记载的热固性组合物，其中聚酯酰胺酸的原料成分进一步包含苯乙烯-马来酸酐共聚物。

[5]根据[1]至[4]中任一项所记载的热固性组合物，其中聚酯酰胺酸的重量平均分子量为1，000～200，000。

[6]根据[1]至[5]中任一项所记载的热固性组合物，其中四羧酸二酐为选自3，3′，4，4′-二苯基砜四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯基醚四羧酸二酐、2，2-[双(3，4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐及乙二醇双(脱水偏苯三甲酸酯)中的一种以上。

[7]根据[1]至6]中任一项所记载的热固性组合物，其中二胺为选自3，3′-二氨基二苯基砜及双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜中的一种以上。

[8]根据[1]至[7]中任一项所记载的热固性组合物，其中多元羟基化合物为选自乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇及异三聚氰酸三(2-羟基乙基)酯中的一种以上。

[9]根据[1]至[8]中任一项所记载的热固性组合物，其中环氧化合物为选自2-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷与1，3-双[4-[1-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、及2-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷中的一种以上。

[10]根据[1]至[9]中任一项所记载的热固性组合物，其中咪唑化合物为选自2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑及2，3-二氢-1H-吡咯并[1，2-a]苯并咪唑中的一种以上。

[11]根据[2]所记载的热固性组合物，其中

四羧酸二酐为3，3′，4，4′-二苯基醚四羧酸二酐；

二胺为3，3′-二氨基二苯基砜；

多元羟基化合物为1，4-丁二醇；

一元醇为苄醇；

环氧化合物为2-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷与1，3-双[4-[1-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、或2-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷；

咪唑化合物为2-十一烷基咪唑。

[12]一种固化膜，是由[1]至[11]中任一项所记载的热固性组合物所得。

[13]一种彩色滤光片，使用根据[12]所记载的固化膜作为保护膜。

[14]一种液晶显示元件，使用根据[13]所记载的彩色滤光片。

[15]一种固体摄像元件，使用根据[13]所记载的彩色滤光片。

[16]一种液晶显示元件，使用根据[12]所记载的固化膜作为形成在薄膜晶体管(Thin Film Transistor_，TFT)与透明电极之间的透明绝缘膜。

[17]一种液晶显示元件，使用根据[12]所记载的固化膜作为形成在透明电极与配向膜之间的透明绝缘膜。

[18]一种发光二极管(LightEmitting Diode，LED)发光体，使用根据[12]所记载的固化膜作为保护膜。

[发明的效果]

本发明的优选实施方式的热固性组合物为平坦性及耐热性特别优异的材料，在用作彩色液晶显示元件的彩色滤光片保护膜的情况下，可以提高显示品质及可靠性。另外，通过对本发明的优选实施方式的热固性组合物进行加热所得的固化膜在透明性、密接性及耐溅射性的方面也取得了平衡，实用性非常高。特别作为利用染色法、颜料分散法、电镀法及印刷法所制造的彩色滤光片的保护膜而有用。另外，也可以用作各种光学材料的保护膜及透明绝缘膜。此外，在本说明书中，本发明的固化膜的阶差越小，固化膜及用来形成该固化膜的热固性组合物越表现为“平坦性优异”。

具体实施方式

1.本发明的热固性组合物

本发明的热固性组合物含有聚酯酰胺酸、环氧化合物及咪唑化合物，所述聚酯酰胺酸是通过将四羧酸二酐、二胺及多元羟基化合物作为必需的原料成分进行反应而获得，所述环氧化合物在每一分子中含有2～20个环氧基，且重量平均分子量小于5，000；并且所述热固性组合物的特征在于：相对于聚酯酰胺酸100重量份，环氧化合物为20～400重量份，且相对于环氧化合物100重量份，咪唑化合物为0.01～15重量份。

1-1.聚酯酰胺酸

聚酯酰胺酸是通过将四羧酸二酐、二胺及多元羟基化合物作为必需的原料成分进行反应而获得。更详细来说，聚酯酰胺酸是通过使X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二胺及Z摩尔的多元羟基化合物以符合下述式(1)及式(2)的比率反应而获得。

0.2≤Z/Y≤8.0………(1)

0.2≤(Y+Z)/X≤5.0……(2)

聚酯酰胺酸含有下述通式(3)及通式(4)所表示的结构单元。

式(3)及式(4)中，R¹为四羧酸二酐残基，R²为二胺残基，R³为多元羟基化合物残基。

聚酯酰胺酸的合成时，至少需要溶剂，可以使该溶剂直接残留而制成考虑到操作性等的液状或凝胶状的热固性组合物，或者也可以将该溶剂除去而制成考虑到搬运性等的固体状的组合物。另外，聚酯酰胺酸的合成时，也可以视需要包含选自一元醇及苯乙烯-马来酸酐共聚物中的一种以上的原料作为原料，其中，优选的是包含一元醇。另外，聚酯酰胺酸的合成时，也可以在不损及本发明的目的的范围内，视需要包含上述以外的其他原料作为原料。这种其他原料的例子可以举出含硅单胺。

1-1-1.四羧酸二酐

本发明使用四羧酸二酐作为用来获得聚酯酰胺酸的材料，其具体例可举出：3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐、2，2′，3，3′-二苯甲酮四羧酸二酐、2，3，3′，4′-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯基砜四羧酸二酐、2，2′，3，3′-二苯基砜四羧酸二酐、2，3，3′，4′-二苯基砜四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯基醚四羧酸二酐、2，2′，3，3′-二苯基醚四羧酸二酐、2，3，3′，4′-二苯基醚四羧酸二酐、2，2-[双(3，4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐及乙二醇双(脱水偏苯三甲酸酯)(商品名；TMEG-100，新日本理化股份有限公司)、环丁烷四羧酸二酐、甲基环丁烷四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、环己烷四羧酸二酐、乙烷四羧酸二酐及丁烷四羧酸二酐。可使用这些四羧酸二酐中的一种以上。

这些四羧酸二酐中，更优选的是赋予良好的透明性的3，3′，4，4′-二苯基砜四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯基醚四羧酸二酐、2，2-[双(3，4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐及TMEG-100，特别优选3，3′，4，4′-二苯基醚四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯基砜四羧酸二酐或1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐。

1-1-2.二胺

本发明使用二胺作为用来获得聚酯酰胺酸的材料，其具体例可举出：4，4′-二氨基二苯基砜、3，3′-二氨基二苯基砜、3，4′-二氨基二苯基砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[3-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、[4-(4-氨基苯氧基)苯基][3-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、[4-(3-氨基苯氧基)苯基][3-(4-氨基苯氧基)苯基]砜及2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷。可以使用这些二胺中的一种以上。

这些二胺中，更优选的是赋予良好的透明性的3，3′-二氨基二苯基砜及双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜，特别优选3，3′-二氨基二苯基砜。

1-1-3.多元羟基化合物

本发明使用多元羟基化合物作为用来获得聚酯酰胺酸的材料，其具体例可举出：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、重量平均分子量为1，000以下的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、重量平均分子量为1，000以下的聚丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、2，4-戊二醇、1，2，5-戊三醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，2，6-己三醇、1，2-庚二醇、1，7-庚二醇、1，2，7-庚三醇、1，2-辛二醇、1，8-辛二醇、3，6-辛二醇、1，2，8-辛三醇、1，2-壬二醇、1，9-壬二醇、1，2，9-壬三醇、1，2-癸二醇、1，10-癸二醇、1，2，10-癸三醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、异三聚氰酸三(2-羟基乙基)酯、双酚A(2，2-双(4-羟基苯基)丙烷)、双酚S(双(4-羟基苯基)砜)、双酚F(双(4-羟基苯基)甲烷)、二乙醇胺及三乙醇胺。可以使用这些多元羟基化合物中的一种以上。

这些多元羟基化合物中更优选的是在溶剂中溶解性良好的乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇及异三聚氰酸三(2-羟基乙基)酯，特别优选1，4-丁二醇、1，5-戊二醇及1，6-己二醇。

1-1-4.一元醇

本发明优选使用一元醇作为获得聚酯酰胺酸用的材料，以提高保存稳定性，其具体例可举出：甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、烯丙醇、苄醇、甲基丙烯酸羟乙酯、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚、苯酚、龙脑(bomeol)、麦芽醇(maltol)、芳樟醇(linalol)、松油醇(terpineol)、二甲基苄基甲醇(dimethylbenzylcarbinol)及3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷。可以使用这些一元醇中的一种以上。

这些一元醇中更优选异丙醇、烯丙醇、苄醇、甲基丙烯酸羟乙酯、丙二醇单乙醚及3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷。考虑到使用这些一元醇而形成的聚酯酰胺酸与环氧化合物及环氧固化剂混合时的相容性、或作为最终产品的热固性组合物在彩色滤光片上的涂布性，一元醇特别优选使用苄醇。

相对于四羧酸二酐、二胺及多元羟基化合物的合计量100重量份，优选的是含有0～300重量份的一元醇，更优选5～200重量份。

1-1-5.苯乙烯-马来酸酐共聚物

另外，本发明中所用的聚酯酰胺酸也可以添加具有3个以上的酸酐基的化合物来进行合成反应。通过如此设定可提高透明性，所以是优选的。具有3个以上的酸酐基的化合物的具体例可以举出苯乙烯-马来酸酐共聚物。关于构成苯乙烯-马来酸酐共聚物的各成分的比率，苯乙烯/马来酸酐的摩尔比为0.5～4，优选1～3，具体来说更优选1或2，特别优选1。

苯乙烯-马来酸酐共聚物的具体例可以举出由川原油化股份有限公司所提供的SMA3000P、SMA2000P、SMA1000P等市售品(商品名)。这些市售品中，特别优选的是耐热性及耐碱性良好的SMA1000P。

相对于四羧酸二酐、二胺及多元羟基化合物的合计量100重量份，优选含有0～500重量份的苯乙烯-马来酸酐共聚物，更优选10～300重量份。

1-1-6.含硅单胺

在合成聚酯酰胺酸时，也可在不损及本发明的目的的范围内，视需要包含上述以外的其他原料作为原料，这种其他原料的例子可举出含硅单胺。

本发明所用的优选的含硅单胺的具体例可以举出：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基甲基二乙氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三乙氧基硅烷、对氨基苯基甲基二甲氧基硅烷、对氨基苯基甲基二乙氧基硅烷、间氨基苯基三甲氧基硅烷及间氨基苯基甲基二乙氧基硅烷。可以使用这些含硅单胺中的一种以上。

这些含硅单胺中，更优选的是涂膜的耐酸性良好的3-氨基丙基三乙氧基硅烷或对氨基苯基三甲氧基硅烷，从耐酸性、相容性的观点来看，特别优选3-氨基丙基三乙氧基硅烷。

相对于四羧酸二酐、二胺及多元羟基化合物的合计量100重量份，优选的是含有0～300重量份的含硅单胺。更优选5～200重量份。

1-1-7.聚酯酰胺酸的合成反应中所用的溶剂

获得聚酯酰胺酸的合成反应中所用的溶剂的具体例可举出：二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯、环己酮、N-甲基-2-吡咯烷酮及N，N-二甲基乙酰胺。

这些溶剂中，优选丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯或二乙二醇甲基乙基醚。

这些溶剂可以单独使用或以两种以上的混合溶剂的形式使用。另外，若为30重量％以下的比例，则也可以除了所述溶剂以外混合使用其他溶剂。

1-1-8.聚酯酰胺酸的合成方法

本发明中所用的聚酯酰胺酸的合成方法使四羧酸二酐X摩尔、二胺Y摩尔及多元羟基化合物Z摩尔在所述溶剂中反应。此时，X、Y及Z优选设定为符合式(1)及式(2)的比例。若为该范围，则聚酯酰胺酸在溶剂中的溶解性高，因此组合物的涂布性提高，结果可以获得平坦性优异的固化膜。

0.2≤Z/Y≤8.0…………(1)

0.2≤(Y+Z)/X≤5.0……(2)

式(1)的关系优选0.7≤Z/Y≤7.0，更优选1.0≤Z/Y≤5.0。另外，式(2)的关系优选0.5≤(，Y+Z)/X≤4.0，更优选0.6≤(Y+Z)/X≤2.0。

本发明所用的聚酯酰胺酸在分子末端有酸酐基的情况下，可视需要添加所述一元醇来进行反应。对于通过添加一元醇进行反应所得的聚酯酰胺酸来说，与环氧化合物、咪唑化合物及咪唑以外的环氧固化剂的相容性得到改善，并且包含这些化合物的本发明的热固性组合物的涂布性得到改善。

另外，在使上述含硅单胺与分子末端有酸酐基的聚酯酰胺酸反应的情况下，所得的涂膜的耐酸性得到改善。进而，也可以使一元醇与含硅单胺同时与聚酯酰胺酸反应。

若相对于四羧酸二酐、二胺及多元羟基化合物的合计100重量份而使用100重量份以上的反应溶剂，则反应可顺畅进行，因此优选。反应以在40～200℃下反应0.2～20小时为宜。在使含硅单胺反应的情况下，以在四羧酸二酐与二胺及多元羟基化合物的反应结束后，将反应液冷却到40℃以下后，添加含硅单胺，在10～40℃下反应0.1～6小时为宜。另外，一元醇可以在反应的任意时刻添加。

对反应体系添加反应原料的顺序并无特别限定。即，可以使用以下任一方法：将四羧酸二酐与二胺及多元羟基化合物同时添加到反应溶剂中；使二胺及多元羟基化合物溶解在反应溶剂中后，添加四羧酸二酐；使四羧酸二酐与多元羟基化合物预先反应后，在其反应产物中添加二胺；或者使四羧酸二酐与二胺预先反应后，在其反应产物中添加多元羟基化合物等。

如此合成的聚酯酰胺酸中，优选的是含有包含上述通式(3)及(4)的结构单元，且其末端为来源于作为原料的四羧酸二酐、二胺或多元羟基化合物的酸酐基、氨基或羟基；或者这些化合物以外的添加物构成所述末端。通过含有这种构成，固化性可变好。

通式(3)及(4)中，R¹为四羧酸二酐残基，优选碳数2～30的有机基。R²为二胺残基，优选碳数2～30的有机基。R³为多元羟基化合物残基，优选碳数2～20的有机基。这里的四羧酸二酐残基、二胺残基及多元羟基化合物残基，是指通过作为原料的四羧酸二酐与二胺或多元羟基化合物的反应而形成的聚酯酰胺酸中源自各原料的残基。四羧酸二酐残基是去掉四羧酸二酐的2个酸酐基所得的基，二胺残基是去掉二胺的2个氨基所得的基，多元羟基化合物残基是去掉多元羟基化合物的多个羟基中的2个羟基所得的基。

所得的聚酯酰胺酸的重量平均分子量优选1，000～200，000，更优选3，000～50，000。若在这些范围内，则平坦性及耐热性变良好。

本说明书中的重量平均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法(管柱温度35℃，流速1ml/min)求出的经聚苯乙烯换算的值。标准聚苯乙烯是使用分子量645～132900的聚苯乙烯(如安捷伦科技(Agilent Technologies)股份有限公司的聚苯乙烯校准套装PL2010-0102)，管柱是使用PLgel MIXED-D(安捷伦科技股份有限公司)，可使用四氢呋喃(THF)作为流动相来进行测定。此外，本说明书中市售品的重量平均分子量为目录记载值。

1-2.环氧化合物

本发明所用的每分子含有2～20个环氧基、重量平均分子量小于5，000的环氧化合物只要与形成本发明的热固性组合物的其他成分的相容性良好，则无特别限定。环氧化合物所含的每分子中的环氧基的个数优选3～15个，更优选3～6个，进而优选3个。若在这些范围内，则耐热性变良好。环氧化合物的重量平均分子量优选200～3，000，更优选200～2，000，进而优选200～1，000。若在这些范围内，则平坦性可变好。

这些环氧化合物可以分别单独使用，也可以组合使用两种以上。

环氧化合物的优选例优选苯酚酚醛清漆型环氧化合物、甲酚酚醛清漆型环氧化合物、缩水甘油醚型环氧化合物、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、脂肪族聚缩水甘油醚化合物或脂环族环氧化合物。这些化合物中，缩水甘油醚型环氧化合物、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、苯酚酚醛清漆型环氧化合物或甲酚酚醛清漆型环氧化合物因耐热性优异，因此特别优选。

环氧化合物的具体例特别优选2-[4-(2，3-环氧丙氧基、)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷与1，3-双[4-[1-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、及2-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基、)]乙基]苯基]丙烷。另外，这些环氧化合物可使用下述那样的市售品。

每分子含2～20个环氧基且重量平均分子量小于5，000的缩水甘油醚型环氧化合物可举出：泰克莫(TECHMORE)VG3101L(商品名；印刷技术(Printech)股份有限公司)，EHPE-3150(商品名；大赛璐(Daicel)股份有限公司)，EPPN-501H、EPPN-502H(均为商品名；日本化药股份有限公司)，JER1032H60(商品名；三菱化学股份有限公司)等；脂环族环氧化合物可以举出：赛罗西德(Celloxide)2021P、赛罗西德(Celloxide)3000(均为商品名；大赛璐(Daicel)股份有限公司)；双酚A酚醛清漆型环氧化合物可举出：JER157S65、JER157S70(均为商品名；三菱化学股份有限公司)等；苯酚酚醛清漆型环氧化合物可举出：EPPN-201(商品名；日本化药股份有限公司)，JER152、JER154(均为商品名；三菱化学股份有限公司)等；甲酚酚醛清漆型环氧化合物可举出：EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020(均为商品名；日本化药股份有限公司)等。

1-3.咪唑化合物

本发明中，通过使用这些咪唑化合物，由加热所致的固化变快，平坦性提高。从平坦性的观点来看，咪唑化合物优选的是在140℃以下的相对较低温度下开始与环氧化合物反应的结构。更优选的是在120℃以下的温度下开始反应的结构，进而优选的是在110℃以下的温度下开始反应的结构。

这些咪唑化合物中，特别依与聚酯酰胺酸的相容性的观点，优选2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2，3-二氢-1H-吡咯并[1，2-a]苯并咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三甲酸盐。

这些咪唑化合物可以分别单独使用，也可以组合使用两种以上。

1-4.咪唑以外的环氧固化剂

本发明的热固性组合物中，只要不损及本发明的性能，则也可以添加咪唑以外的环氧固化剂以提高平坦性、耐热性、耐化学品性。环氧固化剂为酸酐系固化剂、胺系固化剂、酚系固化剂及催化剂型固化剂等，从着色及耐热性的方面来看，优选酸酐系固化剂。

酸酐系固化剂的具体例可以举出：选自马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、六氢偏苯三甲酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、苯乙烯-马来酸酐共聚物中的一种以上。这些酸酐系固化剂中，从耐热性与在溶剂中的溶解性的平衡的方面来看，特别优选偏苯三甲酸酐、六氢偏苯三甲酸酐。

1-5.聚酯酰胺酸、环氧化合物、咪唑化合物及咪唑化合物以外的环氧固化剂的比例

本发明的热固性组合物中，相对于聚酯酰胺酸100重量份，环氧化合物的比例为20～400重量份。若该比例为该范围，则平坦性、耐热性、耐化学品性、密接性的平衡良好。环氧化合物更优选50～300重量份的范围。

为提高平坦性可添加咪唑化合物。本发明的热固性组合物中，相对于环氧化合物100重量份，咪唑化合物优选0.01～15重量份，更优选0.1～10重量份，进而优选0.3～7重量份。为提高平坦性，咪唑化合物优选0.01重量份以上；为防止固化膜的透明性降低，咪唑化合物优选15重量份以下。

在为提高平坦性、耐热性、耐化学品性的任一特性而添加咪唑化合物以外的环氧固化剂的情况下，关于环氧化合物与咪唑化合物以外的环氧固化剂的比例，相对于环氧化合物100重量份，为60重量份以下，更优选25重量份以下；若为15重量份以下，则耐化学品性进一步提高，因此更优选。

1-6.其他成分

本发明的热固性组合物中，可以添加各种添加剂以提高涂布均匀性、粘接性。添加剂中，主要可以举出：溶剂，阴离子系、阳离子系、非离子系、氟系或硅系的匀平剂/界面活性剂，硅烷偶合剂等密接性提升剂，受阻酚系、受阻胺系、磷系、硫系化合物等抗氧化剂。

1-6-1.溶剂

本发明的热固性组合物中也可以添加溶剂，其中任意添加的溶剂优选的是可溶解聚酯酰胺酸、环氧化合物、咪唑化合物等的溶剂，具体例为甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、丙酮、2-丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-氧基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、二恶烷、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，4-丁二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、环己酮、环戊酮、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、四氢呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、γ-丁内酯、或N，N-二甲基乙酰胺。溶剂可为这些溶剂中的一种，也可为这些溶剂的两种以上的混合物。

1-6-2.界面活性剂

本发明的热固性组合物中也可以添加界面活性剂，以提高涂布均匀性，其例如可举出：波利弗洛(Polyflow)No.45、波利弗洛KL-245、波利弗洛No.75、波利弗洛No.90、波利弗洛No.95(均为商品名；共荣社化学股份有限公司)，迪斯帕毕克(Disperbyk)161、迪斯帕毕克162、迪斯帕毕克163、迪斯帕毕克164、迪斯帕毕克166、迪斯帕毕克170、迪斯帕毕克180、迪斯帕毕克181、迪斯帕毕克182、BYK300、BYK306、BYK310、BYK320、BYK330、BYK342、BYK346、BYK361N、BYK-UV3500、BYK-UV3570(均为商品名；日本毕克化学(BYK ChemieJapan)股份有限公司)，KP-341、KP-358、KP-368、KF-96-50CS、KF-50-100CS(均为商品名；信越化学工业股份有限公司)，沙福隆(Surflon)SC-101、沙福隆KH-40、沙福隆S611(均为商品名；AGC清美化学(AGC Seimi Chemical)股份有限公司)，福吉特(Ftergent)222F、福吉特208G、福吉特251、福吉特710FL、福吉特710FM、福吉特710FS、FTX-218(均为商品名；尼奥斯(Neos)股份有限公司)，艾福拓(EFTOP)EF-351、艾福拓EF-352、艾福拓EF-601、艾福拓EF-801、艾福拓EF-802(均为商品名；三菱材料(Mitsubishi Material)股份有限公司)，美佳法(Megafac)F-171、美佳法F-177、美佳法F-410、美佳法F-430、美佳法F-444、美佳法F-472SF、美佳法F-475、美佳法F-477、美佳法F-552、美佳法F-553、美佳法F-554、美佳法F-555、美佳法F-556、美佳法F-558、美佳法R-30、美佳法R-94、美佳法RS-75、美佳法RS-72-K(均为商品名；迪爱生(DIC)股份有限公司)，TEGO Twin4000、TEGO Twin4100、TEGO Flow370、TEGOGlide420、TEGO Glide440、TEGO Glide450、TEGO Rad2200N、TEGO Rad2250N(均为商品名，日本赢创德固赛(Evonik-Degussa Japan)股份有限公司)，氟烷基苯磺酸盐、氟烷基羧酸盐、氟烷基聚氧亚乙基醚、碘化氟烷基铵、氟烷基甜菜碱、氟烷基磺酸盐、二甘油四(氟烷基聚氧亚乙基醚)、氟烷基三甲基铵盐、氟烷基氨基磺酸盐、聚氧亚乙基壬基苯基醚、聚氧亚乙基辛基苯基醚、聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基油基醚、聚氧亚乙基十三烷基醚、聚氧亚乙基鲸蜡基醚、聚氧亚乙基硬脂基醚、聚氧亚乙基月桂酸酯、聚氧亚乙基油酸酯、聚氧亚乙基硬脂酸酯、聚氧亚乙基月桂基胺、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐棕榈酸酯、山梨醇酐硬脂酸酯、山梨醇酐油酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧亚乙基山梨醇酐月桂酸酯、聚氧亚乙基山梨醇酐棕榈酸酯、聚氧亚乙基山梨醇酐硬脂酸酯、聚氧亚乙基山梨醇酐油酸酯、聚氧亚乙基萘基醚、烷基苯磺酸盐或烷基二苯基醚二磺酸盐。优选的是将选自这些化合物中的至少一种用于所述添加剂。

这些界面活性剂中，若为选自BYK306、BYK342、BYK346、KP-341、KP-358、KP-368、沙福隆(Surflon)S611、福吉特(Ftergent)710FL、福吉特710FM、福吉特710FS、美佳法(Megafac)F-477、美佳法F-556、TEGOTwin4000、氟烷基苯磺酸盐、氟烷基羧酸盐、氟烷基聚氧亚乙基醚、氟烷基磺酸盐、氟烷基三甲基铵盐、氟烷基氨基磺酸盐中的至少一种，则热固性组合物的涂布均匀性变高，因此优选。

关于本发明的热固性组合物中的界面活性剂的含量，在含有该界面活性剂的情况下，通常优选0.01～10重量％。

1-6-3.密接性提升剂

从使所形成的固化膜与基板的密接性进一步提高的观点来看，本发明的热固性组合物可以进一步含有密接性提升剂。相对于热固性组合物总量，密接性提升剂的含量优选10～0.01重量％。

这种密接性提升剂例如可以使用：硅烷系、铝系或钛酸酯系的偶合剂，具体可以举出：3-缩水甘油氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、及3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷等硅烷系偶合剂，乙酰烷氧基二异丙醇铝等铝系偶合剂，及四异丙基双(二辛基亚磷酸酯)钛酸酯等钛酸酯系偶合剂。

这些密接性提升剂中，3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷由于提升密接性的效果大，因此优选。

1-6-4.抗氧化剂

从提高透明性、防止固化膜暴露在高温下的情况下的黄变的观点来看，本发明的热固性组合物中可以进一步含有抗氧化剂。相对于热固性组合物总量，可添加0.1～5重量份的抗氧化剂而使用。

本发明的热固性组合物中，也可以添加受阻酚系、受阻胺系、磷系、硫系化合物等抗氧化剂。其中，从耐候性的观点来看，优选受阻酚系。具体例可以举出：易璐佳诺斯(Irganox)1010、易璐佳诺斯FF、易璐佳诺斯1035、易璐佳诺斯1035FF、易璐佳诺斯1076、易璐佳诺斯1076FD、易璐佳诺斯1076DWJ、易璐佳诺斯1098、易璐佳诺斯1135、易璐佳诺斯1330、易璐佳诺斯1726、易璐佳诺斯1425WL、易璐佳诺斯1520L、易璐佳诺斯245、易璐佳诺斯245FF、易璐佳诺斯245DWJ、易璐佳诺斯259、易璐佳诺斯3114、易璐佳诺斯565、易璐佳诺斯565DD、易璐佳诺斯295(均为商品名；日本巴斯夫(BASF Japan)股份有限公司)，艾迪科斯塔波(ADK STAB)AO-20、艾迪科斯塔波AO-30、艾迪科斯塔波AO-50、艾迪科斯塔波AO-60、艾迪科斯塔波AO-70、艾迪科斯塔波AO-80(均为商品名；艾迪科(ADEKA)股份有限公司)。其中，优选易璐佳诺斯(Irganox)1010、艾迪科斯塔波(ADK STAB)AO-60。

1-6-7.其他添加剂

在聚酯酰胺酸不含苯乙烯-马来酸酐共聚物作为原料的情况下，也可以添加苯乙烯-马来酸酐共聚物作为其他成分。

1-7.热固性组合物的保存

本发明的热固性组合物若在-30℃～25℃的范围内保存，则组合物的经时稳定性变良好而优选。若保存温度为-20℃～10℃，则也无析出物而更优选

2.由热固性组合物所得的固化膜。

本发明的热固性组合物可以通过以下方式获得：将聚酯酰胺酸、环氧化合物及咪唑化合物混合，根据目标特性，进一步视需要而选择添加溶剂、咪唑以外的环氧固化剂、偶合剂、界面活性剂及其他添加剂，并将这些化合物均匀混合溶解。

若将像如上制备的热固性组合物(无溶剂的固体状态的情况下则是溶解在溶剂中后)涂布在基体表面上，通过例如加热等而除去溶剂，即可形成涂膜。对基体表面的热固性组合物的涂布可以通过旋涂法、辊涂法、浸渍法及狭缝涂布法等已周知的方法形成涂膜。然后，利用热板或烘箱等将该涂膜暂时煅烧。暂时煅烧条件视各成分的种类及调配比例而不同，通常在70～150℃下，若使用烘箱则为5～15分钟，若使用热板则为1～5分钟。然后，进行正式煅烧以使涂膜固化。正式煅烧条件视各成分的种类及调配比例而不同，通常在180～250℃、优选200～250℃下，若使用烘箱则为30～90分钟，若使用热板则为5～30分钟，通过进行加热处理可以获得固化膜。

如此所得的固化膜在加热时，1)聚酯酰胺酸的聚酰胺酸部分脱水环化而形成酰亚胺键，2)聚酯酰胺酸的羧酸与环氧化合物反应而高分子量化，及3)环氧化合物固化而高分子量化，因此非常强韧，且透明性、耐热性、耐化学品性、平坦性、密接性佳。另外，关于耐光性、耐溅射性、耐损伤性、涂布性，也由于同样的理由而可以期待这些性能优异。因此，本发明的固化膜若用作彩色滤光片用的保护膜则有效，可以使用该彩色滤光片来制造液晶显示元件或固体摄像元件。另外，除了彩色滤光片用的保护膜以外，本发明的固化膜若用作形成在薄膜晶体管(TFT)与透明电极之间的透明绝缘膜或形成在透明电极与配向膜之间的透明绝缘膜则有效。进而，本发明的固化膜即便用作发光二极管(LED)发光体的保护膜也有效。

[实施例]

以下通过合成例、实施例及比较例对本发明进行具体说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。

首先，像以下所示那样来合成包含四羧酸二酐、二胺、多元羟基化合物的反应产物的聚酯酰胺酸溶液(合成例1及2)。

[合成例1]聚酯酰胺酸溶液(A1)的合成

在带有搅拌机的四口烧瓶中，以下述重量来添加经脱水纯化的3-甲氧基丙酸甲酯(以下简称“MMP”)、3，3′，4，4′-二苯基醚四羧酸二酐(以下简称“ODPA”)、1，4-丁二醇、苄醇，在干燥氮气流下在130℃下搅拌3小时。

然后将反应液冷却到25℃，以下述重量投入3，3′-二氨基二苯基砜(简称“DDS”)、MMP，在20～30℃下搅拌2小时后，在115℃下搅拌1小时。

DDS 29.33g

MMP 183.04g

[Z/Y＝3.0，(Y+Z)/X＝0.8]

将溶液冷却到室温，获得淡黄色透明的30重量％聚酯酰胺酸溶液(A1)。

对溶液的一部分进行取样，通过GPC分析(聚苯乙烯标准)来测定重量平均分子量。结果，所得的聚合物(A1)的重量平均分子量为4，200。

[合成例2]聚酯酰胺酸溶液(A2)的合成

在附搅拌机的四口烧瓶中，以下述重量依次添加脱水纯化的丙二醇单甲醚乙酸酯(以下简称“PGMEA”)、1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐(以下简称“BT-100”)、SMA1000P(商品名；苯乙烯-马来酸酐共聚物，川原油化股份有限公司)、1，4-丁二醇、苄醇，在干燥氮气流下在125℃下搅拌3小时。

然后，将反应液冷却到25℃，以下述重量投入DDS、PGMEA，在20～30℃下搅拌2小时后，在125℃下搅拌2小时。

DDS 10.50g

PGMEA 57.69g

[Z/Y＝2.7，(Y+Z)/X＝0.9]

将溶液冷却到室温，获得淡黄色透明的30重量％聚酯酰胺酸溶液(A2)。

对溶液的一部分进行取样，通过GPC分析(聚苯乙烯标准)测定重量平均分子量。结果，所得的聚合物(A2)的重量平均分子量为10，000。

[合成例3]聚酯酰胺酸溶液(A3)的合成

在附搅拌机的四口烧瓶中，以下述重量依次添加经脱水纯化的MMP、ODPA、SMA1000P、1，4-丁二醇、苄醇，在干燥氮气流120℃下搅拌3小时。

然后，将反应液冷却到25℃，以下述重量投入DDS、MMP，在20～30℃下搅拌2小时后，在120℃下搅拌2小时。

DDS 30.86g

MMP 70.00g

[Z/Y＝2.3，(Y+Z)/X＝0.9]

将溶液冷却到室温，获得淡黄色透明的30重量％聚酯酰胺酸溶液(A3)。

对溶液的一部分进行取样，通过GPC分析(聚苯乙烯标准)来测定重量平均分子量。结果，所得的聚合物(A3)的重量平均分子量为4，800。

然后，使用合成例1、2、3所得的聚酯酰胺酸(A1、A2、A3)、市售的多官能且重量平均分子量小于5，000的环氧化合物以及咪唑化合物，像以下所示那样制备热固性组合物，由该热固性组合物获得固化膜，并对该固化膜进行评价(实施例1～6、比较例1～6、表1～4)。

[实施例1]

按表1的比例将合成例1所得的聚酯酰胺酸(A1)、泰克莫(Techmore)VG3101L(商品名；印刷技术(Printech)股份有限公司)(每分子中环氧基的个数：3，分子量：592.7)、库尔唑(Curezol)C11Z(商品名；2-十一烷基咪唑，四国化成工业股份有限公司)、S510(商品名；3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，JNC股份有限公司)、TMA(偏苯三甲酸酐，三菱气体化学股份有限公司)、艾迪科斯塔波(ADK STAB)AO-60(商品名；艾迪科(ADEKA)股份有限公司，以下简称“AO-60”)、1-甲氧基-2-丙醇(以下简称“PGME”)及脱水纯化的二乙二醇甲基乙基醚(以下简称“EDM”)混合溶解，利用薄膜过滤器(0.2μm)进行过滤，获得热固性组合物。

[实施例2～6、比较例1～6]

实施例2～6中，与实施例1同样地按表1的比例(单位：g)将各成分混合溶解。比较例1～6中，与实施例1同样地按表2的比例(单位：g)将各成分混合溶解，用薄膜过滤器(0.2μm)进行过滤，获得热固性组合物。

表1

表2

[热固性组合物的评价方法]

将所得的热固性组合物以500～850rpm在玻璃基板上及彩色滤光片基板上旋涂10秒钟后，在90℃的热板上暂时煅烧2分钟而形成涂膜。然后，利用230℃的烘箱加热30分钟，由此使涂膜固化，获得膜厚0.8μm的固化膜。对于像这样所得的固化膜，对平坦性、耐热性、透明性、密接性评价特性。将这些特性的评价结果示于表3中。

1)平坦性

使用阶差/表面粗糙度/微细形状测定装置(商品名；P-15，KLA坦克尔(KLATENCOR)股份有限公司制造)，对所得的带有固化膜的彩色滤光片基板的固化膜表面的阶差进行测定。将包含黑色矩阵的红(R)、绿(G)、蓝(B)像素间的阶差的最大值(以下简称最大阶差)小于0.15μm的情况评价为○，0.15μm以上的情况评为×。另外，所使用的彩色滤光片基板为最大阶差约0.50μm的使用黑色矩阵的颜料分散彩色滤光片(以下简称CF)。

2)透明性

对所得的带有固化膜的玻璃基板使用紫外可见近红外分光光度计V-670(商品名；日本分光股份有限公司)，以未形成透明膜的玻璃基板作为参考(reference)来测定波长400nm下的光透射率。将光透射率为95％以上的情况评价为○，光透射率为小于95％的情况评价为×。

3)耐热性

将所得附固化膜的玻璃基板在250℃下再加热1小时后，测定相对于加热前膜厚的加热后的残膜率、及加热后的400nm下透射率。将加热后残膜率为95％以上、加热后的400nm下透射率为95％以上的情况评价为○，残膜率小于95％、或加热后的400nm下透射率小于95％的情况评价为×。

将利用所述评价方法对实施例1～6、比较例1～6中所得的热固性组合物进行评价所得的结果示于表3及表4中。

表3

表4

由表3、4所示结果明确得知，实施例1～6的热固性组合物的平坦性优异，进而在透明性、耐热性的方面取得了平衡。另一方面，比较例1～6的不含咪唑化合物的热固性组合物虽然透明性、耐热性佳，但平坦性差。像以上所述那样，仅在以特定量使用咪唑化合物的情况下可以满足所有特性。

[产业上的可利用性]

由本发明的热固化组合物所得的固化膜的平坦性优异，进而透明性、耐热性等作为光学材料的特性也优异，从这方面来看，可以用作彩色滤光片、LED发光元件及受光元件等各种光学材料等的保护膜，以及形成在TFT与透明电极之间及透明电极与配向膜之间的透明绝缘膜。

Claims (18)

1.一种热固性组合物，其含有聚酯酰胺酸、环氧化合物及环氧固化剂，特征在于：

含有咪唑化合物作为所述环氧固化剂；

所述聚酯酰胺酸是通过将四羧酸二酐、二胺及多元羟基化合物作为必需的原料成分进行反应而获得，且是通过使X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二胺及Z摩尔的多元羟基化合物以符合下述式(1)及式(2)的比率反应所得的聚酯酰胺酸；

0.2≤Z/Y≤8.0…………(1)

0.2≤(Y+Z)/X≤5.0……(2)

所述聚酯酰胺酸含有下述通式(3)及通式(4)所表示的结构单元；

所述环氧化合物在每一分子中含有2～20个环氧基，且重量平均分子量小于5，000；

相对于所述聚酯酰胺酸100重量份，所述环氧化合物为20～400重量份；

相对于所述环氧化合物100重量份，所述咪唑化合物为0.01～15重量份；

式(3)及式(4)中，R¹为四羧酸二酐残基，R²为二胺残基，R³为多元羟基化合物残基。

2.根据权利要求1所述的热固性组合物，其特征在于：所述聚酯酰胺酸的原料成分进一步包含一元醇。

3.根据权利要求2所述的热固性组合物，其特征在于：所述一元醇是选自异丙醇、烯丙醇、苄醇、甲基丙烯酸羟乙酯、丙二醇单乙醚及3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷中的一种以上。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：所述聚酯酰胺酸的原料成分进一步包含苯乙烯-马来酸酐共聚物。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：所述聚酯酰胺酸的重量平均分子量为1，000～200，000。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：所述四羧酸二酐为选自3，3′，4，4′-二苯基砜四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯基醚四羧酸二酐、2，2-[双(3，4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐及乙二醇双(脱水偏苯三甲酸酯)中的一种以上。

7.根据权利要求1至3中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：所述二胺为选自3，3′-二氨基二苯基砜及双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜中的一种以上。

8.根据权利要求1至3中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：所述多元羟基化合物为选自乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇及异三聚氰酸三(2-羟基乙基)酯中的一种以上。

9.根据权利要求1至3中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：所述环氧化合物为选自2-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷与1，3-双[4-[1-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、及2-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷中的一种以上。

10.根据权利要求1至3中任一项所述的热固性组合物，其特征在于：所述咪唑化合物为选自2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑及2，3-二氢-1H-吡咯并[1，2-a]苯并咪唑中的一种以上。

11.根据权利要求2所述的热固性组合物，其特征在于：

所述四羧酸二酐为3，3′，4，4′-二苯基醚四羧酸二酐；

所述二胺为3，3′-二氨基二苯基砜；

所述多元羟基化合物为1，4-丁二醇；

所述一元醇为苄醇；

所述环氧化合物为2-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷与1，3-双[4-[1-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、或2-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷；

所述咪唑化合物为2-十一烷基咪唑。

12.一种固化膜，其特征在于：其是由根据权利要求1至11中任一项所述的热固性组合物所得。

13.一种彩色滤光片，其特征在于：使用根据权利要求12所述的固化膜作为保护膜。

14.一种液晶显示元件，其特征在于：使用根据权利要求13所述的彩色滤光片。

15.一种固体摄像元件，其特征在于：使用根据权利要求13所述的彩色滤光片。

16.一种液晶显示元件，其特征在于：使用根据权利要求12所述的固化膜作为形成在薄膜晶体管与透明电极之间的透明绝缘膜。

17.一种液晶显示元件：其特征在于：使用根据权利要求12所述的固化膜作为形成在透明电极与配向膜之间的透明绝缘膜。

18.一种发光二极管发光体，其特征在于：使用根据权利要求12所述的固化膜作为保护膜。