TWI692505B

TWI692505B - 感光性組成物與其用途

Info

Publication number: TWI692505B
Application number: TW104136782A
Authority: TW
Inventors: 近藤学; 岡本優紀
Original assignee: 日商捷恩智股份有限公司
Priority date: 2014-11-18
Filing date: 2015-11-09
Publication date: 2020-05-01
Also published as: KR20160059432A; JP6668691B2; CN105607419A; JP2016103010A; TW201619293A

Abstract

本發明是一種感光性組成物，其是包含聚酯醯胺酸、具有聚合性雙鍵的化合物、光聚合起始劑、環氧化合物、及環氧硬化劑的組成物，其特徵在於：聚酯醯胺酸是通過以四羧酸二酐、二胺、及多元羥基化合物為必需的原料成分進行反應而獲得。本發明的感光性組成物在基底基板上的塗布性優異。通過使用本發明的感光性組成物，可獲得耐熱性、平坦性特別優異、在對玻璃等的基底基板的密接性、透明性中也優異的硬化膜。

Description

感光性組成物與其用途

本發明是有關於一種可以用於形成電子零件中的絕緣材料、半導體裝置中的鈍化膜、緩衝塗膜、層間絕緣膜、或平坦化膜，或顯示元件中的層間絕緣膜或彩色濾光片用保護膜等的感光性組成物、利用該感光性組成物的透明膜、及包含該膜的電子零件。

在顯示元件等元件的製造步驟中，有時進行有機溶劑、酸、鹼溶液等各種化學品處理，或者在通過濺鍍（sputtering）而成膜配線電極時，將表面局部地加熱為高溫。因此，有時為了防止各種元件的表面的劣化、損傷、變質而設置表面保護膜。對於這些保護膜，要求可以耐受如上所述的製造步驟中的各種處理的各特性。具體而言，要求耐熱性、耐溶劑性/耐酸性/耐鹼性等耐化學品性、耐水性、對玻璃等基底基板的密接性、透明性、耐劃傷性、平坦性、耐光性等。而且，在推進顯示元件的高視角化、高速響應化、高精細化等高性能化的現狀下，在用作彩色濾光片保護膜的情況下，期望耐熱性及平坦化特性得到提高的材料。

用以形成這些保護膜的硬化性組成物的種類可大致區別為感光性組成物、熱硬化性組成物。在形成膜時通過高溫加熱使熱硬化性組成物完全硬化，因此，即使在其後的步驟中存在有加熱至高溫的情況，產生的揮發成分也少，耐熱性也優異。具有該優異特性的熱硬化性的保護膜材料存在有聚酯醯胺酸組成物（例如，參照專利文獻1）。然而，熱硬化性組成物在製造面板分割時無法形成劃痕線（scribe line）而大量地產生保護膜的細屑，因此在其後需要進行高度的面板洗淨步驟。

另一方面，感光性組成物包含具有光聚合性基的聚合物或寡聚物或者單體與光聚合起始劑，且因以紫外線為代表的光的能量而引起化學反應，並進行硬化。感光性組成物可容易地形成用於製造面板分割時的劃痕線，因此存在有不產生保護膜的細屑的優點，相反的，與由熱硬化性組成物所形成的保護膜相比，由通常的感光性組成物所形成的保護膜的耐熱性不充分。

近年來，需要耐熱性的保護膜的需求逐漸增加，在可容易地形成劃痕線的感光性組成物中，謀求可形成耐熱性優異的保護膜的材料。

可形成具有非常優異的耐熱性的保護膜的感光性組成物存在有聚醯亞胺前驅物組成物（例如，參照專利文獻2）、可溶性聚醯亞胺組成物（例如，參照專利文獻3）。然而，即便在任何的感光性組成物中，可使所得的聚醯亞胺前驅物組成物或可溶性聚醯亞胺組成物溶解的有機溶劑也被限定，也需要極性非常高的有機溶劑。

溶解聚醯亞胺前驅物組成物、可溶性聚醯亞胺組成物等的極性高的有機溶劑可列舉：吡咯烷酮系、亞碸系、甲醯胺系、乙醯胺系、酚系、四氫呋喃、二噁烷、γ-丁內酯等。

特別是在將這些感光性組成物用作彩色濾光片保護膜的情況下，如果含有這些極性高的有機溶劑，則滲入基底的彩色濾光片層的例如像素中所含有的顏料或染料等著色材料溶出，因此難以製作高品質的顯示元件。

而且，不論感光性組成物、熱硬化性組成物，都要求這些硬化性組成物在基底基板上的塗布性優異。 [現有技術文獻]

[專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2008-156546號公報 [專利文獻2]日本專利特開昭59-68332號公報 [專利文獻3]日本專利特開2002-3516號公報

[發明所欲解決的問題]

本發明的課題在於提供一種不需要極性高的有機溶劑，且對玻璃等的基底基板的密接性、透明性優異，特別是耐熱性、平坦性優異的硬化膜，提供一種可形成該硬化膜且在基底基板上的塗布性優異的組成物，進一步提供一種具有所述硬化膜的電子零件。 [解決問題的技術手段]

本發明者等人為了解決所述課題而進行了努力研究，結果發現通過如下的組成物、及使該組成物硬化而所得的硬化膜可達成所述目的，從而完成了本發明，所述組成物包含聚酯醯胺酸、具有聚合性雙鍵的化合物、光聚合起始劑、環氧化合物、及環氧硬化劑，所述聚酯醯胺酸是由包含四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物的化合物的反應而獲得。本發明包含以下的構成。

[1] 一種感光性組成物，其是包含聚酯醯胺酸、具有聚合性雙鍵的化合物、光聚合起始劑、環氧化合物、及環氧硬化劑的組成物，其特徵在於：聚酯醯胺酸是通過使X莫耳的四羧酸二酐、Y莫耳的二胺及Z莫耳的多元羥基化合物以下述式（1）及式（2）的關係成立的比率進行反應而獲得，具有下述式（3）所表示的結構單元及式（4）所表示的結構單元；具有聚合性雙鍵的化合物在每一分子中包含兩個以上的聚合性雙鍵；環氧化合物在每一分子中包含兩個～十個環氧基，重量平均分子量不足3,000；相對於聚酯醯胺酸100重量份，具有聚合性雙鍵的化合物的總量為20重量份～300重量份，環氧化合物的總量為20重量份～200重量份； 0.2≦Z/Y≦8.0 ·······（1） 0.2≦（Y+Z）/X≦5.0 ···（2）

在式（3）及式（4）中，R¹ 是自四羧酸二酐除去兩個-CO-O-CO-而成的殘基，R² 是自二胺除去兩個-NH₂ 而成的殘基，R³ 是自多元羥基化合物除去兩個-OH而成的殘基。

[2] 如[1]所述的感光性組成物，其中聚酯醯胺酸的原料成分進一步包含單羥基化合物。

[3] 如[2]所述的感光性組成物，其中單羥基化合物是選自異丙醇、烯丙醇、苄醇、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙二醇單乙醚、及3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷的一種以上。

[4] 如[1]或[2]所述的感光性組成物，其中聚酯醯胺酸的重量平均分子量是1,000～200,000。

[5] 如[1]或[2]所述的感光性組成物，其中四羧酸二酐是選自3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、及乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)的一種以上。

[6] 如[1]或[2]所述的感光性組成物，其中二胺是選自3,3'-二胺基二苯基碸及雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸的一種以上。

[7] 如[1]或[2]所述的感光性組成物，其中多元羥基化合物是選自乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、4,4'-二羥基二環己基及異三聚氰酸三(2-羥基乙基)酯的一種以上。

[8] 如[1]或[2]所述的感光性組成物，其中相對於具有聚合性雙鍵的化合物的總重量，具有聚合性雙鍵的化合物含有50重量%以上的選自二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、多元酸改性丙烯酸寡聚物、及異三聚氰酸環氧乙烷改性三丙烯酸酯的一種以上。

[9] 如[1]或[2]所述的感光性組成物，其中環氧化合物是選自3,4-環氧環己烷羧酸-3',4'-環氧環己基甲酯、1-甲基-4-(2-甲基環氧乙烷基)-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷、2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷與1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷三縮水甘油醚、1,3-雙(環氧乙烷基甲基)-5-(2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇的1,2-環氧基-4-(2-環氧乙烷基)環己烷加成物的一種以上。

[10] 如[1]或[2]所述的感光性組成物，其中光聚合起始劑是選自α-胺基苯烷基酮系、醯基膦氧化物系、肟酯系光聚合起始劑的一種以上。

[11] 如[1]或[2]所述的感光性組成物，其中環氧硬化劑是選自偏苯三酸酐、六氫偏苯三酸酐及2-十一烷基咪唑的一種以上。

[12] 如[1]所述的感光性組成物，其中四羧酸二酐是選自3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐及1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐的一種以上；二胺是3,3'-二胺基二苯基碸；多元羥基化合物是1,4-丁二醇；具有聚合性雙鍵的化合物是選自二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯及多元酸改性丙烯酸寡聚物的一種以上；相對於光聚合起始劑的總重量，光聚合起始劑含有50重量%以上的選自1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯基肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯基肟)及1,2-丙二酮-1-[4-[[4-(2-羥基乙氧基)苯基]硫]苯基]-2-(O-乙醯基肟)的一種以上；環氧化合物是選自2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷與1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物及2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷的一種以上；環氧硬化劑是選自偏苯三酸酐及2-十一烷基咪唑的一種以上；進一步含有選自3-甲氧基丙酸甲酯及丙二醇單甲醚乙酸酯的一種以上作為溶劑。

[13] 一種硬化膜，其是由如[1]至[12]中任一項所述的感光性組成物而獲得。

[14] 一種彩色濾光片，其使用如[13]所述的硬化膜作為保護膜。

[15] 一種顯示元件，其使用如[14]所述的彩色濾光片。

[16] 一種固體攝像元件，其使用如[14]所述的彩色濾光片。

[17] 一種顯示元件，其使用如[13]所述的硬化膜作為形成在薄膜電晶體（Thin Film Transistor，TFT）與透明電極之間的透明絕緣膜。

[18] 一種顯示元件，其使用如[13]所述的硬化膜作為形成在透明電極與配向膜之間的透明絕緣膜。

[19] 一種觸控面板，其使用如[13]所述的硬化膜作為形成在電極之間的透明絕緣膜。

[20] 一種發光二極體（Light Emitting Diode，LED）發光體，其使用如[13]所述的硬化膜作為保護膜。 [發明的效果] 本發明的優選實施方式的感光性組成物是不需要極性高的有機溶劑，且可形成在耐熱性及平坦性中特別優異的硬化膜的材料，在用作彩色顯示元件的彩色濾光片保護膜的情況下，可使顯示品質及可靠性提高。而且，由本發明的優選實施方式的感光性組成物而所得的硬化膜在透明性、耐化學品性、密接性及耐濺鍍性的方面也取得平衡，實用性非常高。特別是有效用作利用染色法、顏料分散法、電沉積法及印刷法而製造的彩色濾光片的保護膜。而且，還可以作為各種光學材料的保護膜及透明絕緣膜而使用。

1. 感光性組成物

本發明的感光性組成物是包含聚酯醯胺酸、在每一分子中包含兩個以上的聚合性雙鍵的化合物、光聚合起始劑、在每一分子中包含兩個～十個環氧基且重量平均分子量不足3,000的環氧化合物、及環氧硬化劑的組成物，所述聚酯醯胺酸是通過以四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物為必需的原料成分進行反應而獲得，其特徵在於：相對於聚酯醯胺酸100重量份，具有聚合性雙鍵的化合物為20重量份～300重量份，環氧化合物為20重量份～200重量份。而且，本發明的感光性組成物還可以在獲得本發明的效果的範圍內進一步含有所述以外的其他成分。 1-1. 聚酯醯胺酸

聚酯醯胺酸是通過以四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物為必需的原料成分進行反應而獲得。更詳細而言，通過使X莫耳的四羧酸二酐、Y莫耳的二胺及Z莫耳的多元羥基化合物以下述式（1）及式（2）的關係成立的比率進行反應而獲得。 0.2≦Z/Y≦8.0 ·······（1） 0.2≦（Y+Z）/X≦5.0 ···（2）聚酯醯胺酸具有下述式（3）所表示的結構單元及式（4）所表示的結構單元。

在式（3）及式（4）中，R¹ 是自四羧酸二酐除去兩個-CO-O-CO-而成的殘基，優選為碳數為2～30的有機基。R² 是自二胺除去兩個-NH₂ 而成的殘基，優選為碳數為2～30的有機基。R³ 是自多元羥基化合物除去兩個-OH而成的殘基，優選為碳數為2～20的有機基。

聚酯醯胺酸的合成至少需要溶劑，可以使該溶劑直接殘留而製成考慮到操作性等的液狀或凝膠狀的感光性組成物，或者也可以將該溶劑除去而製成考慮到搬運性等的固體狀的組成物。而且，聚酯醯胺酸的合成也可以視需要包含選自單羥基化合物及苯乙烯-馬來酸酐共聚物的一種以上的化合物作為原料，其中，優選包含單羥基化合物。而且，聚酯醯胺酸的合成也可以在不損及本發明的目的的範圍內，視需要包含所述以外的其他化合物作為原料。此種其他原料的例子可列舉含矽單胺。 1-1-1. 四羧酸二酐

在本發明中，用以獲得聚酯醯胺酸的材料使用四羧酸二酐。優選的四羧酸二酐的具體例可列舉：3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯基碸四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯基碸四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯基醚四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)（商品名；TMEG-100、新日本理化股份有限公司）、環丁烷四羧酸二酐、甲基環丁烷四羧酸二酐、環戊烷四羧酸二酐、環己烷四羧酸二酐、乙烷四羧酸二酐、及丁烷四羧酸二酐。可以使用這些四羧酸二酐中的一種以上。

這些四羧酸二酐中，更優選賦予良好透明性的3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、及TMEG-100，特別優選3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐及1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐。 1-1-2. 二胺

在本發明中，用以獲得聚酯醯胺酸的材料使用二胺。優選的二胺的具體例可列舉：4,4'-二胺基二苯基碸、3,3'-二胺基二苯基碸、3,4'-二胺基二苯基碸、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸、雙[3-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、[4-(4-胺基苯氧基)苯基][3-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、[4-(3-胺基苯氧基)苯基][3-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、及2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷。可以使用這些二胺中的一種以上。

這些二胺中，更優選賦予良好透明性的3,3'-二胺基二苯基碸及雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸，特別優選3,3'-二胺基二苯基碸。 1-1-3. 多元羥基化合物

在本發明中，用以獲得聚酯醯胺酸的材料使用多元羥基化合物。優選的多元羥基化合物的具體例可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、重量平均分子量為1,000以下的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、重量平均分子量為1,000以下的聚丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2,5-戊三醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2,7-庚三醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、3,6-辛二醇、1,2,8-辛三醇、1,2-壬二醇、1,9-壬二醇、1,2,9-壬三醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、1,2,10-癸三醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、異三聚氰酸三(2-羥基乙基)酯、雙酚A（2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷）、雙酚S（雙(4-羥基苯基)碸）、雙酚F（雙(4-羥基苯基)甲烷）、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、4,4'-二羥基二環己基、二乙醇胺、及三乙醇胺。可以使用這些多元羥基化合物中的一種以上。

這些多元羥基化合物中，更優選在溶劑中的溶解性良好的乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、4,4'-二羥基二環己基、及異三聚氰酸三(2-羥基乙基)酯，特別優選1,4-丁二醇、1,5-戊二醇及1,6-己二醇。 1-1-4. 單羥基化合物

在本發明中，用以獲得聚酯醯胺酸的材料可以使用單羥基化合物。通過使用單羥基化合物，可使感光性組成物的保存穩定性得到提高。優選的單羥基化合物的具體例可列舉：苄醇、丙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、甲基丙烯酸羥基乙酯、松油醇（terpineol）、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷及二甲基苄基甲醇（dimethyl benzyl carbinol）。可以使用這些單羥基化合物中的一種以上。

這些單羥基化合物中更優選苄醇、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙二醇單乙醚、及3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷。若考慮將使用這些單羥基化合物而形成的聚酯醯胺酸與含有環氧基的聚合物、環氧化合物及環氧硬化劑混合的情況下的相容性，或感光性組成物在彩色濾光片上的塗布性，則單羥基化合物特別優選使用苄醇。

相對於四羧酸二酐、二胺、及多元羥基化合物的合計量100重量份，優選含有0重量份～300重量份的單羥基化合物而進行反應。更優選為5重量份～200重量份。 1-1-5. 苯乙烯-馬來酸酐共聚物

而且，本發明中所使用的聚酯醯胺酸還可以在所述原料中添加具有三個以上酸酐基的化合物而合成。通過如上所述地進行，可使透明性得到提高，因此優選。具有三個以上酸酐基的化合物的例子可列舉：苯乙烯-馬來酸酐共聚物。關於構成苯乙烯-馬來酸酐共聚物的各成分的比率，苯乙烯/馬來酸酐的莫耳比為0.5～4，優選為1～3。進一步而言，更優選1或2，特別優選1。

苯乙烯-馬來酸酐共聚物的具體例可列舉：SMA3000P、SMA2000P、SMA1000P（均為商品名；川原油化股份有限公司）。這些市售品中特別優選耐熱性及耐鹼性良好的SMA1000P。

優選相對於四羧酸二酐、二胺、及多元羥基化合物的合計量100重量份而含有0重量份～500重量份的苯乙烯-馬來酸酐共聚物。更優選為10重量份～300重量份。 1-1-6. 含矽單胺

在聚酯醯胺酸的合成中，還可以在不損及本發明的目的的範圍內，視需要包含所述以外的其他原料作為原料，此種其他的原料的例子可列舉含矽單胺。

本發明中所使用的優選的含矽單胺的具體例可列舉：3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、4-胺基丁基三甲氧基矽烷、4-胺基丁基三乙氧基矽烷、4-胺基丁基甲基二乙氧基矽烷、對胺基苯基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三乙氧基矽烷、對胺基苯基甲基二甲氧基矽烷、對胺基苯基甲基二乙氧基矽烷、間胺基苯基三甲氧基矽烷、及間胺基苯基甲基二乙氧基矽烷。可以使用這些含矽單胺中的一種以上。

這些含矽單胺中，更優選塗膜的耐酸性良好的3-胺基丙基三乙氧基矽烷及對胺基苯基三甲氧基矽烷，自耐酸性、相容性的觀點考慮，特別優選3-胺基丙基三乙氧基矽烷。

優選相對於四羧酸二酐、二胺、及多元羥基化合物的合計量100重量份，含有0重量份～300重量份的含矽單胺。更優選為5重量份～200重量份。 1-1-7.聚酯醯胺酸的合成反應中所使用的溶劑

用以獲得聚酯醯胺酸的合成反應中所使用的溶劑的具體例可列舉：二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯、環己酮。這些溶劑中優選丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、或二乙二醇甲基乙基醚。 1-1-8.聚酯醯胺酸的合成方法

本發明中所使用的聚酯醯胺酸的合成方法是在所述溶劑中使四羧酸二酐X莫耳、二胺Y莫耳、及多元羥基化合物Z莫耳反應。此時，X、Y及Z優選設定為在這些X、Y及Z之間下述式（1）及式（2）的關係成立的比例。如果是該範圍，則聚酯醯胺酸在溶劑中的溶解性高，因此組成物的塗布性得到提高，結果可獲得平坦性優異的硬化膜。 0.2≦Z/Y≦8.0 ·······（1） 0.2≦（Y+Z）/X≦5.0 ···（2）

在式（1）中，優選0.7≦Z/Y≦7.0，更優選1.0≦Z/Y≦5.0。而且，在式（2）中，優選0.5≦（Y+Z）/X≦4.0，更優選0.6≦（Y+Z）/X≦2.0。

本發明中所使用的聚酯醯胺酸是在所述反應條件下，相對於Y+Z而過剩使用X的條件下，比在末端具有胺基或羥基的分子更過剩地生成在末端具有酸酐基（-CO-O-CO-）的分子。在以此種單體的構成進行反應的情況下，為了與分子末端的酸酐基反應而對末端進行酯化，可視需要添加所述的單羥基化合物。通過添加單羥基化合物進行反應而所得的聚酯醯胺酸可改善與環氧化合物及環氧硬化劑的相容性，且可改善包含這些化合物的本發明的感光性組成物的塗布性。

而且，在以所述單體的構成進行反應的情況下，為了與分子末端的酸酐基反應而在末端導入矽烷基，可添加含矽單胺。如果使用含有聚酯醯胺酸（所述聚酯醯胺酸是通過添加含矽單胺進行反應而獲得）的本發明的感光性組成物，則可改善所得的塗膜的耐酸性。而且，在以所述單體的構成進行反應的情況下，還可以添加單羥基化合物及含矽單胺此兩者而進行反應。

如果相對於四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物的合計100重量份而使用100重量份以上的反應溶劑，則反應順利地進行，因此優選。反應以在40℃～200℃下反應0.2小時～20小時為宜。

將反應原料添加於反應系統中的順序並無特別限定。亦即，可以使用以下的任意方法：將四羧酸二酐與二胺及多元羥基化合物同時加入至反應溶劑中；使二胺及多元羥基化合物溶解於反應溶劑中之後，添加四羧酸二酐；使四羧酸二酐與多元羥基化合物預先反應後，在其反應產物中添加二胺；或者使四羧酸二酐與二胺預先反應後，在其反應產物中添加多元羥基化合物等。

在使所述含矽單胺反應的情況下，在四羧酸二酐與二胺及多元羥基化合物的反應結束後，將反應液冷卻至40℃以下後，添加含矽單胺，在10℃～40℃下反應0.1小時～6小時為宜。而且，可以在反應的任意時間點添加單羥基化合物。

如上所述而合成的聚酯醯胺酸包含所述式（3）所表示的結構單元及式（4）所表示的結構單元，且其末端是源自作為原料的四羧酸二酐、二胺或多元羥基化合物的酸酐基、胺基或羥基，或者這些化合物以外的添加物構成其末端。通過包含此種構成，硬化性變良好。

所得的聚酯醯胺酸的重量平均分子量優選為1,000～200,000，更優選為3,000～50,000。如果處於這些範圍，則平坦性及耐熱性變良好。

本說明書中的重量平均分子量是利用凝膠滲透層析（Gel Permeation Chromatography，GPC）法（管柱溫度：35℃，流速：1 ml/min）而求出的聚苯乙烯換算的值。標準的聚苯乙烯使用分子量為645～132900的聚苯乙烯（例如，安捷倫科技（Agilent Technologies）股份有限公司的聚苯乙烯校準套組（calibration kit）PL2010-0102），管柱使用PLgel MIXED-D（安捷倫科技股份有限公司），可以使用四氫呋喃（Tetrahydrofuran，THF）作為流動相而進行測定。而且，本說明書中的市售品的重量平均分子量為目錄（catalogue）記載值。 1-2. 具有聚合性雙鍵的化合物

本發明中所使用的具有聚合性雙鍵的化合物只要具有聚合性雙鍵則並無特別限定。如果具有聚合性雙鍵的化合物相對於聚酯醯胺酸100重量份而為100重量份～300重量份，則顯影後殘膜率變良好而優選。

本發明的感光性組成物中所含有的具有聚合性雙鍵的化合物可列舉：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甲氧基化環己酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁內酯改性羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丁內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸烯丙基化環己酯、雙[(甲基)丙烯醯氧基新戊二醇]己二酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、雙酚S二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性雙酚S二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸二環戊基酯、環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性磷酸三(甲基)丙烯酸酯、丁內酯,環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、丁內酯,環氧乙烷改性磷酸三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、四溴雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、三甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改性二丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改性三丙烯酸酯、丁內酯改性三[(甲基)丙烯醯氧基乙基]異三聚氰酸酯、(甲基)丙烯酸化異三聚氰酸酯、及多元酸改性(甲基)丙烯酸寡聚物等。

具有聚合性雙鍵的化合物可單獨使用所述化合物，也可混合兩種以上而使用。

自耐熱性、耐化學品性的觀點考慮，具有聚合性雙鍵的化合物中優選為使用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改性二丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改性三丙烯酸酯、多元酸改性(甲基)丙烯酸寡聚物、或這些的混合物。

三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改性二丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改性三丙烯酸酯、或這些的混合物可使用下述之類的市售品。三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的具體例為亞羅尼斯（Aronix）M-309（商品名、東亞合成股份有限公司）。季戊四醇三丙烯酸酯及季戊四醇四丙烯酸酯的混合物的具體例為亞羅尼斯（Aronix）M-306（65重量%～70重量%）、亞羅尼斯（Aronix）M-305（55重量%～63重量%）、亞羅尼斯（Aronix）M-303（30重量%～60重量%）、亞羅尼斯（Aronix）M-452（25重量%～40重量%）、及亞羅尼斯（Aronix）M-450（不足10重量%、以下略記為「M-450」）（均為商品名、東亞合成股份有限公司、括弧內的含有率是混合物中的季戊四醇三丙烯酸酯的含有率的目錄記載值）。二季戊四醇五丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物的具體例為亞羅尼斯（Aronix）M-403（50重量%～60重量%）、亞羅尼斯（Aronix）M-400（40重量%～50重量%）、亞羅尼斯（Aronix）M-402（30重量%～40重量%、以下略記為「M-402」）、亞羅尼斯（Aronix）M-404（30重量%～40重量%）、亞羅尼斯（Aronix）M-406（25重量%～35重量%）、及亞羅尼斯（Aronix）M-405（10重量%～20重量%）（均為商品名、東亞合成股份有限公司、括弧內的含有率是混合物中的二季戊四醇五丙烯酸酯的含有率的目錄記載值）。異三聚氰酸環氧乙烷改性二丙烯酸酯的具體例為亞羅尼斯（Aronix）M-215（商品名、東亞合成股份有限公司）。異三聚氰酸環氧乙烷改性二丙烯酸酯及異三聚氰酸環氧乙烷改性三丙烯酸酯的混合物的具體例為亞羅尼斯（Aronix）M-313（30重量%～40重量%）及亞羅尼斯（Aronix）M-315（3重量%～13重量%、以下略記為「M-315」）（均為商品名、東亞合成股份有限公司、括弧內的含有率是混合物中的異三聚氰酸環氧乙烷改性二丙烯酸酯的含有率的目錄記載值）。多元酸改性(甲基)丙烯酸寡聚物的具體例為亞羅尼斯（Aronix）M-510及亞羅尼斯（Aronix）M-520（均為商品名、東亞合成股份有限公司）。 1-3.光聚合起始劑

本發明的感光性組成物中所含有的光聚合起始劑只要為可使如下組成物的聚合開始者，則並無特別限定，所述組成物含有聚酯醯胺酸、具有聚合性雙鍵的化合物、光聚合起始劑、環氧化合物、及環氧硬化劑。

本發明的感光性組成物中所含有的光聚合起始劑可列舉：二苯甲酮、米其勒酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、氧雜蒽酮、硫雜蒽酮、異丙基氧雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2-乙基蒽醌、苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥基-2-甲基-4'-異丙基苯丙酮、1-羥基環己基苯基酮、異丙基安息香醚、異丁基安息香醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、樟腦醌、苯并蒽酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮（例如，豔佳固（IRGACURE）907；商品名；日本巴斯夫（BASF Japan）股份有限公司）、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1（例如，豔佳固（IRGACURE）369；商品名；日本巴斯夫（BASF Japan）股份有限公司）、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4,4'-二(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮、3,4,4'-三(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮、1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯基肟)（例如，豔佳固（IRGACURE）OXE-01；商品名；日本巴斯夫（BASF Japan）股份有限公司）、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2-(4'-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(2',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(2'-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4'-戊氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、4-[對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)]-2,6-二(三氯甲基)-均三嗪、1,3-雙(三氯甲基)-5-(2'-氯苯基)-均三嗪、1,3-雙(三氯甲基)-5-(4'-甲氧基苯基)-均三嗪、2-(對二甲基胺基苯乙烯基)苯并噁唑、2-(對二甲基胺基苯乙烯基)苯并噻唑、2-巰基苯并噻唑、3,3'-羰基雙(7-二乙基胺基香豆素)、2-(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4-二溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、3-(2-甲基-2-二甲基胺基丙醯基)咔唑、3,6-雙(2-甲基-2-嗎啉代丙醯基)-9-正十二烷基咔唑、1-羥基環己基苯基酮、雙(h5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦、N-1919、NCI-831、及NCI-930（均為商品名、艾迪科（ADEKA）股份有限公司）等。

光聚合起始劑可單獨使用，亦可混合兩種以上而使用。自透明性、感度的觀點考慮，在光聚合起始劑中，如果為α-胺基苯烷基酮系、醯基膦氧化物系、肟酯系光聚合起始劑，則優選。

自透明性、感度的觀點考慮，在光聚合起始劑中，如果1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯基肟)或1,2-丙二酮-1-[4-[[4-(2-羥基乙氧基)苯基]硫]苯基]-2-(O-乙醯基肟)相對於光聚合起始劑的總重量而為20重量%以上，則更優選。而且，如果為50重量%以上，則進而更優選。光聚合起始劑也可僅包含1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯基肟)或1,2-丙二酮-1-[4-[[4-(2-羥基乙氧基)苯基]硫]苯基]-2-(O-乙醯基肟)。 1-4.環氧化合物

本發明中所使用的環氧化合物在每一分子中包含兩個～十個環氧基，且重量平均分子量不足3,000。通過在本發明的感光性組成物中添加環氧化合物，可提高耐熱性。如果環氧化合物相對於聚酯醯胺酸100重量份而為20重量份～150重量份，則平坦性變良好而優選。

環氧化合物的優選例可列舉：3,4-環氧環己烷羧酸-3',4'-環氧環己基甲酯（例如，賽羅西德（Celloxide）2021P；商品名；大賽璐（Daicel）股份有限公司）、1-甲基-4-(2-甲基環氧乙烷基)-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（例如，賽羅西德（Celloxide）3000；商品名；大賽璐（Daicel）股份有限公司）、2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷與1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷（例如，泰克莫（TECHMORE）VG3101L；商品名；普林泰克（Printec）股份有限公司）、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷三縮水甘油醚（例如，JER 1032H60；商品名；三菱化學股份有限公司）、1,3-雙(環氧乙烷基甲基)-5-(2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇的1,2-環氧基-4-(2-環氧乙烷基)環己烷加成物（例如，EHPE-3150；商品名；大賽璐（Daicel）股份有限公司）等。 1-5.環氧硬化劑

在本發明的感光性組成物中，為了使平坦性、耐化學品性提高而使用環氧硬化劑。環氧硬化劑存在有酸酐系硬化劑、胺系硬化劑、酚系硬化劑、咪唑系硬化劑、催化劑型硬化劑、及鋶鹽、苯并噻唑鎓鹽、銨鹽、鏻鹽等感熱性酸產生劑等，自避免硬化膜的著色及硬化膜的耐熱性的觀點考慮，優選酸酐系硬化劑或咪唑系硬化劑。

酸酐系硬化劑的具體例可列舉：脂肪族二羧酸酐（例如，馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、六氫偏苯三酸酐等）、芳香族多元羧酸酐（例如，鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等）。這些酸酐系硬化劑中特別優選耐熱性與對溶劑的溶解性的平衡良好的偏苯三酸酐及六氫偏苯三酸酐。

咪唑系硬化劑的具體例可列舉：2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2,3-二氫-1H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三酸鹽。這些咪唑系硬化劑中特別優選硬化性與對溶劑的溶解性的平衡良好的2-十一烷基咪唑。 1-6. 聚酯醯胺酸、具有聚合性雙鍵的化合物、光聚合起始劑、環氧化合物、及環氧硬化劑的比例

本發明的感光性組成物中，相對於聚酯醯胺酸100重量份，具有聚合性雙鍵的化合物的比例為20重量份～300重量份。如果具有聚合性雙鍵的化合物的比例為該範圍，則耐熱性、平坦性、耐化學品性、顯影後殘膜率的平衡良好。如果具有聚合性雙鍵的化合物為100重量份～300重量份的範圍，則進而更優選。

本發明的感光性組成物中，相對於聚酯醯胺酸100重量份，環氧化合物的比例為20重量份～200重量份。如果環氧化合物的比例為該範圍，則耐熱性、平坦性的平衡良好。如果環氧化合物為20重量份～150重量份的範圍，則進而更優選。

環氧硬化劑相對於環氧化合物的比例是相對於環氧化合物100重量份，環氧硬化劑為0.1重量份～60重量份。例如，關於環氧硬化劑為酸酐系硬化劑的情況下的添加量，更詳細而言，優選以相對於環氧基而言，環氧硬化劑中的羧酸酐基或羧基成為0.1倍當量～1.5倍當量的方式進行添加。此時，羧酸酐基以2價進行計算。如果以成為0.15倍當量～0.8倍當量的方式添加羧酸酐基或羧基，則耐化學品性進一步提高，因此進而更優選。 1-7. 其他成分

本發明的感光性組成物中，可以添加各種添加劑以提高塗布均勻性、黏接性、解析性。添加劑主要可列舉：溶劑，陰離子系、陽離子系、非離子系、氟系或矽系的流平劑/表面活性劑，矽烷偶合劑等密接性提升劑，受阻酚系、受阻胺系、磷系、硫系化合物等抗氧化劑、1,2-醌二疊氮化合物。 1-7-1. 溶劑

在本發明的感光性組成物中也可以添加溶劑。本發明的感光性組成物中所任意添加的溶劑優選可溶解聚酯醯胺酸、具有聚合性雙鍵的化合物、環氧化合物、環氧硬化劑等的溶劑。該溶劑的具體例是乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-氧基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、1,4-丁二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、環己酮、環戊酮、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、及二乙二醇甲基乙基醚。溶劑可以是這些溶劑的一種，也可以是這些溶劑的兩種以上的混合物。 1-7-2. 表面活性劑

在本發明的感光性組成物中，還可以添加表面活性劑以提高塗布均勻性。表面活性劑的具體例可列舉：波利弗洛（Polyflow）No.45、波利弗洛（Polyflow）KL-245、波利弗洛（Polyflow）No.75、波利弗洛（Polyflow）No.90、波利弗洛（Polyflow）No.95（以上均為商品名；共榮社化學股份有限公司）、迪斯帕畢克（Disperbyk）161、迪斯帕畢克（Disperbyk）162、迪斯帕畢克（Disperbyk）163、迪斯帕畢克（Disperbyk）164、迪斯帕畢克（Disperbyk）166、迪斯帕畢克（Disperbyk）170、迪斯帕畢克（Disperbyk）180、迪斯帕畢克（Disperbyk）181、迪斯帕畢克（Disperbyk）182、BYK300、BYK306、BYK310、BYK320、BYK330、BYK342、BYK346、BYK361N、BYK-UV3500、BYK-UV3570（以上均為商品名；日本畢克化學（BYK Chemie Japan）股份有限公司）、KP-341、KP-358、KP-368、KF-96-50CS、KF-50-100CS（以上均為商品名；信越化學工業股份有限公司）、沙福隆（Surflon）SC-101、沙福隆（Surflon）KH-40、沙福隆（Surflon）S611（以上均為商品名；AGC清美化學（AGC Seimi Chemical）股份有限公司）、福吉特（Ftergent）222F、福吉特（Ftergent）208G、福吉特（Ftergent）251、福吉特（Ftergent）710FL、福吉特（Ftergent）710FM、福吉特（Ftergent）710FS、福吉特（Ftergent）601AD、福吉特（Ftergent）602A、福吉特（Ftergent）650A、FTX-218（以上均為商品名；尼奧斯（Neos）股份有限公司）、艾福拓（EFTOP）EF-351、艾福拓（EFTOP）EF-352、艾福拓（EFTOP）EF-601、艾福拓（EFTOP）EF-801、艾福拓（EFTOP）EF-802（以上均為商品名；三菱材料（Mitsubishi Material）股份有限公司）、美佳法（Megafac）F-171、美佳法（Megafac）F-177、美佳法（Megafac）F-410、美佳法（Megafac）F-430、美佳法（Megafac）F-444、美佳法（Megafac）F-472SF、美佳法（Megafac）F-475、美佳法（Megafac）F-477、美佳法（Megafac）F-552、美佳法（Megafac）F-553、美佳法（Megafac）F-554、美佳法（Megafac）F-555、美佳法（Megafac）F-556、美佳法（Megafac）F-558、美佳法（Megafac）F-559、美佳法（Megafac）R-30、美佳法（Megafac）R-94、美佳法（Megafac）RS-75、美佳法（Megafac）RS-72-K、美佳法（Megafac）RS-76-NS、美佳法（Megafac）DS-21（以上均為商品名；迪愛生（DIC）股份有限公司）、迪高頓（TEGO Twin）4000、迪高頓（TEGO Twin）4100、迪高弗洛（TEGO Flow）370、迪高格萊德（TEGO Glide）420、迪高格萊德（TEGO Glide）440、迪高格萊德（TEGO Glide）450、迪高拉德（TEGO Rad）2200N、迪高拉德（TEGO Rad）2250N（以上均為商品名，日本贏創德固賽（Evonik-Degussa Japan）股份有限公司）、氟烷基苯磺酸鹽、氟烷基羧酸鹽、氟烷基聚氧乙烯醚、氟烷基碘化銨、氟烷基甜菜鹼、氟烷基磺酸鹽、二甘油四(氟烷基聚氧乙烯醚)、氟烷基三甲基銨鹽、氟烷基胺基磺酸鹽、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯鯨蠟基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂基胺、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐棕櫚酸酯、山梨醇酐硬脂酸酯、山梨醇酐油酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐油酸酯、聚氧乙烯萘基醚、烷基苯磺酸鹽、及烷基二苯基醚二磺酸鹽。優選使用選自這些化合物的至少一種。

這些表面活性劑中，如果是選自BYK306、BYK342、BYK346、KP-341、KP-358、KP-368、沙福隆（Surflon）S611、福吉特（Ftergent）710FL、福吉特（Ftergent）710FM、福吉特（Ftergent）710FS、福吉特（Ftergent）601AD、福吉特（Ftergent）650A、美佳法（Megafac）F-477、美佳法（Megafac）F-556、美佳法（Megafac）F-559、美佳法（Megafac）RS-72-k、美佳法（Megafac）DS-21、迪高頓（TEGO Twin）4000、氟烷基苯磺酸鹽、氟烷基羧酸鹽、氟烷基聚氧乙烯醚、氟烷基磺酸鹽、氟烷基三甲基銨鹽、及氟烷基胺基磺酸鹽中的至少一種，則感光性組成物的塗布均勻性變高，因此優選。

本發明的感光性組成物中的表面活性劑的含量優選相對於感光性組成物總量而為0.01重量%～10重量%。 1-7-3. 密接性提升劑

自使所形成的硬化膜與基板的密接性進一步提高的觀點考慮，本發明的感光性組成物還可以進一步含有密接性提升劑。

此種密接性提升劑例如可以使用矽烷系、鋁系或鈦酸酯系的偶合劑。具體而言可列舉：3-縮水甘油氧基丙基二甲基乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷（例如，薩拉艾斯（Sila-Ace）S510；商品名；捷恩智株式會社）、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷（例如，薩拉艾斯（Sila-Ace）S530；商品名；捷恩智株式會社）、3-巰基丙基三甲氧基矽烷（例如，薩拉艾斯（Sila-Ace）S810；商品名；捷恩智株式會社）、縮水甘油氧基丙基矽烷的水解物（例如，考特奧斯陸（CoatOSil）MP200；商品名；邁圖高新材料（Momentive Performance Materials）股份有限公司）等矽烷系偶合劑，乙醯烷氧基二異丙醇鋁等鋁系偶合劑、及四異丙基雙(二辛基亞磷酸酯)鈦酸酯等鈦酸酯系偶合劑。

這些密接性提升劑中，3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷由於使密接性提升的效果大而優選。

密接性提升劑的含量優選相對於感光性組成物總量而為10重量%以下。另一方面，優選為0.01重量%以上。 1-7-4. 抗氧化劑

自提高透明性、防止硬化膜暴露在高溫的情況下的黃變的觀點考慮，本發明的感光性組成物還可以進一步含有抗氧化劑。

本發明的感光性組成物中還可以添加受阻酚系、受阻胺系、磷系、硫系化合物等抗氧化劑。其中，自耐候性的觀點考慮，優選受阻酚系。具體例可列舉：易璐佳諾斯（Irganox）1010、易璐佳諾斯（Irganox）FF、易璐佳諾斯（Irganox）1035、易璐佳諾斯（Irganox）1035FF、易璐佳諾斯（Irganox）1076、易璐佳諾斯（Irganox）1076FD、易璐佳諾斯（Irganox）1076DWJ、易璐佳諾斯（Irganox）1098、易璐佳諾斯（Irganox）1135、易璐佳諾斯（Irganox）1330、易璐佳諾斯（Irganox）1726、易璐佳諾斯（Irganox）1425 WL、易璐佳諾斯（Irganox）1520L、易璐佳諾斯（Irganox）245、易璐佳諾斯（Irganox）245FF、易璐佳諾斯（Irganox）245DWJ、易璐佳諾斯（Irganox）259、易璐佳諾斯（Irganox）3114、易璐佳諾斯（Irganox）565、易璐佳諾斯（Irganox）565DD、易璐佳諾斯（Irganox）295（均為商品名；日本巴斯夫（BASF Japan）股份有限公司）、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-20、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-30、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-50、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-60、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-70、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-80（均為商品名；艾迪科（ADEKA）股份有限公司）。其中更優選易璐佳諾斯（Irganox）1010、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-60。

相對於感光性組成物總量，添加0.1重量%～5重量%的抗氧化劑而使用。 1-7-5. 1,2-醌二疊氮化合物

自進一步提高解析性的觀點考慮，本發明的感光性組成物還可以進一步含有1,2-醌二疊氮化合物。

此種1,2-醌二疊氮化合物存在有1,2-苯并醌二疊氮磺酸酯、1,2-萘醌二疊氮磺酸酯、1,2-苯并醌二疊氮磺醯胺、及1,2-萘醌二疊氮磺醯胺等。具體例可列舉：2,3,4-三羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、2,3,4-三羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯（NT-200；商品名；東亞合成工業股份有限公司）、2,4,6-三羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、2,4,6-三羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯； 2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯、2,3,3',4-四羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、2,3,3',4-四羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯、2,3,4,4'-四羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、2,3,4,4'-四羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯；雙(2,4-二羥基苯基)甲烷-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、雙(2,4-二羥基苯基)甲烷-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯、雙(對羥基苯基)甲烷-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、雙(對羥基苯基)甲烷-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯；三(對羥基苯基)甲烷-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、三(對羥基苯基)甲烷-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯、1,1,1-三(對羥基苯基)乙烷-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、1,1,1-三(對羥基苯基)乙烷-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯；雙(2,3,4-三羥基苯基)甲烷-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、雙(2,3,4-三羥基苯基)甲烷-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯、2,2-雙(2,3,4-三羥基苯基)丙烷-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、2,2-雙(2,3,4-三羥基苯基)丙烷-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯； 1,1,3-三(2,5-二甲基-4-羥基苯基)-3-苯基丙烷-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、1,1,3-三(2,5-二甲基-4-羥基苯基)-3-苯基丙烷-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯、4,4'-[1-[4-[1-[4-羥基苯基]-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、4,4'-[1-[4-[1-[4-羥基苯基]-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯；雙(2,5-二甲基-4-羥基苯基)-2-羥基苯基甲烷-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、雙(2,5-二甲基-4-羥基苯基)-2-羥基苯基甲烷-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯、3,3,3',3'-四甲基-1,1'-螺雙茚-5,6,7,5',6',7'-己醇-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、3,3,3',3'-四甲基-1,1'-螺雙茚-5,6,7,5',6',7'-己醇-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯； 2,2,4-三甲基-7,2',4'-三羥基黃烷-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、及2,2,4-三甲基-7,2',4'-三羥基黃烷-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯等。

特別是，更優選為選自2,3,4-三羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、2,3,4-三羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯、4,4'-[1-[4-[1-[4-羥基苯基]-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚-1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、及4,4'-[1-[4-[1-[4-羥基苯基]-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯的至少一種。

相對於感光性組成物總量，添加0.01重量%～0.5重量%的1,2-醌二疊氮化合物而使用。 1-7-6. 其他添加劑

本發明的感光性組成物還可以進一步含有如下聚合物（以下有時稱為「自由基共聚聚合物」），所述聚合物是使下述式（6）所表示的自由基聚合性化合物（a1）、具有烷氧基矽烷基的自由基聚合性化合物（a2）、及具有環氧基、羧基、羥基苯基的至少一種的自由基聚合性化合物（a3）進行自由基共聚而成。

（R⁸ 為氫或甲基，R⁹ ～R¹² 為碳數1～5的烷基，R¹³ 為碳數1～10的烷基，m為1～10的整數，n為1～150的整數） 1-7-6-1. 自由基聚合性化合物（a1）

式（6）所表示的自由基聚合性化合物（a1）作為表面活性劑而發揮作用，因此通過將（a1）用於原料中，而使自由基共聚聚合物作為表面活性劑而發揮作用，即便不另外添加表面活性劑，也可使平坦性、對基底基板的密接性、塗布性得到提高。通過添加自由基聚合性化合物（a1），自由基共聚聚合物變得在膜表面容易表面化。

在本發明中，式（6）所表示的自由基聚合性化合物（a1）中，優選為R⁸ 為氫或甲基、R⁹ ～R¹² 為甲基、R¹³ 為碳數1～10的烷基、m為1～5的整數、n為1～150的整數的化合物。更優選為R⁸ 為甲基、R⁹ ～R¹² 為甲基、R¹³ 為丁基、m為3、n為1～150的整數的化合物，且進而更優選為n為30～70的整數的化合物，特別優選為n為50～70的整數的化合物。式（6）所表示的自由基聚合性化合物（a1）的重量平均分子量優選為500～8000。

自由基聚合性化合物（a1）可通過公知的方法而製造。而且，也可使用市售品。例如，FM-0711、FM-0721、FM-0725（均為商品名；捷恩智株式會社）等。 1-7-6-2. 具有烷氧基矽烷基的自由基聚合性化合物（a2）

本發明中，將具有烷氧基矽烷基的自由基聚合性化合物（a2）用作用以獲得所述自由基共聚聚合物的原料。優選的自由基聚合性化合物（a2）為選自由3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷所組成的組群的一種以上。這些自由基聚合性化合物中，3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷的平坦性良好而優選。通過使用（a2），透明性、耐化學品性等得到提高。而且，通過矽烷偶合效果，與基材的密接性得到提高。 1-7-6-3. 具有環氧基、羧基、羥基苯基的至少一種的自由基聚合性化合物（a3）

本發明中，將具有環氧基、羧基、羥基苯基的至少一種的自由基聚合性化合物（a3）用作用以獲得所述自由基共聚聚合物的原料。優選的自由基聚合性化合物（a3）為選自由(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸、4-羥基苯基乙烯基酮所組成的組群的一種以上。（a3）作為聚合物的交聯劑而發揮功能，有助於耐熱性、耐化學品性等的提高。 1-7-6-4. 自由基共聚聚合物的製造方法

自由基共聚聚合物是通過使式（6）所表示的自由基聚合性化合物（a1）、具有烷氧基矽烷基的自由基聚合性化合物（a2）、及具有環氧基、羧基、羥基苯基的至少一種的自由基聚合性化合物（a3）進行自由基共聚而獲得。自由基共聚聚合物的製造方法並無特別限制，可在自由基起始劑的存在下對所述自由基聚合性化合物類進行加熱而製造自由基共聚聚合物。自由基起始劑可使用有機過氧化物、偶氮化合物等。自由基共聚的反應溫度並無特別限定，通常為50℃～150℃的範圍。反應時間也無特別限定，通常為1小時～48小時的範圍。而且，在加壓、減壓或大氣壓的任意的壓力下，均可進行該反應。

所述的自由基共聚反應中所使用的溶劑優選為使所生成的聚合物溶解的溶劑。該溶劑的具體例為乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-氧基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、1,4-丁二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、環己酮、環戊酮、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、及二乙二醇甲基乙基醚。溶劑可以是這些溶劑的一種，也可以是這些溶劑的兩種以上的混合物。

關於本發明中所使用的自由基共聚聚合物，可以使聚合中所使用的溶劑直接殘留而製成考慮到操作性等的自由基共聚聚合物溶液，或者也可以將該溶劑除去而製成考慮到搬運性等的固體形狀的自由基共聚聚合物。

如果自由基共聚聚合物的通過以聚苯乙烯為標準的凝膠滲透層析法（gel permeation chromatography，GPC）分析而求出的重量平均分子量為1,000～50,000的範圍，則膜的成膜性良好而優選。進而，如果重量平均分子量為2,500～20,000的範圍，則膜的平坦性良好而更優選。進而，如果重量平均分子量為2,500～15,000的範圍，則平坦性、耐化學品性良好而特別優選。

相對於感光性組成物總量，添加0.1重量份～5重量份的其他添加劑而使用。 1-8. 感光性組成物的保存

本發明的感光性組成物如果在-30℃～25℃的範圍內保存，則組成物的經時穩定性變良好而優選。如果保存溫度是-20℃～10℃，則並無析出物而更優選。 2. 由感光性組成物所得的硬化膜

本發明的感光性組成物可以通過如下方式而獲得：將聚酯醯胺酸、具有聚合性雙鍵的化合物、環氧化合物、及環氧硬化劑加以混合，根據目標特性，進一步視需要而選擇性添加溶劑、偶合劑、表面活性劑、及其他添加劑，將這些化合物均勻地混合溶解。

如果將如上所述而製備的感光性組成物（並無溶劑的固體狀態的情況下，溶解在溶劑中之後）塗布在基體表面上，通過例如加熱等而將溶劑除去，則可形成塗膜。在基體表面塗布感光性組成物可以使用旋塗法、輥塗法、浸漬法、柔版印刷法、噴霧法、及狹縫塗布法等現有公知的方法。其次，利用加熱板（hot plate）或烘箱（oven）等對該塗膜進行加熱（預烘烤）。加熱條件因各成分的種類及調配比例而異，通常在70℃～150℃下，如果使用烘箱則為5分鐘～15分鐘，如果使用加熱板則為1分鐘～5分鐘。

其後，介隔所期望的圖案形狀的遮罩對塗膜照射紫外線。適當的是紫外線照射量以i射線計為5 mJ/cm² ～1000 mJ/cm² 。經紫外線照射的感光性組成物通過具有聚合性雙鍵的化合物的聚合而成為三維交聯體，在鹼性顯影液中進行不溶化。

其次，通過噴淋顯影、噴霧顯影、覆液顯影、浸漬顯影等而將塗膜浸漬於鹼性顯影液中，將不需要的部分溶解除去。鹼性顯影液的具體例為碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀等無機鹼類的水溶液，以及氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨等有機鹼類的水溶液。而且，也可在所述鹼性顯影液中添加適當量的甲醇、乙醇、及表面活性劑等而使用。

最後，為了使塗膜完全硬化，可通過加熱處理而獲得硬化膜，所述加熱處理是在180℃～250℃、優選200℃～250℃下，如果是烘箱則進行30分鐘～90分鐘，如果是加熱板則進行5分鐘～30分鐘。

如上所述而所得的硬化膜在加熱時，進而1）聚酯醯胺酸的聚醯胺酸部分脫水環化而形成醯亞胺鍵，及2）聚酯醯胺酸的羧酸與含有環氧基的聚合物反應而高分子量化，因此非常強韌，且透明性、耐熱性、耐化學品性、平坦性、密接性、耐光性、及耐濺鍍性優異。因此，本發明的硬化膜如果用作彩色濾光片用的保護膜則有效，可以使用該彩色濾光片來製造液晶顯示元件或固體攝像元件。而且，除了彩色濾光片用的保護膜以外，本發明的硬化膜如果用作形成在TFT與透明電極之間的透明絕緣膜或形成在透明電極與配向膜之間的透明絕緣膜則有效。進而，本發明的硬化膜即便用作LED發光體的保護膜也有效。 [實施例]

其次，通過合成例、參考例、實施例、及比較例對本發明加以具體說明，但本發明並不受這些實施例任何限定。首先，如下所示地合成包含四羧酸二酐、二胺、多元羥基化合物等的反應產物的聚酯醯胺酸溶液（合成例1、合成例2、合成例3、及合成例4）。 [合成例1]聚酯醯胺酸溶液（A1）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量裝入進行了脫水純化的3-甲氧基丙酸甲酯（以下略記為「MMP」）、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐（以下略記為「ODPA」）、1,4-丁二醇、苄醇，在乾燥氮氣流下、130℃下進行3小時攪拌。 MMP 446.96 g ODPA 183.20 g 1,4-丁二醇 31.93 g 苄醇 25.54 g

其後，將反應液冷卻至25℃，以下述重量投入3,3'-二胺基二苯基碸（以下略記為「DDS」）、MMP，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在115℃下進行1小時攪拌。 DDS 29.33 g MMP 183.04 g [Z/Y=3.0、（Y+Z）/X=0.8]

將溶液冷卻至室溫，獲得淡黃色透明的聚酯醯胺酸的30重量%溶液（A1）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（A1）的重量平均分子量是4,200。 [合成例2]聚酯醯胺酸溶液（A2）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的MMP、ODPA、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、苄醇，在乾燥氮氣流下、130℃下進行3小時攪拌。 MMP 445.93 g ODPA 153.02 g 2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷 71.15 g 苄醇 21.34 g

其後，將反應液冷卻至25℃，以下述重量投入DDS、MMP，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在130℃下進行2小時攪拌。 DDS 24.50 g MMP 174.07 g [Z/Y=3.0、（Y+Z）/X=0.8]

將溶液冷卻至室溫，獲得淡黃色透明的聚酯醯胺酸的30重量%溶液（A2）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（A2）的重量平均分子量是4,000。 [合成例3]聚酯醯胺酸溶液（A3）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的丙二醇單甲醚乙酸酯（以下略記為「PGMEA」）、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐（以下略記為「BT-100」）、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、苄醇，在乾燥氮氣流下、130℃下進行3小時攪拌。 PGMEA 444.22 g BT-100 122.90 g 2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷 89.47 g 苄醇 26.83 g

其後，將反應液冷卻至25℃，以下述重量投入DDS、MMP，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在130℃下進行2小時攪拌。 DDS 30.80 g MMP 185.78 g [Z/Y=3.0、（Y+Z）/X=0.8]

將溶液冷卻至室溫，獲得淡黃色透明的聚酯醯胺酸的30重量%溶液（A3）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（A3）的重量平均分子量是3,800。 [合成例4]聚酯醯胺酸溶液（A4）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的MMP、ODPA、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷，在乾燥氮氣流下、130℃下進行3小時攪拌。 MMP 483.84 g ODPA 187.78 g 2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷 72.75 g

其後，將反應液冷卻至25℃，以下述重量投入DDS、MMP，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在130℃下進行2小時攪拌。 DDS 9.47 g MMP 146.16 g [Z/Y=7.9、（Y+Z）/X=0.6]

將溶液冷卻至室溫，獲得淡黃色透明的聚酯醯胺酸的30重量%溶液（A4）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（A4）的重量平均分子量是3,500。 [合成例5]聚酯醯胺酸溶液（B1）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的PGMEA、BT-100、SMA1000P（商品名；苯乙烯-馬來酸酐共聚物、川原油化股份有限公司）、1,4-丁二醇、苄醇，在乾燥氮氣流下、125℃下進行3小時攪拌。 PGMEA 481.37 g BT-100 34.47 g SMA1000P 164.11 g 1,4-丁二醇 10.45 g 苄醇 50.17 g

其後，將反應液冷卻至25℃，以下述重量投入DDS、PGMEA，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在125℃下進行2小時攪拌。 DDS 10.80 g PGMEA 148.63 g [Z/Y=2.7、（Y+Z）/X=0.9]

將溶液冷卻至室溫，獲得淡黃色透明的聚酯醯胺酸的30重量%溶液（B1）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（B1）的重量平均分子量是10,000。 [合成例6]聚酯醯胺酸溶液（B2）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的PGMEA、BT-100、SMA1000P、1,4-丁二醇、苄醇，在乾燥氮氣流下、125℃下進行3小時攪拌。 PGMEA 494.87 g BT-100 33.80 g SMA1000P 160.93 g 1,4-丁二醇 10.25 g 苄醇 61.49 g

其後，將反應液冷卻至25℃，以下述重量投入DDS、PGMEA，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在125℃下進行2小時攪拌。 DDS 3.53 g PGMEA 135.13 g [Z/Y=8.0、（Y+Z）/X=0.8]

將溶液冷卻至室溫，獲得淡黃色透明的聚酯醯胺酸的30重量%溶液（B2）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（B2）的重量平均分子量是9,000。 [合成例7]聚酯醯胺酸溶液（B3）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的PGMEA、二乙二醇乙基甲基醚（以下略記為「EDM」）、ODPA、SMA1000P、1,4-丁二醇、苄醇，在乾燥氮氣流下、120℃下進行3小時攪拌。 PGMEA 504.00 g EDM 96.32 g ODPA 47.7 g SMA1000P 144.97 g 1,4-丁二醇 9.23 g 苄醇 55.40 g

其後，將反應液冷卻至25℃，以下述重量投入DDS、MMP，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在120℃下進行2小時攪拌。 DDS 12.72 g EDM 29.68 g [Z/Y=2.0、（Y+Z）/X=1.0]

將溶液冷卻至室溫，獲得淡黃色透明的聚酯醯胺酸的30重量%溶液（B3）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（B3）的重量平均分子量是21,000。 [比較合成例1]聚醯胺酸溶液（C1）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的MMP、DDS、ODPA，在20℃～30℃下持續攪拌，結果成為略微灰色的漿料，而無法獲得聚醯胺酸溶液。 MMP 765.00 g DDS 60.02 g ODPA 74.98 g [Z/Y=0、（Y+Z）/X=1.0] [比較合成例2]聚醯胺酸溶液（C2）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的N-甲基-2-吡咯烷酮（以下略記為「NMP」）、DDS、ODPA，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在120℃下進行2小時攪拌。 NMP 765.00 g DDS 60.02 g ODPA 74.98 g [Z/Y=0、（Y+Z）/X=1.0]

將溶液冷卻至室溫，獲得濃黃色透明的聚醯胺酸的15重量%溶液（C2）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（C2）的重量平均分子量是8,000。 [比較合成例3]聚醯胺酸溶液（C3）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的MMP、3-胺基丙基三乙氧基矽烷（以下略記為「S330」）、DDS、ODPA，在20℃～30℃下進行2小時攪拌。 MMP 630.00 g S330 138.25 g DDS 15.51 g ODPA 116.24 g [Z/Y=0、（Y+Z）/X=0.2]

將溶液冷卻至室溫，獲得濃黃色透明的聚醯胺酸的30重量%溶液（C3）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（C3）的重量平均分子量是2,000。 [比較合成例4]聚醯胺酸溶液（C4）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的MMP、己基胺、DDS、ODPA，在20℃～30℃下持續攪拌，結果成為略微黃色的漿料，而無法獲得聚醯胺酸溶液。 MMP 630.00 g 己基胺 87.53 g DDS 21.48 g ODPA 161.00 g [Z/Y=0、（Y+Z）/X=0.2] [比較合成例5]聚醯胺酸溶液（C5）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的NMP、己基胺、DDS、ODPA，在20℃～30℃下進行2小時攪拌。 NMP 630.00 g 己基胺 87.53 g DDS 21.48 g ODPA 161.00 g [Z/Y=0、（Y+Z）/X=0.2]

將溶液冷卻至室溫，獲得濃黃色透明的聚醯胺酸的30重量%溶液（C5）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（C5）的重量平均分子量是1,500。 [比較合成例6]聚醯胺酸溶液（C6）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的NMP、己基胺、DDS、ODPA，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在120℃下進行2小時攪拌。 NMP 630.00 g 己基胺 51.01 g DDS 62.59 g ODPA 156.39 g [Z/Y=0、（Y+Z）/X=0.5]

將溶液冷卻至室溫，獲得濃黃色透明的聚醯胺酸的30重量%溶液（C6）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（C6）的重量平均分子量是1,600。 [比較合成例7]聚醯胺酸溶液（C7）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的EDM、苄基胺、DDS、ODPA，在20℃～30℃下持續攪拌，結果成為略微黃色的漿料，而無法獲得聚醯胺酸溶液。 EDM 630.00 g 苄基胺 53.42 g DDS 61.90 g ODPA 154.67 g [Z/Y=0、（Y+Z）/X=0.5] [比較合成例8]聚醯胺酸溶液（C8）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的NMP、苄基胺、DDS、ODPA，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在120℃下進行2小時攪拌。 NMP 630.00 g 苄基胺 53.42 g DDS 61.90 g ODPA 154.67 g [Z/Y=0、（Y+Z）/X=0.5]

將溶液冷卻至室溫，獲得濃黃色透明的聚醯胺酸的30重量%溶液（C8）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（C8）的重量平均分子量是1,200。 [比較合成例9]聚醯胺酸溶液（C9）的合成

在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的NMP、苄基胺、DDS、ODPA，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在120℃下進行2小時攪拌。 NMP 630.00 g 苄基胺 90.94 g DDS 21.08 g ODPA 157.98 g [Z/Y=0、（Y+Z）/X=0.2]

將溶液冷卻至室溫，獲得濃黃色透明的聚醯胺酸的30重量%溶液（C9）。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的聚合物（C9）的重量平均分子量是2,000。

其次，如下所示地合成如下聚合物，所述聚合物是使式（6）所表示的自由基聚合性化合物（a1）、具有烷氧基矽烷基的自由基聚合性化合物（a2）、及具有環氧基、羧基、羥基苯基的至少一種的自由基聚合性化合物（a3）進行自由基共聚而成。 [合成例8]自由基共聚聚合物（D）溶液的合成

在帶有攪拌器的四口燒瓶中，以下述重量裝入作為聚合溶劑的進行了脫水純化的EDM、作為自由基聚合性化合物（a1）的FM-0721（在式（6）中，R⁸ ～R¹² 為甲基，R¹³ 為丁基，m=3，n=66，重量平均分子量：5,000，捷恩智株式會社）、作為具有烷氧基矽烷基的自由基聚合性化合物（a2）的3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、作為具有環氧基、羧基、羥基苯基的至少一種的自由基聚合性化合物（a3）的甲基丙烯酸縮水甘油酯，進而以下述重量裝入作為聚合起始劑的2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯（V-601；商品名；和光純藥工業股份有限公司），在乾燥氮氣流下、90℃下進行2小時攪拌。 EDM 40.00 g FM-0721 0.20 g 甲基丙烯酸縮水甘油酯 8.00 g 3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷 11.80 g V-601 2.00 g

將溶液冷卻至室溫，獲得自由基共聚聚合物的33.3重量%溶液。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所得的自由基共聚聚合物的重量平均分子量是7,800。 [實施例1]

對帶有攪拌翼的500 ml的可分離式燒瓶進行氮氣置換，在該燒瓶中裝入80.0 g的合成例1中所得的聚酯醯胺酸溶液（A1）、45.0 g的作為具有聚合性雙鍵的化合物的M402、3.0 g的作為光聚合起始劑的OXE-01、30.0 g的作為環氧化合物的VG3101L、4.5 g的作為環氧硬化劑的偏苯三酸酐（以下略記為「TMA」）、2.9 g的作為添加劑的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷（例如，薩拉艾斯（Sila-Ace）S510；商品名；捷恩智株式會社）及0.3 g的艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-60（商品名；艾迪科（ADEKA）股份有限公司）、255.2 g的作為溶劑的進行了脫水純化的MMP及77.8 g的EDM，在室溫下進行3 hr攪拌，使其均勻地溶解。其次，投入0.1 g的美佳法（Megafac）F-556（商品名；迪愛生（DIC）股份有限公司），在室溫下進行1小時攪拌，利用膜濾器（0.2 μm）進行過濾而製備塗布液。

以600 rpm歷時10秒將該感光性組成物旋塗於玻璃基板上，在120℃的加熱板上進行2分鐘預烘烤。其次，在空氣中，使用接近式曝光機TME-150PRC（商品名；拓普康（Topcon）股份有限公司），透過波長截止濾波器將350 nm以下的光截止，而取出g射線、h射線、i射線，並進行曝光。曝光量是利用累計光量計UIT-102（商品名；牛尾（USHIO）股份有限公司）、光接收器UVD-365PD（商品名；牛尾（USHIO）股份有限公司）進行測定而設為200 mJ/cm² 。利用0.4重量%氫氧化四甲基銨水溶液對曝光後的塗膜進行60秒的覆液顯影後，利用純水對塗膜進行清洗20秒後，利用100℃的加熱板進行2分鐘乾燥。進而在烘箱中以230℃進行30分鐘後烘烤，獲得膜厚為1.5 μm的硬化膜。

關於如上所述而獲得的硬化膜，針對顯影後殘膜率、耐熱性、透明性、解析性、及平坦性而評價特性。 [顯影後殘膜率的評價方法]

使用階差·表面粗糙度·微細形狀測定裝置（商品名；P-16、科磊（KLA TENCOR）股份有限公司）測定顯影前膜厚及顯影後膜厚，並算出顯影後的殘膜率（顯影後膜厚×100%/顯影前膜厚）。 [耐熱性的評價方法]

將所得的帶有硬化膜的玻璃基板在250℃下進行1小時的再加熱後，測定加熱前的膜厚及加熱後的膜厚，利用下述計算式而算出殘膜率。膜厚的測定使用P-16。將加熱後的殘膜率為95%以上的情況評價為「○」，將加熱後的殘膜率不足95%的情況評價為「×」。殘膜率=（加熱後的膜厚/加熱前的膜厚）×100 [透明性的評價方法]

在所得的帶有硬化膜的玻璃基板中，用紫外可見近紅外分光光度計（商品名；V-670、日本分光股份有限公司）測定僅僅硬化膜的波長為400 nm的光下的透射率。將透射率為95%以上的情況評價為「○」，將不足95%的情況評價為「×」。

其次，以600 rpm歷時10秒將感光性組成物旋塗於玻璃基板上，在120℃的加熱板上進行2分鐘乾燥。其次，在空氣中，介隔寬為50 μm的具有線圖案的遮罩，使用接近式曝光機TME-150PRC，透過波長截止濾波器將350 nm以下的光截止，而取出g射線、h射線、i射線，並以曝光間隙10 μm進行曝光。曝光量是利用累計光量計UIT-102、光接收器UVD-365PD進行測定而設為200 mJ/cm² 。利用0.4重量%氫氧化四甲基銨水溶液對曝光後的塗膜進行60秒的覆液顯影，將未曝光部除去。利用純水對顯影後的塗膜進行清洗20秒後，利用100℃的加熱板進行2分鐘乾燥。進而在烘箱中以230℃進行30分鐘後烘烤，獲得帶有圖案狀透明體的玻璃基板。

關於如上所述而獲得的硬化膜，針對解析性而評價特性。 [解析性的評價方法]

利用1,000倍的光學顯微鏡對所得的帶有圖案狀透明體的玻璃基板進行觀察，並評價與遮罩尺寸100 μm寬相對應的線圖案的解析性。將線圖案解析的情況評價為「○」，將未解析的情況評價為「×」。

其次，以600 rpm歷時10秒將感光性組成物旋塗於使用最大階差約0.8 μm的樹脂黑色矩陣的顏料分散彩色濾光片（以下略記為「CF」）基板上，在120℃的加熱板上進行2分鐘乾燥。其次，在空氣中，介隔寬為50 μm的具有線圖案的遮罩，使用接近式曝光機TME-150PRC（商品名；拓普康（Topcon）股份有限公司），透過波長截止濾波器將350 nm以下的光截止，而取出g射線、h射線、i射線，並以曝光間隙100 μm進行曝光。曝光量是利用累計光量計UIT-102（商品名；牛尾（USHIO）股份有限公司）、光接收器UVD-365PD（商品名；牛尾（USHIO）股份有限公司）進行測定而設為200 mJ/cm² 。利用0.4重量%氫氧化四甲基銨水溶液對曝光後的塗膜進行60秒的覆液顯影，將未曝光部除去。利用純水對顯影後的塗膜進行清洗20秒後，利用100℃的加熱板進行2分鐘乾燥。進而在烘箱中以230℃進行30分鐘後烘烤，獲得帶有圖案狀透明體的玻璃基板。其次，以600 rpm歷時10秒將該塗布液旋塗於玻璃基板上及彩色濾光片基板上後，在加熱板上以120℃進行2分鐘預烘烤而形成塗膜。其後，利用烘箱，以230℃進行30分鐘加熱，由此使塗膜硬化而獲得膜厚為1.5 μm的硬化膜。

關於如上所述而獲得的硬化膜，針對平坦性而評價特性。 [平坦性的評價方法]

使用階差·表面粗糙度·微細形狀測定裝置（商品名；P-16、科磊（KLA TENCOR）股份有限公司）測定所得的帶有硬化膜的彩色濾光片基板的硬化膜表面的階差。將包含黑色矩陣的R、G、B像素間的階差的最大值（以下略記為「最大階差」）不足0.16 μm的情況評價為「○」，將0.16 μm以上的情況評價為「×」。而且，所使用的彩色濾光片基板是最大階差約0.70 μm的使用樹脂黑色矩陣的顏料分散彩色濾光片（以下略記為「CF」）。 [實施例2～實施例8]

依照實施例1的方法，以表1中所記載的比例（單位：g）將各成分混合溶解而獲得感光性組成物。另外，關於表1～表3中的添加劑的略稱，S510表示密接性提升劑薩拉艾斯（Sila-Ace）S510（商品名；捷恩智株式會社），AO-60表示抗氧化劑艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-60（商品名；艾迪科（ADEKA）股份有限公司），NT-200表示2,3,4-三羥基二苯甲酮-1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯（商品名；東洋合成工業股份有限公司），F-556表示表面活性劑美佳法（Megafac）F-556（商品名；迪愛生（DIC）股份有限公司）。

表1

單位[g] [實施例9～實施例12]

依據實施例1的方法，以表2的比例（單位：g）將各成分混合溶解而獲得感光性組成物。

表2

單位[g] [比較例1～比較例7]

依據實施例1的方法，以表3的比例（單位：g）將各成分混合溶解而獲得感光性組成物。

表3

單位[g]

以下，將實施例1～實施例8的硬化膜的評價結果分別匯總記載於表4中，將實施例9～實施例12的硬化膜的評價結果分別匯總記載於表5中，將比較例1～比較例7的硬化膜的評價結果分別匯總記載於表6中。

表4

表5

表6

根據表4、表5及表6所示的結果可知：實施例1～實施例8的硬化膜的耐熱性、透明性、平坦性優異，進而在包含顯影後殘膜率及解析性的所有方面取得平衡。實施例9～實施例12的硬化膜除了平坦性的平均值略大以外，均不比實施例1～實施例8差。另一方面，比較例1及比較例3～比較例7的硬化膜需要極性溶劑，除了比較例3及比較例7的硬化膜以外，所有的各評價項目並非為「○」。比較例1的硬化膜的所有特性均差。而且，比較例2的硬化膜的透明性、解析性、平坦性差，比較例4的硬化膜的耐熱性差，比較例5的硬化膜的耐熱性、解析性差，進而比較例6的硬化膜的平坦性差。如上所述，使用通過以四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物為必需的原料成分進行反應而獲得的聚酯醯胺酸的情況下可滿足所有特性。 [產業上的可利用性]

由本發明的感光性組成物所得的硬化膜的耐熱性、透明性、及平坦性等作為光學材料的特性均優異，自此方面考慮，可用作彩色濾光片、LED發光元件及光接收元件等的各種光學材料等的保護膜、以及形成在TFT與透明電極之間及透明電極與配向膜之間的透明絕緣膜。

無

Claims

一種感光性組成物，其是包含聚酯醯胺酸、具有聚合性雙鍵的化合物、光聚合起始劑、環氧化合物、及環氧硬化劑的組成物，其特徵在於：所述聚酯醯胺酸是通過使X莫耳的四羧酸二酐、Y莫耳的二胺及Z莫耳的多元羥基化合物以下述式(1)及式(2)的關係成立的比率進行反應而獲得，具有下述式(3)所表示的結構單元及式(4)所表示的結構單元；所述具有聚合性雙鍵的化合物在每一分子中包含兩個以上的聚合性雙鍵；所述環氧化合物在每一分子中包含兩個~十個環氧基，重量平均分子量不足3,000；相對於所述聚酯醯胺酸100重量份，所述具有聚合性雙鍵的化合物的總量為100重量份~300重量份，所述環氧化合物的總量為20重量份~200重量份；0.2≦Z/Y≦8.0．．．．．．．(1) 0.2≦(Y+Z)/X≦5.0…(2)

在式(3)及式(4)中，R¹是自所述四羧酸二酐除去兩個-CO-O-CO-而成的殘基，R²是自所述二胺除去兩個-NH₂而成的殘基，R³是自所述多元羥基化合物除去兩個-OH而成的殘基。
如申請專利範圍第1項所述的感光性組成物，其中所述聚酯醯胺酸的原料成分進一步包含單羥基化合物。
如申請專利範圍第2項所述的感光性組成物，其中所述單羥基化合物是選自異丙醇、烯丙醇、苄醇、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙二醇單乙醚、及3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷的一種以上。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的感光性組成物，其中所述聚酯醯胺酸的重量平均分子量是1,000~200,000。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的感光性組成物，其中所述四羧酸二酐是選自3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、及乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)的一種以上。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的感光性組成物，其中所述二胺是選自3,3'-二胺基二苯基碸及雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸的一種以上。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的感光性組成物，其中所述多元羥基化合物是選自乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、4,4'-二羥基二環己基及異三聚氰酸三(2-羥基乙基)酯的一種以上。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的感光性組成物，其中相對於所述具有聚合性雙鍵的化合物的總重量，所述具有聚合性雙鍵的化合物含有50重量%以上的選自二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、多元酸改性丙烯酸寡聚物、及異三聚氰酸環氧乙烷改性三丙烯酸酯的一種以上。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的感光性組成物，其中所述環氧化合物是選自3,4-環氧環己烷羧酸-3',4'-環氧環己基甲酯、1-甲基-4-(2-甲基環氧乙烷基)-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷、2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷與1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙 [4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷三縮水甘油醚、1,3-雙(環氧乙烷基甲基)-5-(2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇的1,2-環氧基-4-(2-環氧乙烷基)環己烷加成物的一種以上。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的感光性組成物，其中所述光聚合起始劑是選自α-胺基苯烷基酮系、醯基膦氧化物系、肟酯系光聚合起始劑的一種以上。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的感光性組成物，其中所述環氧硬化劑是選自偏苯三酸酐、六氫偏苯三酸酐及2-十一烷基咪唑的一種以上。
如申請專利範圍第1項所述的感光性組成物，其中所述四羧酸二酐是選自3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐及1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐的一種以上；所述二胺是3,3'-二胺基二苯基碸；所述多元羥基化合物是1,4-丁二醇；所述具有聚合性雙鍵的化合物是選自二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯及多元酸改性丙烯酸寡聚物的一種以上；相對於所述光聚合起始劑的總重量，所述光聚合起始劑含有50重量%以上的選自1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯基肟)、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯基肟)及1,2-丙二酮-1-[4-[[4-(2-羥基乙氧基)苯基]硫]苯基]-2-(O- 乙醯基肟)的一種以上；所述環氧化合物是選自2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷與1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物及2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷的一種以上；所述環氧硬化劑是選自偏苯三酸酐及2-十一烷基咪唑的一種以上；進一步含有選自3-甲氧基丙酸甲酯及丙二醇單甲醚乙酸酯的一種以上作為溶劑。
一種硬化膜，其是由如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的感光性組成物而獲得。
一種彩色濾光片，其使用如申請專利範圍第13項所述的硬化膜作為保護膜。
一種顯示元件，其使用如申請專利範圍第14項所述的彩色濾光片。
一種固體攝像元件，其使用如申請專利範圍第14項所述的彩色濾光片。
一種顯示元件，其使用如申請專利範圍第13項所述的硬化膜作為形成在薄膜電晶體與透明電極之間的透明絕緣膜。
一種顯示元件，其使用如申請專利範圍第13項所述的硬化膜作為形成在透明電極與配向膜之間的透明絕緣膜。
一種觸控面板，其使用如申請專利範圍第13項所述的硬化膜作為形成在電極之間的透明絕緣膜。
一種發光二極體發光體，其使用如申請專利範圍第13項所述的硬化膜作為保護膜。