CN109401605A - 热硬化性组合物、硬化膜及彩色滤光片 - Google Patents

热硬化性组合物、硬化膜及彩色滤光片 Download PDF

Info

Publication number
CN109401605A
CN109401605A CN201810663016.9A CN201810663016A CN109401605A CN 109401605 A CN109401605 A CN 109401605A CN 201810663016 A CN201810663016 A CN 201810663016A CN 109401605 A CN109401605 A CN 109401605A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
compound
hydroxy
acrylate
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810663016.9A
Other languages
English (en)
Inventor
渡辺尚树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Original Assignee
JNC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JNC Corp filed Critical JNC Corp
Publication of CN109401605A publication Critical patent/CN109401605A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/12—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D177/00—Coating compositions based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D177/12—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/44—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514—Colour filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514—Colour filters
    • G02F1/133519—Overcoatings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及一种热硬化性组合物、硬化膜及彩色滤光片，其包含具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)、环氧化合物(B)及视需要的添加剂。所述具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)是以下述式(1)及式(2)的关系成立的比率包含X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二氨及Z摩尔的含有具有聚合性双键的化合物的多元羟基化合物的原料的反应产物。通过本发明的热硬化性组合物，可提供耐划伤性及屏障性优异的硬化膜，且可提供具有所述硬化膜的可靠性高的电子零件。0.2≦Z/Y≦8.0·······(1)0.2≦(Y+Z)/X≦5.0···(2)

Description

热硬化性组合物、硬化膜及彩色滤光片
技术领域
本发明涉及一种可以用于形成电子零件中的绝缘材料、半导体装置中的钝化膜、缓冲涂膜、层间绝缘膜、平坦化膜、液晶显示元件中的层间绝缘膜、彩色滤光片(colorfilter)用保护膜等的热硬化性组合物、硬化膜及彩色滤光片。
背景技术
在液晶显示元件等元件的制造步骤中，有时进行有机溶剂、酸、碱溶液等的各种化学品处理，或者在通过溅射(sputtering)将配线电极成膜时，将表面局部地在高温下加热。因此，有时出于防止各种元件的表面的劣化、损伤、变质的目的而设置表面保护膜。对这些保护膜要求可以耐受如上所述的制造步骤中的各种处理的各特性。具体而言，要求耐热性、耐溶剂性·耐酸性·耐碱性等耐化学品性、耐水性、对玻璃等衬底基板的密接性、透明性、耐划伤性、涂布性、平坦性、耐光性等。在随着对显示元件所要求的可靠性的要求特性提高，对显示元件构件所要求的耐热性提高的过程中，提倡耐热性良好的包含聚酯酰氨酸及环氧化合物的热硬化性组合物(例如，参照专利文献1)。
在近年来的显示元件的生产中，随着生产线及基板的大型化，容易在制造步骤中产生基板面内不均。例如，在大型液晶显示元件的制造中的取向膜的摩擦时，容易产生摩擦辊相对于彩色滤光片基板的接触压的面内不均。在接触压高的部位，有时保护膜产生划伤，若保护膜产生划伤则显示品质降低，因此对热硬化性组合物而言，耐划伤性提高成为课题。
另外，随着近年来的显示元件的广色域化，有时使用如下彩色滤光片，所述彩色滤光片与先前相比而具有包含浓度更高的颜料的像素。在具有包含浓度高的颜料的像素的彩色滤光片中，与先前相比，在作为彩色滤光片的上层的保护膜等的成膜时，颜料成分容易溶出。尤其，红色颜料的浓度高，在上层成膜时容易溶出。若颜料成分溶出至上层，则显示品质降低，因此形成上层的材料相对于颜料成分的溶出的屏障性提高成为课题。专利文献1中虽提供耐热性优异的热硬化性组合物，但耐划伤性或屏障性并不充分满足，而要求进一步的改良。
现有技术文献
专利文献
专利文献1日本专利特开2005-105264
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的课题在于提供一种提供耐划伤性及屏障性优异的硬化膜的热硬化性组合物、及由所述热硬化性组合物形成的硬化膜，进而提供一种具有所述硬化膜的电子零件。
解决问题的技术手段
本发明人等人为了解决所述课题而进行了努力研究，结果发现，利用如下硬化膜可达成所述目的，从而完成了本发明，所述硬化膜是使包含具有聚合性双键的聚酯酰氨酸、环氧化合物的组合物硬化而获得。
本发明包含以下的构成。
[1]一种热硬化性组合物，其包含具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)与环氧化合物(B)，
所述聚酯酰氨酸(A)是源自以下述式(1)及式(2)的关系成立的比率包含X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二氨及Z摩尔的多元羟基化合物的原料的反应产物，
所述原料的至少一种具有聚合性双键。
0.2≦Z/Y≦8.0·······(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0···(2)
[2]一种热硬化性组合物，其包含具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)与环氧化合物(B)，
所述聚酯酰氨酸(A)是源自以下述式(1)及式(2)的关系成立的比率包含X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二氨、Z摩尔的多元羟基化合物及单羟基化合物的原料的反应产物，
所述原料的至少一种具有聚合性双键。
0.2≦Z/Y≦8.0·······(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0···(2)
[3]根据[1]项所述的热硬化性组合物，其中所述聚酯酰氨酸(A)包含下述式(3)所表示的结构单元及下述式(4)所表示的结构单元。
在式(3)及式(4)中，R1是自四羧酸二酐除去两个-CO-O-CO-而成的残基，R2是自二氨除去两个-NH2而成的残基，R3是自多元羟基化合物除去两个-OH而成的残基，R3的至少一个具有聚合性双键。
[4]根据[2]项所述的热硬化性组合物，其中所述聚酯酰氨酸(A)包含下述式(3)所表示的结构单元、下述式(4)所表示的结构单元及下述式(5)所表示的结构单元。
在式(3)、式(4)及式(5)中，R1是自四羧酸二酐除去两个-CO-O-CO-而成的残基，R2是自二氨除去两个-NH2而成的残基，R3是自多元羟基化合物除去两个-OH而成的残基，R4是自单羟基化合物除去一个-OH而成的残基，R3及R4的至少一个具有聚合性双键。
[5]根据[2]项所述的热硬化性组合物，其中所述聚酯酰氨酸(A)包含下述式(3)所表示的结构单元、下述式(4)所表示的结构单元及下述式(5)所表示的结构单元。
在式(3)、式(4)及式(5)中，R1是自四羧酸二酐除去两个-CO-O-CO-而成的残基，R2是自二氨除去两个-NH2而成的残基，R3是自多元羟基化合物除去两个-OH而成的残基，R4是自单羟基化合物除去一个-OH而成的残基，R3的至少一个具有聚合性双键。
[6]根据[2]项所述的热硬化性组合物，其中所述聚酯酰氨酸(A)包含下述式(3)所表示的结构单元、下述式(4)所表示的结构单元及下述式(5)所表示的结构单元。
在式(3)、式(4)及式(5)中，R1是自四羧酸二酐除去两个-CO-O-CO-而成的残基，R2是自二氨除去两个-NH2而成的残基，R3是自多元羟基化合物除去两个-OH而成的残基，R4是自单羟基化合物除去一个-OH而成的残基，R4的至少一个具有聚合性双键。
[7]根据[1]至[5]中任一项所述的热硬化性组合物，其中所述多元羟基化合物是选自由乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、4,4'-二羟基二环己基、异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇、2-(4-羟基苯基)乙醇及具有聚合性双键的多元羟基化合物所组成的群组中的至少一种化合物，且必须包含具有聚合性双键的多元羟基化合物。
[8]根据[6]项所述的热硬化性组合物，其中所述多元羟基化合物是选自由乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、4,4'-二羟基二环己基、异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇及2-(4-羟基苯基)乙醇所组成的群组中的至少一种化合物。
[9]根据[7]项所述的热硬化性组合物，其中所述具有聚合性双键的多元羟基化合物具有乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酰氧基。
[10]根据[7]项所述的热硬化性组合物，其中所述具有聚合性双键的多元羟基化合物是选自由甘油单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇二(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物及每一分子中包含两个以上的环氧基的化合物的(甲基)丙烯酸改性物所组成的群组中的至少一种化合物。
[11]根据[2]项、[4]项、[5]项或[6]项所述的热硬化性组合物，其中所述单羟基化合物是选自由异丙醇、苄醇、丙二醇单乙醚、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷及具有聚合性双键的单羟基化合物所组成的群组中的至少一种化合物。
[12]根据[5]项所述的热硬化性组合物，其中所述单羟基化合物是选自由异丙醇、苄醇、丙二醇单乙醚及3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷所组成的群组中的至少一种化合物。
[13]根据[11]项所述的热硬化性组合物，其中所述具有聚合性双键的单羟基化合物具有乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酰氧基。
[14]根据[11]项所述的热硬化性组合物，其中所述具有聚合性双键的单羟基化合物是选自由糠醇、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基苯酯、对羟基(甲基)丙烯酸苯氨、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-(2-羟基苯基)酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及每一分子中包含一个环氧基的化合物的(甲基)丙烯酸改性物所组成的群组中的至少一种化合物。
[15]根据[1]至[4]中任一项所述的热硬化性组合物，其中相对于具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)100重量份，环氧化合物(B)的含量为20重量份～400重量份。
[16]一种硬化膜，其是根据[1]至[15]中任一项所述的热硬化性组合物的硬化膜。
[17]一种彩色滤光片，其具有根据[16]项所述的硬化膜作为透明保护膜。
发明的效果
本发明的优选实施方式的热硬化性组合物是耐划伤性及屏障性特别优异的材料，在作为彩色液晶显示元件的彩色滤光片保护膜而使用的情况下，可提高显示品质。特别是有效用作利用染色法、颜料分散法、电沉积法及印刷法而制造的彩色滤光片的保护膜。另外，也可作为各种光学材料的保护膜及透明绝缘膜而使用。
具体实施方式
在本说明书中，本发明的硬化膜的铅笔硬度越高，硬化膜及用以形成所述硬化膜的热硬化性组合物越表现出“耐划伤性优异”。
本说明书中，有时为了表示“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”的一者或两者而表述为“(甲基)丙烯酸酯”。同样地，有时为了表示“丙烯酰氧基”及“甲基丙烯酰氧基”的一者或两者而表述为“(甲基)丙烯酰氧基”。
1.本发明的热硬化性组合物
本发明的热硬化性组合物是包含具有聚合性双键的聚酯酰氨酸、环氧化合物的组合物。所述具有聚合性双键的聚酯酰氨酸是源自包含四羧酸二酐、二氨及多元羟基化合物的原料的反应产物，所述原料的至少一种具有聚合性双键。本发明的热硬化性组合物中，相对于聚酯酰氨酸100重量份，含有20重量份～400重量份的环氧化合物。
再者，本发明的热硬化性组合物也可在获得本发明的效果的范围内还含有所述以外的其他成分。
1-1.具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)
聚酯酰氨酸(A)是通过以四羧酸二酐、二氨、多元羟基化合物及单羟基化合物为必需的原料成分而进行反应来获得。进而，聚酯酰氨酸(A)是通过以所述式(1)及式(2)的关系成立的比率使X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二氨及Z摩尔的多元羟基化合物反应而获得。
另外，聚酯酰氨酸(A)具有式(3)所表示的结构单元、式(4)所表示的结构单元及式(5)所表示的结构单元。在式(3)、式(4)及式(5)中，R1是自四羧酸二酐除去两个-CO-O-CO-而成的残基，R2是自二氨除去两个-NH2而成的残基，R3是自多元羟基化合物除去两个-OH而成的残基，R4是自单羟基化合物除去一个-OH而成的残基。R3及R4的至少一个具有聚合性双键。
在聚酯酰氨酸(A)的合成中，至少需要溶剂。可使所述溶剂直接残留而制成考虑到操作性等的液状或凝胶状的热硬化性组合物，另外，也可将所述溶剂除去而制成考虑到搬运性等的固体状的组合物。
另外，在聚酯酰氨酸(A)的合成中，视需要也可包含苯乙烯-马来酸酐共聚物作为原料，另外，也可在不损及本发明的目的的范围内包含所述以外的其他化合物作为原料。作为其他原料的例子，可列举含硅的单氨。
1-1-1.四羧酸二酐
在本发明中，作为用以获得聚酯酰氨酸(A)的材料，使用四羧酸二酐。关于四羧酸二酐的具体例，可优选地列举实施例中所使用的3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐(以下，有时略记为ODPA)、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐(以下，有时略记为BT-100)。
再者，作为所述四羧酸二酐，除了所述者以外，也可列举3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯基砜四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯基砜四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯基醚四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2-[双(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)(商品名；TMEG-100，新日本理化股份有限公司)、环丁烷四羧酸二酐、甲基环丁烷四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、环己烷四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐及乙烷四羧酸二酐，可使用所述四羧酸二酐中的至少一种。
这些四羧酸二酐中，对硬化膜赋予良好透明性的酸酐更优选为3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2-[双(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐及TMEG-100，特别优选为3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐及1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐。
1-1-2.二氨
在本发明中，作为用以获得聚酯酰氨酸(A)的材料，使用二氨。关于二氨的具体例，可优选地列举实施例中所使用的3,3'-二氨基二苯基砜(以下，有时略记为DDS)。
再者，作为所述二氨的具体例，除了所述者以外，也可列举4,4'-二氨基二苯基砜、3,4'-二氨基二苯基砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[3-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、[4-(4-氨基苯氧基)苯基][3-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、[4-(3-氨基苯氧基)苯基][3-(4-氨基苯氧基)苯基]砜及2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷，可使用所述二氨中的至少一种。
这些二氨中，对硬化膜赋予良好透明性的二氨更优选为3,3'-二氨基二苯基砜及双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜，特别优选为3,3'-二氨基二苯基砜。
1-1-3.多元羟基化合物
本发明中，作为用以获得聚酯酰氨酸(A)的材料，使用不具有聚合性双键的多元羟基化合物和/或具有聚合性双键的多元羟基化合物。关于多元羟基化合物的具体例，可优选地列举实施例中所使用的1,4-丁二醇、环氧酯70PA(商品名：共荣社化学股份有限公司)、环氧酯80MFA(商品名：共荣社化学股份有限公司)、环氧酯3002A(N)(商品名：共荣社化学股份有限公司)。
再者，作为不具有聚合性双键的多元羟基化合物，可列举：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、重量平均分子量为1,000以下的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、重量平均分子量为1,000以下的聚丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2,5-戊三醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2,7-庚三醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、3,6-辛二醇、1,2,8-辛三醇、1,2-壬二醇、1,9-壬二醇、1,2,9-壬三醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、1,2,10-癸三醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯、双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)、双酚S(双(4-羟基苯基)砜)、双酚F(双(4-羟基苯基)甲烷)、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、4,4'-二羟基二环己基、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇、2-(4-羟基苯基)乙醇、二乙醇氨及三乙醇氨。
这些多元羟基化合物中，对反应溶剂的溶解性良好的化合物更优选为乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、4,4'-二羟基二环己基、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇及2-(4-羟基苯基)乙醇。另外，特别优选为1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇及2-(4-羟基苯基)乙醇。
另一方面，作为具有聚合性双键的多元羟基化合物的具体例，可优选地列举甘油单烯丙基醚、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、季戊四醇单烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、二季戊四醇单烯丙基醚、二季戊四醇二烯丙基醚、二季戊四醇三烯丙基醚、二季戊四醇四烯丙基醚、山梨糖醇单烯丙基醚、山梨糖醇二烯丙基醚、山梨糖醇三烯丙基醚、山梨糖醇四烯丙基醚、甘油单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇二(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚S二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚S二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚F二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚F二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、联二甲苯酚二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、联苯酚二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、芴二酚二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环己烷-1,4-二甲醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、氢化双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三环癸烷二甲醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物及每一分子中包含两个以上的环氧基的其他化合物的(甲基)丙烯酸改性物，可使用这些多元羟基化合物中的至少一种。
这些多元羟基化合物中，对反应溶剂的溶解性良好的化合物更优选为乙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚S二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚S二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚F二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物及环氧丙烷改性双酚F二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物。另外，特别优选为乙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物及环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物。
作为乙二醇二缩水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、丙二醇二缩水甘油醚的丙烯酸改性物、三丙二醇二缩水甘油醚的丙烯酸改性物、甘油二缩水甘油醚的丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的甲基丙烯酸改性物及环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的丙烯酸改性物，可使用下述市售品。
乙二醇二缩水甘油醚的甲基丙烯酸改性物的具体例为环氧酯40EM(商品名：共荣社化学股份有限公司)。丙二醇二缩水甘油醚的丙烯酸改性物的具体例为环氧酯70PA(商品名：共荣社化学股份有限公司)。三丙二醇二缩水甘油醚的丙烯酸改性物的具体例为环氧酯200PA(商品名：共荣社化学股份有限公司)。甘油二缩水甘油醚的丙烯酸改性物的具体例为环氧酯80MFA(商品名：共荣社化学股份有限公司)。双酚A二缩水甘油醚的甲基丙烯酸改性物的具体例为环氧酯3000MK(商品名：共荣社化学股份有限公司)。双酚A二缩水甘油醚的丙烯酸改性物的具体例为环氧酯3000A(商品名：共荣社化学股份有限公司)。环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的甲基丙烯酸改性物的具体例为环氧酯3002M(N)(商品名：共荣社化学股份有限公司)。环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的丙烯酸改性物的具体例为环氧酯3002A(N)(商品名：共荣社化学股份有限公司)。
1-1-4.单羟基化合物
在本发明中，作为用以获得聚酯酰氨酸(A)的材料，也可使用不具有聚合性双键的单羟基化合物和/或具有聚合性双键的单羟基化合物。
作为单羟基化合物的具体例，可优选地列举实施例中所使用的苄醇、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基苯酯、1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯(以下，有时略记为CHDMMA)(商品名；日本化成股份有限公司)。
若使用单羟基化合物，则热硬化性组合物的保存稳定性提高。
关于不具有聚合性双键的单羟基化合物的具体例，可优选地列举：异丙醇、苄醇、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、松油醇(terpineol)、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷及二甲基苄基甲醇(dimethyl benzyl carbinol)。
这些单羟基化合物中，更优选为苄醇、丙二醇单乙醚、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷。若考虑将使用这些单羟基化合物而形成的聚酯酰氨酸(A)与含环氧基的聚合物、环氧化合物(B)及环氧硬化剂混合的情况下的相容性，或热硬化性组合物在彩色滤光片上的涂布性，则不具有聚合性双键的单羟基化合物特别优选为使用苄醇。
关于具有聚合性双键的单羟基化合物的具体例，可优选地列举：糠醇、烯丙醇、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基苯酯、对羟基(甲基)丙烯酸苯氨、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-(2-羟基苯基)酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、苯基缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、叔丁基苯基缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物及每一分子中包含一个环氧基的其他化合物的(甲基)丙烯酸改性物，可使用这些单羟基化合物中的至少一种。
这些单羟基化合物中，更优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸＝4-羟基苯酯、对羟基(甲基)丙烯酸苯氨、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸＝3-(2-羟基苯基)酯。若考虑将使用这些单羟基化合物而形成的聚酯酰氨酸(A)与含环氧基的聚合物、环氧化合物(B)及环氧硬化剂混合的情况下的相容性，或热硬化性组合物在彩色滤光片上的涂布性，则具有聚合性双键的单羟基化合物特别优选为使用(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸＝4-羟基苯酯、对羟基(甲基)丙烯酸苯氨及1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯。
作为甲基丙烯酸＝4-羟基苯酯、对羟基甲基丙烯酸苯氨及1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯，可使用下述市售品。甲基丙烯酸＝4-羟基苯酯的具体例为HQMA(商品名；大阪有机化学工业股份有限公司)。对羟基甲基丙烯酸苯氨的具体例为HMAd(商品名；大阪有机化学工业股份有限公司)。1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯的具体例为1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯(CHDMMA)(商品名；日本化成股份有限公司)。
相对于四羧酸二酐、二氨及多元羟基化合物的总量100重量份，优选为含有0重量份～300重量份的单羟基化合物而进行反应。更优选为5重量份～200重量份。
1-1-5.苯乙烯-马来酸酐共聚物
本发明中所使用的聚酯酰氨酸也可将具有三个以上的酸酐基的化合物用于所述原料中来合成。由此，硬化膜的透明性提高，因此优选。作为具有三个以上的酸酐基的化合物的例子，可列举苯乙烯-马来酸酐共聚物。在将苯乙烯-马来酸酐共聚物用于原料中来合成聚酯酰氨酸的情况下，将所述四羧酸二酐的摩尔数及苯乙烯-马来酸酐共聚物的摩尔数的合计换算为式(2)中的“X”。关于构成苯乙烯-马来酸酐共聚物的各成分的比率，苯乙烯/马来酸酐的摩尔比为0.5～4，优选为1～3。进而，更优选为1或2，特别优选为1。
作为苯乙烯-马来酸酐共聚物的具体例，可列举SMA3000P、SMA2000P、SMA1000P(均为商品名；川原油化股份有限公司)。这些苯乙烯-马来酸酐共聚物中，特别优选为硬化膜的耐热性及耐碱性良好的SMA1000P。
1-1-6.含硅的单氨
在聚酯酰氨酸的合成中，也可在不损及本发明的目的的范围内，视需要包含所述以外的其他原料作为原料，作为其他原料的例子，可列举含硅的单氨。
关于本发明中所使用的含硅的单氨的具体例，可优选地列举：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基甲基二乙氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三乙氧基硅烷、对氨基苯基甲基二甲氧基硅烷、对氨基苯基甲基二乙氧基硅烷、间氨基苯基三甲氧基硅烷及间氨基苯基甲基二乙氧基硅烷。可使用这些含硅的单氨中的至少一种。
这些含硅的单氨中，更优选为硬化膜的耐酸性良好的3-氨基丙基三乙氧基硅烷及对氨基苯基三甲氧基硅烷，就耐酸性、相容性的观点而言，特别优选为3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
相对于四羧酸二酐、二氨及多元羟基化合物的总量100重量份，含硅的单氨优选为含有0重量份～300重量份。更优选为5重量份～200重量份。
1-1-7.聚酯酰氨酸(A)的合成反应中所使用的溶剂
作为用以获得具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)的合成反应中所使用的溶剂的具体例，可列举：二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯、环己酮。这些溶剂中，优选为丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯或二乙二醇甲基乙醚。
1-1-8.聚酯酰氨酸(A)的合成方法
本发明中所使用的具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)的合成方法是使X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二氨、Z摩尔的多元羟基化合物及单羟基化合物在所述溶剂中进行反应。此时，优选为将X、Y及Z确定为在这些间下述式(1)及式(2)的关系成立的配比。若为所述范围，则聚酯酰氨酸对溶剂的溶解性高，组合物的涂布性提高。
0.2≦Z/Y≦8.0·······(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0···(2)
在式(1)中，优选为0.7≦Z/Y≦7.0，更优选为1.0≦Z/Y≦5.0。另外，在式(2)中，优选为0.5≦(Y+Z)/X≦4.0，更优选为0.6≦(Y+Z)/X≦2.0。
可认为在聚酯酰氨酸(A)的合成中，在不使用单羟基化合物而在所述式(2)的范围内，相对于Y+Z而过剩使用X的条件下，比在末端具有氨基或羟基的分子更过剩地生成在末端具有酸酐基(-CO-O-CO-)的分子。另一方面，在以此种单体的构成进行反应的情况下，若添加单羟基化合物，则可与分子末端的酸酐基反应而对末端进行酯化。本发明中所使用的聚酯酰氨酸(A)可通过添加单羟基化合物进行反应而获得，因此改善与环氧化合物(B)的相容性，并且改善热硬化性组合物的涂布性。
另外，在以所述单体的构成进行反应的情况下，为了与分子末端的酸酐基进行反应而在末端导入硅烷基，可添加含硅的单氨。若使用含有聚酯酰氨酸的热硬化性组合物，则硬化膜的耐酸性得到改善，所述聚酯酰氨酸是通过添加含硅的单氨进行反应而获得。
若相对于四羧酸二酐、二氨及多元羟基化合物的总量100重量份而使用100重量份以上的反应溶剂，则反应顺利地进行，因此优选。反应以在40℃～200℃下反应0.2小时～20小时为宜。
原料在反应系统中的添加顺序并无特别限定。即，也可使用以下的任意方法：将四羧酸二酐、二氨及多元羟基化合物同时加入至反应溶剂中的方法；使二氨及多元羟基化合物溶解于反应溶剂中之后，添加四羧酸二酐的方法；使四羧酸二酐及多元羟基化合物预先反应后，在其反应产物中添加二氨的方法；或者使四羧酸二酐与二氨预先反应后，在其反应产物中添加多元羟基化合物的方法等。可在反应的任意时间点添加单羟基化合物。
在使所述含硅的单氨进行反应的情况下，在四羧酸二酐、二氨及多元羟基化合物的反应后，将反应液冷却至40℃以下后，添加含硅的单氨，在10℃～40℃下反应0.1小时～6小时为宜。另外，可在反应的任意时间点添加单羟基化合物。
以所述方式合成的聚酯酰氨酸(A)包含式(3)所表示的结构单元、式(4)所表示的结构单元及式(5)所表示的结构单元，且其末端包含源自作为原料的四羧酸二酐、二氨、多元羟基化合物或单羟基化合物的酸酐基、氨基、羟基或一价有机基，或者这些化合物以外的添加物。通过包含此种构成，硬化性变良好。
所获得的聚酯酰氨酸的重量平均分子量优选为1,000～1,000,000，更优选为3,000～500,000。若处于这些范围，则耐划伤性及平坦性良好。
本说明书中的重量平均分子量是利用凝胶渗透色谱(Gel PermeationChromatography，GPC)法(管柱温度：35℃、流速：1ml/min)而求出的聚苯乙烯换算的值。标准的聚苯乙烯使用分子量为645～132,900的聚苯乙烯(例如，安捷伦科技(AgilentTechnologies)股份有限公司的聚苯乙烯校准套组(calibration kit)PL2010-0102)，管柱使用PL凝胶混合(PLgel MIXED)-D(安捷伦科技(Agilent Technologies)股份有限公司)，可使用四氢呋喃(Tetrahydrofuran，THF)作为流动相而进行测定。本说明书中的市售品的重量平均分子量是目录(catalogue)记载值。
1-2.环氧化合物(B)
本发明中所使用的环氧化合物(B)是每一分子中具有两个以上的环氧基的化合物。环氧化合物(B)可为一种，也可为两种以上。
环氧化合物(B)的例子为双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、缩水甘油醚型环氧化合物、缩水甘油酯型环氧化合物、双酚型环氧化合物、苯酚酚醛清漆型环氧化合物、甲酚酚醛清漆型环氧化合物、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、脂肪族聚缩水甘油醚化合物、环式脂肪族环氧化合物、具有环氧基的单体的聚合物、具有环氧基的单体与其他单体的共聚物及具有硅氧烷键结部位的环氧化合物。
双酚A型环氧化合物的市售品的具体例为jER 828、jER 1004、jER 1009(均为商品名；三菱化学股份有限公司)；双酚F型环氧化合物的市售品的具体例为jER 806、jER 4005P(均为商品名；三菱化学股份有限公司)；缩水甘油醚型环氧化合物的市售品的具体例为特克莫(TECHMORE)VG3101L(商品名；普林泰科(Printec)股份有限公司)，EHPE3150(商品名；大赛璐(Daicel)股份有限公司)，EPPN-501H、EPPN-502H(均为商品名；日本化药股份有限公司)，及jER 1032H60(商品名；三菱化学股份有限公司)；缩水甘油酯型环氧化合物的市售品的具体例为丹纳考尔(Denacol)EX-721(商品名；长濑化成(Nagase chemteX)股份有限公司)，及1,2-环己烷二羧酸二缩水甘油酯(商品名；东京化成工业股份有限公司)；双酚型环氧化合物的市售品的具体例为jER YX4000、jER YX4000H、jER YL6121H(均为商品名；三菱化学股份有限公司)，及NC-3000、NC-3000-L、NC-3000-H、NC-3100(均为商品名；日本化药股份有限公司)；苯酚酚醛清漆型环氧化合物的市售品的具体例为EPPN-201(商品名；日本化药股份有限公司)，及jER 152、jER 154(均为商品名；三菱化学股份有限公司)等；甲酚酚醛清漆型环氧化合物的市售品的具体例为EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020(均为商品名；日本化药股份有限公司)等；双酚A酚醛清漆型环氧化合物的市售品的具体例为jER 157S65、jER 157S70(均为商品名；三菱化学股份有限公司)；环式脂肪族环氧化合物的市售品的具体例为赛罗西德(Celloxide)2021P、赛罗西德(Celloxide)3000(均为商品名；大赛璐(Daicel)股份有限公司)；具有硅氧烷键结部位的环氧化合物的市售品的具体例为1,3-双[2-(3,4-环氧环己基)乙基]四甲基二硅氧烷(商品名；捷莱斯特股份有限公司(Gelest Incorporated))，TSL9906(商品名；日本迈图高新材料(Momentive PerformanceMaterials Japan)有限责任公司)，考特奥斯陆(COATOSIL)MP-200(商品名；日本迈图高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限责任公司)，空珀塞朗(Conpoceran)SQ506(商品名；荒川化学股份有限公司)，ES-1023(商品名；信越化学工业股份有限公司)。
再者，特克莫(TECHMORE)VG3101L(商品名；普林泰科(Printec)股份有限公司)为2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷及1,3-双[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物；EHPE3150(商品名；大赛璐(Daicel)股份有限公司)为2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧基-4-(2-氧杂环丙基)环己烷加成物；赛罗西德(Celloxide)2021P(商品名；大赛璐(Daicel)股份有限公司)为3',4'-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯；赛罗西德(Celloxide)3000(商品名；大赛璐(Daicel)股份有限公司)为1-甲基-4-(2-甲基氧杂环丙基)-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷；考特奥斯陆(COATOSIL)MP-200(商品名；日本迈图高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限责任公司)为以3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷为原料成分的聚合物。
环氧化合物(B)可单独使用所述化合物，也可混合使用两种以上。
1-2-2.环氧化合物(B)相对于聚酯酰氨酸(A)的配比
相对于本发明的热硬化性组合物中的聚酯酰氨酸(A)100重量份，环氧化合物(B)的总量的配比为20重量份～400重量份。若环氧化合物(B)的总量的配比为所述范围，则平坦性、耐热性、耐化学品性、密接性的平衡良好。环氧化合物(B)的总量优选为50重量份～300重量份的范围。
1-3.其他成分
在本发明的热硬化性组合物中，可添加各种添加剂以提高涂布均匀性、粘接性、透明性、平坦性及耐化学品性。添加剂主要可列举：环氧硬化剂，溶剂，阴离子系、阳离子系、非离子系、氟系或硅系的流平剂·表面活性剂，硅烷偶联剂等密接性提升剂，受阻酚系、受阻氨系、磷系、硫系化合物等抗氧化剂，分子量调整剂。
1-3-1.表面活性剂
在本发明的热硬化性组合物中，也可添加表面活性剂以提高涂布均匀性。关于表面活性剂的具体例，可列举：波利弗洛(Polyflow)No.75、波利弗洛(Polyflow)No.90、波利弗洛(Polyflow)No.95(均为商品名；共荣社化学股份有限公司)、迪斯帕毕克(Disperbyk)-161、迪斯帕毕克(Disperbyk)-162、迪斯帕毕克(Disperbyk)-163、迪斯帕毕克(Disperbyk)-164、迪斯帕毕克(Disperbyk)-166、迪斯帕毕克(Disperbyk)-170、迪斯帕毕克(Disperbyk)-180、迪斯帕毕克(Disperbyk)-181、迪斯帕毕克(Disperbyk)-182、BYK-300、BYK-306、BYK-310、BYK-320、BYK-330、BYK-342、BYK-346、BYK-361N、BYK-UV3500、BYK-UV3570(均为商品名；日本毕克化学(BYK Chemie Japan)股份有限公司)、KP-341、KP-368、KF-96-50CS、KF-50-100CS(以上均为商品名；信越化学工业股份有限公司)、沙福隆(Surflon)S611(商品名；AGC清美化学(AGC Seimi Chemical)股份有限公司)、福吉特(Ftergent)222F、福吉特(Ftergent)208G、福吉特(Ftergent)251、福吉特(Ftergent)710FL、福吉特(Ftergent)710FM、福吉特(Ftergent)710FS、福吉特(Ftergent)601AD、福吉特(Ftergent)650A、FTX-218(均为商品名；尼奥斯(Neos)股份有限公司)、美佳法(Megafac)F-410、美佳法(Megafac)F-430、美佳法(Megafac)F-444、美佳法(Megafac)F-472SF、美佳法(Megafac)F-475、美佳法(Megafac)F-477、美佳法(Megafac)F-552、美佳法(Megafac)F-553、美佳法(Megafac)F-554、美佳法(Megafac)F-555、美佳法(Megafac)F-556、美佳法(Megafac)F-558、美佳法(Megafac)F-559、美佳法(Megafac)R-94、美佳法(Megafac)RS-75、美佳法(Megafac)RS-72-K、美佳法(Megafac)RS-76-NS、美佳法(Megafac)DS-21(均为商品名；迪爱生(DIC)股份有限公司)、迪高屯(TEGO Twin)4000、迪高屯(TEGO Twin)4100、迪高弗洛(TEGOFlow)370、迪高格莱德(TEGO Glide)440、迪高格莱德(TEGO Glide)450、迪高拉德(TEGORad)2200N(均为商品名；日本赢创(Evonik Japan)股份有限公司)、氟烷基苯磺酸盐、氟烷基羧酸盐、氟烷基聚氧乙烯醚、氟烷基碘化铵、氟烷基甜菜碱、氟烷基磺酸盐、二甘油四(氟烷基聚氧乙烯醚)、氟烷基三甲基铵盐、氟烷基氨基磺酸盐、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂基氨、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐棕榈酸酯、山梨醇酐硬脂酸酯、山梨醇酐油酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐油酸酯、聚氧乙烯萘基醚、烷基苯磺酸盐及烷基二苯基醚二磺酸盐。优选为使用选自这些表面活性剂中的至少一种。
这些表面活性剂中，若为选自BYK-306、BYK-342、BYK-346、KP-341、KP-368、沙福隆(Surflon)S611、福吉特(Ftergent)710FL、福吉特(Ftergent)710FM、福吉特(Ftergent)710FS、福吉特(Ftergent)601AD、福吉特(Ftergent)650A、美佳法(Megafac)F-477、美佳法(Megafac)F-556、美佳法(Megafac)F-559、美佳法(Megafac)RS-72-K、美佳法(Megafac)DS-21、迪高屯(TEGO Twin)4000、氟烷基苯磺酸盐、氟烷基羧酸盐、氟烷基聚氧乙烯醚、氟烷基磺酸盐、氟烷基三甲基铵盐及氟烷基氨基磺酸盐中的至少一种，则热硬化性组合物的涂布均匀性变高，因此优选。
相对于热硬化性组合物总量，本发明的热硬化性组合物中的表面活性剂的含量优选为0.01重量％～10重量％。
1-3-2.偶联剂
就进一步提高所形成的硬化膜与基板的密接性的观点而言，本发明的热硬化性组合物也可还含有偶联剂。
作为此种偶联剂，例如可使用硅烷系、铝系或钛酸酯系的偶联剂。具体而言，可列举：3-缩水甘油氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(例如，商品名；萨拉艾斯(Sila-Ace)S510，捷恩智(JNC)股份有限公司)、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(例如，商品名；萨拉艾斯(Sila-Ace)S530，捷恩智(JNC)股份有限公司)、3-巯基丙基三甲氧基硅烷(例如，商品名；萨拉艾斯(Sila-Ace)S810，捷恩智(JNC)股份有限公司)、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的聚合物(例如，商品名；考特奥斯陆(COATOSIL)MP-200，日本迈图高新材料(MomentivePerformance Materials Japan)有限责任公司)等硅烷系偶联剂，乙酰烷氧基二异丙醇铝等铝系偶联剂及四异丙基双(二辛基亚磷酸酯)钛酸酯等钛酸酯系偶联剂。
这些偶联剂中，3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的提升密接性的效果大，因此优选。
就所形成的硬化膜与基板的密接性提高的方面而言，相对于热硬化性组合物总量，偶联剂的含量优选为0.01重量％以上且10重量％以下。
1-3-3.抗氧化剂
就提高透明性、防止硬化膜暴露在高温下的情况下的黄变的观点而言，本发明的热硬化性组合物也可还含有抗氧化剂。
在本发明的热硬化性组合物中，也可添加受阻酚系、受阻氨系、磷系、硫系化合物等抗氧化剂。其中，就耐侯性的观点而言，优选受阻酚系。作为具体例，可列举：易璐佳诺斯(Irganox)1010、易璐佳诺斯(Irganox)1010FF、易璐佳诺斯(Irganox)1035、易璐佳诺斯(Irganox)1035FF、易璐佳诺斯(Irganox)1076、易璐佳诺斯(Irganox)1076FD、易璐佳诺斯(Irganox)1098、易璐佳诺斯(Irganox)1135、易璐佳诺斯(Irganox)1330、易璐佳诺斯(Irganox)1726、易璐佳诺斯(Irganox)1425WL、易璐佳诺斯(Irganox)1520L、易璐佳诺斯(Irganox)245、易璐佳诺斯(Irganox)245FF、易璐佳诺斯(Irganox)259、易璐佳诺斯(Irganox)3114、易璐佳诺斯(Irganox)565、易璐佳诺斯(Irganox)565DD(均为商品名；日本巴斯夫(BASF Japan)股份有限公司)、艾迪科斯塔波(ADK STAB)AO-20、艾迪科斯塔波(ADKSTAB)AO-30、艾迪科斯塔波(ADK STAB)AO-50、艾迪科斯塔波(ADK STAB)AO-60、艾迪科斯塔波(ADKSTAB)AO-80(均为商品名；艾迪科(ADEKA)股份有限公司)。其中，更优选为易璐佳诺斯(Irganox)1010、艾迪科斯塔波(ADK STAB)AO-60。
相对于热硬化性组合物总量，添加0.1重量份～10重量份的抗氧化剂而使用。
1-3-4.分子量调整剂
本发明的热硬化性组合物也可还含有分子量调整剂，以抑制因聚合而分子量变高，且显现优异的保存稳定性。作为分子量调整剂，可列举：硫醇类、黄原酸类、醌类、氢醌类及2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。
作为分子量调整剂的具体例，可列举：1,4-萘醌、1,2-苯醌、1,4-苯醌、甲基-对苯醌、蒽醌、氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氢醌、1,4-二羟基萘、3,6-二羟基苯并降冰片烷、4-甲氧基苯酚、2,2',6,6'-四-叔丁基-4,4'-二羟基联苯、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,4,6-三(3',5'-二-叔丁基-4'-羟基苄基)均三甲苯、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4-叔丁基邻苯二酚、正己基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、硫代乙醇酸(thioglycolic acid)、二甲基黄原酸硫醚、二异丙基黄原酸二硫醚、2,6-二-叔丁基-对甲酚、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、吩噻嗪、2-羟基-1,4-萘醌。
分子量调整剂可单独使用，也可组合使用两种以上。分子量调整剂中，若为萘醌系分子量调整剂，则就显现优异的保存稳定性的方面而言优选。
分子量调整剂中，若为具有酚性羟基的2-羟基-1,4-萘醌，则就保存稳定性的观点而言更优选。
1-3-5.环氧硬化剂
为了提高平坦性、耐化学品性，本发明的热硬化性组合物也可还含有环氧硬化剂。作为环氧硬化剂，存在有酸酐系硬化剂、氨系硬化剂、酚系硬化剂、咪唑系硬化剂、吡唑系硬化剂、三嗪系硬化剂、催化剂型硬化剂及锍盐、苯并噻唑鎓盐、铵盐、鏻盐等的感热性酸产生剂等，就避免硬化膜的着色及硬化膜的耐热性的观点而言，优选为酸酐系硬化剂或咪唑系硬化剂。
所述酸酐系硬化剂的具体例为马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、六氢偏苯三酸酐等脂肪族二羧酸酐；邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等芳香族多元羧酸酐；以及苯乙烯-马来酸酐共聚物。这些酸酐系硬化剂中，优选为耐热性与对溶剂的溶解性的平衡良好的偏苯三酸酐及六氢偏苯三酸酐。
所述咪唑系硬化剂的具体例为2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2,3-二氢-1H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三酸盐。这些咪唑系硬化剂中，优选为硬化性与对溶剂的溶解性的平衡良好的2-十一烷基咪唑。
所述吡唑系硬化剂的具体例为吡唑、3,5-二甲基吡唑、3-氨基-5-甲基吡唑、3-氨基-5-羟基吡唑。这些吡唑系硬化剂中，优选为硬化性与对溶剂的溶解性的平衡良好的3,5-二甲基吡唑。
所述三嗪系硬化剂的具体例为1,2,4-三唑、3-氨基-1,2,4-三唑、4-氨基-1,2,4-三唑、3-巯基-1,2,4-三唑、3-巯基-4-甲基-4H-1,2,4-三唑、3-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑、1,2,3-苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑、甲基-1H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑。这些三嗪系硬化剂中，优选为硬化性与对溶剂的溶解性的平衡良好的1,2,3-苯并三唑。
在使用环氧硬化剂的情况下，相对于环氧化合物(B)100重量份，环氧硬化剂的配比为0.1重量份～60重量份。关于环氧硬化剂为酸酐系硬化剂的情况下的添加量，更详细而言，优选为以相对于环氧基而环氧硬化剂中的羧酸酐基或羧基成为0.1倍当量～1.5倍当量的方式进行添加。此时，羧酸酐基以二价进行计算。若以成为0.15倍当量～0.8倍当量的方式添加羧酸酐基或羧基，则耐化学品性进一步提高，因此更优选。
1-3-6.紫外线吸收剂
就进一步提高所形成的透明膜的劣化抑制能力的观点而言，本发明的热硬化性组合物也可含有紫外线吸收剂。
紫外线吸收剂的具体例为帝奴彬(TINUVIN)P、帝奴彬(TINUVIN)120、帝奴彬(TINUVIN)144、帝奴彬(TINUVIN)213、帝奴彬(TINUVIN)234、帝奴彬(TINUVIN)326、帝奴彬(TINUVIN)571、帝奴彬(TINUVIN)765(均为商品名；日本巴斯夫(BASF Japan)股份有限公司)。
相对于热硬化性组合物总量，添加0.01重量份～10重量份的紫外线吸收剂而使用。
1-3-7.防凝聚剂
就不使具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)或环氧化合物(B)与溶剂融合、防止凝聚的观点而言，本发明的热硬化性组合物也可含有防凝聚剂。
防凝聚剂的具体例为迪斯帕毕克(Disperbyk)-145、迪斯帕毕克(Disperbyk)-161、迪斯帕毕克(Disperbyk)-162、迪斯帕毕克(Disperbyk)-163、迪斯帕毕克(Disperbyk)-164、迪斯帕毕克(Disperbyk)-182、迪斯帕毕克(Disperbyk)-184、迪斯帕毕克(Disperbyk)-185、迪斯帕毕克(Disperbyk)-2163、迪斯帕毕克(Disperbyk)-2164、毕克(BYK)-220S、迪斯帕毕克(Disperbyk)-191、迪斯帕毕克(Disperbyk)-199、迪斯帕毕克(Disperbyk)-2015(均为商品名；日本毕克化学(BYK Chemie Japan)股份有限公司)，FTX-218、福吉特(Ftergent)710FM、福吉特(Ftergent)710FS(均为商品名；尼奥斯(Neos)股份有限公司)、弗洛伦(Flowlen)G-600、弗洛伦(Flowlen)G-700(均为商品名；共荣社化学股份有限公司)。
相对于热硬化性组合物总量，添加0.01重量份～10重量份的防凝聚剂而使用。
1-3-8.热交联剂
就进一步提高耐热性、耐化学品性、膜面内均匀性、挠性、柔软性、弹性的观点而言，本发明的热硬化性组合物也可含有热交联剂。
热交联剂的具体例为尼卡拉克(Nikalac)MW-30HM、尼卡拉克(Nikalac)MW-100LM、尼卡拉克(Nikalac)MX-270、尼卡拉克(Nikalac)MX-280、尼卡拉克(Nikalac)MX-290、尼卡拉克(Nikalac)MW-390、尼卡拉克(Nikalac)MW-750LM(均为商品名；三和化学股份有限公司)。
相对于热硬化性组合物总量，添加0.1重量份～10重量份的热交联剂而使用。
1-3-9.其他添加剂
本发明的热硬化性组合物也可还含有将下述式(6)所表示的自由基聚合性化合物(P1)、具有烷氧基硅烷基的自由基聚合性化合物(P2)及具有环氧基、羧基、羟基苯基的至少一个的自由基聚合性化合物(P3)加以自由基共聚而成的聚合物(以下，有时称为“自由基共聚聚合物”)。
在式(6)中，R5为氢或甲基，R6～R9为碳数1～5的烷基，R10为碳数1～10的烷基，m为1～10的整数，n为1～150的整数。
1-3-9-1.式(6)所表示的自由基聚合性化合物(P1)
式(6)所表示的自由基聚合性化合物(P1)作为表面活性剂而发挥作用，因此通过将(P1)用于原料中，自由基共聚聚合物作为表面活性剂而发挥作用，即便不另行添加表面活性剂，平坦性、对衬底基板的密接性、涂布性也提高。通过加入自由基聚合性化合物(P1)，自由基共聚聚合物容易在膜表面明显化。
在本发明中，式(6)所表示的自由基聚合性化合物(P1)中，优选为R5为氢或甲基、R6～R9为甲基、R10为碳数1～10的烷基、m为1～5的整数、n为1～150的整数的化合物。更优选为R5为甲基、R6～R9为甲基、R10为丁基、m为3、n为1～150的整数的化合物，另外，进而更优选为n为30～70的整数者，特别优选为n为50～70的整数者。式(6)所表示的自由基聚合性化合物(P1)的重量平均分子量优选为500～8,000。
式(6)所表示的自由基聚合性化合物(P1)可利用公知的方法来制造。另外，也可使用市售品。例如可列举：FM-0711、FM-0721、FM-0725(均为商品名；捷恩智(JNC)股份有限公司)等。
1-3-9-2.具有烷氧基硅烷基的自由基聚合性化合物(P2)
在本发明中，作为用以获得所述自由基共聚聚合物的原料，使用具有烷氧基硅烷基的自由基聚合性化合物(P2)。优选的自由基聚合性化合物(P2)是选自由3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷所组成的群组中的一种以上。这些自由基聚合性化合物中，3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷的平坦性良好而优选。通过使用(P2)，透明性、耐化学品性等提高。另外，通过硅烷偶联效果，与基材的密接性提高。
1-3-9-3.具有环氧基、羧基、羟基苯基的至少一个的自由基聚合性化合物(P3)
在本发明中，作为用以获得所述自由基共聚聚合物的原料，使用具有环氧基、羧基、羟基苯基的至少一个的自由基聚合性化合物(P3)。优选的自由基聚合性化合物(P3)是选自由(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸、4-羟基苯基乙烯基酮所组成的群组中的一种以上。(P3)作为聚合物的交联剂而发挥功能，并有助于耐热性、耐化学品性等的提高。
1-3-9-4.自由基共聚聚合物的制造方法
所述自由基共聚聚合物是通过将式(6)所表示的自由基聚合性化合物(P1)、具有烷氧基硅烷基的自由基聚合性化合物(P2)及具有环氧基、羧基、羟基苯基的至少一个的自由基聚合性化合物(P3)加以自由基共聚而获得。自由基共聚聚合物的制造方法并无特别限制，自由基共聚聚合物可将所述自由基聚合性化合物类在自由基引发剂的存在下加以加热来制造。作为自由基引发剂，可使用有机过氧化物、偶氮化合物等。自由基共聚的反应温度并无特别限定，通常为50℃～150℃的范围。反应时间也无特别限定，通常为1小时～48小时的范围。另外，所述反应也可在加压、减压或大气压的任意压力下进行。
所述自由基共聚反应中所使用的溶剂优选为使所生成的聚合物溶解的溶剂。所述溶剂的具体例为乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-氧基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、1,4-丁二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、环己酮、环戊酮、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚及二乙二醇甲基乙醚。溶剂可为这些溶剂的一种，也可为这些溶剂的两种以上的混合物。
本发明中所使用的所述自由基共聚聚合物可使聚合中所使用的溶剂直接残留而制成考虑到操作性等的自由基共聚聚合物溶液，也可将所述溶剂除去而制成考虑到搬运性等的固体状的自由基共聚聚合物。
若自由基共聚聚合物的利用以聚苯乙烯为标准的GPC分析而求出的重量平均分子量为1,000～50,000的范围，则成膜性良好而优选。进而，若重量平均分子量为2,500～20,000的范围，则硬化膜的平坦性良好而更优选。进而，重量平均分子量为2,500～15,000的范围，则硬化膜的平坦性、耐化学品性良好而特别优选。
相对于热硬化性组合物总量，添加0.1重量份～20重量份的其他添加剂而使用。
1-4.溶剂
在本发明的热硬化性组合物中，也可使用溶剂。本发明的热硬化性组合物中所任意添加的溶剂优选为可溶解聚酯酰氨酸(A)、环氧化合物(B)等的溶剂。所述溶剂的具体例为乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-氧基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、1,4-丁二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、环己酮、环戊酮、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚及二乙二醇甲基乙醚、聚乙二醇、聚丙二醇。溶剂可为这些溶剂的一种，也可为这些溶剂的两种以上的混合物。
1-5.热硬化性组合物的保存
本发明的热硬化性组合物若在-30℃～25℃的范围内保存，则组合物的经时稳定性变良好。若保存温度为-20℃～10℃，则析出物也不存在而更优选。
2.热硬化性组合物的硬化膜
本发明的热硬化性组合物可通过如下方式而获得：将具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)、环氧化合物(B)加以混合，根据目标特性，视需要进而选择添加环氧硬化剂、溶剂、表面活性剂、密接性提升剂、抗氧化剂及其他添加剂，并将这些化合物均匀地混合溶解。
若将如上所述而制备的热硬化性组合物(在无溶剂的固体状态的情况下，溶解在溶剂中之后)涂布在基体表面上，通过例如加热等而将溶剂除去，则可形成涂膜。对基体表面的热硬化性组合物的涂布可利用旋涂法、辊涂法、浸渍法及狭缝涂布法等现有公知的方法形成涂膜。其次，利用加热板或烘箱等将所述涂膜暂时煅烧。暂时煅烧条件视各成分的种类及调配配比而不同，通常在70℃～150℃下，若使用烘箱则为5分钟～15分钟，若使用加热板则为1分钟～5分钟。其后，为了使涂膜硬化而进行正式煅烧。正式煅烧条件视各成分的种类及调配配比而不同，通常在180℃～250℃、优选为200℃～250℃下，若使用烘箱则为30分钟～90分钟，若使用加热板则为5分钟～30分钟，可通过进行加热处理而获得硬化膜。
以所述方式获得的硬化膜在加热时，进而，1)聚酯酰氨酸(A)的聚酰氨酸部分脱水环化而形成酰亚氨键，2)聚酯酰氨酸的羧酸与含环氧基的聚合物反应而高分子量化，因此非常强韧，且透明性、耐热性、耐化学品性、平坦性、密接性、耐光性及耐溅射性优异。因此，本发明的硬化膜若作为彩色滤光片用的保护膜而使用，则有效，可使用彩色滤光片来制造液晶显示元件或固体摄像元件。除了彩色滤光片用的保护膜以外，本发明的硬化膜若作为形成在薄膜晶体管(Thin Film Transistor，TFT)与透明电极间的透明绝缘膜或形成在透明电极与取向膜间的透明绝缘膜而使用，则有效。进而，本发明的硬化膜即便作为发光二极管(Light Emitting Diode，LED)发光体的保护膜而使用，也有效。
[实施例]
其次，通过合成例、实施例及比较例对本发明加以具体说明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。
表1～表4中的略称所表示的成分分别如下所述。
PGMEA：作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯
MMP：作为溶剂的3-甲氧基丙酸甲酯
ODPA：3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐
BT-100：1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐
SMA1000P：苯乙烯-马来酸酐共聚物(商品名；川原油化股份有限公司)
环氧酯70PA：丙二醇二缩水甘油醚的丙烯酸改性物(商品名；共荣社化学股份有限公司)
DDS：3,3'-二氨基二苯基砜
M-402：作为具有聚合性双键的化合物的亚罗尼斯(Aronix)M-402(商品名；东亚合成股份有限公司)
VG3101L：作为环氧化合物的特克莫(TECHMORE)VG3101L(商品名；普林泰科(Printec)股份有限公司)
TMA：作为环氧硬化剂的偏苯三酸酐
C11Z：作为环氧硬化剂的2-十一烷基咪唑
2P4MZ：作为环氧硬化剂的2-苯基-4-甲基咪唑
S510：作为偶联剂的萨拉艾斯(Sila-Ace)S510(商品名；捷恩智(JNC)股份有限公司)
MP-200：作为环氧化合物的考特奥斯陆(COATOSIL)MP-200(商品名；日本迈图高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限责任公司)
AO-60：作为抗氧化剂的艾迪科斯塔波(ADK STAB)AO-60(商品名；艾迪科(ADEKA)股份有限公司)
DS-21：作为表面活性剂的美佳法(Megafac)DS-21(商品名；迪爱生(DIC)股份有限公司)
[合成例1]聚酯酰氨酸(A1)溶液的合成
在带有搅拌机的四口烧瓶中，依序以下述重量装入进行了脱水纯化的PGMEA、BT-100、SMA1000P、苄醇、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、1,4-丁二醇，在干燥氮气流下、125℃下搅拌2小时(合成第一阶段)。
其后，将反应液冷却至25℃，以下述重量投入DDS、PGMEA，在20℃～30℃下搅拌2小时后，在125℃下搅拌1小时(合成第二阶段)。
DDS 0.95g
PGMEA 7.02g
[Z/Y＝2.7、(Y+Z)/X＝0.9]
将溶液冷却至室温，获得淡黄色透明的聚酯酰氨酸(A1)的30重量％溶液。对溶液的一部分进行取样，利用GPC分析(聚苯乙烯标准)测定重量平均分子量。其结果，所获得的聚酯酰氨酸(A1)的重量平均分子量为22,100。
[合成例2～合成例6]聚酯酰氨酸(A2)～聚酯酰氨酸(A6)溶液的合成
依据合成例1的方法，以表1中记载的温度、时间及配比(单位：g)使各成分反应，获得聚酯酰氨酸溶液。
表1
各试剂及溶剂的装入量的单位为克(g)
[比较合成例1及比较合成例2]聚酯酰氨酸(a1)及聚酯酰氨酸(a2)溶液的合成
依据合成例1的方法，以表2中记载的温度、时间及配比(单位：g)使各成分反应，获得聚酯酰氨酸溶液。
表2
各试剂及溶剂的装入量的单位为克(g)
[实施例1]
以表3中记载的配比(单位：g)将合成例1中所获得的聚酯酰氨酸(A1)的30重量％溶液、VG3101L、TMA、C11Z、S510、AO-60、DS-21、PGMEA及PGME混合溶解，利用薄膜过滤器(0.2μm)进行过滤，获得热硬化性组合物。
[实施例2～实施例8及比较例1～比较例3]
依据实施例1的方法，以表3及表4中记载的配比(单位：g)将各成分混合溶解而获得热硬化性组合物。
表3
装入量的单位为克(g)
表4
装入量的单位为克(g)
使用实施例1～实施例8及比较例1～比较例3中所获得的热硬化性组合物，利用以下所述的方法来制作硬化膜，分别评价耐划伤性、屏障性、透明性、平坦性。将实施例1～实施例8的硬化膜的评价结果示于表5中，将比较例1～比较例3的硬化膜的评价结果示于表6中。
[耐划伤性的评价方法]
以300rpm历时10秒钟将热硬化性组合物旋涂于玻璃基板上，在90℃的加热板上预烘烤2分钟。继而，在烘箱中以230℃后烘烤30分钟，获得带有膜厚为1.5μm的硬化膜的玻璃基板。对所获得的带有硬化膜的玻璃基板进行JIS K-5400-1990的8.4.1铅笔刮痕试验，由此测定硬化膜的铅笔硬度，并将结果示于表5、表6中。将铅笔硬度为3H以上的情况评价为耐划伤性○，将2H以下的情况评价为耐划伤性×。
[屏障性的评价方法]
以300rpm历时10秒钟将彩色抗蚀剂旋涂于玻璃基板上，在90℃的加热板上预烘烤2分钟。使用接近式曝光机TME-150PRC(商品名；拓普康(Topcon)股份有限公司)，以所有射线计照射70mJ/cm2。在烘箱中以200℃后烘烤20分钟，获得带有彩色抗蚀剂的玻璃基板。继而，使用UV灰化装置(森(SEN)特殊光源(股)制造的光表面处理机(PHOTOSURFACEPROCESSOR)(略称为PSP)PL2003N-12，低压水银灯)，对带有彩色抗蚀剂的玻璃基板实施UV照射清洗。此处的UV照射量为1000mJ/cm2。以400rpm历时10秒钟将热硬化性组合物旋涂于带有彩色抗蚀剂的玻璃基板上，在90℃的加热板上预烘烤2分钟。继而，在烘箱中以230℃后烘烤30分钟，获得层叠有膜厚为1.0μm的硬化膜与彩色抗蚀剂的玻璃基板。利用80℃的加热板对所获得的层叠基板进行加温，并滴加0.2mL的NMP。滴加后，立即盖上盖玻璃，在所述状态下，利用80℃的加热板加热40分钟。取出层叠基板并回收NMP。另外，利用10mL的NMP对所使用的层叠基板进行清洗，也回收清洗液。将分别回收的NMP汇总，利用紫外可见近红外分光光度计(商品名；V-670，日本分光股份有限公司)进行透射率的测定。在400nm～800nm处画出基线，在所述范围内，将极小的透射率为90％以上的情况评价为屏障性○，将未满90％的情况评价为屏障性×。
[透明性的评价方法]
以300rpm历时10秒钟将热硬化性组合物旋涂于玻璃基板上，在90℃的加热板上预烘烤2分钟。继而，在烘箱中以230℃后烘烤30分钟，获得带有膜厚为1.5μm的硬化膜的玻璃基板。针对所获得的带有硬化膜的玻璃基板，利用紫外可见近红外分光光度计(商品名；V-670，日本分光股份有限公司)来测定仅硬化膜在波长为400nm的光下的透射率。将透射率为95％以上的情况评价为透明性○，将透射率未满95％的情况评价为透明性×。
[平坦性的评价方法]
以300rpm历时10秒钟将热硬化性组合物旋涂于具有包含R、G、B的像素的无硬化膜的彩色滤光片基板上，在90℃的加热板上预烘烤2分钟。继而，在烘箱中以230℃后烘烤30分钟，获得保护膜的平均膜厚为1.5μm的带有硬化膜的彩色滤光片基板。其后，针对所获得的带有硬化膜的彩色滤光片基板，使用微细形状测定装置来测定表面阶差，并将结果示于表5、表6中。将最大阶差为0.2μm以下的情况评价为平坦性○，将0.21μm以上的情况评价为平坦性×。再者，无硬化膜的彩色滤光片基板使用最大阶差为1μm者。
表5
表6
根据表5所示的结果而明确得知：由实施例1～实施例8的热硬化性组合物制作的硬化膜的耐划伤性、屏障性、透明性及平坦性优异。另一方面，得知：由使用了不含具有聚合性双键的化合物的聚酯酰氨酸的比较例1的热硬化性组合物制作的硬化膜的耐划伤性不良。另外得知：由之后添加了具有聚合性双键的化合物的比较例2及比较例3的热硬化性组合物制作的硬化膜的耐划伤性及屏障性不充分。
产业上的可利用性
由本发明的热硬化性组合物获得的硬化膜的平坦性高且耐划伤性高，就所述方面而言，可用作彩色滤光片、LED发光元件及光接收元件等各种光学材料等的保护膜，以及形成在TFT与透明电极间及透明电极与取向膜间的绝缘膜。

Claims (17)

1.一种热硬化性组合物，其包含具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)与环氧化合物(B)，所述热硬化性组合物的特征在于，
所述聚酯酰氨酸(A)是源自以下述式(1)及式(2)的关系成立的比率包含X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二氨及Z摩尔的多元羟基化合物的原料的反应产物，
所述原料的至少一种具有聚合性双键，
0.2≦Z/Y≦8.0·······(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0···(2)。
2.一种热硬化性组合物，其包含具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)与环氧化合物(B)，所述热硬化性组合物的特征在于，
所述聚酯酰氨酸(A)是源自以下述式(1)及式(2)的关系成立的比率包含X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二氨、Z摩尔的多元羟基化合物及单羟基化合物的原料的反应产物，
所述原料的至少一种具有聚合性双键，
0.2≦Z/Y≦8.0·······(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0···(2)。
3.根据权利要求1所述的热硬化性组合物，其特征在于，所述聚酯酰氨酸(A)包含下述式(3)所表示的结构单元及下述式(4)所表示的结构单元，
在式(3)及式(4)中，R1是自四羧酸二酐除去两个-CO-O-CO-而成的残基，R2是自二氨除去两个-NH2而成的残基，R3是自多元羟基化合物除去两个-OH而成的残基，R3的至少一个具有聚合性双键。
4.根据权利要求2所述的热硬化性组合物，其特征在于，所述聚酯酰氨酸(A)包含下述式(3)所表示的结构单元、下述式(4)所表示的结构单元及下述式(5)所表示的结构单元，
在式(3)、式(4)及式(5)中，R1是自四羧酸二酐除去两个-CO-O-CO-而成的残基，R2是自二氨除去两个-NH2而成的残基，R3是自多元羟基化合物除去两个-OH而成的残基，R4是自单羟基化合物除去一个-OH而成的残基，R3及R4的至少一个具有聚合性双键。
5.根据权利要求2所述的热硬化性组合物，其特征在于，所述聚酯酰氨酸(A)包含下述式(3)所表示的结构单元、下述式(4)所表示的结构单元及下述式(5)所表示的结构单元，
在式(3)、式(4)及式(5)中，R1是自四羧酸二酐除去两个-CO-O-CO-而成的残基，R2是自二氨除去两个-NH2而成的残基，R3是自多元羟基化合物除去两个-OH而成的残基，R4是自单羟基化合物除去一个-OH而成的残基，R3的至少一个具有聚合性双键。
6.根据权利要求2所述的热硬化性组合物，其特征在于，所述聚酯酰氨酸(A)包含下述式(3)所表示的结构单元、下述式(4)所表示的结构单元及下述式(5)所表示的结构单元，
在式(3)、式(4)及式(5)中，R1是自四羧酸二酐除去两个-CO-O-CO-而成的残基，R2是自二氨除去两个-NH2而成的残基，R3是自多元羟基化合物除去两个-OH而成的残基，R4是自单羟基化合物除去一个-OH而成的残基，R4的至少一个具有聚合性双键。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的热硬化性组合物，其特征在于，所述多元羟基化合物是选自由乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、4,4'-二羟基二环己基、异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇、2-(4-羟基苯基)乙醇及具有聚合性双键的多元羟基化合物所组成的群组中的至少一种化合物，且必须包含具有聚合性双键的多元羟基化合物。
8.根据权利要求6所述的热硬化性组合物，其特征在于，所述多元羟基化合物是选自由乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、4,4'-二羟基二环己基、异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇及2-(4-羟基苯基)乙醇所组成的群组中的至少一种化合物。
9.根据权利要求7所述的热硬化性组合物，其特征在于，所述具有聚合性双键的多元羟基化合物具有乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酰氧基。
10.根据权利要求7所述的热硬化性组合物，其特征在于，所述具有聚合性双键的多元羟基化合物是选自由甘油单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇二(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物及每一分子中包含两个以上的环氧基的化合物的(甲基)丙烯酸改性物所组成的群组中的至少一种化合物。
11.根据权利要求2、4、5或6所述的热硬化性组合物，其特征在于，所述单羟基化合物是选自由异丙醇、苄醇、丙二醇单乙醚、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷及具有聚合性双键的单羟基化合物所组成的群组中的至少一种化合物。
12.根据权利要求5所述的热硬化性组合物，其特征在于，所述单羟基化合物是选自由异丙醇、苄醇、丙二醇单乙醚及3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷所组成的群组中的至少一种化合物。
13.根据权利要求11所述的热硬化性组合物，其特征在于，所述具有聚合性双键的单羟基化合物具有乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酰氧基。
14.根据权利要求11所述的热硬化性组合物，其特征在于，所述具有聚合性双键的单羟基化合物是选自由糠醇、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基苯酯、对羟基(甲基)丙烯酸苯氨、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-(2-羟基苯基)酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及每一分子中包含一个环氧基的化合物的(甲基)丙烯酸改性物所组成的群组中的至少一种化合物。
15.根据权利要求1至4中任一项所述的热硬化性组合物，其特征在于，相对于具有聚合性双键的聚酯酰氨酸(A)100重量份，环氧化合物(B)的含量为20重量份～400重量份。
16.一种硬化膜，其特征在于，其是根据权利要求1至15中任一项所述的热硬化性组合物的硬化膜。
17.一种彩色滤光片，其特征在于，具有根据权利要求16所述的硬化膜作为透明保护膜。
CN201810663016.9A 2017-08-16 2018-06-25 热硬化性组合物、硬化膜及彩色滤光片 Pending CN109401605A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-157247 2017-08-16
JP2017157247 2017-08-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109401605A true CN109401605A (zh) 2019-03-01

Family

ID=65464101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810663016.9A Pending CN109401605A (zh) 2017-08-16 2018-06-25 热硬化性组合物、硬化膜及彩色滤光片

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP7119677B2 (zh)
KR (1) KR20190019006A (zh)
CN (1) CN109401605A (zh)
TW (1) TWI783001B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101613472A (zh) * 2009-06-30 2009-12-30 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法
CN105086316A (zh) * 2014-05-15 2015-11-25 捷恩智株式会社 热硬化性组合物、硬化膜、彩色滤光片、液晶显示元件、固体摄像元件及发光二极管发光体
CN106950800A (zh) * 2016-01-06 2017-07-14 Jnc株式会社 光敏组合物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004294882A (ja) * 2003-03-27 2004-10-21 Nippon Steel Chem Co Ltd 感光性樹脂組成物及び硬化物
JP4569233B2 (ja) 2003-09-09 2010-10-27 チッソ株式会社 熱硬化性樹脂組成物及び硬化膜
JP5929170B2 (ja) * 2011-03-02 2016-06-01 Jnc株式会社 熱硬化性樹脂組成物及び硬化膜
JP6610253B2 (ja) * 2013-07-25 2019-11-27 Ｊｎｃ株式会社 熱硬化性樹脂組成物、硬化膜、硬化膜付き基板および電子部品
TWI692505B (zh) * 2014-11-18 2020-05-01 日商捷恩智股份有限公司 感光性組成物與其用途
JP2016183258A (ja) * 2015-03-26 2016-10-20 Jnc株式会社 熱硬化性樹脂組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101613472A (zh) * 2009-06-30 2009-12-30 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法
CN105086316A (zh) * 2014-05-15 2015-11-25 捷恩智株式会社 热硬化性组合物、硬化膜、彩色滤光片、液晶显示元件、固体摄像元件及发光二极管发光体
CN106950800A (zh) * 2016-01-06 2017-07-14 Jnc株式会社 光敏组合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SUJATA PRAMANIK等: "Synthesis, characterization and properties of a castor oil modified biodegradable poly(ester amide) resin", 《PROGRESS IN ORGANINC COATINGS》 *

Also Published As

Publication number Publication date
TWI783001B (zh) 2022-11-11
JP2019035068A (ja) 2019-03-07
KR20190019006A (ko) 2019-02-26
TW201910430A (zh) 2019-03-16
JP7119677B2 (ja) 2022-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105086316B (zh) 热硬化性组合物、硬化膜、彩色滤光片、液晶显示元件、固体摄像元件及发光二极管发光体
CN104098756B (zh) 热固性组合物、固化膜及具有此固化膜的电子零件
CN105607419A (zh) 感光性组合物与其用途
CN106950800A (zh) 光敏组合物
CN107629678A (zh) 热硬化性组合物、硬化膜、彩色滤光片、液晶显示元件及触摸屏装置
CN104788613B (zh) 热硬化性树脂组合物、其硬化膜、热硬化型硬涂剂及显示元件
CN102566272B (zh) 光波导用树脂组合物及使用其的光波导以及其制法
JP6048106B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物
CN106959576A (zh) 感光性组合物及其应用
CN106554618A (zh) 热硬化性组合物及其用途
CN107608178A (zh) 感光性组合物及硬化膜
CN107722685A (zh) 热硬化性组合物、硬化膜及彩色滤光片
CN109401605A (zh) 热硬化性组合物、硬化膜及彩色滤光片
CN109423192A (zh) 热硬化性组合物、硬化膜及彩色滤光片
CN108628097A (zh) 感光性组合物、硬化膜、彩色滤光片、显示元件、固体摄像元件及发光二极管发光体
CN107589632A (zh) 感光性组合物及硬化膜
TWI774872B (zh) 熱硬化性組合物、硬化膜以及彩色濾光片
JP6947102B2 (ja) 熱硬化性組成物
TWI809178B (zh) 熱硬化性組成物、硬化膜及彩色濾光片
JP7151286B2 (ja) 熱硬化性組成物
CN108342044A (zh) 感光性组合物及其用途
CN108693706A (zh) 感光性组合物及其应用
JP2020056008A (ja) 熱硬化性組成物
CN110373080A (zh) 热硬化性组合物、硬化膜及彩色滤光片
CN108535958A (zh) 感光性组合物、硬化膜、彩色滤光片、层间绝缘膜及涂布型偏光板

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190301

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication