CN106950800A - 光敏组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种光敏组合物，其含有：具有聚合性双键的聚酯酰胺酸、该聚酯酰胺酸以外的具有聚合性双键的化合物、光聚合引发剂、环氧化合物及添加剂。所述具有聚合性双键的聚酯酰胺酸通过以四羧酸二酐、二胺及多羟基化合物作为必需的原料成分进行反应而得到。通过使用本发明的光敏组合物，能够获得耐热性、耐化学药品性、对基板的密合性、透明性、平坦性、分辨率及留膜率优异的固化膜。

Description

光敏组合物
技术领域
本发明涉及一种用于各种元件中的光敏组合物、由该光敏组合物形成的固化膜、及使用有固化膜的滤色器、绝缘膜或保护膜。
背景技术
在制备工序时，显示元件等元件通常在元件的表面上施加化学药品处理或高温加热处理。因此，为了防止元件的表面劣化、损伤、变质而设有保护膜。在对保护膜要求耐热性、耐化学药品性、对基板的密合性、透明性及平坦性的同时，还要求良好的分辨率与留膜率。
保护膜大致区分为通过热固性组合物与光敏组合物而形成。通过热固性组合物而形成时，成膜时产生的挥发成分抑制的较低，且耐热性优异。但热固性组合物难以形成划线，需要清洗工序以清洗在切割面板时产生的屑末。
另一方面，通过光敏组合物而形成时，容易形成划线，成型性优异。因此，可微成型(微细图案化)的光敏组合物作为保护膜的需求增加。
但是，为了形成优异的微细图案形状，需要在光敏组合物中保持适当的溶解性，使分辨率与留膜率之间适当地平衡。若为了提高分辨率而提高未曝光部的溶解性，则曝光部的溶解性也增高，留膜率降低。另一方面，若为了提高留膜率而降低曝光部的溶解性，则未曝光部的溶解性也降低，分辨率降低。即，光敏组合物需要以提高曝光部的溶解性、降低未曝光部的溶解性的方式，选择适当的组合比例。因此，对于光敏组合物而言，将聚酯酰胺酸等的组合比例或构成保持在最佳，使分辨率或留膜率的关系适当是困难的。
例如，如专利文献1及2所示，为了提高溶解性，作为光敏组合物的原料的聚酰亚胺前驱体或可溶性聚酰亚胺需要高极性的有机溶剂，然而，在适用于滤色器的情况下，存在颜料或染料等着色材料溶出到高极性有机溶剂中的缺陷。
因此，如专利文献3所示，本申请的发明人们提出了以下方案：通过使酸酐、二胺及多羟基化合物之间的比例为规定的范围来合成聚酯酰胺酸，且将具有双键的化合物或环氧化合物等的总量设定在规定的范围内。由此，光敏组合物不需要高极性的有机溶剂，对基板的涂布性或平坦性提高，形成优异的微细图案形状。
本申请发明人们进一步进行改良，为了提高微细图案形状的成型性，通过使聚酯酰胺酸(A)具有聚合性双键作为必需构成成分，研究了分辨率与留膜率之间的适当关系。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭59-68332
专利文献2：日本特开2002-3516
专利文献3：日本特开2016-103010
发明内容
本发明要解决的技术问题
在此，本发明的技术问题在于提供一种固化膜及形成该固化膜的光敏组合物，该固化膜在耐热性、透明性、平坦性优异的同时，分辨率及留膜率也优异。此外，使用有该组合物的滤色器或保护膜等适用于各种用途中。
解决技术问题的技术手段
本申请发明人们为了解决上述技术问题进行了仔细研究，其结果，本发明的光敏组合物含有：具有聚合性双键的聚酯酰胺酸(A)、该聚酯酰胺酸(A)以外的具有聚合性双键的化合物(B)、光聚合引发剂(C)、环氧化合物(D)及添加剂(E)。此外，聚酯酰胺酸(A)通过将四羧酸二酐、二胺及多羟基化合物作为必需的原料成分进行反应而得到。
根据本发明的一个实施方式，光敏组合物含有：具有聚合性双键的聚酯酰胺酸(A)、该聚酯酰胺酸(A)以外的具有聚合性双键的化合物(B)、光聚合引发剂(C)、环氧化合物(D)、添加剂(E)。并且，该光敏组合物的特征在于，
聚酯酰胺酸(A)通过使X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二胺、Z摩尔的多羟基化合物以下述式(1)及式(2)的关系成立的比例进行反应而得到。
0.2≤Z/Y≤8.0·······(1)
0.2≤(Y+Z)/X≤5.0···(2)
此外，化合物(B)每一分子含有2个以上聚合性双键，环氧化合物(D)每一分子含有2～10个环氧基且重均分子量小于3,000。此外，相对于聚酯酰胺酸(A)100重量份，化合物(B)的总量为20～300重量份，环氧化合物(D)的总量为20～200重量份。
所述聚酯酰胺酸(A)含有下述式(3)所示的结构单元及下述式(4)所示的结构单元。
式(3)及式(4)中，R1为从四羧酸二酐上去除了2个-CO-O-CO-的残基，R2为从二胺上去除了2个-NH2的残基，R3为从多羟基化合物上去除了2个-OH的残基。式中的R1、R2及R3可以独立地为一种结构，也可以含有2种以上的结构，R1、R2及R3中的至少一种具有聚合性双键。
所述聚酯酰胺酸(A)中，可列举式中的R3中的至少一种具有聚合性双键的形态，也可以设为R1中的至少一种具有聚合性双键的形态、及R2中的至少一种具有聚合性双键的形态。此外，可设为选自R1、R2及R3中的任意2个残基分别为至少一种具有聚合性双键的形态，还可设为对于R1、R2及R3中的3个残基，均分别为至少一种具有聚合性双键的形态。
根据本发明的另一实施方式，所述聚酯酰胺酸(A)通过使X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二胺、Z摩尔的多羟基化合物、一羟基化合物以下述式(1)及式(2)的关系成立的比例进行反应而得到，
0.2≤Z/Y≤8.0·······(1)
0.2≤(Y+Z)/X≤5.0·······(2)
其中所述聚酯酰胺酸(A)含有下述式(3)所示的结构单元、下述式(4)所示的结构单元、下述式(5)所示的结构单元，
式(3)、式(4)及式(5)中，R1为从四羧酸二酐上去除了2个-CO-O-CO的残基，R2为从二胺上去除了2个-NH2的残基，R3为从多羟基化合物上去除了2个-OH的残基，R4为从一羟基化合物上去除了1个-OH的残基。式中的R1、R2、R3、及R4可以独立地为一种结构，也可以含有2种以上的结构，R1、R2、R3、及R4中的至少一种具有聚合性双键。
在上一段所述的聚酯酰胺酸(A)中，可列举出式中的R3中的至少一种具有聚合性双键的形态、式中的R4中的至少一种具有聚合性双键的形态以及式中的R3中的至少一种及R4中的至少一种具有聚合性双键的形态。但是，也可设为R1中的至少一种具有聚合性双键的形态及R2中的至少一种具有聚合性双键的形态。此外，也可设为选自R1、R2、R3、及R4中的任意2个残基分别为至少一种具有聚合性双键的形态，选自R1、R2、R3、及R4中的任意3个残基分别为至少一种具有聚合性双键的形态，此外，还可设为对于R1、R2、R3、及R4中的4个残基，分别为至少一种具有聚合性双键的形态。
所述多羟基化合物为由乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、4,4’-二羟基二环己烷、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇、2-(4-羟基苯基)乙醇及具有聚合性双键的化合物所构成的组中选出的至少一种化合物。
所述具有聚合性双键的多羟基化合物具有乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酰氧基。
所述具有聚合性双键的多羟基化合物为由甘油单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇二(甲基)丙烯酸酯、山梨醇三(甲基)丙烯酸酯、山梨醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物及每一分子含有2个以上环氧基的化合物的(甲基)丙烯酸改性物所构成的组中选出的至少一种化合物。
所述一羟基化合物为由异丙醇、苄醇、丙二醇单乙醚、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷及具有聚合性双键的一羟基化合物所构成的组中选出的至少一种化合物。
所述具有聚合性双键的一羟基化合物具有乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酰氧基。
所述具有聚合性双键的一羟基化合物为由糠醇、烯丙醇、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟苯基(甲基)丙烯酸酯、对羟基(甲基)丙烯酰苯胺(p-hydroxy(meth)acrylanilide)、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、3-(2-羟苯基)(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及每一分子含有1个环氧基的化合物的(甲基)丙烯酸改性物所构成的组中选出的至少一种化合物。
所述聚酯酰胺酸(A)的重均分子量为1,000～200,000。
所述四羧酸二酐为由3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸二酐(3,3’,4,4’-diphenylsulfone tetracarboxylic dianhydride)、3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐、2,2-[双(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐及乙二醇双(脱水偏苯三酸酯(anhydrotrimellitate))所构成的组中选出的至少一种化合物。
所述二胺为3,3’-二氨基二苯砜及双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜中的至少一种。
所述化合物(B)相对于总重量，含有50重量％以上由二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯及多元酸改性(甲基)丙烯酸低聚物所构成的组中选出的至少一种化合物。
所述环氧化合物为由3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、1-甲基-4-(2-甲基环氧乙基(methyloxiranyl))-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷、2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷与1,3-双[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷三缩水甘油醚、1,3-双(环氧乙基甲基)-5-(2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,2-双(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物所构成的组中选出的至少一种化合物。
所述光聚合引发剂(C)为由α-氨烷基酰苯类、酰基氧化膦(acylphosphine oxide)类、肟酯(oxime ester)类光聚合引发剂所构成的组中选出的至少一种。
所述添加剂(E)含有偶联剂及表面活性剂中的至少一种。
所述四羧酸二酐为3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐及1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐中的至少一种，所述二胺为3,3’-二氨基二苯砜。
所述化合物(B)为由二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯及多元酸改性(甲基)丙烯酸低聚物所构成的组中选出的至少一种。
所述光聚合引发剂(C)相对于光聚合引发剂的总重量，含有50重量％以上由1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟)及1,2-丙二酮-1-[4-[4-(2-羟基乙氧基)苯硫基]苯基]-2-(O-乙酰肟)所构成的组中选出的至少一种。
所述环氧化合物(D)为由2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷与1,3-双[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物及2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷所构成的组中选出的至少一种。
所述光聚合引发剂(C)为由α-氨烷基酰苯类、酰基氧化膦类、肟酯类光聚合引发剂所构成的组中选出的至少一种。
所述添加剂(E)含有偶联剂及表面活性剂中的至少一种，进一步含有作为溶剂的由3-甲氧基丙酸甲酯及丙二醇单甲醚乙酸酯(以下有时缩写为“PGMEA”)所构成的组中选出的至少一种。
所述光敏组合物形成保护膜等固化膜。
所述固化膜或者作为滤色器的保护膜用于具有滤色器的显示元件或固体摄像元件。
所述固化膜用于显示元件，所述显示元件在TFT与透明电极之间或透明电极与定向膜之间具有该固化膜作为透明绝缘膜。此外，所述固化膜用于LED发光体，所述LED发光体具有该固化膜作为透明保护膜。
发明效果
根据以上的构成，本发明的光敏组合物中，聚酯酰胺酸是以规定的比例及构成使四羧酸二酐、二胺、多羟基化合物及一羟基化合物反应，使聚酯酰胺酸上具有聚合性双键，由此能够提供一种固化膜，其在耐热性、透明性、平坦性优异的同时分辨率及留膜率也优异，并且，该固化膜能够应用于滤色器或保护膜、绝缘膜等各种用途。
具体实施方式
1.光敏组合物
本发明的光敏组合物通过将四羧酸二酐、二胺、多羟基化合物及一羟基化合物作为必需的原料成分进行反应而得到。该组合物含有：具有聚合性双键的聚酯酰胺酸(A)、该聚酯酰胺酸(A)以外的每一分子含有2个以上聚合性双键的化合物(B)、光聚合引发剂(C)、每一分子含有2～10个环氧基且重均分子量小于3,000的环氧化合物(D)及添加剂(E)。更进一步，相对于聚酯酰胺酸(A)100重量份，化合物(B)的总量为20～300重量份，环氧化合物(D)的总量为20～200重量份。
此外，本发明的光敏组合物在可获得本发明的效果的范围内，也可进一步含有上述以外的其他成分。
1-1.具有聚合性双键的聚酯酰胺酸(A)
聚酯酰胺酸(A)通过将四羧酸二酐、二胺、多羟基化合物及一羟基化合物作为必需的原料成分进行反应而得到。更进一步，聚酯酰胺酸(A)通过使X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二胺、Z摩尔的多羟基化合物以下述式(1)及式(2)的关系成立的比例进行反应而得到。
此外，聚酯酰胺酸(A)具有式(3)所示的结构单元、式(4)所示的结构单元及式(5)所示的结构单元。式(3)、式(4)及式(5)中，R1为从四羧酸二酐上去除了2个-CO-O-CO-的残基，R2为从二胺上去除了2个-NH2的残基，R3为从多羟基化合物上去除了2个-OH的残基，R4为从一羟基化合物上去除了1个-OH的残基。R3及R4中的至少一种具有聚合性双键。
在聚酯酰胺酸(A)的合成中，至少需要溶剂。可以设为将该溶剂原样残留的考虑了操作性等的液状或凝胶状的光敏组合物，此外，也可以设为将该溶剂去除的考虑了搬运性等的固体形状的组合物。
此外，聚酯酰胺酸(A)的合成中，作为原料，可根据需要含有苯乙烯-马来酸酐共聚物，此外，也可以在不损害本发明的目的的范围内含有上述以外的其他化合物。作为其他原料的例子，可列举含硅一元胺。
1-1-1.四羧酸二酐
在本发明中，作为用于获得聚酯酰胺酸(A)的材料，使用四羧酸二酐。四羧酸二酐的具体例，优选可列举出实施例中使用的3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐(以下有时缩写为ODPA)、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐(以下有时缩写为BT-100)、苯乙烯-马来酸酐共聚物(以下有时缩写为商品名SMA-1000P)。
此外，除了上述化合物之外，作为所述四羧酸二酐，可列举出3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯砜四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯砜四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯醚四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯醚四羧酸二酐、2,2-[双(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)(商品名：TMEG-100，新日本理化株式会社)、环丁烷四羧酸二酐、甲基环丁烷四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、环己烷四羧酸二酐、乙烷四羧酸二酐及丁烷四羧酸二酐，可使用所述四羧酸二酐中的至少一种。
其中，赋予固化膜良好透明性的酸酐更优选为3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐、2,2-[双(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐及TMEG-100，特别优选为3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸二酸酐及1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐。
1-1-2.二胺
本发明中，作为用于获得聚酯酰胺酸(A)的材料，使用二胺。二胺的具体例，优选可列举出实施例中使用的3,3’-二氨基二苯砜(以下有时缩写为DDS)。
此外，除了上述化合物之外，作为所述二胺的具体例，可列举出4,4’-二氨基二苯砜、3,4’-二氨基二苯砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[3-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、[4-(4-氨基苯氧基)苯基][3-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、[4-(3-氨基苯氧基)苯基][3-(4-氨基苯氧基)苯基]砜及2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷，可使用所述二胺中的至少一种。
其中，赋予固化膜良好透明性的二胺更优选为3,3’-二氨基二苯砜及双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜，特别优选为3,3’-二氨基二苯砜。
1-1-3.多羟基化合物
作为用于获得聚酯酰胺酸的材料，本发明使用不具有聚合性双键的多羟基化合物或/及具有聚合性双键的多羟基化合物。多羟基化合物的具体例，优选可列举出实施例中使用的1,4-丁二醇、环氧酯70PA(商品名；共荣社化学株式会社)、环氧酯80MFA(商品名；共荣社化学株式会社)、环氧酯3002A(N)(商品名；共荣社化学株式会社)。
此外，作为不具有聚合性双键的多羟基化合物，可列举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、重均分子量为1,000以下的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、重均分子量为1,000以下的聚丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2,5-戊三醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2,7-庚三醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、3,6-辛二醇、1,2,8-辛三醇、1,2-壬二醇、1,9-壬二醇、1,2,9-壬三醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、1,2,10-癸三醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯、双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)、双酚S(双(4-羟基苯基)砜)、双酚F(双(4-羟基苯基)甲烷)、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、4,4’-二羟基二环己烷、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇、2-(4-羟基苯基)乙醇、二乙醇胺及三乙醇胺。
其中，作为对反应溶剂的溶解性良好的化合物，更优选为乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、4,4’-二羟基二环己烷、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇及2-(4-羟基苯基)乙醇。此外，特别优选为1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇及2-(4-羟基苯基)乙醇。
另一方面，作为具有聚合性双键的多羟基化合物的具体例，优选可列举出甘油单烯丙基醚、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、季戊四醇单烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、二季戊四醇单烯丙基醚、二季戊四醇二烯丙基醚、二季戊四醇三烯丙基醚、二季戊四醇四烯丙基醚、山梨醇单烯丙基醚、山梨醇二烯丙基醚、山梨醇三烯丙基醚、山梨醇四烯丙基醚、甘油单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇二(甲基)丙烯酸酯、山梨醇三(甲基)丙烯酸酯、山梨醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚S二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚S二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚F二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚F二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、联二甲苯酚二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、芴二酚二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环己烷-1,4-二甲醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、氢化双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三环癸烷二甲醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物及每一分子含有2个以上环氧基的其他化合物的(甲基)丙烯酸改性物，可使用其中的至少一种。
其中，作为对反应溶剂的溶解性良好的化合物，更优选为乙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚S二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚S二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚F二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物及环氧丙烷改性双酚F二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物。此外，特别优选为乙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物及环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物。
作为乙二醇二缩水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、丙二醇二缩水甘油醚的丙烯酸改性物、三丙二醇二缩水甘油醚的丙烯酸改性物、甘油二缩水甘油醚的丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的甲基丙烯酸改性物及环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的丙烯酸改性物，可使用下述市售品。
即，乙二醇二缩水甘油醚的甲基丙烯酸改性物的具体例为环氧酯40EM(商品名；共荣社化学株式会社)。丙二醇二缩水甘油醚的丙烯酸改性物的具体例为环氧酯70PA(商品名；共荣社化学株式会社)。三丙二醇二缩水甘油醚的丙烯酸改性物的具体例为环氧酯200PA(商品名；共荣社化学株式会社)。甘油二缩水甘油醚的丙烯酸改性物的具体例为环氧酯80MFA(商品名；共荣社化学株式会社)。双酚A二缩水甘油醚的甲基丙烯酸改性物的具体例为环氧酯3000MK(商品名；共荣社化学株式会社)。双酚A二缩水甘油醚的丙烯酸改性物的具体例为环氧酯3000A(商品名；共荣社化学株式会社)。环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的甲基丙烯酸改性物的具体例为环氧酯3002M(N)(商品名；共荣社化学株式会社)。环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的丙烯酸改性物的具体例为环氧酯3002A(N)(商品名；共荣社化学株式会社)。
1-1-4.一羟基化合物
本发明中，作为用于获得聚酯酰胺酸(A)的材料，使用不具有聚合性双键的一羟基化合物及/或具有聚合性双键的一羟基化合物。
作为一羟基化合物的具体例，优选可列举出实施例中使用的苄醇、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、4-羟苯基甲基丙烯酸酯、1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯(以下有时缩写为CHDMMA)(商品名；日本化成株式会社)。
若使用一羟基化合物，则光敏组合物的保存稳定性提高。
作为不具有聚合性双键的一羟基化合物的具体例，优选可列举出异丙醇、苄醇、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、萜品醇、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷及二甲基苄基原醇。
其中，更优选为苄醇、丙二醇单乙醚、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷。若考虑使用这些物质而形成的聚酯酰胺酸(A)与含环氧基聚合物、环氧化合物(D)及环氧固化剂混合时的相容性或光敏组合物在滤色器上的涂布性，不具有聚合性双键的一羟基化合物特别优选使用苄醇。
作为具有聚合性双键的一羟基化合物的具体例，优选可列举出糠醇、烯丙醇、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟苯基(甲基)丙烯酸酯、对羟基(甲基)丙烯酰苯胺、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、3-(2-羟苯基)(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、苯基缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、叔丁基苯基缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物及每一分子含有1个环氧基的其他化合物的(甲基)丙烯酸改性物，可使用其中的至少一种。
其中，更优选为(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟苯基(甲基)丙烯酸酯、对羟基(甲基)丙烯酰苯胺、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、3-(2-羟苯基)(甲基)丙烯酸酯。若考虑使用这些物质而形成的聚酯酰胺酸(A)与含环氧基聚合物、环氧化合物(D)及环氧固化剂混合时的相容性或光敏组合物在滤色器上的涂布性，在具有聚合性双键的一羟基化合物中，特别优选使用(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、4-羟苯基(甲基)丙烯酸酯、对羟基(甲基)丙烯酰苯胺及1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯。
作为4-羟苯基甲基丙烯酸酯、对羟基甲基丙烯酰苯胺及1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯，可使用下述市售品。4-羟苯基甲基丙烯酸酯的具体例为HQMA(商品名；大阪有机化学工业株式会社)。对羟基甲基丙烯酰苯胺的具体例为HMAd(商品名；大阪有机化学工业株式会社)。1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯的具体例为1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯(CHDMMA)(商品名；日本化成株式会社)。
优选相对于四羧酸二酐、二胺及多羟基化合物的总量100重量份，含有0～300重量份一羟基化合物来进行反应。更优选一羟基化合物为5～200重量份。
1-1-5.苯乙烯-马来酸酐共聚物
用于本发明的聚酯酰胺酸可以将含有3个以上酸酐基的化合物用于上述原料中来合成。由此，固化膜的透明性提高，故而优选。作为具有3个以上酸酐基的化合物的例子，可列举出苯乙烯-马来酸酐共聚物。将苯乙烯-马来酸酐共聚物用于原料合成聚酯酰胺酸时，将所述四羧酸二酐的摩尔数与苯乙烯-马来酸酐共聚物的摩尔数的和换算为式(2)中的“X”。关于构成苯乙烯-马来酸酐共聚物的各成分的比例，苯乙烯/马来酸酐的摩尔比为0.5～4，优选为1～3。更进一步，更优选为1或2，特别优选为1。
作为苯乙烯-马来酸酐共聚物的具体例，可列举出SMA3000P、SMA2000P、SMA1000P(均为商品名；川原油化株式会社)。其中，特别优选为固化膜的耐热性及耐碱性良好的SMA1000P。
1-1-6.含硅一元胺
聚酯酰胺酸的合成中，作为原料，在不损害本发明目的的范围内，根据需要可以含有上述以外的其他原料，作为其他原料的例子，可列举出含硅一元胺。
关于本发明中使用的含硅一元胺的具体例，优选可列举出3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基甲基二乙氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三乙氧基硅烷、对氨基苯基甲基二甲氧基硅烷、对氨基苯基甲基二乙氧基硅烷、间氨基苯基三甲氧基硅烷及间氨基苯基甲基二乙氧基硅烷。可使用其中的至少一种。
其中，更优选固化膜的耐酸性良好的3-氨基丙基三乙氧基硅烷及对氨基苯基三甲氧基硅烷，从耐酸性、相容性的角度出发，特别优选3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
相对于四羧酸二酐、二胺及多羟基化合物的总量100重量份，含硅一元胺优选含有0～300重量份，更优选为5～200重量份。
1-1-7.用于聚酯酰胺酸的合成反应的溶剂
作为用于获得聚酯酰胺酸的合成反应中所使用的溶剂的具体例，可列举出二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯、环己酮。其中优选丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯或二乙二醇甲乙醚。
1-1-8.聚酯酰胺酸的合成方法
本发明中使用的聚酯酰胺酸的合成方法为：使X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二胺、Z摩尔的多羟基化合物、一羟基化合物在上述溶剂中反应。此时，优选X、Y及Z之间设定为使所述式(1)及式(2)的关系成立的比例。若为该范围，则聚酯酰胺酸对溶剂的溶解性高，组合物的涂布性提高。其结果，能够得到平坦性优异的固化膜。
在式(1)中，优选0.7≤Z/Y≤7.0，更优选1.0≤Z/Y≤5.0。此外，在式(2)中，优选0.5≤(Y+Z)/X≤4.0，更优选0.6≤(Y+Z)/X≤2.0。
在聚酯酰胺酸的合成中，在不使用一羟基化合物，在上述式(2)的范围内相对于Y+Z而过量使用X的条件下，认为末端具有酸酐基(-CO-O-CO-)的分子相较于末端具有氨基或羟基的分子而过量生成。另一方面，在以这种单体的构成进行反应时，若添加一羟基化合物，则能够与分子末端的酸酐基反应，使末端酯化。本发明中使用的聚酯酰胺酸通过添加一羟基化合物进行反应而得到，因此，在改善与环氧化合物及环氧固化剂的相容性的同时，还改善光敏组合物的涂布性。
此外，在以上述单体的构成进行反应时，由于与分子末端的酸酐基反应而在末端导入甲硅烷基，因此能够添加含硅一元胺。若使用含有通过添加含硅一元胺进行反应而得到的聚酯酰胺酸的光敏组合物，则固化膜的耐酸性得到改善。
相对于四羧酸二酐、二胺及多羟基化合物的总量100重量份，若使用100重量份以上的反应溶剂，则反应顺利进行，故而优选。反应可以40℃～200℃、0.2～20小时进行反应。
向反应体系中添加原料的顺序没有特别限定。即，可使用下述任一种方法：将四羧酸二酐、二胺及多羟基化合物同时加入反应溶剂的方法；将二胺及多羟基化合物溶解于反应溶剂后添加四羧酸二酐的方法；预先使四羧酸二酐及多羟基化合物反应后，向其反应生成物中添加二胺的方法；或预先使四羧酸二酐与二胺反应后，向其反应生成物中添加多羟基化合物的方法等。一羟基化合物可在反应的任何阶段进行添加。
在使所述的含硅一元胺反应时，可在四羧酸二酐、二胺及多羟基化合物的反应后，反应液冷却至40℃以下之后添加含硅一元胺，在10～40℃下反应0.1～6小时。此外，一羟基化合物可在反应的任何阶段进行添加。
如上所述合成的聚酯酰胺酸含有式(3)所示的结构单元、式(4)所示的结构单元及式(5)所示的结构单元，其末端通过来自作为原料的四羧酸二酐、二胺、多羟基化合物或一羟基化合物的酸酐基、氨基、羟基或一价有机基团，或者这些化合物以外的添加物而构成。通过含有这样的构成，固化性良好。
得到的聚酯酰胺酸的重均分子量优选为1,000～200,000，更优选为3,000～50,000。若在该范围，则平坦性及耐热性良好。
本说明书中的重均分子量为通过GPC法(柱温度：35℃；流速：1ml/分钟)求得的聚苯乙烯换算的值。标准聚苯乙烯使用分子量为645～132,900的聚苯乙烯(例如，AgilentTechnologies Japan,Ltd.的polystyrene calibration-kit PL2010-0102)，柱使用PLgelMIXED-D(Agilent Technologies Japan,Ltd.)，可使用THF作为流动相而进行测定。本说明书中的市售品的重均分子量为商品目录刊登值。
1-2.具有聚合性双键的化合物(B)
1-2-1.每一分子具有2个以上聚合性双键的化合物
本发明中使用的具有聚合性双键的化合物没有特别限定，优选每一分子具有2个以上聚合性双键的化合物。
若相对于聚酯酰胺酸(A)100重量份，具有聚合性双键的化合物为50～300重量份，则显影后留膜率良好。
作为本发明的光敏组合物中含有的每一分子具有2个以上聚合性双键的化合物，可列举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甲氧基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、二甘油环氧乙烷改性丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、多元酸改性(甲基)丙烯酸低聚物、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、双[(甲基)丙烯酰氧基新戊二醇]己二酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚F二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚F二(甲基)丙烯酸酯、双酚S二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚S二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯、聚酯三丙烯酸酯、聚酯四丙烯酸酯、聚酯五丙烯酸酯、聚酯六丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸三(甲基)丙烯酸酯、氯甲代氧丙环改性邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、四溴双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯、己内酯改性三[(甲基)丙烯酰氧乙基]异氰脲酸酯、(甲基)丙烯酸化异氰脲酸酯、苯基缩水甘油醚丙烯酸酯-六亚甲基二异氰酸酯-氨酯预聚物、苯基缩水甘油醚丙烯酸酯-甲苯二异氰酸酯-氨酯预聚物、季戊四醇三丙烯酸酯-六亚甲基二异氰酸酯-氨酯预聚物、季戊四醇三丙烯酸酯-甲苯二异氰酸酯-氨酯预聚物、季戊四醇三丙烯酸酯-异佛尔酮二异氰酸酯-氨酯预聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯-六亚甲基二异氰酸酯-氨酯预聚物、不泛黄型低聚氨酯丙烯酸酯、苯酚线型酚醛环氧树脂的(甲基)丙烯酸改性物、甲酚线型酚醛环氧树脂的(甲基)丙烯酸改性物及含羧酸的氨酯丙烯酸酯低聚物等。
每一分子具有2个以上聚合性双键的化合物可以将上述化合物单独使用，也可混合2种以上使用。
在每一分子具有2个以上聚合性双键的化合物中，从固化膜的耐热性、耐化学药品性的角度出发，优选使用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、多元酸改性(甲基)丙烯酸低聚物、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯或它们的混合物。
作为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、多元酸改性(甲基)丙烯酸低聚物、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯或它们的混合物，可使用下述市售品。
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的具体例为ARONIX M-309(商品名；东亚合成株式会社)。季戊四醇三丙烯酸酯及季戊四醇四丙烯酸酯的混合物的具体例为ARONIX M-306(65～70重量％)、M-305(55～63重量％)、M-303(30～60重量％)、M-452(25～40重量％)及M-450(小于10重量％，以下有时缩写为“M-450”)(均为商品名；东亚合成株式会社，括号内的含有率为混合物中的季戊四醇三丙烯酸酯含有率的商品目录刊登值)。二季戊四醇五丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物的具体例为ARONIX M-403(50～60重量％)、M-400(40～50重量％)、M-402(30～40重量％，以下有时缩写为“M-402”)、M-404(30～40重量％)、M-406(25～35重量％)及M-405(10～20重量％)(均为商品名；东亚合成株式会社，括号内的含有率为混合物中的二季戊四醇五丙烯酸酯含有率的商品目录刊登值)。作为多元酸改性(甲基)丙烯酸低聚物的具体例，为ARONIX M-510及M-520(均为商品名；东亚合成株式会社)。异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯的具体例为ARONIX M-215(商品名；东亚合成株式会社)。异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯及异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯的混合物的具体例为ARONIX M-313(30～40重量％)及M-315(3～13重量％，以下缩写为“M-315”)(均为商品名；东亚合成株式会社，括号内的含有率为混合物中的异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯含有率的商品目录刊登值)。苯酚线型酚醛环氧树脂的丙烯酸改性物的具体例为TEA-100(商品名；K-S-M株式会社)。甲酚线型酚醛环氧树脂的丙烯酸改性物的具体例为CNEA-100(商品名；K-S-M株式会社)。
1-2-2.每一分子具有1个聚合性双键，且每一分子具有至少1个选自-OH及-COOH的官能基的化合物
从分辨率的角度出发，本发明的光敏组合物可以进一步含有每一分子具有1个聚合性双键、且每一分子具有至少1个选自-OH及-COOH的官能基的化合物。相对于聚酯酰胺酸(A)100重量份，若每一分子具有1个聚合性双键、且每一分子具有至少1个选自-OH及-COOH的官能基的化合物为1～50重量份，则分辨率良好。
作为该每一分子具有1个聚合性双键、且每一分子具有至少1个选自-OH及-COOH的官能基的化合物，例如可列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸酯、4-羟苯基(甲基)丙烯酸酯、对羟基(甲基)丙烯酰苯胺、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、3-(2-羟苯基)丙烯酸酯及β-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯。
其中，4-羟苯基(甲基)丙烯酸酯及对羟基(甲基)丙烯酰苯胺分辨率良好。
1-3.光聚合引发剂(C)
本发明的光敏组合物中含有的光聚合引发剂只要能够引发含有聚酯酰胺酸(A)、化合物(B)、光聚合引发剂(C)、环氧化合物(D)及添加剂(E)的组合物的聚合，则没有特别限定。
作为本发明的光敏组合物中含有的光聚合引发剂，可列举出二苯甲酮、米蚩酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、呫吨酮、噻吨酮、异丙基呫吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-乙基蒽醌、苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-2-甲基-4’-异丙基苯丙酮、1-羟基环己基苯甲酮、安息香异丙醚、安息香异丁醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、樟脑醌、苯并蒽酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(例如，商品名：IRGACURE 907，BASF Japan Ltd.)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1(例如，商品名：IRGACURE 369，BASF Japan Ltd.)、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4,4’-二(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、3,4,4’-三(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰肟)(例如，商品名：IRGACURE OXE01，BASFJapan Ltd.)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟)(商品名：IRGACURE OXE02，BASF Japan Ltd.)、IRGACURE OXE03(商品名；BASF Japan Ltd.)、1,2-丙二酮-1-[4-[4-(2-羟基乙氧基)苯硫基]苯基]-2-(O-乙酰肟)(例如，商品名：ADEKAARKLEZ NCI-930、艾迪科株式会社)、ADEKA ARKLEZ NCI-831(商品名；艾迪科株式会社)、ADEKA OPTOMER N-1919(商品名；艾迪科株式会社)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-(4’-甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3’,4’-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2’,4’-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2’-甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4’-戊氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、4-[对N,N-二(乙氧基羰基甲基)]-2,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、1,3-双(三氯甲基)-5-(2’-氯苯基)-s-三嗪、1,3-双(三氯甲基)-5-(4’-甲氧基苯基)-s-三嗪、2-(对二甲基氨基苯乙烯基)苯并噁唑、2-(对二甲基氨基苯乙烯基)苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑、3,3’-羰基双(7-二乙基氨基香豆素)、2-(邻氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-双(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、3-(2-甲基-2-二甲基氨基丙酰基)咔唑、3,6-双(2-甲基-2-吗啉代丙酰基)-9-正十二烷基咔唑、1-羟基环己基苯甲酮及双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛等。
光聚合引发剂可以单独使用，也可以2种以上混合使用。在光聚合引发剂中，从曝光时的涂膜的感光度及固化膜的透明性的角度出发，优选为α-氨烷基酰苯类、酰基氧化膦类、肟酯类光聚合引发剂。此外，在本说明书中，将在基板上通过旋涂、印刷和其他方法形成的光敏组合物的薄膜进行预干燥(前烘)而得到的薄膜称为“涂膜”。该涂膜在经过之后的曝光-显影-清洗-干燥等工序后，通过主焙烧(后烘)而形成固化膜。在本说明书中，将所述从预干燥到干燥为止的工序中的薄膜均称作“涂膜”，例如通过记为“曝光时的涂膜”、“显影后的涂膜”来表示其为成膜工序的哪一阶段的涂膜。
在光聚合引发剂中，从涂膜的感光度及固化膜的透明性的角度出发，相对于光聚合引发剂的总重量，1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰肟)或1,2-丙二酮-1-[4-[4-(2-羟基乙氧基)苯硫基]苯基]-2-(O-乙酰肟)更优选为20重量％以上。此外，进一步优选50重量％以上。光聚合引发剂可以仅由1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰肟)或1,2-丙二酮-1-[4-[4-(2-羟基乙氧基)苯硫基]苯基]-2-(O-乙酰肟)组成。
1-4.环氧化合物(D)
本发明中使用的环氧化合物(D)每一分子含有2～10个环氧基，且重均分子量小于3,000。通过在本发明的光敏组合物中添加环氧化合物(D)，能够提高固化膜的耐热性。相对于聚酯酰胺酸(A)100重量份，环氧化合物(D)若为20～150重量份，则平坦性良好。
作为环氧化合物的优选例，可列举出3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯(例如，商品名：celloxide 2021P，大赛璐有限公司)、1-甲基-4-(2-甲基环氧乙基)-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷(例如，商品名：celloxide 3000，大赛璐有限公司)、2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷与1,3-双[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷(例如，商品名：TECHMORE VG3101L，Printec Corporation)、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷三缩水甘油醚(例如，商品名：JER 1032H60，三菱化学株式会社)、1,3-双(环氧乙基甲基)-5-(2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,2-双(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物(例如，商品名：EHPE3150，大赛璐有限公司)、jER 828、1004、1009(均为商品名；三菱化学株式会社)、jER YX4000、YX4000H、YL6121H(均为商品名；三菱化学株式会社)、NC-3000、NC-3000-L、NC-3000-H、NC-3100(均为商品名；日本化药株式会社)等。
1-5.聚酯酰胺酸(A)、化合物(B)、光聚合引发剂(C)及环氧化合物(D)的比例
在本发明的光敏组合物中，相对于聚酯酰胺酸(A)100重量份，化合物(B)的比例为20～300重量份。若化合物(B)的比例在该范围内，则耐热性、平坦性、耐化学药品性、显影后留膜率的平衡良好。化合物(B)进一步优选为100～300重量份的范围。
在本发明的光敏组合物中，相对于聚酯酰胺酸(A)100重量份，环氧化合物(D)的比例为20～200重量份。若环氧化合物(D)的比例在该范围内，则耐热性、平坦性的平衡良好。环氧化合物(D)进一步优选为20～150重量份的范围。
1-6.添加剂(E)
为了提高涂布均匀性、粘接性、透明性、分辨率、平坦性及耐化学药品性，本发明的光敏组合物中可添加各种添加剂。添加剂中，主要可列举出阴离子类、阳离子类、非离子类、氟类或硅类的流平剂及表面活性剂，硅烷偶联剂等偶联剂，受阻酚类、受阻胺类、磷类、硫类化合物等抗氧化剂，分子量调节剂，环氧固化剂。
1-6-1.表面活性剂
为了提高涂布均匀性，本发明的光敏组合物中可以添加表面活性剂。表面活性剂的具体例可列举出POLYFLOW No.45、POLYFLOW KL-245、POLYFLOW No.75、POLYFLOW No.90、POLYFLOW No.95(均为商品名；共荣社化学株式会社)、DISPERBYK 161、DISPERBYK 162、DISPERBYK 163、DISPERBYK 164、DISPERBYK 166、DISPERBYK 170、DISPERBYK 180、DISPERBYK 181、DISPERBYK 182、BYK-300、BYK-306、BYK-310、BYK-320、BYK-330、BYK-342、BYK-346、BYK-361N、BYK-UV3500、BYK-UV3570(均为商品名；BYK Japan K.K.)、KP-341、KP-358、KP-368、KF-96-50CS、KF-50-100CS(均为商品名；信越化学工业株式会社)、Surflon-SC-101、Surflon-KH-40、Surflon-S611(均为商品名；AGC SEIMI CHEMICAL CO.,LTD.)、ftergent 222F、ftergent 208G、ftergent 251、ftergent 710FL、ftergent 710FM、ftergent710FS、ftergent 601AD、ftergent 602A、ftergent 650A、FTX-218(均为商品名；NEOS COMPANY LIMITED)、EFTOP EF-351、EFTOP EF-352、EFTOP EF-601、EFTOP EF-801、EFTOP EF-802(均为商品名；MITSUBISHI MATERIALS CORPORATION)、MEGAFACE F-171、MEGAFACE F-177、MEGAFACE F-410、MEGAFACE F-430、MEGAFACE F-444、MEGAFACE F-472SF、MEGAFACE F-475、MEGAFACE F-477、MEGAFACE F-552、MEGAFACE F-553、MEGAFACE F-554、MEGAFACE F-555、MEGAFACE F-556、MEGAFACE F-558、MEGAFACE F-559、MEGAFACE R-30、MEGAFACE R-94、MEGAFACE RS-75、MEGAFACE RS-72-K、MEGAFACE RS-76-NS、MEGAFACE DS-21(均为商品名；DIC Corporation)、TEGO Twin 4000、TEGO Twin 4100、TEGO Flow 370、TEGO Glide 420、TEGO Glide 440、TEGO Glide 450、TEGO Rad 2200N、TEGO Rad 2250N(均为商品名、Evonik Degussa Japan Co.,Ltd.)、氟烷基苯磺酸盐、氟烷基羧酸盐、氟烷基聚氧乙烯醚、氟烷基铵碘化物、氟烷基甜菜碱、氟烷基磺酸盐、二甘油四(氟烷基聚氧乙烯醚)、氟烷基三甲基铵盐、氟烷基氨基磺酸盐、聚氧乙烯壬基苯醚、聚氧乙烯辛基苯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂胺、失水山梨糖醇月桂酸酯、失水山梨糖醇棕榈酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、失水山梨糖醇油酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇棕榈酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇油酸酯、聚氧乙烯萘基醚、烷基苯磺酸盐及烷基二苯醚二磺酸盐。优选使用从上述物质中选出的至少一种。
这些表面活性剂中，若为由BYK-306、BYK-342、BYK-346、KP-341、KP-358、KP-368、Surflon-S611、ftergent 710FL、ftergent710FM、ftergent 710FS、ftergent 601AD、ftergent 650A、MEGAFACE F-477、MEGAFACE F-556、MEGAFACE F-559、MEGAFACE RS-72-K、MEGAFACE DS-21、TEGO Twin 4000、氟烷基苯磺酸盐、氟烷基羧酸盐、氟烷基聚氧乙烯醚、氟烷基磺酸盐、氟烷基三甲基铵盐及氟烷基氨基磺酸盐中选出的至少一种，则光敏组合物的涂布均匀性提高，故而优选。
相对于光敏组合物总量，本发明的光敏组合物中表面活性剂的含量优选为0.01～10重量％。
1-6-2.偶联剂
从进一步提高形成的固化膜与基板的密合性的角度出发，本发明的光敏组合物可以进一步含有偶联剂。
作为该偶联剂，例如可使用硅烷类、铝类或钛酸酯类的偶联剂。具体而言，可列举出3-缩水甘油基氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(例如，商品名：Sila-Ace S510，JNC株式会社)、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(例如，商品名：Sila-Ace S530，JNC株式会社)、3-巯丙基三甲氧基硅烷(例如，商品名：Sila-Ace S810，JNC株式会社)、3-缩水甘油基-氧基丙基-三甲氧基硅烷的共聚物(例如，商品名：CoatOSil MP200、Momentive Performance MaterialsCo.,Ltd.)等硅烷类偶联剂，乙酰烷氧基铝二异丙醇盐(acetoalkoxyaluminumdiisopropylate)等铝类偶联剂及四异丙基二(二辛基亚磷酸酯)钛酸酯等钛酸酯类偶联剂。
其中，由于3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷提高密合性的效果大，故而优选。
相对于光敏组合物总量，偶联剂的含量为0.01重量％以上、且10重量％以下时，形成的固化膜与基板的密合性提高，故而优选。
1-6-3.抗氧化剂
从提高透明性、防止固化膜在暴露于高温时的泛黄的角度出发，本发明的光敏组合物可进一步含有抗氧化剂。
本发明的光敏组合物中可以添加受阻酚类、受阻胺类、磷类、硫类化合物等抗氧化剂。其中，从耐候性的角度出发优选受阻酚类。作为具体例，可列举出Irganox 1010、Irganox 1010FF、Irganox 1035、Irganox1035FF、Irganox 1076、Irganox 1076FD、Irganox1076DWJ、Irganox1098、Irganox 1135、Irganox 1330、Irganox 1726、Irganox 1425WL、Irganox 1520L、Irganox 245、Irganox 245FF、Irganox 245DWJ、Irganox259、Irganox3114、Irganox 565、Irganox 565DD、Irganox 295(均为商品名；BASF Japan Ltd.)、ADKSTAB AO-20、ADK STAB AO-30、ADK STAB AO-50、ADK STAB AO-60、ADK STAB AO-70、ADKSTAB AO-80(均为商品名；株式会社艾迪科)。其中更优选为Irganox 1010、ADK STAB AO-60。
相对于光敏组合物总量，添加使用0.1～10重量份抗氧化剂。
1-6-4.分子量调节剂
为了抑制由于聚合导致的分子量增高，体现优异的分辨率，本发明的光敏组合物可以进一步含有分子量调节剂。作为分子量调节剂，可列举出硫醇类、黄原酸基类、醌类及2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。
作为分子量调节剂的具体例，可列举出2-羟基-1,4-萘醌、苯醌、1,4-萘醌、1,4-二羟基萘、2,5-二-叔丁基氢醌、氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢醌、甲醌(methoquinone)、对苯醌、甲基-对苯醌、叔丁基-对苯醌、蒽醌、正己硫醇、正辛硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、巯基乙酸、二甲基黄原酸基硫化物、二异丙基黄原酸基硫化物、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。
分子量调节剂可以单独使用，也可2种以上组合使用。在分子量调节剂中，从体现优异分辨率的角度出发，优选为萘醌类分子量调节剂。
在分子量调节剂中，从分辨率的角度出发，更优选为具有酚羟基的2-羟基-1,4-萘醌。此外，从分辨率的角度出发，优选使光聚合引发剂(C)的含量为以大于分子量调节剂的含量的5.0倍、小于30倍的方式含有分子量调节剂，更优选使光聚合引发剂(C)的含量为以大于分子量调节剂的含量的5.1倍且20倍以下的方式含有分子量调节剂。进一步优选使光聚合引发剂(C)的含量为以大于分子量调节剂的含量的5.2倍且10倍以下的方式含有分子量调节剂。
1-6-5.环氧固化剂
为了提高平坦性、耐化学药品性，本发明的光敏组合物可以进一步含有环氧固化剂。作为环氧固化剂，可以为酸酐类固化剂、胺类固化剂、酚类固化剂、咪唑类固化剂、催化剂型固化剂及锍盐、苯并噻唑鎓盐、铵盐、鏻盐等热敏产酸剂等，从避免固化膜的着色及固化膜的耐热性的角度出发，优选为酸酐类固化剂或咪唑类固化剂。
作为酸酐类固化剂的具体例，可列举出脂肪族二羧酸酐，例如马来酸酐、四氢苯酐、六氢苯酐、甲基六氢苯酐、六氢偏苯三酸酐等；芳香族多元羧酸酐，例如邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等。其中，特别优选不损害光敏组合物在溶剂中的溶解性且能够提高固化膜的耐热性的偏苯三酸酐及六氢偏苯三酸酐。
作为咪唑类固化剂的具体例，可列举出2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2,3-二氢-1H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三酸盐。其中，特别优选为不损害光敏组合物在溶剂中的溶解性且能够提高固化膜的固化性的2-十一烷基咪唑。
对于环氧固化剂相对于环氧化合物(D)的比例，相对于环氧化合物(D)100重量份，环氧固化剂为0.1～60重量份。例如，对于环氧固化剂为酸酐类固化剂时的添加量，更详细而言，优选以环氧固化剂中的羧酸酐基或羧基相对于环氧基为0.1～1.5倍当量的方式添加。此时，羧酸酐基以二价进行计算。若以羧酸酐基或羧基为0.15～0.8倍当量的方式添加，则耐化学药品性进一步得到提高，因此进一步优选。
1-6-6.紫外线吸收剂
从进一步提高所形成的图案状透明膜的防劣化性能的角度出发，本发明的光敏组合物可以含有紫外线吸收剂。
紫外线吸收剂的具体例为TINUVIN P、TINUVIN 120、TINUVIN144、TINUVIN 213、TINUVIN 234、TINUVIN 326、TINUVIN 571、TINUVIN 765(均为商品名，BASF Japan Ltd.)。
相对于光敏组合物总量，添加使用0.01～10重量份紫外线吸收剂。
1-6-7.抗凝剂
从使固体成分与溶剂相混，防止凝聚的角度出发，本发明的光敏组合物可以含有抗凝剂。
抗凝剂的具体例为DISPERBYK-145、DISPERBYK-161、DISPERB YK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-182、DI SPERBYK-184、DISPERBYK-185、DISPERBYK-2163、DISPERBYK-2164、BYK-220S、DISPERBYK-191、DISPERBYK-199、DISPERBYK-2015(均为商品名；BYK Japan K.K.)、FTX-218、ftergent 710FM、fter gent 710FS(均为商品名，NEOSCOMPANY LIMITED)、FLOWLEN G-600、FLOWLEN G-700(均为商品名，共荣社化学株式会社)。
相对于光敏组合物总量，添加使用0.01～10重量份抗凝剂。
1-6-8.热交联剂
从进一步提高耐热性、耐化学药品性、膜面内均匀性、挠性、柔软性、弹性的角度出发，本发明的光敏组合物可以含有热交联剂。
热交联剂的具体例为nikalac MW-30HM、nikalac MW-100LM、nikalac MW-270、nikalac MW-280、nikalac MW-290、nikalac MW-390、nikalac MW-750LM(均为商品名；SANWA CHEMICAL CO.,LTD.)。
相对于光敏组合物总量，添加使用0.1～10重量份热交联剂。
1-6-9.光产酸剂
从提高分辨率的角度出发，本发明的光敏组合物可以含有光产酸剂。作为光产酸剂，可使用1,2-二叠氮基醌化合物。
1,2-二叠氮基醌化合物的具体例为2,3,4-三羟基二苯甲酮-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、2,3,4-三羟基二苯甲酮-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯、
2,4,6-三羟基二苯甲酮-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、2,4,6-三羟基二苯甲酮-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯；
2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯、2,3,3’,4-四羟基二苯甲酮-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、2,3,3’,4-四羟基二苯甲酮-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯、2,3,4,4’-四羟基二苯甲酮-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、2,3,4,4’-四羟基二苯甲酮-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯；
双(2,4-二羟基苯基)甲烷-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、双(2,4-二羟基苯基)甲烷-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯；
双(对羟基苯基)甲烷-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、双(对羟基苯基)甲烷-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯；
三(对羟基苯基)甲烷-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、三(对羟基苯基)甲烷-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯、1,1,1-三(对羟基苯基)乙烷-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、1,1,1-三(对羟基苯基)乙烷-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯；
双(2,3,4-三羟基苯基)甲烷-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、双(2,3,4-三羟基苯基)甲烷-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯、2,2-双(2,3,4-三羟基苯基)丙烷-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、2,2-双(2,3,4-三羟基苯基)丙烷-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯；
1,1,3-三(2,5-二甲基-4-羟基苯基)-3-苯基丙烷-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、1,1,3-三(2,5-二甲基-4-羟基苯基)-3-苯基丙烷-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯；
4,4’-[1-[4-[1-[4-羟基苯基]-1-甲基乙基]苯基]亚乙基]双酚-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、4,4’-[1-[4-[1-[4-羟基苯基]-1-甲基乙基]苯基]亚乙基]双酚-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯；
双(2,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-羟基苯基甲烷-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、双(2,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-羟基苯基甲烷-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯；
3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺二茚-5,6,7,5’,6’,7’-己醇-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯、3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺二茚-5,6,7,5’,6’,7’-己醇-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯；
2,2,4-三甲基-7,2’,4’-三羟基黄烷-1,2-二叠氮基萘醌-4-磺酸酯及2,2,4-三甲基-7,2’,4’-三羟基黄烷-1,2-二叠氮基萘醌-5-磺酸酯。
相对于光敏组合物总量，添加使用0.01～10重量份光产酸剂。
1-6-10.其他添加剂
本发明的光敏组合物可以进一步含有如下聚合物(以下有时称为“自由基共聚聚合物”)，该聚合物由下述式(6)所示的自由基聚合性化合物(P1)、具有烷氧基甲硅烷基(alkoxysilyl)的自由基聚合性化合物(P2)及具有环氧基、羧基、羟基苯基中至少一种的自由基聚合性化合物(P3)进行自由基共聚而成。
式(6)中，R5为氢或甲基，R6～R9为碳原子数1～5的烷基，R10为碳原子数1～10的烷基，m为1～10的整数，n为1～150的整数。
1-6-10-1.自由基聚合性化合物(P1)
式(6)所示的自由基聚合性化合物(P1)作为表面活性剂而发挥作用，因此，通过将(P1)用于原料，自由基共聚聚合物作为表面活性剂而发挥作用，即使不另外添加表面活性剂，平坦性、对底层基板的密合性、涂布性仍得到提高。通过加入自由基聚合性化合物(P1)，自由基共聚聚合物容易在膜表面显现。
本发明中，在式(6)所示的自由基聚合性化合物(P1)中，优选R8为氢或甲基、R9～R12为甲基、R13为碳原子数1～10的烷基、m为1～5的整数、n为1～150的整数的化合物。更优选R8为甲基、R9～R12为甲基、R13为丁基、m为3、n为1～150的整数的化合物，此外，进一步优选n为30～70的整数的化合物，特别优选为n为50～70的整数的化合物。式(6)所示的自由基聚合性化合物(P1)的重均分子量优选为500～8000。
自由基聚合性化合物(P1)可通过公知的方法制备。此外，也可使用市售品。例如可列举出FM-0711、FM-0721、FM-0725(均为商品名；JNC株式会社)等。
1-6-10-2.具有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性化合物(P2)
在本发明中，作为用于获得所述自由基共聚聚合物的原料，使用具有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性化合物(P2)。优选的自由基聚合性化合物(P2)为由3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷所构成的组中选出的一种以上。其中，3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷平坦性良好，故而优选。通过使用(P2)，透明性、耐化学药品性等提高。此外，通过硅烷偶联效果，与基材的密合性提高。
1-6-10-3.具有环氧基、羧基、羟基苯基中至少一种的自由基聚合性化合物(P3)
本发明中，作为用于获得所述自由基共聚聚合物的原料，使用具有环氧基、羧基、羟基苯基中至少一种的自由基聚合性化合物(P3)。优选的自由基聚合性化合物(P3)为由(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸、4-羟基苯基乙烯基酮所构成的组中选出的一种以上。(P3)作为聚合物的交联剂而发挥作用，有助于耐热性、耐化学药品性等的提高。
1-6-10-4.自由基共聚聚合物的制备方法
自由基共聚聚合物通过使式(6)所示的自由基聚合性化合物(P1)、具有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性化合物(P2)及具有环氧基、羧基、羟基苯基中至少一种的自由基聚合性化合物(P3)进行自由基共聚而得到。自由基共聚聚合物的制备方法没有特别限定，可通过在自由基引发剂的存在下加热上述自由基聚合性化合物类而制备自由基共聚聚合物。作为自由基引发剂，可使用有机过氧化物、偶氮化合物等。自由基共聚的反应温度没有特别限定，通常为50℃～150℃的范围。反应时间也没有特别限定，通常为1～48小时的范围。此外，该反应能够在加压、减压。或大气压的任一种压力下进行。
上述自由基共聚反应中使用的溶剂优选为溶解生成的聚合物的溶剂。该溶剂的具体例子为：乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、1,4-丁二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、环己酮、环戊酮、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚及二乙二醇甲乙醚。溶剂可为这些物质的一种，也可为这些物质中的两种以上的混合物。
本发明中所用的自由基共聚聚合物，可以是将用于聚合的溶剂原样残留的考虑到操作性等的自由基共聚聚合物，也可以是除去该溶剂的考虑到搬运性等的固体形状的自由基共聚聚合物。
对于自由基共聚聚合物，若通过以聚苯乙烯为标准的GPC分析而求得的重均分子量为1,000～50,000的范围，则成膜性良好，故而优选。进一步，若重均分子量为2,500～20,000的范围，则固化膜的平坦性良好，故而更优选。进一步，若重均分子量为2,500～15,000的范围，则固化膜的平坦性、耐化学药品性良好，故而特别优选。
相对于光敏组合物总量，添加使用0.1～20重量份其他添加剂。
1-7.溶剂
本发明的光敏组合物中可以添加溶剂。对于可任意添加于本发明的光敏组合物中的溶剂，优选为能够溶解聚酯酰胺酸(A)、化合物(B)、光聚合引发剂(C)、环氧化合物(D)等的溶剂。该溶剂的具体例为乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、1,4-丁二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、环己酮、环戊酮、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚及二乙二醇甲乙醚。溶剂可为这些物质的一种，也可为这些物质中的两种以上的混合物。
1-8.光敏组合物的保存
本发明的光敏组合物若在-30℃～25℃的范围保存，则组合物的经时稳定性良好。若保存温度为-20℃～10℃，则没有析出物，故而进一步优选。
2.光敏组合物的固化膜
本发明的光敏组合物可通过将聚酯酰胺酸(A)、化合物(B)、光聚合引发剂(C)、环氧化合物(D)及添加剂(E)混合，进一步根据需要选择并添加溶剂，将这些物质混合溶解均匀而获得。作为添加剂(E)，根据目的特性，可根据需要选择使用偶联剂、表面活性剂及其他添加剂。
将如上述所配制的光敏组合物(在无溶剂的固体状态的情况下，溶解于溶剂后)涂布在基体表面，例如若通过加热等除去溶剂，则能够形成涂膜。光敏组合物对基体表面的涂布可使用旋涂法、辊涂法、浸涂法、胶印法、喷涂法、及狭缝式涂布法等以往公知的方法。然后，通过加热板或烘箱等加热(前烘)该涂膜。加热条件根据各成分的种类及添加比例而异，通常为70～150℃，烘箱为5～15分钟、加热板为1～5分钟。
之后，隔着所期望的图案形状的掩膜对涂膜照射紫外线。紫外线照射量以i线计为5～1000mJ/cm2为适合。照射紫外线的光敏组合物通过具有聚合性双键的化合物的聚合，形成三维交联体，在碱性显影液中不溶化。
然后，通过喷淋式显影、喷雾式(spray)显影、旋覆浸没式(paddle)显影、浸入式(dip)显影等，在碱性显影液中浸渍涂膜，溶解去除不需要的部分。碱性显影液的具体例为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱类的水溶液及四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵等有机碱类的水溶液。此外，在上述碱性显影液中，可以适当量添加使用甲醇、乙醇及表面活性剂等。
最后，为使涂膜完全固化，在180～250℃、优选在200～250℃下使用烘箱加热处理30～90分钟或使用加热板加热处理5～30分钟，由此可获得固化膜。
如此获得的固化膜在加热时，进一步地，1)聚酯酰胺酸(A)的聚酰胺酸部分脱水环化，形成酰亚胺键；2)聚酯酰胺酸的羧酸与含环氧基的聚合物反应而进行高分子量化，因此非常强韧，透明性、耐热性、耐化学药品性、平坦性、密合性、耐光性及耐溅性优异。因此，本发明的固化膜若用作滤色器用保护膜是有效的，可使用滤色器制备液晶显示元件或固体摄像元件。本发明的固化膜除了滤色器用保护膜以外，用作TFT与透明电极间形成的透明绝缘膜或透明电极与定向膜间形成的透明绝缘膜也是有效的。更进一步，本发明的固化膜用作LED发光体的保护膜也是有效的。
实施例
然后，通过合成例、实施例及比较例对本发明进行具体的说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。首先，如下述所示，合成由四羧酸二酐、二胺、一羟基化合物、多羟基化合物等的反应生成物构成的聚酯酰胺酸溶液(合成例1～17)。
[合成例1]聚酯酰胺酸溶液(A1)的合成
按照下述的重量，以脱水提纯的丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐(BT-100)、SMA1000P(商品名；苯乙烯-马来酸酐共聚物，川原油化株式会社)、苄醇、环氧酯70PA(商品名；丙二醇二缩水甘油醚的丙烯酸改性物，共荣社化学株式会社)的顺序加入到带有搅拌器的四口烧瓶中，在干燥的氮气气流下以125℃搅拌2小时(合成的第一阶段)。
然后，将反应液冷却至25℃，以下述的重量加入3,3’-二氨基二苯砜(DDS)、PGMEA，在20～30℃下搅拌2小时后，在125℃下搅拌1小时(合成的第二阶段)。
DDS 0.87g
PGMEA 12.99g
[Z/Y＝2.7,(Y+Z)/X＝0.9]
将溶液冷却至室温，得到淡黄色透明的聚酯酰胺酸的30重量％溶液(A1)。将溶液的一部分取样，通过GPC分析(聚苯乙烯标准)测定重均分子量。其结果，得到的聚合物(A1)的重均分子量为6,700。
[合成例2～17]聚酯酰胺酸溶液(A2～A17)的合成
以合成例1的方法为标准，以表1-1～表1-3所述的温度、时间及比例(单位：g)使各成分反应，得到聚酯酰胺酸溶液。
此外，对于表1-1～表1-3中的名称，分别为MMP表示3-甲氧基丙酸甲酯，PGMEA表示丙二醇单甲醚乙酸酯，ODPA表示3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐，CHDMMA及环氧酯80MFA表示甘油聚二缩水甘油醚的丙烯酸改性物(商品名；共荣社化学株式会社)、环氧酯3002A(N)表示环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的丙烯酸改性物(商品名；共荣社化学株式会社)。
表1-1
表1-2
表1-3
[比较合成例1～4]聚酯酰胺酸溶液(a1～a4)的合成
以合成例1的方法为标准，按照表2所述的温度、时间及比例(单位：g)使各成分反应，得到聚酯酰胺酸溶液。
表2
[实施例1]
如表3-1～表3-3所示，对带有搅拌叶的500ml的可分离型烧瓶进行氮气置换，向该烧瓶中加入100.00g合成例1中得到的聚酯酰胺酸溶液(A1)(聚酯酰胺酸(A)成分)、18.00g聚酯酰胺酸(A)以外的具有聚合性双键的化合物(B)ARONIX M-402(商品名；东亚合成株式会社)(化合物(B)成分)、3.00g光聚合引发剂NCI-930、6.00g环氧化合物VG3101L、9.00g的EHPE-3150、1.54g作为添加剂的3-缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷(例如，商品名：Sila-AceS510，JNC株式会社)、162.09g作为溶剂的经过脱水提纯的MMP及37.47g的PGMEA，在室温下搅拌3小时，使其均匀溶解。然后，加入0.84g的MEGAFACE RS-72-K(商品名；DICCorporation)，在室温下搅拌1小时，用膜滤器(0.2μm)过滤，配制光敏组合物。
表3-1
表3-2
以430rpm将此光敏组合物在玻璃基板上旋涂10秒，在100℃的加热板上进行2分钟前烘。然后，在空气中使用接近式曝光机TME-150PRC(商品名；Topcon Corporation)，通过波长截止滤光器，拦截350nm以下的光，选出g线(436nm)、h线(405nm)、i线(365nm)，进行曝光。曝光量用累积光量计UIT-102(商品名；Ushio Electric Co.,Ltd.)、受光器UVD-365PD(商品名；Ushio Electric Co.,Ltd.)测定为30mJ/cm2。使用0.4重量％四甲基氢氧化铵水溶液，将曝光后的涂膜在25℃下显影60秒后，用纯化水清洗涂膜20秒，然后用100℃的加热板干燥2分钟。进一步在烘箱中以230℃进行30分钟的后烘，得到带有膜厚1.5μm的固化膜的玻璃基板。
对于以上述方式得到的固化膜，如表5-1～表5-3所示，用显影后留膜率、耐热性、透明性、分辨率及平坦性进行特性评价。
[显影后留膜率的评价方法]
使用段差·表面粗糙度·微细形状测定装置(商品名：P-16，KLA TENCOR株式会社)，测定显影前膜厚及显影后膜厚，计算显影后的留膜率(显影后膜厚×100/显影前膜厚)。将显影后的留膜率为80％以上时评价为◎，75％以上时评价为○，显影后的留膜率小于75％时评价为×。
在此，显影前意为前烘后，显影后意为清洗并干燥后。
[耐热性的评价方法]
将得到的带有固化膜的玻璃基板在230℃下进行1小时再加热后，测定加热前的膜厚及加热后的膜厚，通过下述公式计算留膜率。膜厚的测定使用P-16。加热后的留膜率为95％以上时评价为○，加热后的留膜率小于95％时评价为×。
留膜率＝(加热后的膜厚/加热前的膜厚)×100
[透明性的评价方法]
对于得到的带有固化膜的玻璃基板，通过紫外可见近红外外分光光度计(商品名：V-670，日本分光株式会社)，测定仅固化膜在光波长400nm下的透射率。透射率为95％以上时评价为○，小于95％时评价为×。
[分辨率评价用基板的制作]
然后，以430rpm将光敏组合物在玻璃基板上旋涂10秒，在100℃的加热板上进行2分钟前烘。然后，在空气中隔着50μm宽的具有小孔及线条图案的掩膜，使用接近式曝光机TME-150PRC，通过波长截止滤光片，拦截350nm以下的光，选出g线(436nm)、h线(405nm)、i线(365nm)，以曝光间隙25μm进行曝光。曝光量用累积光量计UIT-102、受光器UVD-365PD测定为30mJ/cm2。使用0.4重量％四甲基氢氧化铵水溶液，将曝光后的涂膜在25℃下显影60秒后，用纯化水清洗涂膜20秒，然后用100℃的加热板干燥2分钟。进一步，在烘箱中以230℃进行30分钟的后烘，得到带有膜厚1.5μm的图案状固化膜的玻璃基板。
对于通过上述方式得到的固化膜，评价分辨率。
[分辨率的评价方法]
测定所得到的带有图案状透明体的玻璃基板的曝光部的膜厚及50μm宽的线条图案的深度，通过下述公式计算分辨率。膜厚及深度的测定使用P-16。分辨率为95％以上时评价为“○”，分辨率小于95％时评价为“×”。
分辨率＝(50μm宽的线条图案的深度/曝光部的膜厚)×100
[平坦性评价用基板的制作]
接下来，在使用了最大段差约0.8μm的树脂黑矩阵的颜料分散滤色器(以下缩写为CF)基板上，以430rpm将光敏组合物旋涂10秒，在100℃的加热板上进行2分钟前烘。然后，在空气中使用接近式曝光机TME-150PRC(商品名；Topcon Corporation)，通过波长截止滤光片，拦截350nm以下的光，选出g线(436nm)、h线(405nm)、i线(365nm)，进行曝光。曝光量用累积光量计UIT-102(商品名；Ushio Electric Co.,Ltd.)、受光器UVD-365PD(商品名；UshioElectric Co.,Ltd.)测定为30mJ/cm2。使用0.4重量％四甲基氢氧化铵水溶液，将曝光后的涂膜在25℃下显影60秒后，用纯化水清洗涂膜20秒，然后用100℃的加热板干燥2分钟。进一步在烘箱中以230℃进行30分钟的后烘，得到带有膜厚1.5μm的固化膜的CF。
对于通过上述方式得到的固化膜，对于平坦性评价特性。
[平坦性的评价方法]
使用段差·表面粗糙度·微细形状测定装置(商品名；P-16，KLA TENCOR株式会社)，对得到的带有固化膜的滤色器基板的固化膜表面的段差进行测定。在含有黑矩阵的R、G、B像素间的段差的最大值(以下缩写为最大段差)为小于0.16μm时评价为○，为0.16μm以上时评价为×。
[实施例2～17]
以实施例1的方法为标准，以表3-1～表3-3所述的比例(单位：g)混合溶解各成分，得到光敏组合物。此外，对于表3-1～表3-3中的添加剂的略称，M-402表示具有聚合性双键的化合物ARONIX M-402(商品名；东亚合成株式会社)，NCI-930表示光聚合引发剂ADEKAARKLEZ NCI-930(商品名；艾迪科株式会社)，VG3101L表示环氧化合物TECHMORE VG3101L(商品名；Printec Corporation)，EHPE-3150为环氧化合物EHPE3150(商品名；大赛璐有限公司)，S510表示密合性增进剂Sila-Ace S510(商品名；JNC株式会社)，RS-72-K表示表面活性剂MEGAFACE RS-72-K(商品名；DIC Corporation)，MMP表示溶剂3-甲氧基丙酸甲酯，PGMEA表示溶剂丙二醇单甲醚乙酸酯。
[比较例1～4]
以实施例1的方法为标准，以表4的比例(单位：g)混合溶解各成分，得到光敏组合物。
表4
以下将实施例1～6的固化膜的评价结果总结记载于表5-1，将实施例7～12的固化膜的评价结果总结记载于表5-2，将实施例13～17的固化膜的评价结果总结记载于表5-3，将比较例1～4的固化膜的评价结果总结记载于表6。
表5-1
表5-2
表5-3
表6
由表5-1～表5-3所示的结果可知，实施例1～17的固化膜的耐热性、透明性、平坦性优异，且包括显影后留膜率及分辨率的所有方面均获得平衡。另一方面，如表6所示，比较例1～4的固化膜的显影后留膜率均较差。
综上，在使用以四羧酸二酐、二胺及多羟基化合物为必需的原料成分进行反应而得到的具有聚合性双键的聚酯酰胺酸时，能够满足所有特性。
工业实用性
通过本发明的光敏组合物而得到的固化膜，在耐热性、透明性、平坦性、分辨率及留膜率等光学材料的特性上优异，因此，可用作滤色
器、LED发光元件及受光元件等各种光学材料等的保护膜，以及形成于TFT与透明电极间及透明电极与定向膜间的透明绝缘膜。

Claims (19)

1.一种光敏组合物，其含有：
具有聚合性双键的聚酯酰胺酸(A)、该聚酯酰胺酸(A)以外的具有聚合性双键的化合物(B)、光聚合引发剂(C)、环氧化合物(D)和添加剂(E)，
该光敏组合物的特征在于，
所述聚酯酰胺酸(A)通过使X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二胺、Z摩尔的多羟基化合物以下述式(1)及式(2)的关系成立的比例进行反应而得到，
所述化合物(B)每一分子含有2个以上聚合性双键，所述环氧化合物(D)每一分子含有2～10个环氧基且重均分子量小于3,000，相对于所述聚酯酰胺酸(A)100重量份，所述化合物(B)的总量为20～300重量份，所述环氧化合物(D)的总量为20～200重量份，
0.2≤Z/Y≤8.0······(1)
0.2≤(Y+Z)/X≤5.0···(2)。
2.一种光敏组合物，其含有：
具有聚合性双键的聚酯酰胺酸(A)、该聚酯酰胺酸(A)以外的具有聚合性双键的化合物(B)、光聚合引发剂(C)、环氧化合物(D)和添加剂(E)，
该光敏组合物的特征在于，
所述聚酯酰胺酸(A)通过使X摩尔的四羧酸二酐、Y摩尔的二胺、Z摩尔的多羟基化合物、一羟基化合物以下述式(1)及式(2)的关系成立的比例进行反应而得到，
所述化合物(B)每一分子含有2个以上聚合性双键，所述环氧化合物(D)每一分子含有2～10个环氧基且重均分子量小于3,000，相对于所述聚酯酰胺酸(A)100重量份，所述化合物(B)的总量为20～300重量份，所述环氧化合物(D)的总量为20～200重量份，
0.2≤Z/Y≤8.0······(1)
0.2≤(Y+Z)/X≤5.0···(2)。
3.根据权利要求1所述的光敏组合物，其中，所述聚酯酰胺酸(A)含有下述式(3)所示的结构单元及下述式(4)所示的结构单元，
式(3)及式(4)中，R1为从四羧酸二酐上去除了2个-CO-O-CO-的残基，R2为从二胺上去除了2个-NH2的残基，R3为从多羟基化合物上去除了2个-OH的残基，R3中的至少一种具有聚合性双键。
4.根据权利要求2所述的光敏组合物，其中，所述聚酯酰胺酸(A)含有下述式(3)所示的结构单元、下述式(4)所示的结构单元和下述式(5)所示的结构单元，
式(3)、式(4)及式(5)中，R1为从四羧酸二酐上去除了2个-CO-O-CO的残基，R2为从二胺上去除了2个-NH2的残基，R3为从多羟基化合物上去除了2个-OH的残基，R4为从一羟基化合物上去除了1个-OH的残基，R3及R4中的至少一种具有聚合性双键。
5.根据权利要求2所述的光敏组合物，其中，所述聚酯酰胺酸(A)含有下述式(3)所示的结构单元、下述式(4)所示的结构单元和下述式(5)所示的结构单元，
式(3)、式(4)及式(5)中，R1为从四羧酸二酐上去除了2个-CO-O-CO-的残基，R2为从二胺上去除了2个-NH2的残基，R3为从多羟基化合物上去除了2个-OH的残基，R4为从一羟基化合物上去除了1个-OH的残基，R3中的至少一种具有聚合性双键。
6.根据权利要求2所述的光敏组合物，其中，所述聚酯酰胺酸(A)含有下述式(3)所示的结构单元、下述式(4)所示的结构单元和下述式(5)所示的结构单元，
式(3)、式(4)及式(5)中，R1为从四羧酸二酐上去除了2个-CO-O-CO-的残基，R2为从二胺上去除了2个-NH2的残基，R3为从多羟基化合物上去除了2个-OH的残基，R4为从一羟基化合物上去除了1个-OH的残基，R4中的至少一种具有聚合性双键。
7.根据权利要求1～5中任一项所述的光敏组合物，其中，所述多羟基化合物为由乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、4,4’-二羟基二环己烷、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇、2-(4-羟基苯基)乙醇及具有聚合性双键的多羟基化合物所构成的组中选出的至少一种化合物，其一定含有具有聚合性双键的多羟基化合物。
8.根据权利要求6所述的光敏组合物，其中，所述多羟基化合物为由乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、4,4’-二羟基二环己烷、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯、2-羟基苄醇、4-羟基苄醇及2-(4-羟基苯基)乙醇所构成的组中选出的至少一种化合物。
9.根据权利要求7所述的光敏组合物，其中，所述具有聚合性双键的多羟基化合物具有乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酰氧基。
10.根据权利要求7所述的光敏组合物，其中，所述具有聚合性双键的多羟基化合物为由甘油单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇二(甲基)丙烯酸酯、山梨醇三(甲基)丙烯酸酯、山梨醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三丙二醇二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物和每一分子含有2个以上环氧基的化合物的(甲基)丙烯酸改性物所构成的组中选出的至少一种化合物。
11.根据权利要求2、4、5或6所述的光敏组合物，其中，所述一羟基化合物为由异丙醇、苄醇、丙二醇单乙醚、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷及具有聚合性双键的一羟基化合物所构成的组中选出的至少一种化合物。
12.根据权利要求5所述的光敏组合物，其中，所述一羟基化合物为由异丙醇、苄醇、丙二醇单乙醚及3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷所构成的组中选出的至少一种化合物。
13.根据权利要求11所述的光敏组合物，其中，所述具有聚合性双键的一羟基化合物具有乙烯基、烯丙基或(甲基)丙烯酰氧基。
14.根据权利要求11所述的光敏组合物，其中，所述具有聚合性双键的一羟基化合物为由糠醇、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟苯基(甲基)丙烯酸酯、对羟基(甲基)丙烯酰苯胺、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、3-(2-羟苯基)(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及每一分子含有1个环氧基的化合物的(甲基)丙烯酸改性物所构成的组中选出的至少一种化合物。
15.根据权利要求1～6中任一项所述的光敏组合物，其中，所述聚酯酰胺酸(A)的重均分子量为1,000～200,000。
16.根据权利要求1～6中任一项所述的光敏组合物，其中，所述四羧酸二酐为由3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐、2,2-[双(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐及乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)所构成的组中选出的至少一种化合物，
所述二胺为3,3’-二氨基二苯砜及双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜中的至少一种，
所述化合物(B)相对于总重量，含有50重量％以上由二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯及多元酸改性(甲基)丙烯酸低聚物所构成的组中选出的至少一种化合物，
所述环氧化合物(D)为由3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、1-甲基-4-(2-甲基环氧乙基)-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷、2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷与1,3-双[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物、2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷三缩水甘油醚、1,3-双(环氧乙基甲基)-5-(2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,2-双(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物所构成的组中选出的至少一种化合物，
所述光聚合引发剂(C)为由α-氨烷基酰苯类、酰基氧化膦类、肟酯类光聚合引发剂所构成的组中选出的至少一种，
所述添加剂(E)含有偶联剂及表面活性剂中的至少一种。
17.根据权利要求1～6中任一项所述的光敏组合物，其中，
所述四羧酸二酐为3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐及1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐中的至少一种，
所述二胺为3,3’-二氨基二苯砜，
所述化合物(B)为由二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯及多元酸改性(甲基)丙烯酸低聚物所构成的组中选出的至少一种，
所述光聚合引发剂(C)相对于光聚合引发剂的总重量，含有50重量％以上由1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟)及1,2-丙二酮-1-[4-[4-(2-羟基乙氧基)苯硫基]苯基]-2-(O-乙酰肟)所构成的组中选出的至少一种，
所述环氧化合物(D)为由2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷与1,3-双[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物及2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷所构成的组中选出的至少一种，
所述添加剂(E)含有偶联剂及表面活性剂中的至少一种，
溶剂含有由3-甲氧基丙酸甲酯及丙二醇单甲醚乙酸酯所构成的组中选出的至少一种。
18.根据权利要求1～17中任一项所述的光敏组合物的固化膜。
19.一种滤色器，其含有权利要求18所述的固化膜作为透明保护膜。
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