TWI613230B - 熱固性組成物、固化膜及具有此固化膜的電子零件 - Google Patents

Abstract

本發明是關於一種分別以特定量含有聚酯醯胺酸、環氧化合物及咪唑化合物的熱固性組成物、由此熱固性組成物所得的固化膜，以及具有此固化膜的電子零件。上述聚酯醯胺酸是由包含四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物的化合物的反應所得。上述環氧化合物在每分子中含有2~20個環氧基，且重量平均分子量小於5,000。使用本發明的組成物可以形成平坦性良好，進而透明性及耐熱性也良好的固化膜。

Description

熱固性組成物、固化膜及具有此固化膜的電子零件

本發明關於一種可用於形成電子零件中的絕緣材料、半導體裝置中的鈍化膜、緩衝塗膜、層間絕緣膜、平坦化膜、液晶顯示元件中的層間絕緣膜、彩色濾光片用保護膜等的熱固性組成物，由該熱固性組成物所得的透明膜，及具有該膜的電子零件。

在液晶顯示元件等元件的製程中，有時進行有機溶劑、酸、鹼溶液等的各種化學品處理，或者在使用濺鍍將配線電極成膜時，將表面局部地在高溫下加熱。因此，有時為了防止各種元件的表面的劣化、損傷、變質而設置表面保護膜。對於這些保護膜，要求可以耐受如上所述的製造工序中的各種處理的各特性。具體來說，要求耐熱性、耐溶劑性/耐酸性/耐鹼性等耐化學品性、耐水性、對玻璃等底層基板的密接性、透明性、耐損傷性、塗布性、平坦性、耐光性等。另外，在促進液晶顯示元件的高視角化、高速回應化、高精細化等高性能化的現狀下，在用作彩色濾光片保護膜的情況下，期望平坦性提高的材料。

具有這些良好特性的保護膜材料包括聚酯醯胺酸組成物(參照專利文獻1、2)。專利文獻1的組成物雖然耐化學品性及 透明性佳，但有耐熱性及平坦性不足的缺點。另專利文獻2的組成物雖然為耐熱性佳且平坦性亦佳的材料，但在近年來經高精細化、薄型化的液晶顯示元件所要求的高平坦性方面不足。進而，也進行了保護膜材料的薄膜化，但難以確保平坦性。

[先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本專利特開2005-105264號

專利文獻2：日本專利特開2008-156546號

本發明的目的在於提供一種不妨礙聚酯醯胺酸組成物的良好特性且平坦性更佳的固化膜、及具有該固化膜的電子零件。

為達成此目的，本發明者等人進行了努力研究，結果發現，可利用使以下組成物固化所得的固化膜來達成此目的，從而完成了本發明。該組成物含有聚酯醯胺酸、環氧化合物及咪唑化合物，其中聚酯醯胺酸是由包含四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物的化合物的反應所得，環氧化合物在每分子中含有2~20個環氧基，且重量平均分子量小於5,000。

本發明包含以下部分。

[1].一種熱固性組成物，其含有聚酯醯胺酸、環氧化合物及環氧固化劑，其中含有咪唑化合物作為環氧固化劑；聚酯醯胺酸是以四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物作為必需 原料成分進行反應而獲得，且是使X莫耳的四羧酸二酐、Y莫耳的二胺及Z莫耳的多元羥基化合物以符合下述式(1)及式(2)的比例進行反應而獲得的聚酯醯胺酸；

聚酯醯胺酸含有下述通式(3)及通式(4)所表示的結構單元；環氧化合物為在每分子中含有2~20個環氧基、且重量平均分子量小於5,000的環氧化合物；相對於聚酯醯胺酸100重量份，環氧化合物為20~400重量份；相對於環氧化合物100重量份，咪唑化合物為0.01~15重量份；

式(3)及式(4)中，R¹為四羧酸二酐殘基，R²為二胺殘基，R³為多元羥基化合物殘基。

[2].如[1]所述之熱固性組成物，其中聚酯醯胺酸的原料成分更包含一元醇。

[3].如[2]所述之熱固性組成物，其中所述一元醇為選自由異丙醇、烯丙醇、苄醇、甲基丙烯酸羥乙酯、丙二醇單乙醚及3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷所組成的族群中的一種以上。

[4].如[1]~[3]中任一項所述之熱固性組成物，其中所述聚酯醯胺酸的原料成分更包含苯乙烯-馬來酸酐共聚物。

[5].如[1]~[4]中任一項所述之熱固性組成物，其中所述聚酯醯胺酸的重量平均分子量為1,000~200,000。

[6].如[1]~[5]中任一項所述之熱固性組成物，其中所述 四羧酸二酐為選自由3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐及乙二醇雙(脫水偏苯三甲酸酯)所組成的族群中的一種以上。

[7].如[1]~[6]中任一項所述之熱固性組成物，其中所述 二胺為選自由3,3'-二氨基二苯基碸及雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]碸所組成的族群中的一種以上。

[8].如[1]~[7]中任一項所述之熱固性組成物，其中所述 多元羥基化合物為選自由乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇及異三聚氰酸三(2-羥基乙基)酯所組成的族群中的一種以上。

[9].如[1]~[8]中任一項所述之熱固性組成物，其中所述 環氧化合物為選自由2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷與1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物，以及2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷所組成的族群中的一種以上。

[10].如[1]~[9]中任一項所述之熱固性組成物，其中所述 咪唑化合物為選自由2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑及2,3-二氫-1H-吡咯並[1,2-a]苯並咪唑所組 成的族群中的一種以上。

[11].如[2]所述之熱固性組成物，其中所述四羧酸二酐為3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐；所述二胺為3,3'-二氨基二苯基碸；所述多元羥基化合物為1,4-丁二醇；所述一元醇為苄醇；所述環氧化合物為2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷與1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物，或2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷；所述咪唑化合物為2-十一烷基咪唑。

[12].一種固化膜，是由[1]~[11]中任一項所述之熱固性組成物所得。

[13].一種彩色濾光片，使用如[12]之固化膜作為保護膜。

[14].一種液晶顯示元件，使用如[13]所述之彩色濾光片。

[15].一種固體攝像元件，使用如[13]所述之彩色濾光片。

[16].一種液晶顯示元件，使用如[12]所述之固化膜作為形成在薄膜電晶體(TFT)與透明電極之間的透明絕緣膜。

[17].一種液晶顯示元件，使用如[12]所述之固化膜作為形成在透明電極與配向膜之間的透明絕緣膜。

[18].一種發光二極體(LED)發光體，使用如[12]所述之固化膜作為保護膜。

本發明的熱固性組成物為平坦性及耐熱性特佳的材料，用作彩色液晶顯示元件的彩色濾光片保護膜時可提高顯示品質及可靠性。另外，對本發明的熱固性組成物進行加熱所得的固化膜在透明性、密接性及耐濺鍍性的方面也取得了平衡，實用性很高，特別可用作利用染色法、顏料分散法、電鍍法及印刷法所製造的彩色濾光片的保護膜。另亦可用作各種光學材料的保護膜及透明絕緣膜。此外，本說明書中，本發明的固化膜的階差愈小，固化膜及形成該固化膜用的熱固性組成物愈表現為「平坦性佳」。

1.本發明的熱固性組成物

本發明的熱固性組成物含有聚酯醯胺酸、環氧化合物及咪唑化合物。所述聚酯醯胺酸是以四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物作為必需原料成分進行反應而得。所述環氧化合物在每分子中含有2~20個環氧基，且重量平均分子量小於5,000。並且，相對於聚酯醯胺酸100重量份，環氧化合物為20~400重量份；相對於環氧化合物100重量份，咪唑化合物為0.01~15重量份。

1-1.聚酯醯胺酸

上述聚酯醯胺酸是以四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物作為必需原料成分進行反應而得。詳言之，上述聚酯醯胺酸是使X莫耳的四羧酸二酐、Y莫耳的二胺及Z莫耳的多元羥基化合物以符合下述式(1)及式(2)的比例反應而得。

上述聚酯醯胺酸含有下述通式(3)及通式(4)所表示的結構單元。

式(3)及式(4)中，R¹為四羧酸二酐殘基，R²為二胺殘基，R³為多元羥基化合物殘基。

合成聚酯醯胺酸時至少需要溶劑，可使該溶劑直接殘留 而製成考慮到操作性等的液狀或凝膠狀的熱固性組成物，也可將溶劑除去而製成考慮到搬運性等的固體狀組成物。另外，合成聚酯醯胺酸時亦可視需要包含選自一元醇及苯乙烯-馬來酸酐共聚物中的一種以上作為原料，其中較佳是包含一元醇。另外，合成聚酯醯胺酸時亦可在不損及本發明目的之範圍內，視需要包含上述以外的其他原料。這種其他原料的例子可以舉出含矽單胺。

1-1-1.四羧酸二酐

本發明使用四羧酸二酐作為用來獲得聚酯醯胺酸的材料，其具體例可舉出：3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯基碸四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯基碸四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯基醚四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐及乙二醇雙(脫水偏苯三甲酸酯)(商品名；TMEG-100，新日本理化股份有限公司)、環丁烷四羧酸二酐、甲基環丁烷四羧酸二酐、環戊烷四羧酸二酐、 環己烷四羧酸二酐、乙烷四羧酸二酐及丁烷四羧酸二酐。可使用這些四羧酸二酐中的一種以上。

這些四羧酸二酐中，更佳的是賦予良好的透明性的 3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐及TMEG-100，特佳的是3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐或1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐。

1-1-2.二胺

本發明使用二胺作為用來獲得聚酯醯胺酸的材料，其具體例可舉出：4,4'-二氨基二苯基碸、3,3'-二氨基二苯基碸、3,4'-二氨基二苯基碸、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]碸、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]碸、雙[3-(4-氨基苯氧基)苯基]碸、[4-(4-氨基苯氧基)苯基][3-(4-氨基苯氧基)苯基]碸、[4-(3-氨基苯氧基)苯基][3-(4-氨基苯氧基)苯基]碸及2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷。可以使用這些二胺中的一種以上。

這些二胺中，更佳的是賦予良好的透明性的3,3'-二氨基二苯基碸及雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]碸，特佳的是3,3'-二氨基二苯基碸。

1-1-3.多元羥基化合物

本發明使用多元羥基化合物作為用來獲得聚酯醯胺酸的材料，其具體例可舉出：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、重量平均分子量為1,000以下的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、重量平均分子量為1,000以下的聚丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二 醇、2,4-戊二醇、1,2,5-戊三醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2,7-庚三醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、3,6-辛二醇、1,2,8-辛三醇、1,2-壬二醇、1,9-壬二醇、1,2,9-壬三醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、1,2,10-癸三醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、異三聚氰酸三(2-羥基乙基)酯、雙酚A(2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷)、雙酚S(雙(4-羥基苯基)碸)、雙酚F(雙(4-羥基苯基)甲烷)、二乙醇胺及三乙醇胺。可以使用這些多元羥基化合物中的一種以上。

這些多元羥基化合物中更佳的是在溶劑中溶解性良好 的乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇及異三聚氰酸三(2-羥基乙基)酯，特佳的是1,4-丁二醇、1,5-戊二醇及1,6-己二醇。

1-1-4.一元醇

本發明較佳使用一元醇作為獲得聚酯醯胺酸用的材料，以提高保存穩定性，其具體例可舉出：甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、烯丙醇、苄醇、甲基丙烯酸羥乙酯、丙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚、苯酚、龍腦(borneol)、麥芽醇(maltol)、芳樟醇(linalol)、松油醇(terpineol)、二甲基苄基甲醇(dimethylbenzylcarbinol)及3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷。可以使用這些一元醇中的一種以上。

這些一元醇中更佳的是異丙醇、烯丙醇、苄醇、甲基丙烯酸羥乙酯、丙二醇單乙醚及3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷。考 慮到使用這些一元醇而形成的聚酯醯胺酸與環氧化合物及環氧固化劑混合時的相容性、或作為最終產品的熱固性組成物在彩色濾光片上的塗布性，一元醇特佳是使用苄醇。

相對於四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物的合計量100重量份，較佳含有0~300重量份的一元醇，5~200重量份更佳。

1-1-5.苯乙烯-馬來酸酐共聚物

另外，本發明中所用的聚酯醯胺酸也可以添加具有3個以上的酸酐基的化合物來進行合成反應。如此設定可提高透明性，所以是較佳的。具有3個以上的酸酐基的化合物的具體例可以舉出苯乙烯-馬來酸酐共聚物。關於構成苯乙烯-馬來酸酐共聚物的各成分的比例，苯乙烯/馬來酸酐的莫耳比為0.5~4，較佳為1~3，具體來說更佳為1或2，特佳為1。

苯乙烯-馬來酸酐共聚物的具體例可以舉出由川原油化股份有限公司所提供的SMA3000P、SMA2000P、SMA1000P(商品名)等市售品，其中特佳的是耐熱性及耐鹼性良好的SMA1000P。

相對於四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物的合計量100重量份，較佳含有0~500重量份的苯乙烯-馬來酸酐共聚物，10~300重量份更佳。

1-1-6.含矽單胺

在合成聚酯醯胺酸時，也可在不損及本發明的目的之範圍內，視需要包含上述以外的其他原料作為原料，這種其他原料的例子可舉出含矽單胺。

本發明所用的較佳的含矽單胺的具體例可以舉出：3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-氨基丙基甲基 二甲氧基矽烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基矽烷、4-氨基丁基三甲氧基矽烷、4-氨基丁基三乙氧基矽烷、4-氨基丁基甲基二乙氧基矽烷、對氨基苯基三甲氧基矽烷、對氨基苯基三乙氧基矽烷、對氨基苯基甲基二甲氧基矽烷、對氨基苯基甲基二乙氧基矽烷、間氨基苯基三甲氧基矽烷及間氨基苯基甲基二乙氧基矽烷。可以使用這些含矽單胺中的一種以上。

這些含矽單胺中，更佳的是塗膜的耐酸性良好的3-氨基 丙基三乙氧基矽烷或對氨基苯基三甲氧基矽烷，從耐酸性、相容性的觀點來看，特佳的是3-氨基丙基三乙氧基矽烷。

相對於四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物的合計量 100重量份，較佳含0~300重量份的含矽單胺，5~200重量份更佳。

1-1-7.聚酯醯胺酸的合成反應中所用的溶劑

獲得聚酯醯胺酸的合成反應中所用的溶劑的具體例可舉出：二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯、環己酮、N-甲基-2-吡咯烷酮及N,N-二甲基乙醯胺。

這些溶劑中，較佳的是丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯或二乙二醇甲基乙基醚。

這些溶劑可以單獨使用或以兩種以上的混合溶劑的形式使用。另外，若為30重量%以下的比例，則也可以除了所述溶劑以外混合使用其他溶劑。

1-1-8.聚酯醯胺酸的合成方法

本發明中所用的聚酯醯胺酸的合成方法使四羧酸二酐X 莫耳、二胺Y莫耳及多元羥基化合物Z莫耳在所述溶劑中反應。此時，X、Y及Z較佳設定為符合下述式(1)及式(2)的比例。若為該範圍，則聚酯醯胺酸在溶劑中的溶解性高，因此組成物的塗布性提高，結果可以獲得平坦性良好的固化膜。

式(1)的關係較佳的是0.7

Z/Y

7.0，1.0

Z/Y

5.0更佳。式(2)的關係較佳的是0.5

(Y+Z)/X

4.0，0.6

(Y+Z)/X

2.0更佳。

本發明所用的聚酯醯胺酸在分子末端有酸酐基的情況下，可視需要添加所述一元醇來進行反應。對於添加一元醇進行反應所得的聚酯醯胺酸來說，與環氧化合物、咪唑化合物及咪唑以外的環氧固化劑的相容性得到改善，並且包含這些化合物的本發明的熱固性組成物的塗布性得到改善。

另外，在使上述含矽單胺與分子末端有酸酐基的聚酯醯胺酸反應的情況下，所得的塗膜的耐酸性得到改善。再者，也可以使一元醇與含矽單胺同時與聚酯醯胺酸反應。

若相對於四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物的合計100重量份而使用100重量份以上的反應溶劑，則反應可順暢進行，因此較佳。反應以在40~200℃下反應0.2~20小時為宜。在使含矽單胺反應的情況下，以在四羧酸二酐與二胺及多元羥基化合物的反應結束後，將反應液冷卻到40℃以下後，添加含矽單胺，在10~40℃下反應0.1~6小時為宜。另外，一元醇可以在反應的任意時刻添加。

對反應體系添加反應原料的順序並無特別限定。即，可 以使用以下任一方法：將四羧酸二酐與二胺及多元羥基化合物同時添加到反應溶劑中；使二胺及多元羥基化合物溶解在反應溶劑中後，添加四羧酸二酐；使四羧酸二酐與多元羥基化合物預先反應後，在其反應產物中添加二胺；或者使四羧酸二酐與二胺預先反應後，在其反應產物中添加多元羥基化合物等。

如此合成的聚酯醯胺酸中，較佳的是含有包含上述通式 (3)及(4)的結構單元，且其末端為來源於作為原料的四羧酸二酐、二胺或多元羥基化合物的酸酐基、氨基或羥基；或者這些化合物以外的添加物構成所述末端。含有這種構成可使固化性變好。

通式(3)及(4)中，R¹為四羧酸二酐殘基，較佳為碳數2~30 的有機基。R²為二胺殘基，較佳為碳數2~30的有機基。R³為多元羥基化合物殘基，較佳為碳數2~20的有機基。這裡的四羧酸二酐殘基、二胺殘基及多元羥基化合物殘基，是指藉由作為原料的四羧酸二酐與二胺或多元羥基化合物的反應而形成的聚酯醯胺酸中源自各原料的殘基。四羧酸二酐殘基是去掉四羧酸二酐的2個酸酐基而得，二胺殘基是去掉二胺的2個氨基而得，多元羥基化合物殘基是去掉多元羥基化合物的多個羥基中的2個羥基而得。

所得的聚酯醯胺酸的重量平均分子量較佳為 1,000~200,000，更佳3,000~50,000。若在這些範圍內，則平坦性及耐熱性變良好。

本說明書中重量平均分子量為以凝膠滲透層析(GPC)法(管柱溫度35℃，流速1ml/min)求出的經聚苯乙烯換算的值。標準聚苯乙烯是使用分子量645~132900的聚苯乙烯(如Agilent Technologies股份有限公司的聚苯乙烯校準套裝PL2010-0102)， 管柱是使用PLgel MIXED-D(Agilent Technologies股份有限公司)，可使用四氫呋喃(THF)作為流動相來進行測定。此外，本說明書中市售品的重量平均分子量為目錄記載值。

1-2.環氧化合物

本發明所用的每分子含有2~20個環氧基、重量平均分子量小於5,000的環氧化合物只要與形成本發明的熱固性組成物的其他成分的相容性良好，則無特別限定。環氧化合物所含的每分子中的環氧基的個數較佳為3~15個，3~6個更佳，3個又更佳。若在這些範圍內，則耐熱性變良好。環氧化合物的重量平均分子量較佳為200~3,000，200~2,000更佳，200~1,000又更佳。若在這些範圍內，則平坦性可變好。

這些環氧化合物可以分別單獨使用，也可以組合使用兩種以上。

環氧化合物的較佳例中較佳的是苯酚酚醛清漆型環氧化合物、甲酚酚醛清漆型環氧化合物、縮水甘油醚型環氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、脂肪族聚縮水甘油醚化合物或脂環族環氧化合物。這些化合物中，縮水甘油醚型環氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、苯酚酚醛清漆型環氧化合物或甲酚酚醛清漆型環氧化合物因耐熱性良好，因此特佳。

環氧化合物的特佳具體例是2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷與1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物，及2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯 基]丙烷。另外，這些環氧化合物可使用下述那樣的市售品。

每分子含2~20個環氧基且重量平均分子量小於5,000 的縮水甘油醚型環氧化合物可舉出：TECHMORE VG3101L(商品名；Printech股份有限公司)，EHPE-3150(商品名；Daicel股份有限公司)，EPPN-501H、EPPN-502H(均為商品名；日本化藥股份有限公司)，JER 1032H60(商品名；三菱化學股份有限公司)等；脂環族環氧化合物可以舉出：Celloxide 2021P、Celloxide 3000(均為商品名；Daicel股份有限公司)；雙酚A酚醛清漆型環氧化合物可舉出：JER 157S65、JER 157S70(均為商品名；三菱化學股份有限公司)等；苯酚酚醛清漆型環氧化合物可舉出：EPPN-201(商品名；日本化藥股份有限公司)，JER 152、JER 154(均為商品名；三菱化學股份有限公司)等；甲酚酚醛清漆型環氧化合物可舉出：EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020(均為商品名；日本化藥股份有限公司)等。

1-3.咪唑化合物

本發明中，通過使用這些咪唑化合物，由加熱所致的固化變快，平坦性提高。從平坦性的觀點來看，咪唑化合物較佳的是在140℃以下的相對較低溫度下開始與環氧化合物反應的結構。更佳的是在120℃以下的溫度下開始反應的結構，又更佳的是在110℃以下的溫度下開始反應的結構。

這些咪唑化合物中，特別從與聚酯醯胺酸的相容性的觀點來看，較佳的是2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2,3-二氫-1H-吡咯並[1,2-a]苯並咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三甲酸鹽。

這些咪唑化合物可以分別單獨使用，也可以組合使用兩種以上。

1-4.咪唑以外的環氧固化劑

本發明的熱固性組成物中，只要不損及本發明的性能，則也可以添加咪唑以外的環氧固化劑以提高平坦性、耐熱性、耐化學品性。環氧固化劑為酸酐系固化劑、胺系固化劑、酚系固化劑及催化劑型固化劑等，從著色及耐熱性的方面來看，較佳的是酸酐系固化劑。

酸酐系固化劑的具體例可以舉出：選自馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、六氫偏苯三甲酸酐、鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、苯乙烯-馬來酸酐共聚物中的一種以上。這些酸酐系固化劑中，從耐熱性與在溶劑中的溶解性的平衡的方面來看，特佳的是偏苯三甲酸酐、六氫偏苯三甲酸酐。

1-5.聚酯醯胺酸、環氧化合物、咪唑化合物及咪唑化合物以外的環氧固化劑的比例

本發明的熱固性組成物中，相對於聚酯醯胺酸100重量份，環氧化合物的比例為20~400重量份。若該比例為該範圍，則平坦性、耐熱性、耐化學品性、密接性的平衡良好。環氧化合物更佳50~300重量份的範圍。

為提高平坦性可添加咪唑化合物。本發明的熱固性組成物中，相對於環氧化合物100重量份，咪唑化合物較佳為0.01~15重量份，0.1~10重量份更佳，0.3~7重量份又更佳。為提高平坦性，咪唑化合物較佳為0.01重量份以上；為防止固化膜的透明性降 低，咪唑化合物較佳為15重量份以下。

在為提高平坦性、耐熱性、耐化學品性的任一特性而添 加咪唑化合物以外的環氧固化劑的情況下，關於環氧化合物與咪唑化合物以外的環氧固化劑的比例，相對於環氧化合物100重量份，為60重量份以下，更佳25重量份以下；若為15重量份以下，則耐化學品性可進一步提高，因此更佳。

1-6.其他成分

本發明的熱固性組成物中，可以添加各種添加劑以提高塗布均勻性、粘接性。添加劑中，主要可以舉出：溶劑，陰離子系、陽離子系、非離子系、氟系或矽系的勻平劑/界面活性劑，矽烷偶合劑等密接性提升劑，受阻酚系、受阻胺系、磷系、硫系化合物等抗氧化劑。

1-6-1.溶劑

本發明的熱固性組成物中也可以添加溶劑，其中任意添加的溶劑較佳的是可溶解聚酯醯胺酸、環氧化合物、咪唑化合物等的溶劑，具體例為甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、叔丁醇、丙酮、2-丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-氧基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2- 羥基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、二惡烷、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、環己酮、環戊酮、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、四氫呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、γ-丁內酯、或N,N-二甲基乙醯胺。溶劑可為這些溶劑中的一種，也可為這些溶劑的兩種以上的混合物。

1-6-2.界面活性劑

本發明的熱固性組成物中也可以添加界面活性劑，以提高塗布均勻性，其例如可舉出：Polyflow No.45、Polyflow KL-245、Polyflow No.75、Polyflow No.90、Polyflow No.95(均為商品名；共榮社化學股份有限公司)，Disperbyk 161、Disperbyk 162、Disperbyk 163、Disperbyk 164、Disperbyk 166、Disperbyk 170、Disperbyk 180、Disperbyk 181、Disperbyk 182、BYK300、BYK306、BYK310、BYK320、BYK330、BYK342、BYK346、BYK361N、BYK-UV3500、BYK-UV3570(均為商品名；BYK Chemie Japan股份有限公司)，KP-341、KP-358、KP-368、KF-96-50CS、KF-50-100CS(均為商品名；信越化學工業股份有限公司)，Surflon SC-101、Surflon KH-40、Surflon S611(均為商品名；AGC Seimi Chemical股份有限公司)，Ftergent 222F、Ftergent 208G、Ftergent 251、Ftergent 710FL、Ftergent 710FM、Ftergent 710FS、FTX-218(均為商品名；Neos股份有限公司)，EFTOP EF-351、EFTOP EF-352、EFTOP EF-601、EFTOP EF-801、EFTOP EF-802(均為商品名；三菱材料股份有限公司)，Megafac F-171、Megafac F-177、Megafac F-410、Megafac F-430、Megafac F-444、Megafac F-472SF、Megafac F-475、Megafac F-477、Megafac F-552、Megafac F-553、Megafac F-554、Megafac F-555、Megafac F-556、Megafac F-558、Megafac R-30、Megafac R-94、Megafac RS-75、Megafac RS-72-K(均為商品名；DIC股份有限公司)，TEGO Twin 4000、TEGO Twin 4100、TEGO Flow 370、TEGO Glide 420、TEGO Glide 440、TEGO Glide 450、TEGO Rad 2200N、TEGO Rad 2250N(均為商品名，Evonik-Degussa Japan股份有限公司)，氟烷基苯磺酸鹽、氟烷基羧酸鹽、氟烷基聚氧亞乙基醚、碘化氟烷基銨、氟烷基甜菜鹼、氟烷基磺酸鹽、二甘油四(氟烷基聚氧亞乙基醚)、氟烷基三甲基銨鹽、氟烷基氨基磺酸鹽、聚氧亞乙基壬基苯基醚、聚氧亞乙基辛基苯基醚、聚氧亞乙基烷基醚、聚氧亞乙基月桂基醚、聚氧亞乙基油基醚、聚氧亞乙基十三烷基醚、聚氧亞乙基鯨蠟基醚、聚氧亞乙基硬脂基醚、聚氧亞乙基月桂酸酯、聚氧亞乙基油酸酯、聚氧亞乙基硬脂酸酯、聚氧亞乙基月桂基胺、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐棕櫚酸酯、山梨醇酐硬脂酸酯、山梨醇酐油酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧亞乙基山梨醇酐月桂酸酯、聚氧亞乙基山梨醇酐棕櫚酸酯、聚氧亞乙基山梨醇酐硬脂酸酯、聚氧亞乙基山梨 醇酐油酸酯、聚氧亞乙基萘基醚、烷基苯磺酸鹽或烷基二苯基醚二磺酸鹽。較佳將選自這些化合物中的至少一種用於所述添加劑。

這些界面活性劑中，若為选自BYK306、BYK342、 BYK346、KP-341、KP-358、KP-368、Surflon S611、Ftergent 710FL、Ftergent 710FM、Ftergent 710FS、Megafac F-477、Megafac F-556、TEGO Twin 4000、氟烷基苯磺酸鹽、氟烷基羧酸鹽、氟烷基聚氧亞乙基醚、氟烷基磺酸鹽、氟烷基三甲基銨鹽、氟烷基氨基磺酸鹽中的至少一種，則熱固性組成物的塗布均匀性變高，因此較佳。

關於本發明的熱固性組成物中的界面活性劑的含量，在 含有該界面活性劑的情況下，通常較佳是0.01~10重量%。

1-6-3.密接性提升劑

從使所形成的固化膜與基板的密接性進一步提高的觀點來看，本發明的熱固性組成物可更含有密接性提升劑。相對於熱固性組成物總量，密接性提升劑的含量較佳為10~0.01重量%。

這種密接性提升劑例如可使用：矽烷系、鋁系或鈦酸酯系的偶合劑，具體可舉：3-縮水甘油氧基丙基二甲基乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、及3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷等矽烷系偶合劑，乙醯烷氧基二異丙醇鋁等鋁系偶合劑，及四異丙基雙(二辛基亞磷酸酯)鈦酸酯等鈦酸酯系偶合劑。

這些密接性提升劑中，3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷由於提升密接性的效果大，因此較佳。

1-6-4.抗氧化劑

從提高透明性、防止固化膜暴露在高溫下的情況下的黃變的觀點來看，本發明的熱固性組成物中可更含有抗氧化劑。相 對於熱固性組成物總量，可添加0.1~5重量份的抗氧化劑而使用。

本發明的熱固性組成物中，也可以添加受阻酚系、受阻 胺系、磷系、硫系化合物等抗氧化劑。其中，從耐候性的觀點來看，較佳的是受阻酚系。具體例可以舉出：Irganox 1010、Irganox FF、Irganox 1035、Irganox 1035FF、Irganox 1076、Irganox 1076FD、Irganox 1076DWJ、Irganox 1098、Irganox 1135、Irganox 1330、Irganox 1726、Irganox 1425 WL、Irganox 1520L、Irganox 245、Irganox 245FF、Irganox 245DWJ、Irganox 259、Irganox 3114、Irganox 565、Irganox 565DD、Irganox 295(均為商品名；BASF Japan股份有限公司)，ADK STAB AO-20、ADK STAB AO-30、ADK STAB AO-50、ADK STAB AO-60、ADK STAB AO-70、ADK STAB AO-80(均為商品名；ADEKA股份有限公司)。其中，較佳的是Irganox 1010、ADK STAB AO-60。

1-6-7.其他添加劑

在聚酯醯胺酸不含苯乙烯-馬來酸酐共聚物作為原料的情況下，也可以添加苯乙烯-馬來酸酐共聚物作為其他成分。

1-7.熱固性組成物的保存

本發明的熱固性組成物若在-30℃~25℃的範圍內保存，則組成物的經時穩定性變良好而較佳。若保存溫度為-20℃~10℃，則也無析出物而更佳。

2.由熱固性組成物所得的固化膜

本發明的熱固性組成物可以通過以下方式獲得：將聚酯醯胺酸、環氧化合物及咪唑化合物混合，根據目標特性，進一步視需要而選擇添加溶劑、咪唑以外的環氧固化劑、偶合劑、界面 活性劑及其他添加劑，並將這些化合物均勻混合溶解。

若將像如上製備的熱固性組成物(無溶劑的固體狀態的情況下則是溶解在溶劑中後)塗布在基體表面上，通過例如加熱等而除去溶劑，即可形成塗膜。對基體表面的熱固性組成物的塗布可以通過旋塗法、輥塗法、浸漬法及狹縫塗布法等已周知的方法形成塗膜。然後，利用熱板或烘箱等將該塗膜暫時煆燒。暫時煆燒條件視各成分的種類及調配比例而不同，通常在70~150℃下，若使用烘箱則5~15分鐘，若使用熱板則1~5分鐘。然後，進行正式煆燒以使塗膜固化。正式煆燒條件視各成分的種類及調配比例而不同，通常在180~250℃、較佳200~250℃下，若使用烘箱則30~90分鐘，若使用熱板則5~30分鐘，藉此加熱處理可以獲得固化膜。

如此所得的固化膜在加熱時，1)聚酯醯胺酸的聚醯胺酸部分脫水環化而形成醯亞胺鍵，2)聚酯醯胺酸的羧酸與環氧化合物反應而高分子量化，及3)環氧化合物固化而高分子量化，因此非常強韌，且透明性、耐熱性、耐化學品性、平坦性、密接性佳。另外，關於耐光性、耐濺鍍性、耐損傷性、塗布性，也因同樣的理由而可期待這些性能良好。因此，本發明的固化膜若用作彩色濾光片用的保護膜則有效，可以使用該彩色濾光片來製造液晶顯示元件或固體攝像元件。另外，除了彩色濾光片用保護膜以外，本發明的固化膜若用作形成在薄膜電晶體與透明電極間的透明絕緣膜或形成在透明電極與配向膜間的透明絕緣膜則有效。又，本發明的固化膜即便用作發光二極體發光體的保護膜也有效。

[實施例]

以下藉由合成例、實施例及比較例對本發明進行具體說 明，但本發明不受這些實施例的任何限定。

首先，如下所示般合成包含四羧酸二酐、二胺、多元羥基化合物的反應產物的聚酯醯胺酸溶液(合成例1及2)。

[合成例1]聚酯醯胺酸溶液(A1)的合成

在附有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量添加經脫水純化的3-甲氧基丙酸甲酯(以下簡稱MMP)、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐(以下簡稱ODPA)、1,4-丁二醇、苄醇，在乾燥氮氣流下在130℃下攪拌3小時。

然後將反應液冷卻到25℃，以下述重量投入3,3'-二氨基二苯基碸(以下簡稱DDS)、MMP，在20~30℃下攪拌2小時後，在115℃下攪拌1小時。

[Z/Y=3.0，(Y+Z)/X=0.8]

將溶液冷卻到室溫，獲得淡黃色透明的30重量%聚酯醯胺酸溶液(A1)。

取出溶液的一部分，以GPC分析(聚苯乙烯標準)測定重量平均分子量(Mw)。結果，所得聚合物(A1)的Mw為4,200。

[合成例2]聚酯醯胺酸溶液(A2)的合成

在附有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依次添加脫水 純化的丙二醇單甲醚乙酸酯(以下簡稱PGMEA)、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐(以下簡稱BT-100)、SMA1000P(商品名；苯乙烯-馬來酸酐共聚物，川原油化股份有限公司)、1,4-丁二醇、苄醇，在乾燥氮氣流下在125℃下攪拌3小時。

然後，將反應液冷卻到25℃，以下述重量投入DDS、PGMEA，在20~30℃下攪拌2小時後，在125℃下攪拌2小時。

[Z/Y=2.7，(Y+Z)/X=0.9]

將溶液冷卻到室溫，獲得淡黃色透明的30重量%聚酯醯胺酸溶液(A2)。

取出溶液的一部分，以GPC分析(聚苯乙烯標準)測定重量平均分子量(Mw)。結果，所得聚合物(A2)的Mw為10,000。

[合成例3]聚酯醯胺酸溶液(A3)的合成

在附有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依次添加經脫水純化的MMP、ODPA、SMA1000P、1,4-丁二醇、苄醇，在乾燥氮氣流120℃下攪拌3小時。

然後，將反應液冷卻到25℃，以下述重量投入DDS、MMP，在20~30℃下攪拌2小時後，在120℃下攪拌2小時。

[Z/Y=2.3，(Y+Z)/X=0.9]

將溶液冷卻到室溫，獲得淡黃色透明的30重量%聚酯醯胺酸溶液(A3)。

取出溶液的一部分，以GPC分析(聚苯乙烯標準)測定重量平均分子量(Mw)。結果，所得聚合物(A3)的Mw為4,800。

然後，使用合成例1、2、3所得的聚酯醯胺酸A1、A2、A3、市售的多官能且重量平均分子量小於5,000的環氧化合物及咪唑化合物，如下所示般製備熱固性組成物，由該熱固性組成物獲得固化膜，並評價該固化膜(實施例1~6、比較例1~6、表1~4)。

[實施例1]

按表1比例將合成例1所得聚酯醯胺酸(A1)、Techmore VG3101L(商品名；Printech股份有限公司)(每分子中環氧基的個數：3，分子量：592.7)、Curezol C11Z(商品名；2-十一烷基咪唑，四國化成工業股份有限公司)、S510(商品名；3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷，JNC股份有限公司)、TMA(偏苯三甲酸酐，三菱氣體化學股份有限公司)、ADK STAB AO-60(商品名；ADEKA股份有限公司，以下簡稱AO-60)、1-甲氧基-2-丙醇(以下簡稱 PGME)及脫水純化的二乙二醇甲基乙基醚(以下簡稱EDM)混合溶解，用薄膜過濾器(0.2μm)過濾，獲得熱固性組成物。

[實施例2~6、比較例1~6]

實施例2~6中，與實施例1同樣地按表1的比例(單位：g)將各成分混合溶解。比較例1~6中，與實施例1同樣地按表2的比例(單位：g)將各成分混合溶解，用薄膜過濾器(0.2μm)進行過濾，獲得熱固性組成物。

[熱固性組成物的評價方法]

將所得熱固性組成物以500~850rpm在玻璃基板上及彩 色濾光片基板上旋塗10秒後，在90℃熱板上暫時煆燒2分鐘形成塗膜。然後用230℃的烘箱加熱30分鐘，由此使塗膜固化，獲得膜厚0.8μm的固化膜。對如此所得的固化膜，對平坦性、耐熱性、透明性、密接性進行評價。這些特性的評價結果示於表3中。

1)平坦性

使用階差/表面粗糙度/微細形狀測定裝置(商品名；P-15，KLA TENCOR股份有限公司製造)，對所得的帶有固化膜的彩色濾光片基板的固化膜表面的階差進行測定。將包含黑色矩陣的紅(R)、綠(G)、藍(B)圖元間的階差的最大值(以下簡稱最大階差)小於0.15μm的情況評價為○，0.15μm以上的情況評為×。另外，所使用的彩色濾光片基板為最大階差約0.50μm的使用黑色矩陣的顏料分散彩色濾光片(以下簡稱CF)。

2)透明性

對所得的帶有固化膜的玻璃基板使用紫外可見近紅外分光光度計V-670(商品名；日本分光股份有限公司)，以未形成透明膜的玻璃基板作為參考來測定波長400nm下的光透射率。將光透射率95%以上的情況評價為○，光透射率小於95%的情況評價為×。

3)耐熱性

將所得附固化膜的玻璃基板在250℃下再加熱1小時後，測定相對於加熱前膜厚的加熱後的殘膜率、及加熱後的400nm下透射率。將加熱後殘膜率為95%以上、加熱後的400nm下透射率為95%以上的情況評價為○，殘膜率小於95%、或加熱後的400nm下透射率小於95%的情況評價為×。

將利用所述評價方法對實施例1~6、比較例1~6中所得的 熱固性組成物進行評價所得的結果示於表3及表4中。

由表3、4所示結果明確得知，實施例1~6的熱固性組成物的平坦性良好，進而在透明性、耐熱性的方面取得了平衡。另一方面，比較例1~6的不含咪唑化合物的熱固性組成物雖然透明性、耐熱性佳，但平坦性差。像以上所述那樣，僅在以特定量使用咪唑化合物的情況下可以滿足所有特性。

[產業上的可利用性]

由本發明的熱固化組成物所得的固化膜的平坦性良好，進而透明性、耐熱性等作為光學材料的特性也良好，從這方面來看，可以用作彩色濾光片、LED發光元件及受光元件等各種光學材料等的保護膜，以及形成在TFT與透明電極之間及透明電極與配向膜之間的透明絕緣膜。

Claims (17)

1. 一種熱固性組成物，其含有聚酯醯胺酸、環氧化合物及環氧固化劑，其中含有咪唑化合物作為該環氧固化劑，該咪唑化合物為選自由2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑及2,3-二氫-1H-吡咯並[1,2-a]苯並咪唑所組成的族群中的一種以上；該聚酯醯胺酸是以四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物作為必需原料成分進行反應而獲得，且是使X莫耳的四羧酸二酐、Y莫耳的二胺及Z莫耳的多元羥基化合物以符合下述式(1)及式(2)的比例反應所得的聚酯醯胺酸；0.2Z/Y8.0．．．．．．．．．．．．．(1) 0.2(Y+Z)/X5.0．．．(2)該聚酯醯胺酸含有下述通式(3)及通式(4)所表示的結構單元；該環氧化合物在每分子中含有2~20個環氧基，且重量平均分子量小於5,000；該環氧化合物相對該聚酯醯胺酸100重量份為20~400重量份；該咪唑化合物相對該環氧化合物100重量份為0.01~15重量份； 式(3)及式(4)中，R¹為四羧酸二酐殘基，R²為二胺殘基，R³為多元羥基化合物殘基。
2. 如申請專利範圍第1項所述之熱固性組成物，其中該聚酯醯胺酸的原料成分更包含一元醇。
3. 如申請專利範圍第2項所述之熱固性組成物，其中該一元醇是選自由異丙醇、烯丙醇、苄醇、甲基丙烯酸羥乙酯、丙二醇單乙醚及3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷所組成的族群的一種以上。
4. 如申請專利範圍第1~3項中任一項所述之熱固性組成物，其中該聚酯醯胺酸的原料成分更包含苯乙烯-馬來酸酐共聚物。
5. 如申請專利範圍第1~3項中任一項所述之熱固性組成物，其中該聚酯醯胺酸的重量平均分子量為1,000~200,000。
6. 如申請專利範圍第1~3項中任一項所述之熱固性組成物，其中該四羧酸二酐為選自由3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐及乙二醇雙(脫水偏苯三甲酸酯)所組成的族群中的一種以上。
7. 如申請專利範圍第1~3項中任一項所述之熱固性組成物，其中該二胺為選自由3,3'-二氨基二苯基碸及雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]碸所組成的族群中的一種以上。
8. 如申請專利範圍第1~3項中任一項所述之熱固性組成物，其中該多元羥基化合物為選自由乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇及異三聚氰酸三(2-羥基乙基)酯所組成的族群中的一種以上。
9. 如申請專利範圍第1~3項中任一項所述之熱固性組成物，其中該環氧化合物為選自由2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷與1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物，以及2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷所組 成的族群中的一種以上。
10. 如申請專利範圍第2項所述之熱固性組成物，其中該四羧酸二酐為3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐；該二胺為3,3'-二氨基二苯基碸；該多元羥基化合物為1,4-丁二醇；該一元醇為苄醇；該環氧化合物為2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷與1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物，或2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷；且該咪唑化合物為2-十一烷基咪唑。
11. 一種固化膜，其是由如申請專利範圍第1~10項中任一項所述之熱固性組成物所得。
12. 一種彩色濾光片，其使用如申請專利範圍第11項所述之固化膜作為保護膜。
13. 一種液晶顯示元件，其使用如申請專利範圍第12項所述之彩色濾光片。
14. 一種固體攝像元件，其使用如申請專利範圍第12項所述之彩色濾光片。
15. 一種液晶顯示元件，其使用如申請專利範圍第11項所述之固化膜作為形成在薄膜電晶體與透明電極之間的透明絕緣膜。
16. 一種液晶顯示元件，其使用如申請專利範圍第11項所述之固化膜作為形成在透明電極與配向膜之間的透明絕緣膜。
17. 一種發光二極體發光體，其使用如申請專利範圍第11項所述之固化膜作為保護膜。