TWI782068B - 熱硬化性組成物、硬化膜及彩色濾光片 - Google Patents

Abstract

本發明有關於一種熱硬化性組成物、硬化膜及彩色濾光片，所述熱硬化性組成物包含聚酯醯胺酸（A）、環狀醚化合物的聚合物（B）及硬化劑（C）。所述聚酯醯胺酸（A）是源自以下述式（1）及式（2）的關係成立的比率包含X莫耳的四羧酸二酐、Y莫耳的二胺及Z莫耳的多元羥基化合物的原料的反應產物，環狀醚化合物的聚合物（B）是具有氧雜環丁基的化合物（b1）的聚合物。能夠由本發明的熱硬化性組成物形成屏障性優異的硬化膜，且具有所述硬化膜的電子零件的可靠性提高。 0.2≦Z/Y≦8.0·······（1） 0.2≦（Y+Z）/X≦5.0···（2）

Description

熱硬化性組成物、硬化膜及彩色濾光片

本發明有關於一種可以用於形成電子零件中的絕緣材料、半導體裝置中的鈍化膜、緩衝塗膜、層間絕緣膜、平坦化膜、液晶顯示元件中的層間絕緣膜、彩色濾光片（color filter）用保護膜等的熱硬化性組成物、由所述熱硬化性組成物形成的透明膜及具有所述膜的電子零件。

在液晶顯示元件等元件的製造步驟中，有時進行有機溶劑、酸、鹼溶液等的各種化學品處理，或者在通過濺鍍（sputtering）將配線電極成膜時，將表面局部地在高溫下加熱。因此，有時出於防止各種元件的表面的劣化、損傷、變質的目的而設置表面保護膜。對這些保護膜要求可以耐受如上所述的製造步驟中的各種處理的各特性。具體而言，要求耐熱性、耐溶劑性·耐酸性·耐鹼性等耐化學品性、耐水性、對玻璃等基底基板的密著性、透明性、耐劃傷性、平坦性、耐光性等。在隨著對顯示元件所要求的可靠性的要求特性提高，對顯示元件構件所要求的耐熱性提高的過程中，提倡耐熱性良好的包含聚酯醯胺酸及環氧化合物的熱硬化性組成物（專利文獻1）。進而，隨著近年來對經高精細化、薄型化的液晶顯示元件所要求的平坦性提高，提倡耐熱性良好、並且平坦性良好的熱硬化性組成物（專利文獻2）。

除所述特性以外，最近對耐熱性、平坦性之外的減少基底成分的溶出的特性（以下也稱為屏障性）的要求加強。在此背景下，特別是彩色濾光片的領域中，有針對廣色域化的應對，在各彩色濾光片製造商中，可見使用色澤佳且容易溶出·分解的色素、或為了防止褪色而使光硬化的處理為最低限度等的傾向。結果，對於未應對這些傾向的現有的保護膜而言，無法充分地抑制基底的溶出，而產生在形成面板時混入溶出成分，使顯示器的顯示品質降低，結果使良率降低的問題。

針對這一要求，作為對保護膜所要求的具體的對策，要求的是形成配向膜時防止配向膜溶液的溶劑循環、形成保護膜後的步驟中的煆燒過程中捕獲（trap）來自彩色濾光片的氣體成分等。

作為這些優異的保護膜材料，除以上所示的熱硬化性樹脂組成物（專利文獻1及專利文獻2）以外，還有熱硬化性聚合物組成物（專利文獻3）。另一方面，專利文獻1及專利文獻3的組成物存在雖然對各種處理的耐性良好，但平坦性不充分，且視情況不同而屏障性低的問題。另外，專利文獻2的組成物也存在雖然對各種處理的耐性及平坦性良好，但屏障性低的問題。 [現有技術文獻]

[專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2005-105264 [專利文獻2]日本專利特開2008-156546 [專利文獻3]日本專利特開2006-282995

[發明所要解決的問題] 本發明的課題在於提供一種提供防止基底成分的溶出且平坦性優異的硬化膜的熱硬化性組成物、及由所述熱硬化性組成物形成的硬化膜，進而提供一種具有所述硬化膜的電子零件。

[解決問題的技術手段] 本發明者等人為了解決所述課題而進行了努力研究，結果發現，利用如下硬化膜可達成所述目的，從而完成了本發明，所述硬化膜是使包含作為四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物的反應產物的聚酯醯胺酸、環狀醚化合物的聚合物、以及硬化劑的組成物硬化而獲得。 本發明包含以下的構成。

[1] 一種熱硬化性組成物，其包含聚酯醯胺酸（A）、環狀醚化合物的聚合物（B）及硬化劑（C）， 所述聚酯醯胺酸（A）是源自以下述式（1）及式（2）的關係成立的比率包含X莫耳的四羧酸二酐、Y莫耳的二胺及Z莫耳的多元羥基化合物的原料的反應產物， 0.2≦Z/Y≦8.0·······（1） 0.2≦（Y+Z）/X≦5.0···（2） 所述環狀醚化合物的聚合物（B）是選自具有氧雜環丁基的化合物（b1）的均聚物、具有氧雜環丁基的化合物（b1）彼此的共聚物、及具有氧雜環丁基的化合物（b1）與具有氧雜環丙基的化合物（b2）的共聚物中的至少一種。

[2] 根據[1]項所述的熱硬化性組成物，其中所述聚酯醯胺酸（A）包含下述式（3）所表示的結構單元及下述式（4）所表示的結構單元。

式（3）及式（4）中，R¹ 是自四羧酸二酐除去兩個-CO-O-CO-而成的殘基，R² 是自二胺除去兩個-NH₂ 而成的殘基，R³ 是自多元羥基化合物除去兩個-OH而成的殘基。

[3] 根據[1]項或[2]項所述的熱硬化性組成物，其中所述具有氧雜環丁基的化合物（b1）是選自丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、甲基丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯中的至少一種。

[4] 根據[1]項或[2]項所述的熱硬化性組成物，其中所述具有氧雜環丙基的化合物（b2）是選自丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯、4-羥基丁基丙烯酸酯縮水甘油醚中的至少一種。

[5] 根據[1]～[4]中任一項所述的熱硬化性組成物，其中相對於聚酯醯胺酸（A）100重量份，所述環狀醚化合物的聚合物（B）的含量為20重量份～400重量份。

[6] 一種硬化膜，其是使根據[1]～[5]中任一項所述的熱硬化性組成物硬化而獲得。

[7] 一種彩色濾光片，其具有根據[6]項所述的硬化膜作為透明保護膜。

[發明的效果] 本發明的較佳實施方式的熱硬化性組成物是防止基底成分的溶出、且平坦性優異的材料，在作為彩色液晶顯示元件的彩色濾光片保護膜而使用的情況下，可以使顯示品質提高。特別是有效用作利用染色法、顏料分散法、電沉積法及印刷法而製造的彩色濾光片的保護膜。而且，還可以作為各種光學材料的保護膜及透明絕緣膜而使用。

1.本發明的熱硬化性組成物 本發明的熱硬化性組成物為含有聚酯醯胺酸（A）、環狀醚化合物的聚合物（B）、以及硬化劑（C）的組成物，所述聚酯醯胺酸（A）是源自包含四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物的原料的反應產物，且環狀醚化合物的聚合物（B）是選自具有氧雜環丁基的化合物（b1）的均聚物、具有氧雜環丁基的化合物（b1）彼此的共聚物、及具有氧雜環丁基的化合物（b1）與具有氧雜環丙基的化合物（b2）的共聚物中的至少一種。

1-1.聚酯醯胺酸（A） 聚酯醯胺酸是源自包含四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物的原料的反應產物。更詳細而言，所述聚酯醯胺酸是源自以下述式（1）及式（2）的關係成立的比率包含X莫耳的四羧酸二酐、Y莫耳的二胺及Z莫耳的多元羥基化合物的原料的反應產物。 0.2≦Z/Y≦8.0·······（1） 0.2≦（Y+Z）/X≦5.0···（2）

聚酯醯胺酸（A）較佳為具有下述式（3）所表示的結構單元及式（4）所表示的結構單元。

式（3）及式（4）中，R¹ 是自四羧酸二酐除去兩個-CO-O-CO-而成的殘基，較佳為碳數2～30的有機基。R² 是自二胺除去兩個-NH₂ 而成的殘基，較佳為碳數2～30的有機基。R³ 是自多元羥基化合物除去兩個-OH而成的殘基，較佳為碳數2～20的有機基。

聚酯醯胺酸（A）的合成至少需要溶劑，可使所述溶劑直接殘留而製成考慮到操作性等的液狀或凝膠狀的熱硬化性組成物，或者也可將所述溶劑除去而製成考慮到搬運性等的固體狀的組成物。而且，聚酯醯胺酸（A）的合成視需要也可包含選自單羥基化合物及苯乙烯-馬來酸酐共聚物中的一種以上的化合物作為原料，特別較佳為包含單羥基化合物。而且，聚酯醯胺酸（A）的合成也可在不損及本發明的目的的範圍內，視需要包含所述以外的其他化合物作為原料。

1-1-1.四羧酸二酐 在本發明中，作為用以獲得聚酯醯胺酸（A）的材料，使用四羧酸二酐。較佳的四羧酸二酐的具體例為：3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯基碸四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯基碸四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯基醚四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)（商品名；TMEG-100，新日本理化股份有限公司）、環丁烷四羧酸二酐、甲基環丁烷四羧酸二酐、環戊烷四羧酸二酐、環己烷四羧酸二酐、乙烷四羧酸二酐、及丁烷四羧酸二酐。可以使用這些中的一種以上。

這些四羧酸二酐中，更佳為賦予良好透明性的3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、2,2-[雙(3,4-二羧基苯基)]六氟丙烷二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、及乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)，進而更佳為3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐及1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐。

1-1-2.二胺 在本發明中，作為用以獲得聚酯醯胺酸（A）的材料，使用二胺。較佳的二胺的具體例為：4,4'-二胺基二苯基碸、3,3'-二胺基二苯基碸、3,4'-二胺基二苯基碸、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸、雙[3-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、[4-(4-胺基苯氧基)苯基][3-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、[4-(3-胺基苯氧基)苯基][3-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、及2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷。可以使用這些中的一種以上。

這些二胺中，更佳為賦予良好透明性的3,3'-二胺基二苯基碸及雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸，進而更佳為3,3'-二胺基二苯基碸。

1-1-3.多元羥基化合物 在本發明中，作為用以獲得聚酯醯胺酸（A）的材料，使用多元羥基化合物。

較佳的多元羥基化合物的具體例可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、重量平均分子量為1,000以下的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、重量平均分子量為1,000以下的聚丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2,5-戊三醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2,7-庚三醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、3,6-辛二醇、1,2,8-辛三醇、1,2-壬二醇、1,9-壬二醇、1,2,9-壬三醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、1,2,10-癸三醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、異氰脲酸三(2-羥基乙基)酯、雙酚A（2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷）、雙酚S（雙(4-羥基苯基)碸）、雙酚F（雙(4-羥基苯基)甲烷）、4,4'-亞異丙基雙(2-苯氧基乙醇)、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、4,4'-二羥基二環己基、2-羥基苄醇、4-羥基苄醇、2-(4-羥基苯基)乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、

甘油單烯丙基醚、三羥甲基丙烷單烯丙基醚、季戊四醇單烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、二季戊四醇單烯丙基醚、二季戊四醇二烯丙基醚、二季戊四醇三烯丙基醚、二季戊四醇四烯丙基醚、山梨糖醇單烯丙基醚、山梨糖醇二烯丙基醚、山梨糖醇三烯丙基醚、山梨糖醇四烯丙基醚、甘油單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇單(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇二(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三丙二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、雙酚A二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、環氧丙烷改性雙酚A二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、雙酚S二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、環氧丙烷改性雙酚S二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、雙酚F二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、環氧丙烷改性雙酚F二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、聯二甲苯酚二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、聯苯酚二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、茀二酚二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、環己烷-1,4-二甲醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、氫化雙酚A二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三環癸烷二甲醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、及每一分子中包含兩個以上的環氧基的其他化合物的(甲基)丙烯酸改性物。

這些多元羥基化合物中，較佳為對反應溶劑的溶解性良好的乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、異氰脲酸三(2-羥基乙基)酯、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、4,4'-二羥基二環己基、2-羥基苄醇、4-羥基苄醇、2-(4-羥基苯基)乙醇、4,4'-亞異丙基雙(2-苯氧基乙醇)、乙二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、雙酚A二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、環氧丙烷改性雙酚A二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、雙酚S二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、環氧丙烷改性雙酚S二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、雙酚F二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、及環氧丙烷改性雙酚F二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物。進而，尤其更佳為二乙二醇、三乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-羥基苄醇、4-羥基苄醇、4,4'-亞異丙基雙(2-苯氧基乙醇)、2-(4-羥基苯基)乙醇、乙二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、丙二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、三丙二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、甘油二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、雙酚A二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物、及環氧丙烷改性雙酚A二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸改性物。

作為乙二醇二縮水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、丙二醇二縮水甘油醚的丙烯酸改性物、三丙二醇二縮水甘油醚的丙烯酸改性物、甘油二縮水甘油醚的丙烯酸改性物、雙酚A二縮水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、雙酚A二縮水甘油醚的丙烯酸改性物、環氧丙烷改性雙酚A二縮水甘油醚的甲基丙烯酸改性物、及環氧丙烷改性雙酚A二縮水甘油醚的丙烯酸改性物，可使用下述市售品。

乙二醇二縮水甘油醚的甲基丙烯酸改性物的具體例為環氧酯40EM（商品名：共榮社化學股份有限公司）。丙二醇二縮水甘油醚的丙烯酸改性物的具體例為環氧酯70PA（商品名：共榮社化學股份有限公司）。三丙二醇二縮水甘油醚的丙烯酸改性物的具體例為環氧酯200PA（商品名：共榮社化學股份有限公司）。甘油二縮水甘油醚的丙烯酸改性物的具體例為環氧酯80MFA（商品名：共榮社化學股份有限公司）。雙酚A二縮水甘油醚的甲基丙烯酸改性物的具體例為環氧酯3000MK（商品名：共榮社化學股份有限公司）。雙酚A二縮水甘油醚的丙烯酸改性物的具體例為環氧酯3000A（商品名：共榮社化學股份有限公司）。環氧丙烷改性雙酚A二縮水甘油醚的甲基丙烯酸改性物的具體例為環氧酯3002M（N）（商品名：共榮社化學股份有限公司）。環氧丙烷改性雙酚A二縮水甘油醚的丙烯酸改性物的具體例為環氧酯3002A（N）（商品名：共榮社化學股份有限公司）。

1-1-4.單羥基化合物 在本發明中，作為用以獲得聚酯醯胺酸（A）的材料，可使用單羥基化合物。通過使用單羥基化合物，熱硬化性組成物的保存穩定性提高。較佳的單羥基化合物的具體例為：甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、烯丙醇、苄醇、丙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、苯酚、龍腦（borneol）、麥芽醇（maltol）、芳樟醇（linalool）、松油醇（terpineol）、二甲基苄基甲醇（dimethyl benzyl carbinol）、及3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷。可以使用這些中的一種以上。

這些單羥基化合物中，更佳為異丙醇、烯丙醇、苄醇、丙二醇單乙醚、或3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷。若考慮將使用這些單羥基化合物而形成的聚酯醯胺酸（A）與環狀醚化合物的聚合物（B）、及硬化劑（C）混合的情況下的相容性，或熱硬化性組成物在彩色濾光片上的塗佈性，則單羥基化合物進而更佳為使用苄醇。

相對於四羧酸二酐、二胺、及多元羥基化合物的合計量100重量份，較佳為含有0重量份～300重量份的單羥基化合物而進行反應。更佳為5重量份～200重量份。

1-1-5.苯乙烯-馬來酸酐共聚物 而且，本發明中所使用的聚酯醯胺酸（A）也可在所述原料中添加具有三個以上酸酐基的化合物而合成。添加具有三個以上酸酐基的化合物而合成的聚酯醯胺酸（A）的透明性的提高受到期待，因此較佳。具有三個以上酸酐基的化合物的例子為苯乙烯-馬來酸酐共聚物。關於構成苯乙烯-馬來酸酐共聚物的各成分的比率，苯乙烯/馬來酸酐的莫耳比為0.5～4，較佳為1～3。苯乙烯/馬來酸酐的莫耳比更佳為1或2，進而更佳為1。

苯乙烯-馬來酸酐共聚物的具體例為SMA3000P、SMA2000P、及SMA1000P（均為商品名；川原油化股份有限公司）。這些中特別較佳為耐熱性及耐鹼性良好的SMA1000P。

相對於四羧酸二酐、二胺、及多元羥基化合物的合計量100重量份，苯乙烯-馬來酸酐共聚物較佳為含有0重量份～500重量份。更佳為10重量份～300重量份。

1-1-6.具有一個胺基的胺基矽烷化合物 在聚酯醯胺酸（A）的合成中，也可在不損及本發明的目的的範圍內，視需要包含所述以外的其他原料作為原料，此種其他原料的例子為具有一個胺基的胺基矽烷化合物。具有一個胺基的胺基矽烷化合物是用以與聚酯醯胺酸（A）的末端的酸酐基反應而在末端導入矽烷基。若使用含有聚酯醯胺酸（A）的本發明的熱硬化性組成物，則可改善所獲得的硬化膜的耐酸性，所述聚酯醯胺酸（A）是通過添加具有一個胺基的胺基矽烷化合物進行反應而獲得。進而，在以所述的單體的構成進行反應的情況下，還可添加單羥基化合物及具有一個胺基的胺基矽烷化合物此兩者而進行反應。

本發明中所使用的較佳的具有一個胺基的胺基矽烷化合物的具體例為：3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、4-胺基丁基三甲氧基矽烷、4-胺基丁基三乙氧基矽烷、4-胺基丁基甲基二乙氧基矽烷、對胺基苯基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三乙氧基矽烷、對胺基苯基甲基二甲氧基矽烷、對胺基苯基甲基二乙氧基矽烷、間胺基苯基三甲氧基矽烷、及間胺基苯基甲基二乙氧基矽烷。可以使用這些中的一種以上。

這些中更佳為硬化膜的耐酸性變良好的3-胺基丙基三乙氧基矽烷及對胺基苯基三甲氧基矽烷，就耐酸性、相容性的觀點而言，進而更佳為3-胺基丙基三乙氧基矽烷。

相對於四羧酸二酐、二胺、及多元羥基化合物的合計量100重量份，具有一個胺基的胺基矽烷化合物較佳為含有0重量份～300重量份。更佳為5重量份～200重量份。

1-1-7.聚酯醯胺酸（A）的合成反應中所使用的溶劑 用以獲得聚酯醯胺酸（A）的合成反應中所使用的溶劑（以下有時稱為“反應溶劑”）的具體例為二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯、環己酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、及N,N-二甲基乙醯胺。這些中較佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、及二乙二醇甲基乙基醚。

1-1-8.聚酯醯胺酸（A）的合成方法 本發明中所使用的聚酯醯胺酸（A）較佳為通過在所述溶劑中使四羧酸二酐X莫耳、二胺Y莫耳、及多元羥基化合物Z莫耳反應而合成，此時將X、Y及Z確定為在這些間下述式（1）及式（2）的關係成立的比例。若為所述範圍，則聚酯醯胺酸（A）在溶劑中的溶解性高，因此組成物的塗佈性得到提高，結果可獲得平坦性優異的硬化膜。 0.2≦Z/Y≦8.0 ·······（1） 0.2≦（Y+Z）/X≦5.0 ···（2） 式（1）較佳為0.7≦Z/Y≦7.0，更佳為1.0≦Z/Y≦5.0。而且，式（2）較佳為0.5≦（Y+Z）/X≦4.0，更佳為0.6≦（Y+Z）/X≦2.0。

可認為本發明中所使用的聚酯醯胺酸（A）是在所述反應條件下，相對於（Y+Z）而過剩使用X的條件下，比在末端具有胺基或羥基的分子更過剩地生成在末端具有酸酐基（-CO-O-CO-）的分子。在以此種單體的構成進行反應的情況下，為了與分子末端的酸酐基反應而對末端進行酯化，視需要可以添加所述的單羥基化合物。通過添加單羥基化合物進行反應而獲得的聚酯醯胺酸（A）可改善與環狀醚化合物的聚合物（B）及硬化劑（C）的相容性，且可改善包含這些化合物的本發明的熱硬化性組成物的塗佈性。

若相對於四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物的合計100重量份而使用100重量份以上的反應溶劑，則反應順利地進行，因此較佳。反應以在40℃～200℃下反應0.2小時～20小時為宜。

反應原料在反應系統中的添加順序並無特別限定。即，還可以使用以下的任意方法：將四羧酸二酐、二胺及多元羥基化合物同時加入至反應溶劑中的方法；使二胺及多元羥基化合物溶解於反應溶劑中之後，添加四羧酸二酐的方法；使四羧酸二酐與多元羥基化合物預先反應後，在其反應產物中添加二胺的方法；或者使四羧酸二酐及二胺預先反應後，在其反應產物中添加多元羥基化合物的方法等。

在使所述具有一個胺基的胺基矽烷化合物反應的情況下，在四羧酸二酐、以及二胺及多元羥基化合物的反應結束後，將反應後的溶液冷卻至40℃以下後，添加具有一個胺基的胺基矽烷化合物，在10℃～40℃下反應0.1小時～6小時為宜。而且，可在反應的任意時間點添加單羥基化合物。

如上所述而合成的聚酯醯胺酸（A）包含式（3）所表示的結構單元及式（4）所表示的結構單元，且其末端為源自作為原料的四羧酸二酐、二胺或多元羥基化合物的酸酐基、胺基或羥基，或者這些化合物以外的添加物構成其末端。通過包含此種構成，硬化性變良好。

所獲得的聚酯醯胺酸（A）的重量平均分子量較佳為1,000～200,000，更佳為2,000～50,000。若處於這些範圍，則平坦性及耐熱性變良好。

本說明書中的重量平均分子量為利用凝膠滲透層析（Gel Permeation Chromatography，GPC）法（管柱溫度：35℃、流速：1 ml/min）而求出的聚苯乙烯換算的值。標準的聚苯乙烯使用分子量為645～132900的聚苯乙烯（例如，安捷倫科技（Agilent Technologies）股份有限公司的聚苯乙烯校準套組（calibration kit）PL2010-0102），管柱使用PL凝膠混合（PLgel MIXED）-D（安捷倫科技（Agilent Technologies）股份有限公司），可使用四氫呋喃（Tetrahydrofuran，THF）作為流動相而進行測定。再者，本說明書中的市售品的重量平均分子量是目錄（catalogue）記載值。

1-2.環狀醚化合物的聚合物（B） 本發明中使用的環狀醚化合物的聚合物（B）是選自具有氧雜環丁基的化合物（b1）的均聚物、具有氧雜環丁基的化合物（b1）彼此的共聚物、及具有氧雜環丁基的化合物（b1）與具有氧雜環丙基的化合物（b2）的共聚物中的至少一種。環狀醚化合物的聚合物（B）可為一種，也可使用兩種以上。

在使具有氧雜環丁基的化合物（b1）與具有氧雜環丙基的化合物（b2）共聚的情況下，若具有氧雜環丁基的化合物（b1）的比例在環狀醚化合物的聚合物（B）中為50重量%～90重量%，則就屏障性的觀點而言較佳。若具有氧雜環丁基的化合物（b1）的比例為70重量%～90重量%，則屏障性進一步提高。

作為具有氧雜環丁基的化合物（b1）的具體例，可列舉：丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯（例如，商品名：OXE-10、大阪有機化學工業股份有限公司）、甲基丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯（例如，商品名：OXE-30、大阪有機化學工業股份有限公司）。

作為具有氧雜環丙基的化合物（b2）的具體例，可列舉：丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯、4-羥基丁基丙烯酸酯縮水甘油醚。

1-3.環狀醚化合物的聚合物（B）相對於聚酯醯胺酸（A）的比例 相對於本發明的熱硬化性組成物中的聚酯醯胺酸（A）100重量份，環狀醚化合物的聚合物（B）的總量的比例為20重量份～400重量份。若環狀醚化合物的聚合物（B）的總量的比例為所述範圍，則屏障性、平坦性、耐熱性的平衡良好。

1-4.硬化劑（C） 本發明的熱硬化性組成物中，為了提高平坦性、耐化學品性，也可使用硬化劑（C）。作為硬化劑（C），存在有酸酐系硬化劑、含羧酸的聚合物、胺系硬化劑、酚系硬化劑、咪唑系硬化劑、吡唑系硬化劑、三唑系硬化劑、催化劑型硬化劑、及鋶鹽、苯并噻唑鎓鹽、銨鹽、鏻鹽等感熱性酸產生劑等，就避免硬化膜的著色及硬化膜的耐熱性的觀點而言，較佳為酸酐系硬化劑或咪唑系硬化劑。

所述酸酐系硬化劑的具體例為：馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、六氫偏苯三酸酐等脂肪族二羧酸酐；鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等芳香族多元羧酸酐；以及苯乙烯-馬來酸酐共聚物。這些酸酐系硬化劑中，較佳為耐熱性與對溶劑的溶解性的平衡良好的偏苯三酸酐及六氫偏苯三酸酐。

作為所述含羧酸的聚合物的具體例，可列舉：阿魯豐（ARUFON）UC-3000、阿魯豐（ARUFON）UC-3090（均為商品名；東亞合成股份有限公司）、馬普魯夫（Marproof）MA-0215Z、馬普魯夫（Marproof）MA-0217Z及馬普魯夫（Marproof）MA-0221Z（均為商品名；日油股份有限公司）。這些含羧酸的聚合物中，較佳為耐熱性與對溶劑的溶解性、及平坦性的平衡良好的阿魯豐（ARUFON）UC-3000。

所述咪唑系硬化劑的具體例為：2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2,3-二氫-1H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三酸鹽、1-苄基-2-甲基咪唑及1-苄基-2-苯基咪唑。這些咪唑系硬化劑中，較佳為硬化性與對溶劑的溶解性的平衡良好的2-十一烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑及1-苄基-2-苯基咪唑。

酚系硬化劑的具體例可列舉：α,α,α'-三(4-羥基苯基)-1-乙基-4-異丙基苯、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、1,3-雙[2-(4-羥基苯基)-2-丙基]苯、4,4'-(3,3,5-三甲基-1,1-環己烷二基)雙(苯酚)、及1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷。這些酚系硬化劑中較佳為耐熱性及相容性的平衡良好的α,α,α'-三(4-羥基苯基)-1-乙基-4-異丙基苯、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、及9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀。

在使用硬化劑（C）的情況下，相對於環狀醚化合物的聚合物（B）100重量份，硬化劑（C）的比例為0.1重量份～60重量份。關於硬化劑（C）為酸酐系硬化劑的情況下的添加量，更詳細而言，較佳為以相對於氧雜環丁基及氧雜環丙基而言，硬化劑中的羧酸酐基或羧基成為0.1倍當量～1.5倍當量的方式進行添加。此時，羧酸酐基以2價進行計算。若以成為0.15倍當量～0.8倍當量的方式添加羧酸酐基或羧基，則耐化學品性進一步提高，因此更佳。

1-5.其他成分 本發明的熱硬化性組成物中，可以添加各種添加劑以提高平坦性、耐劃傷性、塗佈均勻性、接著性等膜物性。添加劑主要可列舉：具有氧雜環丙基的化合物（b2）以外的環氧化合物，具有聚合性雙鍵的化合物，溶劑，陰離子系、陽離子系、非離子系、氟系或矽系的調平劑·表面活性劑，矽烷偶聯劑等密著性提升劑，受阻酚系、受阻胺系、磷系、硫系化合物等抗氧化劑。

1-5-1.環氧化合物 本發明的熱硬化性組成物中也可使用具有氧雜環丙基的化合物（b2）以外的環氧化合物。本發明的熱硬化性組成物中所任意使用的環氧化合物為每一分子中具有兩個以上的環氧基的化合物。環氧化合物可為一種，也可使用兩種以上。

所述環氧化合物的例子為：雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、縮水甘油醚型環氧化合物、縮水甘油酯型環氧化合物、雙酚型環氧化合物、苯酚酚醛清漆型環氧化合物、甲酚酚醛清漆型環氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、脂肪族聚縮水甘油醚化合物、環式脂肪族環氧化合物、具有環氧基的單體與其他單體的共聚物、及具有矽氧烷鍵結部位的環氧化合物。

雙酚A型環氧化合物的市售品的具體例為jER 828、jER 1004、jER 1009（均為商品名；三菱化學股份有限公司）；雙酚F型環氧化合物的市售品的具體例為jER 806、jER 4005P（均為商品名；三菱化學股份有限公司）；縮水甘油醚型環氧化合物的市售品的具體例為特克莫（TECHMORE）VG3101L（商品名；普林泰科（Printec）股份有限公司），EHPE3150（商品名；大賽璐（Daicel）股份有限公司），EPPN-501H、EPPN-502H（均為商品名；日本化藥股份有限公司），及jER 1032H60（商品名；三菱化學股份有限公司）；縮水甘油酯型環氧化合物的市售品的具體例為丹納考爾（Denacol）EX-721（商品名；長瀨化成（Nagase chemteX）股份有限公司），及1,2-環己烷二羧酸二縮水甘油酯（商品名；東京化成工業股份有限公司製造）；雙酚型環氧化合物的市售品的具體例為jER YX4000、jER YX4000H、jER YL6121H（均為商品名；三菱化學股份有限公司），及NC-3000、NC-3000-L、NC-3000-H、NC-3100（均為商品名；日本化藥股份有限公司）；苯酚酚醛清漆型環氧化合物的市售品的具體例為EPPN-201（商品名；日本化藥股份有限公司），及jER 152、jER 154（均為商品名；三菱化學股份有限公司）等；甲酚酚醛清漆型環氧化合物的市售品的具體例為EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020（均為商品名；日本化藥股份有限公司）等；雙酚A酚醛清漆型環氧化合物的市售品的具體例為jER 157S65、jER 157S70（均為商品名；三菱化學股份有限公司）；環式脂肪族環氧化合物的市售品的具體例為賽羅西德（Celloxide）2021P、賽羅西德（Celloxide）3000（均為商品名；大賽璐（Daicel）股份有限公司）；具有矽氧烷鍵結部位的環氧化合物的市售品的具體例為1,3-雙[2-(3,4-環氧環己基)乙基]四甲基二矽氧烷（商品名；捷萊斯特股份有限公司（Gelest Incorporated）），TSL9906（商品名；日本邁圖高新材料（Momentive Performance Materials Japan）有限責任公司），考特奧斯陸（COATOSIL）MP200（商品名；日本邁圖高新材料（Momentive Performance Materials Japan）有限責任公司），空珀塞朗（Conpoceran）SQ506（商品名；荒川化學股份有限公司），ES-1023（商品名；信越化學工業股份有限公司）。

再者，特克莫（TECHMORE）VG3101L（商品名；普林泰科（Printec）股份有限公司）為2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷、及1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇的混合物；EHPE3150（商品名；大賽璐（Daicel）股份有限公司）為2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇的1,2-環氧基-4-(2-環氧乙烷基（oxiranyl）)環己烷加成物；賽羅西德（Celloxide）2021P（商品名；大賽璐（Daicel）股份有限公司）為3',4'-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯；賽羅西德（Celloxide）3000（商品名；大賽璐（Daicel）股份有限公司）為1-甲基-4-(2-甲基環氧乙烷基)-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷；考特奧斯陸（COATOSIL）MP200（商品名；日本邁圖高新材料（Momentive Performance Materials Japan）有限責任公司）為3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷的聚合物。

所述環氧化合物可單獨使用所述化合物，也可混合使用兩種以上。

1-5-2.具有氧雜環丙基的化合物（b2）以外的環氧化合物相對於聚酯醯胺酸（A）的比例 相對於本發明的熱硬化性組成物中的聚酯醯胺酸（A）100重量份，所述具有氧雜環丙基的化合物（b2）以外的環氧化合物的總量的比例為0重量份～100重量份。若具有氧雜環丙基的化合物（b2）以外的環氧化合物的總量的比例為所述範圍，則平坦性、耐熱性、耐化學品性、密著性、屏障性的平衡良好。在更重視屏障性的情況下，具有氧雜環丙基的化合物（b2）以外的環氧化合物的總量較佳為0重量份～50重量份的範圍。

1-5-3.具有聚合性雙鍵的化合物 在本發明的熱硬化性組成物中，也可使用具有聚合性雙鍵的化合物。本發明的熱硬化性組成物中所使用的具有聚合性雙鍵的化合物只要在每一分子中具有兩個以上的聚合性雙鍵，則並無特別限定。

所述具有聚合性雙鍵的化合物中每一分子中具有兩個聚合性雙鍵的化合物的具體例為：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甲氧基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、雙[(甲基)丙烯醯氧基新戊二醇]己二酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、雙酚S二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性雙酚S二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸二環戊基酯、環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、己內酯·環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、四溴雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、三丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、及異氰脲酸環氧乙烷改性二丙烯酸酯。

所述具有聚合性雙鍵的化合物中每一分子中具有三個以上聚合性雙鍵的化合物的具體例為：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性磷酸三(甲基)丙烯酸酯、己內酯·環氧乙烷改性磷酸三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性三[(甲基)丙烯醯氧基乙基]異氰脲酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、及烷基改性二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、及含羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯。

所述具有聚合性雙鍵的化合物可單獨使用所述化合物，也可混合使用兩種以上。

在所述具有聚合性雙鍵的化合物100重量%中，就耐劃傷性的觀點而言，較佳為包含50重量%以上的每一分子中具有三個以上聚合性雙鍵的化合物。

在所述具有聚合性雙鍵的化合物中，就平坦性及耐劃傷性的觀點而言，較佳為使用異氰脲酸環氧乙烷改性二丙烯酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改性三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、及含羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯。

所述具有聚合性雙鍵的化合物可以使用如下述般的市售品。異氰脲酸環氧乙烷改性二丙烯酸酯的具體例為亞羅尼斯（Aronix）M-215（商品名；東亞合成股份有限公司）；異氰脲酸環氧乙烷改性二丙烯酸酯及異氰脲酸環氧乙烷改性三丙烯酸酯的混合物的具體例為亞羅尼斯（Aronix）M-313（30重量%～40重量%）及亞羅尼斯（Aronix）M-315（3重量%～13重量%，以下略記為“M-315”）（均為商品名；東亞合成股份有限公司，括號內的含有率為混合物中的異氰脲酸環氧乙烷改性二丙烯酸酯的含有率的目錄記載值）；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的具體例為亞羅尼斯（Aronix）M-309（商品名；東亞合成股份有限公司）；季戊四醇三丙烯酸酯及季戊四醇四丙烯酸酯的混合物的具體例為亞羅尼斯（Aronix）M-306（65重量%～70重量%）、亞羅尼斯（Aronix）M-305（55重量%～63重量%）、亞羅尼斯（Aronix）M-303（30重量%～60重量%）、亞羅尼斯（Aronix）M-452（25重量%～40重量%）、及亞羅尼斯（Aronix）M-450（未滿10重量%）（均為商品名；東亞合成股份有限公司，括號內的含有率為混合物中的季戊四醇三丙烯酸酯的含有率的目錄記載值）；二季戊四醇五丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物的具體例為亞羅尼斯（Aronix）M-403（50重量%～60重量%）、亞羅尼斯（Aronix）M-400（40重量%～50重量%）、亞羅尼斯（Aronix）M-402（30重量%～40重量%，以下略記為“M-402”）、亞羅尼斯（Aronix）M-404（30重量%～40重量%）、亞羅尼斯（Aronix）M-406（25重量%～35重量%）、及亞羅尼斯（Aronix）M-405（10重量%～20重量%）（均為商品名；東亞合成股份有限公司，括號內的含有率為混合物中的二季戊四醇五丙烯酸酯的含有率的目錄記載值）；含羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯的具體例為亞羅尼斯（Aronix）M-510及亞羅尼斯（Aronix）M-520（以下略記為“M-520”）（均為商品名；東亞合成股份有限公司）。

1-5-4.具有聚合性雙鍵的化合物相對於聚酯醯胺酸（A）的比例 相對於本發明的熱硬化性組成物中的聚酯醯胺酸（A）100重量份，具有聚合性雙鍵的化合物的總量的比例為0重量份～100重量份。若具有聚合性雙鍵的化合物的總量的比例為所述範圍，則平坦性、耐熱性、耐劃傷性及屏障性的平衡良好。在更重視屏障性的情況下，具有聚合性雙鍵的化合物的總量較佳為0重量份～50重量份的範圍。

1-5-5.溶劑（D） 在本發明的熱硬化性組成物中，也可使用溶劑（D）。本發明的熱硬化性組成物中所任意添加的溶劑（D）較佳為可以溶解聚酯醯胺酸（A）、環狀醚化合物的聚合物（B）、硬化劑（C）等的溶劑。所述溶劑（D）的具體例為：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、第三丁醇、丙酮、2-丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-氧基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、環戊酮、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、四氫呋喃、乙腈、二噁烷、甲苯、二甲苯、γ-丁內酯、或N,N-二甲基乙醯胺、及環己酮、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、重量平均分子量為1,000以下的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、重量平均分子量為1,000以下的聚丙二醇。溶劑可為這些溶劑的一種，也可為這些溶劑的兩種以上的混合物。

相對於熱硬化性組成物總量，溶劑（D）的含量較佳為65重量%～95重量%。更佳為70重量%～90重量%。 1-5-6.表面活性劑

在本發明的熱硬化性組成物中，也可添加表面活性劑以提高塗佈均勻性。表面活性劑的具體例為：波利弗洛（Polyflow）No.75、波利弗洛（Polyflow）No.90、波利弗洛（Polyflow）No.95（以上均為商品名；共榮社化學股份有限公司）、迪斯帕畢克（Disperbyk）-161、迪斯帕畢克（Disperbyk）-162、迪斯帕畢克（Disperbyk）-163、迪斯帕畢克（Disperbyk）-164、迪斯帕畢克（Disperbyk）-166、迪斯帕畢克（Disperbyk）-170、迪斯帕畢克（Disperbyk）-180、迪斯帕畢克（Disperbyk）-181、迪斯帕畢克（Disperbyk）-182、BYK300、BYK306、BYK310、BYK320、BYK330、BYK342、BYK346、BYK361N、BYK-UV3500、BYK-UV3570（以上均為商品名；日本畢克化學（BYK Chemie Japan）股份有限公司）、KP-341、KP-368、KF-96-50CS、KF-50-100CS（以上均為商品名；信越化學工業股份有限公司）、沙福隆（Surflon）S611（商品名；AGC清美化學（AGC Seimi Chemical）股份有限公司）、福吉特（Ftergent）222F、福吉特（Ftergent）208G、福吉特（Ftergent）251、福吉特（Ftergent）710FL、福吉特（Ftergent）710FM、福吉特（Ftergent）710FS、福吉特（Ftergent）601AD、福吉特（Ftergent）602A、福吉特（Ftergent）650A、FTX-218（以上均為商品名；尼奧斯（Neos）股份有限公司）、美佳法（Megafac）F-410、美佳法（Megafac）F-430、美佳法（Megafac）F-444、美佳法（Megafac）F-472SF、美佳法（Megafac）F-475、美佳法（Megafac）F-477、美佳法（Megafac）F-552、美佳法（Megafac）F-553、美佳法（Megafac）F-554、美佳法（Megafac）F-555、美佳法（Megafac）F-556、美佳法（Megafac）F-558、美佳法（Megafac）F-559、美佳法（Megafac）R-94、美佳法（Megafac）RS-75、美佳法（Megafac）RS-72-K、美佳法（Megafac）RS-76-NS、美佳法（Megafac）DS-21（以上均為商品名；迪愛生（DIC）股份有限公司）、迪高屯（TEGO Twin）4000、迪高屯（TEGO Twin）4100、迪高弗洛（TEGO Flow）370、迪高格萊德（TEGO Glide）440、迪高格萊德（TEGO Glide）450、迪高拉德（TEGO Rad）2200N（以上均為商品名；日本贏創（Evonik Japan）股份有限公司）、氟烷基苯磺酸鹽、氟烷基羧酸鹽、氟烷基聚氧乙烯醚、氟烷基碘化銨、氟烷基甜菜鹼、氟烷基磺酸鹽、二甘油四(氟烷基聚氧乙烯醚)、氟烷基三甲基銨鹽、氟烷基胺基磺酸鹽、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯鯨蠟基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂基胺、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐棕櫚酸酯、山梨醇酐硬脂酸酯、山梨醇酐油酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐油酸酯、聚氧乙烯萘基醚、烷基苯磺酸鹽、及烷基二苯基醚二磺酸鹽。較佳為使用選自這些化合物中的至少一種。

這些表面活性劑中，若為選自BYK306、BYK342、BYK346、KP-341、KP-368、沙福隆（Surflon）S611、福吉特（Ftergent）710FL、福吉特（Ftergent）710FM、福吉特（Ftergent）710FS、福吉特（Ftergent）650A、美佳法（Megafac）F-477、美佳法（Megafac）F-556、美佳法（Megafac）RS-72-Ｋ、美佳法（Megafac）DS-21、迪高屯（TEGO Twin）4000、氟烷基苯磺酸鹽、氟烷基羧酸鹽、氟烷基聚氧乙烯醚、氟烷基磺酸鹽、氟烷基三甲基銨鹽、及氟烷基胺基磺酸鹽中的至少一種，則熱硬化性組成物的塗佈均勻性變高，因此較佳。

相對於熱硬化性組成物總量，本發明的熱硬化性組成物中的表面活性劑的含量較佳為0.01重量%～10重量%。

1-5-7.密著性提升劑 就使所形成的硬化膜與基板的密著性進一步提高的觀點而言，本發明的熱硬化性組成物也可還含有密著性提升劑。此種密著性提升劑的例子可以使用矽烷系、鋁系或鈦酸酯系的偶聯劑。具體而言為：3-縮水甘油氧基丙基二甲基乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷（例如，薩拉艾斯（Sila-Ace）S510；商品名；捷恩智（JNC）股份有限公司）、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷（例如，薩拉艾斯（Sila-Ace）S530；商品名；捷恩智（JNC）股份有限公司）、3-巰基丙基三甲氧基矽烷（例如，薩拉艾斯（Sila-Ace）S810；商品名；捷恩智（JNC）股份有限公司）、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷的共聚物（例如，商品名；考特奧斯陸（COATOSIL）MP200，日本邁圖高新材料（Momentive Performance Materials Japan）有限責任公司）等矽烷系偶聯劑，乙醯烷氧基二異丙醇鋁等鋁系偶聯劑、及四異丙基雙(二辛基亞磷酸酯)鈦酸酯等鈦酸酯系偶聯劑。

這些密著性提升劑中，3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷的提升密著性的效果大，因此較佳。

相對於熱硬化性組成物總量，密著性提升劑的含量較佳為0.01重量%以上且10重量%以下。

1-5-8.抗氧化劑 就提高透明性、防止硬化膜暴露在高溫下的情況下的黃變的觀點而言，本發明的熱硬化性組成物也可還含有抗氧化劑。

本發明的熱硬化性組成物中也可添加受阻酚系、受阻胺系、磷系、硫系化合物等抗氧化劑。其中，就耐光性的觀點而言，較佳為受阻酚系。具體例為：易璐佳諾斯（Irganox）1010、易璐佳諾斯（Irganox）1010FF、易璐佳諾斯（Irganox）1035、易璐佳諾斯（Irganox）1035FF、易璐佳諾斯（Irganox）1076、易璐佳諾斯（Irganox）1076FD、易璐佳諾斯（Irganox）1098、易璐佳諾斯（Irganox）1135、易璐佳諾斯（Irganox）1330、易璐佳諾斯（Irganox）1726、易璐佳諾斯（Irganox）1425WL、易璐佳諾斯（Irganox）1520L、易璐佳諾斯（Irganox）245、易璐佳諾斯（Irganox）245FF、易璐佳諾斯（Irganox）259、易璐佳諾斯（Irganox）3114、易璐佳諾斯（Irganox）565、易璐佳諾斯（Irganox）565DD（均為商品名；日本巴斯夫（BASF Japan）股份有限公司）、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-20、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-30、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-50、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-60、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-80（均為商品名；艾迪科（ADEKA）股份有限公司）。其中，更佳為易璐佳諾斯（Irganox）1010、艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-60。

相對於熱硬化性組成物總量，添加0.1重量份～5重量份的抗氧化劑而使用。

1-5-9.分子量調整劑 本發明的熱硬化性組成物也可還含有分子量調整劑，以抑制因聚合而分子量變高，且顯現優異的保存穩定性。作為分子量調整劑，可列舉：硫醇類、黃原酸類、醌類、氫醌類及2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。

作為分子量調整劑的具體例，可列舉：1,4-萘醌、1,2-苯醌、1,4-苯醌、甲基-對苯醌、蒽醌、氫醌、甲基氫醌、第三丁基氫醌、2,5-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三戊基氫醌、1,4-二羥基萘、3,6-二羥基苯并降冰片烷、4-甲氧基苯酚、2,2',6,6'-四-第三丁基-4,4'-二羥基聯苯、3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、2,4,6-三(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苄基)均三甲苯、季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4-第三丁基鄰苯二酚、正己基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、第三-十二烷基硫醇、硫代乙醇酸（thioglycolic acid）、二甲基黃原酸硫醚、二異丙基黃原酸二硫醚、2,6-二-第三丁基-對甲酚、4,4'-伸丁基雙(6-第三丁基-間甲酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-間甲酚)、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、吩噻嗪、2-羥基-1,4-萘醌等。

分子量調整劑可單獨使用，也可組合使用兩種以上。分子量調整劑中，若為萘醌系分子量調整劑，則就顯現優異的保存穩定性的方面而言較佳。

分子量調整劑中，若為具有酚性羥基的2-羥基-1,4-萘醌，則就保存穩定性的觀點而言更佳。

1-5-10.紫外線吸收劑 自進一步提高所形成的透明膜的劣化抑制能力的觀點考慮，本發明的熱硬化性組成物也可含有紫外線吸收劑。

紫外線吸收劑的具體例為帝奴彬（TINUVIN）P、帝奴彬（TINUVIN）120、帝奴彬（TINUVIN）144、帝奴彬（TINUVIN）213、帝奴彬（TINUVIN）234、帝奴彬（TINUVIN）326、帝奴彬（TINUVIN）571、帝奴彬（TINUVIN）765（均為商品名；日本巴斯夫（BASF Japan）股份有限公司）。

相對於熱硬化性組成物總量，添加0.01重量份～10重量份的紫外線吸收劑而使用。

1-5-11.防凝聚劑 自不使具有聚合性雙鍵的聚酯醯胺酸（A）或環氧化合物（B）與溶劑融合、防止凝聚的觀點考慮，本發明的熱硬化性組成物也可含有防凝聚劑。

防凝聚劑的具體例為迪斯帕畢克（Disperbyk）-145、迪斯帕畢克（Disperbyk）-161、迪斯帕畢克（Disperbyk）-162、迪斯帕畢克（Disperbyk）-163、迪斯帕畢克（Disperbyk）-164、迪斯帕畢克（Disperbyk）-182、迪斯帕畢克（Disperbyk）-184、迪斯帕畢克（Disperbyk）-185、迪斯帕畢克（Disperbyk）-2163、迪斯帕畢克（Disperbyk）-2164、畢克（BYK）-220S、迪斯帕畢克（Disperbyk）-191、迪斯帕畢克（Disperbyk）-199、迪斯帕畢克（Disperbyk）-2015（均為商品名；日本畢克化學（BYK Chemie Japan）股份有限公司），FTX-218、福吉特（Ftergent）710FM、福吉特（Ftergent）710FS（均為商品名；尼奧斯（Neos）股份有限公司）、弗洛倫（Flowlen）G-600、弗洛倫（Flowlen）G-700（均為商品名；共榮社化學股份有限公司）。

相對於熱硬化性組成物總量，添加0.01重量份～10重量份的防凝聚劑而使用。

1-5-12.熱交聯劑 自進一步提高耐熱性、耐化學品性、膜面內均勻性、可撓性、柔軟性、彈性的觀點考慮，本發明的熱硬化性組成物也可含有熱交聯劑。

熱交聯劑的具體例為尼卡拉克（Nikalac）MW-30HM、尼卡拉克（Nikalac）MW-100LM、尼卡拉克（Nikalac）MX-270、尼卡拉克（Nikalac）MX-280、尼卡拉克（Nikalac）MX-290、尼卡拉克（Nikalac）MW-390、尼卡拉克（Nikalac）MW-750LM（均為商品名；三和化學股份有限公司）。

相對於熱硬化性組成物總量，添加0.1重量份～10重量份的熱交聯劑而使用。

1-6.熱硬化性組成物的保存 本發明的熱硬化性組成物若在-30℃～25℃的範圍內保存，則組成物的經時穩定性變良好而較佳。若保存溫度為-20℃～10℃，則析出物也不存在而更佳。

2.由熱硬化性組成物獲得的硬化膜 本發明的熱硬化性組成物可以通過如下方式而獲得：視需要而選擇添加聚酯醯胺酸（A）、環狀醚化合物的聚合物（B）、硬化劑（C）、溶劑（D）、以及具有氧雜環丙基的化合物（b2）以外的環氧化合物、具有聚合性雙鍵的化合物、表面活性劑、密著性提升劑、抗氧化劑及其他添加劑，將這些化合物均勻地混合溶解。

若將如上所述而製備的熱硬化性組成物（在無溶劑的固體狀態的情況下，溶解在溶劑中之後）塗佈在基體表面上，通過例如加熱等而將溶劑除去，則可以形成塗膜。對基體表面的熱硬化性組成物的塗佈可以利用旋塗法、輥塗法、浸漬法、及狹縫塗佈法等現有公知的方法形成塗膜。其次，利用加熱板、或烘箱等將所述塗膜暫時煆燒。暫時煆燒條件視各成分的種類及調配比例而不同，通常在70℃～150℃下，若使用烘箱則為5分鐘～15分鐘，若使用加熱板則為1分鐘～5分鐘。其後，為了使塗膜硬化而進行正式煆燒。正式煆燒條件視各成分的種類及調配比例而不同，通常在180℃～250℃、較佳為200℃～250℃下，若使用烘箱則為30分鐘～90分鐘，若使用加熱板則為5分鐘～30分鐘，可以通過進行加熱處理而獲得硬化膜。

如上所述而獲得的硬化膜在加熱時，1）聚酯醯胺酸的聚醯胺酸部分脫水環化而形成醯亞胺鍵，2）聚酯醯胺酸的羧酸與環氧化合物反應而高分子量化，及3）環氧化合物硬化而高分子量化，因此非常強韌，且透明性、耐熱性、耐化學品性、平坦性、密著性優異。而且，就相同的理由而言，也期待耐光性、耐濺鍍性、耐劃傷性、塗佈性優異。因此，本發明的硬化膜若作為彩色濾光片用的保護膜而使用，則有效，可以使用所述彩色濾光片來製造液晶顯示元件或固體攝像元件。而且，除了彩色濾光片用的保護膜以外，本發明的硬化膜若作為形成在薄膜電晶體（Thin Film Transistor，TFT）與透明電極間的透明絕緣膜或形成在透明電極與配向膜間的透明絕緣膜而使用，則有效。進而，本發明的硬化膜即便作為發光二極管（Light Emitting Diode，LED）發光體的保護膜而使用，也有效。 [實施例]

其次，通過合成例、實施例及比較例對本發明加以具體的說明，但本發明並不受這些實施例的任何限定。

合成例、實施例及比較例中使用的化合物的略稱表示以下原料。

[四羧酸酐] ODPA：3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐 BT-100：1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐

[二胺] DDS：3,3'-二胺基二苯基碸

[多元羥基化合物] Bis-A-2EOH：4,4'-亞異丙基雙(2-苯氧基乙醇) 70PA：環氧酯 70PA（商品名；共榮社化學股份有限公司）

[苯乙烯-馬來酸酐共聚物] SMA1000P（商品名：川原油化股份有限公司）

[環狀醚化合物] OXE-30：甲基丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯 OXE-10：丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯 GMA：甲基丙烯酸縮水甘油酯 E6：泰克莫（Techmore）VG3101L（商品名；普林泰克（Printec）股份有限公司）

[環狀醚化合物以外的自由基聚合性化合物] MMA：甲基丙烯酸甲酯 NPM：N-苯基順丁烯二醯亞胺

[熱聚合引發劑] V-601：二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)

[硬化劑（C）] TMA：偏苯三酸酐 UC-3000：阿魯豐（ARUFON）UC-3000（商品名：東亞合成股份有限公司）

[添加劑] S510：薩拉艾斯（Sila-Ace）S510（商品名；捷恩智（JNC）股份有限公司）；偶聯劑 AO-60：艾迪科斯塔波（ADK STAB）AO-60（商品名；艾迪科（ADEKA）股份有限公司）；抗氧化劑 F-556：美佳法（Megafac）F-556（商品名；迪愛生（DIC）股份有限公司）；表面活性劑

[溶劑] MMP：3-甲氧基丙酸甲酯 PGMEA：丙二醇單甲醚乙酸酯

首先，如下所示地合成為四羧酸二酐、二胺、單羥基化合物、多元羥基化合物等的反應產物的聚酯醯胺酸溶液（合成例1～合成例7）。

[合成例1]聚酯醯胺酸（A1）溶液的合成 在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量裝入進行了脫水純化的3-甲氧基丙酸甲酯（methyl 3-methoxy propionate，以下略記為“MMP”）、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐（3,3',4,4'-diphenylether tetracarboxylic dianhydride，以下略記為“ODPA”）、1,4-丁二醇、苄醇，在乾燥氮氣流下、125℃下進行2小時攪拌（合成第一階段）。 NMP 49.00 g ODPA 20.36 g 1,4-丁二醇 3.55 g 苄醇 2.84 g

其後，將反應液冷卻至25℃，以下述重量投入3,3'-二胺基二苯基碸（diamino diphenyl sulfone，以下略記為“DDS”）、MMP，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在125℃下進行1小時攪拌（合成第二階段）。 DDS 3.26 g MMP 21.00 g [Z/Y=3.0、（Y+Z）/X=0.8]

將溶液冷卻至室溫，獲得淡黃色透明的聚酯醯胺酸（A1）的30重量%溶液。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所獲得的聚酯醯胺酸（A1）的重量平均分子量為4,200。

[合成例2]聚酯醯胺酸（A2）溶液的合成 在帶有攪拌機的四口燒瓶中，以下述重量依序裝入進行了脫水純化的丙二醇單甲醚乙酸酯（propylene glycol monomethyl ether acetate，PGMEA）、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐（BT-100）、SMA1000P（商品名；苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、川原油化股份有限公司）、1,4-丁二醇、苄醇，在乾燥氮氣流下、125℃下進行2小時攪拌（合成第一階段）。 PGMEA 53.49 g BT-100 3.83 g SMA1000P 18.23 g 1,4-丁二醇 1.16 g 苄醇 5.57 g

其後，將反應液冷卻至25℃，以下述重量投入DDS、PGMEA，在20℃～30℃下進行2小時攪拌後，在125℃下進行1小時攪拌（合成第二階段）。 DDS 1.20 g PGMEA 16.51 g [Z/Y=2.7、（Y+Z）/X=0.9]

將溶液冷卻至室溫，獲得淡黃色透明的聚酯醯胺酸（A2）的30重量%溶液。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所獲得的聚酯醯胺酸（A2）的重量平均分子量為10,000。

[合成例3～合成例7]聚酯醯胺酸（A3）～聚酯醯胺酸（A7）溶液的合成 依據合成例1及合成例2的方法，以表1-1中記載的溫度、時間、及比例（單位：g）使各成分反應，獲得聚酯醯胺酸（A3）～聚酯醯胺酸（A7）溶液。

表1-1

各試樣及溶劑的裝入量的單位為克（g）

其次，如以下所示合成環狀醚化合物的聚合物（B）的溶液（合成例8）。

[合成例8]環狀醚化合物的聚合物（B1）溶液的合成 在帶有攪拌器的四口燒瓶中，以下述重量裝入作為聚合溶劑的進行了脫水純化的PGMEA、作為具有氧雜環丁基的化合物（b1）的OXE-30，進而以下述重量裝入作為聚合引發劑的V-601，在乾燥氮氣流下、110℃下進行2小時攪拌。 PGMEA 31.50 g OXE-30 13.50 g V-601 1.35 g

將溶液冷卻至室溫，獲得環狀醚化合物的聚合物（B1）的30重量%溶液。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所獲得的環狀醚化合物的聚合物（B1）的重量平均分子量為7,200。

[合成例9]環狀醚化合物的聚合物（B2）溶液的合成 在帶有攪拌器的四口燒瓶中，以下述重量裝入作為聚合溶劑的進行了脫水純化的PGMEA、作為具有氧雜環丁基的化合物（b1）的OXE-30、作為具有氧雜環丙基的化合物（b2）的GMA，進而以下述重量裝入作為聚合引發劑的V-601，在乾燥氮氣流下、110℃下進行2小時攪拌。 PGMEA 31.500 g OXE-30 10.125 g GMA 3.375 g V-601 1.350 g

將溶液冷卻至室溫，獲得環狀醚化合物的聚合物（B2）的30重量%溶液。對溶液的一部分進行取樣，利用GPC分析（聚苯乙烯標準）測定重量平均分子量。其結果，所獲得的環狀醚化合物的聚合物（B2）的重量平均分子量為7,300。

[合成例10～合成例13]環狀醚化合物的聚合物（B3）～環狀醚化合物的聚合物（B6）溶液的合成 依據合成例8及合成例9的方法，以表1-2中記載的溫度、時間、及比例（單位：g）使各成分反應，獲得環狀醚化合物的聚合物（B3）～環狀醚化合物的聚合物（B6）溶液。

表1-2

各試樣及溶劑的裝入量的單位為克（g）

[比較合成例1～比較合成例5]（B）以外的環狀醚化合物（E1）～環狀醚化合物（E5）溶液的合成 依據合成例8及合成例9的方法，以表1-3中記載的溫度、時間及比例（單位：g）使各成分反應，獲得（B）以外的環狀醚化合物（E1）～環狀醚化合物（E5）溶液。

表1-3

各試樣及溶劑的裝入量的單位為克（g）

[實施例1] 對帶有攪拌翼的500 ml的可分離式燒瓶進行氮氣置換，在所述燒瓶中裝入100.0 g的作為聚酯醯胺酸（A）的合成例1中所獲得的聚酯醯胺酸（A1）溶液、100.0 g的環狀醚化合物的聚合物（B1）、6.0 g的作為硬化劑的TMA、3.3 g的作為密著性提升劑的S510、0.3 g的作為抗氧化劑的AO-60、41.7 g的作為溶劑（D）的進行了脫水純化的MMP及97.6 g的PGMEA，在室溫下進行3小時攪拌，使其均勻地溶解。

其次，投入0.2 g的作為表面活性劑的美佳法（Megafac）F-556（商品名；迪愛生（DIC）股份有限公司），在室溫下進行1小時攪拌，利用膜濾器（孔徑0.2 μm）進行過濾而製備熱硬化性組成物。

[屏障性的評價方法] 當利用紫外可見近紅外分光光度計（商品名；V-670，日本分光股份有限公司）進行測定時，以300 rpm歷時10秒鐘將熱硬化性組成物旋塗於在560 nm附近具有吸收且具有包含R、G、B的像素的無硬化膜的彩色濾光片基板上，在90℃的加熱板上預烘烤2分鐘。繼而，在烘箱中以230℃後烘烤30分鐘，獲得保護膜的平均膜厚為2.0 μm的帶有硬化膜的彩色濾光片基板。

其次，在切出有10公分見方的帶有硬化膜的彩色濾光片基板上滴加0.5ml的1-甲基-2-吡咯烷酮，將切出有9公分見方的玻璃（以下稱為蓋玻璃）靜置於帶有硬化膜的彩色濾光片基板上，使用加熱板以180℃進行5分鐘加熱。加熱結束後，去除蓋玻璃，利用5ml的1-甲基-2-吡咯烷酮來清洗蓋玻璃及帶有硬化膜的彩色濾光片基板，將清洗液移至10ml的容量瓶。在放入有清洗液的容量瓶中加入1-甲基-2-吡咯烷酮填滿至10ml為止，將混合後的溶液作為帶有硬化膜的彩色濾光片基板的溶出液。然後，利用所述紫外可見近紅外分光光度計，將1-甲基-2-吡咯烷酮作為參照樣品，測定溶出液的透射率。根據測定出的結果，將560 nm的透射率為90%以上的情況評價為○，將未滿90%的情況評價為×。

[平坦性的評價方法] 預先使用微細形狀測定裝置（商品名；P-17，科磊（KLA TENCOR）股份有限公司），以300 rpm歷時10秒鐘將熱硬化性組成物旋塗於測定了表面階差的具有包含R、G、B的像素的無硬化膜的彩色濾光片基板上，在90℃的加熱板上預烘烤2分鐘。繼而，在烘箱中以230℃後烘烤30分鐘，獲得保護膜的平均膜厚為2.0 μm的帶有硬化膜的彩色濾光片基板。其後，對所獲得的帶有硬化膜的彩色濾光片基板測定表面階差。

根據無硬化膜的彩色濾光片基板及帶有硬化膜的彩色濾光片基板的表面階差的最大值（以下略記為“最大階差”），並使用下述計算式來算出平坦化率。將平坦化率為75%以上的情況評價為平坦性○，將平坦化率未滿75%的情況評價為平坦性×。再者，無硬化膜的彩色濾光片基板是使用最大階差為1.5 μm者。 平坦化率=[（無硬化膜的彩色濾光片基板的最大階差-帶有硬化膜的彩色濾光片基板的最大階差）/（無硬化膜的彩色濾光片基板的最大階差）]×100%

[耐熱性的評價方法] 其次，以800 rpm歷時10秒鐘將熱硬化性組成物旋塗於玻璃基板上，在90℃的加熱板上預烘烤2分鐘。繼而，在烘箱中以230℃後烘烤30分鐘，獲得保護膜的膜厚為1.0 μm的帶有硬化膜的玻璃基板。將所獲得的帶有硬化膜的玻璃基板在230℃下進行1小時再加熱後，測定加熱前的膜厚及加熱後的膜厚，由下述計算式而算出殘膜率。膜厚的測定使用所述微細形狀測定裝置（商品名：P-17、科磊（KLA TENCOR）股份有限公司）。將加熱後的殘膜率為95%以上的情況評價為○，將加熱後的殘膜率未滿95%的情況評價為×。

[實施例2～實施例13] 依據實施例1的方法，以表2-1～表2-2中所記載的比例（單位：g）將各成分混合溶解而獲得熱硬化性組成物。

表2-1

裝入量的單位為克（g）

表2-2

裝入量的單位為克（g）

[比較例1～比較例6] 依據實施例1的方法，以表3的比例（單位：g）將各成分混合溶解而獲得熱硬化性組成物。

表3

裝入量的單位為克（g）

根據表2-1～表2-2所示的結果可知：實施例1～實施例13的使用了環狀醚化合物的聚合物（B）的硬化膜的屏障性優異，關於平坦性及耐熱性取得平衡。

可知表3的比較例1～比較例6的僅使用了（B）以外的環狀醚化合物（E）的硬化膜的耐熱性優異。另一方面，關於比較例1，結果是屏障性良好，但平坦性差。關於比較例2～比較例3，結果是除屏障性外，平坦性也差。關於比較例4～比較例6，平坦性良好，但屏障性未獲得良好的結果。

如上所述，僅在將環狀醚化合物的聚合物（B）用作必需的成分的情況下，可以滿足所有特性。 [產業上的可利用性]

由本發明的熱硬化性組成物獲得的硬化膜的屏障性高、平坦性高，就所述方面而言，可以用作彩色濾光片、LED發光元件及受光元件等各種光學材料等的保護膜，以及形成在TFT與透明電極間及透明電極與配向膜間的絕緣膜。

無

無

Claims (6)

1. 一種熱硬化性組成物，其包含聚酯醯胺酸(A)、環狀醚化合物的聚合物(B)及硬化劑(C)，所述聚酯醯胺酸(A)是源自以下述式(1)及式(2)的關係成立的比率包含X莫耳的四羧酸二酐、Y莫耳的二胺及Z莫耳的多元羥基化合物的原料的反應產物，0.2≦Z/Y≦8.0．……(1) 0.2≦(Y+Z)/X≦5.0…(2)所述環狀醚化合物的聚合物(B)是選自具有氧雜環丁基的化合物(b1)的均聚物、具有氧雜環丁基的化合物(b1)彼此的共聚物、及具有氧雜環丁基的化合物(b1)與具有氧雜環丙基的化合物(b2)的共聚物中的至少一種，其中相對於聚酯醯胺酸(A)100重量份，所述環狀醚化合物的聚合物(B)的含量為20重量份~400重量份。
2. 如申請專利範圍第1項所述的熱硬化性組成物，其中所述聚酯醯胺酸(A)包含下述式(3)所表示的結構單元及下述式(4)所表示的結構單元：

   

   

   式(3)及式(4)中，R¹是自四羧酸二酐除去兩個-CO-O-CO-而成的殘基，R²是自二胺除去兩個-NH₂而成的殘基，R³是自多元羥基化合物除去兩個-OH而成的殘基。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的熱硬化性組成物，其中所述具有氧雜環丁基的化合物(b1)是選自丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、甲基丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯中的至少一種。
4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的熱硬化性組成物，其中所述具有氧雜環丙基的化合物(b2)是選自丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯、4-羥基丁基丙烯酸酯縮水甘油醚中的至少一種。
5. 一種硬化膜，其是使如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的熱硬化性組成物硬化而獲得。
6. 一種彩色濾光片，其具有如申請專利範圍第5項所述的硬化膜作為透明保護膜。