JP2016138264A - 熱硬化性樹脂組成物、硬化膜、硬化膜付き基板および電子部品 - Google Patents
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Abstract
【課題】 硬度およびガラスに対する密着性においてバランスよく優れる硬化膜を形成することが可能な熱硬化性樹脂組成物、ならびにその用途を提供すること。【解決手段】 熱硬化性樹脂組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、および、着色剤（Ｄ）を含んでおり、当該熱硬化性樹脂組成物を熱硬化して得られる硬化膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ値が２．０以上であるから、例えば、遮光部材として用いられる場合に十分な遮光性を備えつつ、ガラスに対する密着性の良好なバランスのよい硬化膜を形成することができる。【選択図】 なし
Description
本発明は、熱硬化性樹脂組成物、硬化膜、硬化膜付き基板および電子部品に関する。さらに詳しくは、特定の化合物および着色剤を含む熱硬化性樹脂組成物、該組成物から形成された硬化膜、該硬化膜を有する硬化膜付き基板、および、該硬化膜または硬化膜付き基板を有する電子部品に関する。
液晶表示素子においては、画素間など光の侵入を防止せねばならない部分について、ブラックマトリクスと呼ばれる遮光部材が必要とされる。また、スマートフォンにおいては、画面部周囲の電極部分を外観上遮蔽する目的で、遮光部材が必要とされる。
これら遮光部材には、いずれも従来から用いられてきたクロム等の金属系材料の他、樹脂等の高分子材料とチタン化合物粒子等の着色剤を混合した組成物が用いられている。
このような遮光部材に使用できる材料については各種組成物が検討されている。
例えば、特許文献１および特許文献２には、特定構造のポリエステルアミド酸、エポキシ樹脂、エポキシ硬化剤などを含む樹脂組成物が開示されている。しかしながら、これらいずれの特許文献にも、該組成物に黒色顔料などの着色剤を配合して得られた硬化膜のガラスに対する密着性についてはなんら検討されていない。
特許文献３には、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物および硬化剤を含む硬化性組成物が開示されている。しかしながら、特許文献３には、該組成物に黒色顔料などの着色剤を配合して得られた硬化膜のガラスに対する密着性についてはなんら検討されていない。
例えば、特許文献１および特許文献２には、特定構造のポリエステルアミド酸、エポキシ樹脂、エポキシ硬化剤などを含む樹脂組成物が開示されている。しかしながら、これらいずれの特許文献にも、該組成物に黒色顔料などの着色剤を配合して得られた硬化膜のガラスに対する密着性についてはなんら検討されていない。
特許文献３には、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物および硬化剤を含む硬化性組成物が開示されている。しかしながら、特許文献３には、該組成物に黒色顔料などの着色剤を配合して得られた硬化膜のガラスに対する密着性についてはなんら検討されていない。
遮光部材には、クロム等の金属系材料のほか、樹脂等の高分子材料とチタン化合物粒子等の着色剤を含有する組成物が用いられている。着色剤を含有する組成物においては、着色剤の添加量を増加させることにより遮光性能が向上する。しかしながら、着色剤の添加量の増加は、組成物の粘度を増大させるため、例えば、インクジェット法を用いて遮光部材を形成することが困難となる。また、着色剤の配合量が硬化膜のガラスに対する密着性に影響する可能性がある。
本発明の課題は、硬度およびガラスに対する密着性においてバランスよく優れる硬化膜を形成することが可能な熱硬化性樹脂組成物、ならびにその用途を提供することにある。
本発明者らは、前記問題点を解決すべく鋭意検討を行った。
例えば、前記特許文献に具体的に記載されている樹脂組成物を検討したところ、該組成物から得られた硬化膜は、ガラスやＩＴＯに対する密着性が悪かった。
例えば、前記特許文献に具体的に記載されている樹脂組成物を検討したところ、該組成物から得られた硬化膜は、ガラスやＩＴＯに対する密着性が悪かった。
本発明者らは、前記知見を踏まえて、様々な検討をした結果、下記構成を有する熱硬化性樹脂組成物により前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、例えば以下の［１］〜［２５］に関する。
すなわち、本発明は、例えば以下の［１］〜［２５］に関する。
［１］ ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、および、着色剤（Ｄ）を含む熱硬化性組成物であって、当該熱硬化性樹脂組成物を熱硬化して得られる硬化膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ値が２．０以上である熱硬化性樹脂組成物。
［２］ エポキシ化合物（Ｂ）のエポキシ当量が２００〜５５０ｇ／ｅｑである、［１］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［３］ エポキシ化合物の合計１００重量部に対し、エポキシ硬化剤（Ｃ）を１〜３８０重量部含む、［１］または［２］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［４］ ポリエステルアミド酸（Ａ）１００重量部に対し、エポキシ化合物（Ｂ）を１０〜４００重量部含む、［１］〜［３］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［３］ エポキシ化合物の合計１００重量部に対し、エポキシ硬化剤（Ｃ）を１〜３８０重量部含む、［１］または［２］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［４］ ポリエステルアミド酸（Ａ）１００重量部に対し、エポキシ化合物（Ｂ）を１０〜４００重量部含む、［１］〜［３］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［５］ エポキシ硬化剤（Ｃ）が酸無水物系硬化剤である、［１］〜［４］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［６］ ポリエステルアミド酸（Ａ）の重量平均分子量が２，０００〜３０，０００である、［１］〜［５］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［７］ ポリエステルアミド酸（Ａ）が、式（１）および（２）で示される構成単位を有する化合物である、［１］〜［６］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
（式中、Ｒ1は独立に炭素数１〜３０の４価の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜４０の２価の有機基であり、Ｒ3は炭素数１〜２０の２価の有機基である。）
［８］ ポリエステルアミド酸（Ａ）が、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）および多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を必須成分として反応させることにより得られる化合物である、［１］〜［７］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［９］ ポリエステルアミド酸（Ａ）が、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）、多価ヒドロキシ化合物（ａ３）および１価アルコール（ａ４）を必須成分として反応させることにより得られる化合物である、［１］〜［８］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１０］ ポリエステルアミド酸（Ａ）が、Ｘモルのテトラカルボン酸二無水物（ａ１）、Ｙモルのジアミン（ａ２）およびＺモルの多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を、式（３）および式（４）の関係が成立するような比率で反応させることにより得られる化合物である、［１］〜［９］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
０．２≦Ｚ／Ｙ≦８．０・・・（３）
０．２≦（Ｙ＋Ｚ）／Ｘ≦１．５・・・（４）
０．２≦Ｚ／Ｙ≦８．０・・・（３）
０．２≦（Ｙ＋Ｚ）／Ｘ≦１．５・・・（４）
［１１］ テトラカルボン酸二無水物（ａ１）が、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２−（ビス（３，４−ジカルボキシフェニル））ヘキサフルオロプロパン二無水物およびエチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）からなる群より選択される１種以上の化合物である、［８］〜［１０］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１２］ ジアミン（ａ２）が、３，３’−ジアミノジフェニルスルホンおよびビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンからなる群より選択される１種以上の化合物である、［８］〜［１１］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１３］ 多価ヒドロキシ化合物（ａ３）が、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオールおよび１，８−オクタンジオールからなる群より選択される１種以上の化合物である、［８］〜［１２］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１４］ １価アルコール（ａ４）が、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピレングリコールモノエチルエーテルおよび３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンからなる群より選ばれる１種以上の化合物である、［９］〜［１３］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１５］ テトラカルボン酸二無水物（ａ１）が３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物であり、ジアミン（ａ２）が３，３’−ジアミノジフェニルスルホンであり、多価ヒドロキシ化合物（ａ３）が１，４−ブタンジオールであり、エポキシ硬化剤（Ｃ）が無水トリメリット酸である、［８］〜［１４］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１６］ さらに溶媒（Ｅ）を含む、［１］〜［１５］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１７］ 熱硬化膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ値が２．０から３．０の範囲である、［１］〜［１６］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１８］ 着色剤（Ｄ）が、チタン化合物粒子である［１］〜［１７］いずれか一つに記載の熱硬化性組成物。
［１９］ チタン化合物粒子中のチタン酸窒化物１重量部に対して、チタン酸酸化物が０．３〜１．３重量部である、［１］〜［１８］いずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［２０］ チタン化合物粒子の含有量が、熱硬化性樹脂組成物１００重量％に対して、１０重量％から２５重量％である、［１］〜［１９］いずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１９］ チタン化合物粒子中のチタン酸窒化物１重量部に対して、チタン酸酸化物が０．３〜１．３重量部である、［１］〜［１８］いずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［２０］ チタン化合物粒子の含有量が、熱硬化性樹脂組成物１００重量％に対して、１０重量％から２５重量％である、［１］〜［１９］いずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［２１］ ［１］〜［２０］のいずれか一つに記載の熱硬化性樹脂組成物から得られる硬化膜。
［２２］ ［２１］に記載の硬化膜を有する硬化膜付き基板。
［２２］ ［２１］に記載の硬化膜を有する硬化膜付き基板。
［２３］ ［２１］に記載の硬化膜または［２２］に記載の硬化膜付き基板を有する電子部品。
［２４］ ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、および、着色剤（Ｄ）を含む熱硬化性樹脂組成物であって、当該熱硬化性樹脂組成物を熱硬化して得られる硬化膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ値が３．０以下である熱硬化性樹脂組成物。
［２５］ ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、および、着色剤（Ｄ）を含む熱硬化性樹脂組成物であって、当該熱硬化性樹脂組成物中の樹脂固形分１００重量部に対する無機顔料の配合量が１３０重量部以下である熱硬化性樹脂組成物。
本発明によれば、ある程度の硬度を有し、ガラスに対する密着性が良好なバランスよくこれらの効果を有する硬化膜を形成することができる。このため、本発明の熱硬化性樹脂組成物は、非常に実用性の高いものであり、例えば、インクジェット法により遮光部材等を生産性よく作製することが可能である。
以下、本発明の熱硬化性樹脂組成物（以下「本発明の組成物」ともいう。）、該組成物の調製方法、硬化膜の形成方法、硬化膜付き基板および電子部品について詳細に説明する。
１．熱硬化性樹脂組成物
本発明の組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、および、着色剤（Ｄ）を含有する。本発明の組成物は、前記成分のほか、添加剤を含有してもよい。
このような本発明の組成物によれば、硬度、ガラスやＩＴＯに対する密着性、おおびシュウ酸を含むＩＴＯエッチング液への耐性にバランスよく優れる硬化膜を得ることができる。本発明の組成物は、着色剤の種類、添加量を調整することにより、色や遮光性の異なる硬化膜を得ることができる。このため、本発明の組成物によれば、遮光性が高いことが要求される遮光部材等を生産性よく作製することが可能である。従って、本発明の組成物は、この用途に好適に用いることができる。
本発明の組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、および、着色剤（Ｄ）を含有する。本発明の組成物は、前記成分のほか、添加剤を含有してもよい。
このような本発明の組成物によれば、硬度、ガラスやＩＴＯに対する密着性、おおびシュウ酸を含むＩＴＯエッチング液への耐性にバランスよく優れる硬化膜を得ることができる。本発明の組成物は、着色剤の種類、添加量を調整することにより、色や遮光性の異なる硬化膜を得ることができる。このため、本発明の組成物によれば、遮光性が高いことが要求される遮光部材等を生産性よく作製することが可能である。従って、本発明の組成物は、この用途に好適に用いることができる。
本発明の組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、および、エポキシ硬化剤（Ｃ）を含有することで初めて、前記効果に優れる、特に、ガラスおよびＩＴＯ等に対する密着性に優れる硬化膜が得られる。
従来の、ポリエステルアミド酸からなる組成物や、エポキシ化合物およびエポキシ硬化剤からなる組成物では、基板に対する密着性に優れるこれらの硬化膜は得られなかった。
従って、本発明の組成物は、従来の組成物からでは予期しえない効果を有する組成物であり、従来の、ポリエステルアミド酸からなる組成物や、エポキシ化合物およびエポキシ硬化剤からなる組成物の相乗効果を有する組成物である。
従来の、ポリエステルアミド酸からなる組成物や、エポキシ化合物およびエポキシ硬化剤からなる組成物では、基板に対する密着性に優れるこれらの硬化膜は得られなかった。
従って、本発明の組成物は、従来の組成物からでは予期しえない効果を有する組成物であり、従来の、ポリエステルアミド酸からなる組成物や、エポキシ化合物およびエポキシ硬化剤からなる組成物の相乗効果を有する組成物である。
本発明の組成物は、インクジェット法にて吐出される熱硬化性インクジェットインク組成物として用いることもできる。本明細書では、インクジェット法によりインクを吐出することをジェッティングともいい、その特性を吐出性またはジェッティング性ともいう。
１．１． ポリエステルアミド酸（Ａ）
本発明で用いられるポリエステルアミド酸（Ａ）は、特に制限されないが、エステル結合、アミド結合およびカルボキシル基を有する化合物であることが好ましく、具体的には、式（１）および（２）で示される構成単位を有する化合物であることがより好ましい。
このようなポリエステルアミド酸（Ａ）を特定のエポキシ化合物およびエポキシ硬化剤と組み合わせて使用することで初めて、硬度、およびシュウ酸を含むＩＴＯエッチング液への耐性にバランスよく優れ、さらには、ガラスやＩＴＯに対する密着性に優れる硬化膜を形成可能な組成物が得られる。
ポリエステルアミド酸（Ａ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本発明で用いられるポリエステルアミド酸（Ａ）は、特に制限されないが、エステル結合、アミド結合およびカルボキシル基を有する化合物であることが好ましく、具体的には、式（１）および（２）で示される構成単位を有する化合物であることがより好ましい。
このようなポリエステルアミド酸（Ａ）を特定のエポキシ化合物およびエポキシ硬化剤と組み合わせて使用することで初めて、硬度、およびシュウ酸を含むＩＴＯエッチング液への耐性にバランスよく優れ、さらには、ガラスやＩＴＯに対する密着性に優れる硬化膜を形成可能な組成物が得られる。
ポリエステルアミド酸（Ａ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
（Ｒ1は独立に炭素数１〜３０の４価の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜４０の２価の有機基であり、Ｒ3は炭素数１〜２０の２価の有機基である。）
組成物中の他の成分との相溶性が良い化合物が得られる等点から、Ｒ1は独立に、炭素数２〜２５の４価の有機基であることが好ましく、炭素数２〜２０の４価の有機基であることがより好ましく、式（５）で表される基であることがさらに好ましい。
組成物中の他の成分との相溶性が良い化合物が得られ、ガラスやＩＴＯへの密着性が良好な硬化膜が得られる等の点から、Ｒ2は、炭素数２〜３５の２価の有機基であることが好ましく、炭素数２〜３０の２価の有機基であることがより好ましく、式（６）で表される基であることがさらに好ましい。
（式（６）において、Ｒ6は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｒ7−または−Ｏ−ｐｈ−Ｒ8−ｐｈ−Ｏ−である（ｐｈはベンゼン環であり、Ｒ8は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−または−Ｒ7−である。）。なお、Ｒ7は独立に、炭素数１〜４のアルキル基である。）
Ｒ3は、炭素数２〜１５の２価の有機基であることが好ましく、式（７）で表される基、−Ｒ10−ＮＲ11−Ｒ12−（Ｒ10およびＲ12は独立に、炭素数１〜８のアルキレンであり、Ｒ11は、水素または少なくとも一つの水素がヒドロキシルで置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキルである。）、炭素数２〜１５のアルキレン、または、炭素数２〜１５のアルキレンの少なくとも一つの水素がヒドロキシルで置換されていてもよく、−Ｏ−を有していてもよい基であることがより好ましく、炭素数２〜６の２価のアルキレンであることがさらに好ましい。
（式（７）において、Ｒ9は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｒ7−または−ｐｈ−Ｒ8−ｐｈ−である（ｐｈはベンゼン環であり、Ｒ8は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−または−Ｒ7−である。）。なお、Ｒ7は独立に、炭素数１〜４のアルキル基である。）
ポリエステルアミド酸（Ａ）は、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）を含む成分、ジアミン（ａ２）を含む成分および多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を含む成分を反応させることにより得られる化合物であることが好ましく、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）を含む成分、ジアミン（ａ２）を含む成分、多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を含む成分および１価アルコール（ａ４）を含む成分を反応させることにより得られる化合物であることも好ましい。
つまり、式（１）および（２）中、Ｒ1は独立に、テトラカルボン酸二無水物残基であり、Ｒ2はジアミン残基であり、Ｒ3は多価ヒドロキシ化合物残基であることが好ましい。
なお、この反応の際には、反応溶媒（ａ５）、酸無水物（ａ６）等を用いてもよい。
前記テトラカルボン酸二無水物（ａ１）を含む成分には、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）が含まれていればよく、この化合物以外の他の化合物が含まれていてもよい。このことは、前記の他の成分についても同様である。
これらの（ａ１）〜（ａ６）等はそれぞれ、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
つまり、式（１）および（２）中、Ｒ1は独立に、テトラカルボン酸二無水物残基であり、Ｒ2はジアミン残基であり、Ｒ3は多価ヒドロキシ化合物残基であることが好ましい。
なお、この反応の際には、反応溶媒（ａ５）、酸無水物（ａ６）等を用いてもよい。
前記テトラカルボン酸二無水物（ａ１）を含む成分には、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）が含まれていればよく、この化合物以外の他の化合物が含まれていてもよい。このことは、前記の他の成分についても同様である。
これらの（ａ１）〜（ａ６）等はそれぞれ、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
ポリエステルアミド酸（Ａ）が分子末端に酸無水物基を有している場合には、必要により、１価アルコール（ａ４）を反応させた化合物であることが好ましい。１価アルコール（ａ４）を用いて得られるポリエステルアミド酸（Ａ）は、エポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ硬化剤（Ｃ）との相溶性に優れる化合物になる傾向があるとともに、塗布性に優れる組成物が得られる傾向にある。
１．１．１． テトラカルボン酸二無水物（ａ１）
テトラカルボン酸二無水物（ａ１）としては特に制限されないが、具体例として、３，３'，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２−［ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）］ヘキサフルオロプロパン二無水物およびエチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）（商品名；ＴＭＥＧ−１００、新日本理化（株）製）等の芳香族テトラカルボン酸二無水物；シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物およびシクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物等の脂環式テトラカルボン酸二無水物；ならびに、エタンテトラカルボン酸二無水物およびブタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
テトラカルボン酸二無水物（ａ１）としては特に制限されないが、具体例として、３，３'，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２−［ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）］ヘキサフルオロプロパン二無水物およびエチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）（商品名；ＴＭＥＧ−１００、新日本理化（株）製）等の芳香族テトラカルボン酸二無水物；シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物およびシクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物等の脂環式テトラカルボン酸二無水物；ならびに、エタンテトラカルボン酸二無水物およびブタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
これらの中でもエポキシ化合物と併用することによりガラス基板に対する密着性の良好な化合物が得られる等の点から、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエ−テルテトラカルボン酸二無水物、２，２−［ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）］ヘキサフルオロプロパン二無水物およびエチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）（商品名；ＴＭＥＧ−１００、新日本理化（株）製）が好ましく、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物および３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物が特に好ましい。
１．１．２． ジアミン（ａ２）
ジアミン（ａ２）としては特に制限されないが、具体例として、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンおよび２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパンが挙げられる。
ジアミン（ａ２）としては特に制限されないが、具体例として、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンおよび２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパンが挙げられる。
これらの中でもエポキシ化合物と併用することによりガラス基板に対する密着性の良好な化合物が得られる等の点から、３，３’−ジアミノジフェニルスルホンおよびビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンが好ましく、３，３’−ジアミノジフェニルスルホンが特に好ましい。
１．１．３． 多価ヒドロキシ化合物（ａ３）
多価ヒドロキシ化合物（ａ３）は、ヒドロキシ基を２つ以上有する化合物であれば特に制限されないが、具体例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量１，０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、分子量１，０００以下のポリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２−ヘプタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，２，７−ヘプタントリオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、３，６−オクタンジオール、１，２，８−オクタントリオール、１，２−ノナンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２，９−ノナントリオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２，１０−デカントリオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンが挙げられる。
多価ヒドロキシ化合物（ａ３）は、ヒドロキシ基を２つ以上有する化合物であれば特に制限されないが、具体例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量１，０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、分子量１，０００以下のポリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２−ヘプタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，２，７−ヘプタントリオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、３，６−オクタンジオール、１，２，８−オクタントリオール、１，２−ノナンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２，９−ノナントリオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２，１０−デカントリオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンが挙げられる。
これらの中でもエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオールおよび１，８−オクタンジオールが好ましく、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールが反応溶媒（ａ５）への溶解性が良好である等の点から特に好ましい。
１．１．４． １価アルコール（ａ４）
１価アルコール（ａ４）は、ヒドロキシ基を一つ有する化合物であれば特に制限されないが、具体例として、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、フェノール、ボルネオール、マルトール、リナロール、テルピネオール、ジメチルベンジルカルビノールおよび３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンが挙げられる。
１価アルコール（ａ４）は、ヒドロキシ基を一つ有する化合物であれば特に制限されないが、具体例として、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、フェノール、ボルネオール、マルトール、リナロール、テルピネオール、ジメチルベンジルカルビノールおよび３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンが挙げられる。
これらの中でもイソプロピルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピレングリコールモノエチルエーテルおよび３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンが好ましい。得られるポリエステルアミド酸（Ａ）と、エポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ硬化剤（Ｃ）との相溶性や、得られる組成物のガラスやＩＴＯ上への塗布性を考慮すると、１価のアルコール（ａ４）としては、ベンジルアルコールがより好ましい。
１．１．５． 反応溶媒（ａ５）
反応溶媒（ａ５）としては特に制限されないが、具体例として、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが挙げられる。
反応溶媒（ａ５）としては特に制限されないが、具体例として、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが挙げられる。
これらの中でも溶解性の点からプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシプロピオン酸メチルおよびＮ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。
なお、反応溶媒（ａ５）としては、具体的にはこれらの溶媒が挙げられるが、これらの溶媒に、前記反応に用いる溶媒全量に対して３０重量％以下の割合であれば、該溶媒以外の他の溶媒を混合した混合溶媒を用いることもできる。
なお、反応溶媒（ａ５）としては、具体的にはこれらの溶媒が挙げられるが、これらの溶媒に、前記反応に用いる溶媒全量に対して３０重量％以下の割合であれば、該溶媒以外の他の溶媒を混合した混合溶媒を用いることもできる。
１．１．６． 酸無水物（ａ６）
酸無水物としては、特に限定されないが、具体例として、３−（トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物、マレイン酸無水物等のカルボン酸無水物が挙げられる。また、カルボン酸無水物を含む共重合体などの多価無水物を用いることもできる。多価無水物の市販品としては、スチレン／無水マレイン酸共重合体であるＳＭＡ（商品名、（株）川原油化製）などが挙げられる。
酸無水物としては、特に限定されないが、具体例として、３−（トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物、マレイン酸無水物等のカルボン酸無水物が挙げられる。また、カルボン酸無水物を含む共重合体などの多価無水物を用いることもできる。多価無水物の市販品としては、スチレン／無水マレイン酸共重合体であるＳＭＡ（商品名、（株）川原油化製）などが挙げられる。
《ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成》
ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成方法は、特に制限されないが、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）、多価ヒドロキシ化合物（ａ３）、および、必要により１価アルコール（ａ４）を必須成分として反応させる方法が好ましく、この反応を反応溶媒（ａ５）中で行うことがより好ましい。
ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成方法は、特に制限されないが、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）、多価ヒドロキシ化合物（ａ３）、および、必要により１価アルコール（ａ４）を必須成分として反応させる方法が好ましく、この反応を反応溶媒（ａ５）中で行うことがより好ましい。
この反応の際の各成分の添加順序は、特にこだわらない。即ち、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）および多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を同時に反応溶媒（ａ５）に加えて反応させてもよいし、ジアミン（ａ２）および多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を反応溶媒（ａ５）中に溶解させた後、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）を添加して反応させてもよいし、または、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）とジアミン（ａ２）とを予め反応させた後、その反応生成物に多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を添加して反応させてもよく、いずれの方法も用いることができる。
なお、１価アルコール（ａ４）は反応のどの時点で添加してもよい。
なお、１価アルコール（ａ４）は反応のどの時点で添加してもよい。
また、前記反応の際には、得られるポリエステルアミド酸（Ａ）の重量平均分子量を大きくするために、酸無水物基を３個以上有する化合物を添加して合成反応を行ってもよい。酸無水物基を３個以上有する化合物の具体例としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体を挙げることができる。
このようにして合成されたポリエステルアミド酸は前記式（１）および（２）で示される構成単位を含み、その末端は原料であるテトラカルボン酸二無水物、ジアミンまたは多価ヒドロキシ化合物それぞれに由来する、酸無水物基、アミノ基またはヒドロキシ基であるか、またはこれら化合物以外の成分由来の基（例えば、１価アルコール残基）である。
前記反応の際の、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）および多価ヒドロキシ化合物（ａ３）の使用量をそれぞれ、Ｘモル、ＹモルおよびＺモルとした場合、Ｘ、ＹおよびＺの間には、式（３）および式（４）の関係が成立することが好ましい。このような量で各成分を用いることで、下記溶媒（Ｅ）への溶解性が高いポリエステルアミド酸（Ａ）が得られ、塗布性に優れる組成物が得られ、平坦性に優れる硬化膜を得ることができる。
０．２≦Ｚ／Ｙ≦８．０ ・・・（３）
０．２≦（Ｙ＋Ｚ）／Ｘ≦１．５ ・・・（４）
０．２≦Ｚ／Ｙ≦８．０ ・・・（３）
０．２≦（Ｙ＋Ｚ）／Ｘ≦１．５ ・・・（４）
式（３）の関係は、好ましくは０．７≦Ｚ／Ｙ≦７．０であり、より好ましくは１．３≦Ｚ／Ｙ≦７．０である。また、式（４）の関係は、好ましくは０．３≦（Ｙ＋Ｚ）／Ｘ≦１．２であり、より好ましくは０．４≦（Ｙ＋Ｚ）／Ｘ≦１．０である。
前記反応の際の１価アルコール（ａ４）の使用量をＺ’モルとした場合、その使用量は特に制限されないが、好ましくは０．１≦Ｚ’／Ｘ≦５．０であり、より好ましくは０．２≦Ｚ’／Ｘ≦４．０である。
反応溶媒（ａ５）は、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）および多価ヒドロキシ化合物（ａ３）の合計１００重量部に対し、１００重量部以上使用すると、反応がスムーズに進行するため好ましい。
前記反応は４０〜２００℃で、０．２〜２０時間行うことが好ましい。
《ポリエステルアミド酸（Ａ）の物性、使用量等》
ポリエステルアミド酸（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量は、溶媒（Ｅ）に対する溶解性や、特にエポキシ化合物（Ｂ）と併用することで、ガラスやＩＴＯに対する密着性および耐薬品性のバランスがとれた硬化膜が得られる等の観点から、２，０００〜３０，０００であることが好ましく、３，０００〜３０，０００であることがより好ましい。
この重量平均分子量は、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
ポリエステルアミド酸（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量は、溶媒（Ｅ）に対する溶解性や、特にエポキシ化合物（Ｂ）と併用することで、ガラスやＩＴＯに対する密着性および耐薬品性のバランスがとれた硬化膜が得られる等の観点から、２，０００〜３０，０００であることが好ましく、３，０００〜３０，０００であることがより好ましい。
この重量平均分子量は、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
ポリエステルアミド酸（Ａ）の粘度は、得られるポリエステルアミド酸（Ａ）の取り扱い性、重量平均分子量を前記好ましい範囲に調節する等の点から、２５℃において好ましくは５〜２００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜１５０ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１５〜１００ｍＰａ・ｓである。
ポリエステルアミド酸（Ａ）の含有量は、耐薬品性に優れる硬化膜が得られる等の点から、本発明の組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量％に対し、好ましくは１〜６０重量％、より好ましくは５〜５５重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％である。
１．２． エポキシ化合物（Ｂ）
本発明に用いられるエポキシ化合物（Ｂ）は、分子内にオキシラン環またはオキセタン環を２個以上含むエポキシ化合物であり、オキシラン環を２つ以上有する化合物が好ましく用いられる。
エポキシ化合物（Ｂ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。エポキシ化合物（Ｂ）は、合成して得てもよく、市販品でもよい。
本発明に用いられるエポキシ化合物（Ｂ）は、分子内にオキシラン環またはオキセタン環を２個以上含むエポキシ化合物であり、オキシラン環を２つ以上有する化合物が好ましく用いられる。
エポキシ化合物（Ｂ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。エポキシ化合物（Ｂ）は、合成して得てもよく、市販品でもよい。
エポキシ化合物（Ｂ）としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、オキシラン環を有するモノマーの重合体、オキシラン環を有するモノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。
オキシラン環を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、次の構造で示される化合物が挙げられる。
なお、本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートのことを指し、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルのことを指す。
なお、本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートのことを指し、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルのことを指す。
オキシラン環を有するモノマーと共重合を行う他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドが挙げられる。
オキシラン環を有するモノマーの重合体およびオキシラン環を有するモノマーと他のモノマーとの共重合体の好ましい具体例としては、ポリグリシジルメタクリレート、メチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとの共重合体、ベンジルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとの共重合体、ｎ−ブチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとの共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとの共重合体、（３−エチル−３−オキセタニル）メチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとの共重合体、スチレンとグリシジルメタクリレートとの共重合体が挙げられる。本発明の組成物がこれらのエポキシ化合物を含有すると、当該組成物から形成される硬化膜の耐熱性がさらに良好となるため好ましい。
エポキシ化合物の具体例としては、「８０７」、「８１５」、「８２５」、「８２７」、「８２８」、「８２８ＥＬ」、「８７１」、「８７２」、「１９０Ｐ」、「１９１Ｐ」、「１００１」、「１００４」、「１００４ＡＦ」、「１００７」、「１２５６」、「１５７Ｓ７０」、「１０３２Ｈ６０」（以上商品名、三菱化学（株）製）、「アラルダイトＣＹ１７７」、「アラルダイトＣＹ１８４」（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）、「セロキサイド２０２１Ｐ」、「セロキサイド３０００」、「セロキサイド８０００」、「ＥＨＰＥ−３１５０」（以上商品名、（株）ダイセル製）、「ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ」（商品名、（株）プリンテック製）、「ＨＰ７２００」、「ＨＰ７２００Ｈ」、「ＨＰ７２００ＨＨ」（以上商品名、ＤＩＣ（株）製）、「ＮＣ−３０００」、「ＮＣ−３０００Ｈ」、「ＥＰＰＮ−５０１Ｈ」、「ＥＯＣＮ−１０２Ｓ」、「ＥＯＣＮ−１０３Ｓ」、「ＥＯＣＮ−１０４Ｓ」、「ＥＰＰＮ−５０１Ｈ」、「ＥＰＰＮ−５０１ＨＹ」、「ＥＰＰＮ−５０２Ｈ」、「ＥＰＰＮ−２０１−Ｌ」（以上商品名、日本化薬（株）製）、「ＴＥＰ−Ｇ」（商品名、旭有機材工業（株）製）、「ＭＡ−ＤＧＩＣ」、「Ｍｅ−ＤＧＩＣ」、「ＴＧ−Ｇ」（以上商品名、四国化成工業（株）製）、「ＴＥＰＩＣ-ＶＬ」（商品名、日産化学工業（株）製）、「ＦＬＥＰ−１０」、「ＦＬＥＰ−５０」、「ＦＬＥＰ−６０」、「ＦＬＥＰ−８０」（以上商品名、東レチオコール（株）製）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンが挙げられる。これらの中でも、商品名「アラルダイトＣＹ１８４」、商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、商品名「ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ」、商品名「８２８」を含む組成物は、平坦性が特に良好な硬化膜を得ることができるため好ましい。
エポキシ化合物（Ｂ）としては、フルオレン骨格を有するものを用いることができ、例えば、ＯＧＳＯＬ ＰＧ−１００（商品名、大阪ガスケミカル（株）製、エポキシ当量２５９ｇ／ｅｑ）、ＯＧＳＯＬ ＣＧ−５００（商品名、大阪ガスケミカル（株）製、エポキシ当量３１１ｇ／ｅｑ）、ＯＧＳＯＬ ＥＧ−２００（商品名、大阪ガスケミカル（株）製、エポキシ当量２９２ｇ／ｅｑ）、ＯＧＳＯＬ ＥＧ−２５０（商品名、大阪ガスケミカル（株）製、エポキシ当量４１７ｇ／ｅｑ）、ＯＧＳＯＬ ＥＧ−２８０（商品名、大阪ガスケミカル（株）製、エポキシ当量４６７ｇ／ｅｑ）、ＯＧＳＯＬ ＣＧ−４００（エポキシ当量５４０ｇ／ｅｑ）が挙げられる。
前記エポキシ化合物（Ｂ）がフルオレン骨格を含有する場合、フルオレン骨格を含有するエポキシ化合物のエポキシ当量は、耐薬品性に優れる硬化膜が得られる等の点から、好ましくは２００〜５５０ｇ／ｅｑであり、より好ましくは２２０〜４９０ｇ／ｅｑ、さらに好ましくは２４０〜４８０ｇ／ｅｑである。
一般的に、エポキシ化合物のエポキシ当量は、例えばＪＩＳ Ｋ７２３６に記載の方法で測定することができる。
一般的に、エポキシ化合物のエポキシ当量は、例えばＪＩＳ Ｋ７２３６に記載の方法で測定することができる。
エポキシ化合物（Ｂ）の含有量は、耐熱性、耐薬品性およびガラスやＩＴＯに対する密着性にバランスよく優れる硬化膜が得られる等の点から、本発明の組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量％に対し、好ましくは１〜９０重量％、より好ましくは３〜８０重量％、さらに好ましくは５〜７０重量％であり、ポリエステルアミド酸（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは１０〜４００重量部、より好ましくは２０〜３５０重量部、さらに好ましくは３０〜３００重量部である。
１．３． エポキシ硬化剤（Ｃ）
本発明の組成物には、エポキシ硬化剤（Ｃ）が配合され、このことにより、耐熱性および耐薬品性に優れる硬化膜が得られる。
エポキシ硬化剤（Ｃ）としては、ポリエステルアミド酸（Ａ）とは異なる化合物であり、具体的には、酸無水物系硬化剤、ポリアミン系硬化剤、ポリフェノール系硬化剤および触媒型硬化剤などが挙げられるが、耐着色性および耐熱性等の点から酸無水物系硬化剤が好ましい。
エポキシ硬化剤（Ｃ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本発明の組成物には、エポキシ硬化剤（Ｃ）が配合され、このことにより、耐熱性および耐薬品性に優れる硬化膜が得られる。
エポキシ硬化剤（Ｃ）としては、ポリエステルアミド酸（Ａ）とは異なる化合物であり、具体的には、酸無水物系硬化剤、ポリアミン系硬化剤、ポリフェノール系硬化剤および触媒型硬化剤などが挙げられるが、耐着色性および耐熱性等の点から酸無水物系硬化剤が好ましい。
エポキシ硬化剤（Ｃ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
酸無水物系硬化剤の具体例としては、無水マレイン酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸などの脂肪族ジカルボン酸無水物；無水フタル酸、無水トリメリット酸などの芳香族多価カルボン酸無水物；スチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。これらの中でも、溶媒（Ｅ）に対する溶解性に優れる化合物が得られ、耐熱性に優れる硬化膜が得られる等の点から、無水トリメリット酸が特に好ましい。
エポキシ硬化剤（Ｃ）の含有量は、硬度、シュウ酸水溶液などの薬品に対する耐薬品性およびガラスやＩＴＯに対する密着性にバランスよく優れる硬化膜が得られる等の点から、本発明の組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量％に対し、好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは０．２〜５０重量％、さらに好ましくは０．３〜４５重量％であり、本発明の組成物中のエポキシ化合物の合計１００重量部に対し、好ましくは１〜３８０重量部、より好ましくは３〜３５０重量部、さらに好ましくは５〜１５０重量部である。
なお、前記本発明の組成物中のエポキシ化合物の合計としては、好ましくはエポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ化合物（ｅ）の合計である。
なお、前記本発明の組成物中のエポキシ化合物の合計としては、好ましくはエポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ化合物（ｅ）の合計である。
また、用いるエポキシ化合物（Ｂ）とエポキシ硬化剤（Ｃ）との比率は、耐熱性および耐薬品性に優れる硬化膜が得られる等の点から、用いるエポキシ化合物（Ｂ）中のエポキシ基量に対し、エポキシ硬化剤中の酸無水物基やカルボキシル基等のエポキシ基と反応し得る基の量が０．２〜２倍当量であることが好ましく、０．５〜１．５倍当量であると、得られる硬化膜の耐薬品性が一層向上するためさらに好ましい。なお、このとき、例えば、エポキシ化合物（Ｂ）として、エポキシ基を一つ有する化合物を１当量用い、エポキシ硬化剤（Ｃ）として、酸無水物基を一つ有する化合物を１当量用いる場合、エポキシ化合物（Ｂ）に対するエポキシ硬化剤（Ｃ）の量は、２倍当量であるとする。
１．４． 着色剤（Ｄ）
本発明の組成物には、着色剤（Ｄ）が配合されている。
着色剤（Ｄ）としては、無機系着色剤および有機系着色剤が挙げられる。カラーインクには高い色純度、耐薬品性および耐熱性が求められることから、色純度、耐薬品性および耐熱性に優れる有機染料、無機顔料が好ましい。硬化膜を遮光部材として用いる場合は、遮光性の高い無機顔料が好ましい。
本発明の組成物には、着色剤（Ｄ）が配合されている。
着色剤（Ｄ）としては、無機系着色剤および有機系着色剤が挙げられる。カラーインクには高い色純度、耐薬品性および耐熱性が求められることから、色純度、耐薬品性および耐熱性に優れる有機染料、無機顔料が好ましい。硬化膜を遮光部材として用いる場合は、遮光性の高い無機顔料が好ましい。
無機顔料としては、例えば、炭化珪素、アルミナ、マグネシア、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、チタンブラック、黒鉛、カーボンブラックなどが挙げられる。無機顔料は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７などのカラーインデックス番号が付けられている顔料、ｓｐｉｌｏｎ ｂｌｕｅ ＧＮＨ（商品名；保土谷化学工業（株））が挙げられる。
有機顔料は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
有機顔料は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
染料としては、例えば、アゾ染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料が挙げられる。アゾ染料の例としては「ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＡＣＫ ３８１０」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＡＣＫ ３８２０」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴＲＥＤ ３３０４」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴＲＥＤ ３３２０」、「ＯＩＬ ＢＬＡＣＫ ８６０」（以上商品名、オリエント化学工業（株）製）が挙げられる。
染料は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
染料は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
前記着色剤（Ｄ）としては、市販品を用いてもよい。
本発明の組成物中に着色剤（Ｄ）としてチタンブラック等のチタン化合物粒子を配合する場合、チタン化合粒子の含有量は、組成物１００重量％に対して、１０〜２５重量％が好ましい。上記の範囲とすることにより、組成物をジェッティング性の良好な粘度とすることができる。
チタン化合物粒子中のチタン酸窒化物に対するチタン酸酸化物の重量比率は、チタン酸窒化物１重量部に対して、チタン酸酸化物０．３〜１．３重量部であることが好ましく、０．３〜１重量部であることがより好ましく、０．３〜０．７重量部であることがさらに好ましい。上記の重量比率のチタン化合物粒子を用いることにより、熱硬化性樹脂組成物の遮光性をより一層高めることができるという効果が得られる。
本発明の組成物を硬化した硬化膜を遮光部材として用いる場合、硬化膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ値は、硬化膜が遮光部材として用いるために適した遮光性を備えたものにできるという点から、２．０以上であることが好ましく、２．１以上であることがさらに好ましい。また、硬化膜のガラスに対する密着性が良好になるという点から、３．０以下であることが好ましく、２．８以下であることがより好ましい。
ＯＤ（Optical Density、光学濃度）値は、日本分光（株）製、紫外可視分光光度計Ｖ−６７０（光源：Ｄ６５）を用いて光の透過率（Ｔ）の値から算出したＹ値を用い、下記式に基づいて求めた。ＯＤ＝−ｌｏｇ（Ｙ／１００）
Ｙ値はＸＹＺ表色系における透過による物体の三刺激値のＹである。
本発明の組成物を硬化した硬化膜を遮光部材として用いる場合、無機顔料、特にチタンブラックおよびカーボンブラックが好ましく、硬度の高い硬化膜が得られるという点から、チタンブラックがより好ましい。
無機顔料は、組成物中の固形分１００重量部に対して、８０〜１４０重量部であることが好ましく、９０〜１３０重量部であることがさらに好ましい。無機顔料としてチタンブラックを用いる場合、上記の範囲にすることで、遮光部材としての用途に適した遮光性を備えた硬化膜を容易に形成することができる。本発明の組成物中の樹脂固形分１００重量部に対するチタンブラックの配合量を１３０重量部以下とすることにより、ガラス基板に対する密着性が良好な硬化膜とすることができる。無機顔料の熱硬化性樹脂組成物全体（溶媒等を含んだ組成物全体の状態を１００重量％として）に対する含有量は、１０重量％〜２５重量％であることが好ましい。
１．５． 溶媒（Ｅ）
本発明の組成物は、例えば、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ硬化剤（Ｃ）を溶媒（Ｅ）に溶解して得ることができる。したがって、溶媒（Ｅ）は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ硬化剤（Ｃ）を溶解することができる溶媒であることが好ましい。また、単独ではポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ硬化剤（Ｃ）を溶解しない溶媒であっても、他の溶媒と混合することによって、溶媒（Ｅ）として用いることが可能になる場合がある。
溶媒（Ｅ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本発明の組成物は、例えば、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ硬化剤（Ｃ）を溶媒（Ｅ）に溶解して得ることができる。したがって、溶媒（Ｅ）は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ硬化剤（Ｃ）を溶解することができる溶媒であることが好ましい。また、単独ではポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ硬化剤（Ｃ）を溶解しない溶媒であっても、他の溶媒と混合することによって、溶媒（Ｅ）として用いることが可能になる場合がある。
溶媒（Ｅ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
溶媒（Ｅ）としては、例えば、乳酸エチル、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、１，３−ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサン、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、アニソール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、１−ビニル−２−ピロリドン、１−ブチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１−アセチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−ヘキサノラクトン、δ−ヘキサノラクトン、メチルエチルスルホキシド、ジメチルスルホキシドおよび出光興産（株）製エクアミド（商品名）が挙げられる。
これらの中でも、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ硬化剤（Ｃ）に対する溶解性の点で、本発明の組成物は、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシドおよび出光興産（株）製エクアミド（商品名）からなる群より選択される少なくとも１種を、溶媒（Ｅ）として含むことが好ましい。
溶媒の含有量は、組成物のジェッティング性が良好になるという点から、組成物１００重量％に対して、４５〜９０重量％であることが好ましく、５５〜８０重量％であることがさらに好ましい。
１．６． 添加剤
本発明の組成物は、目的とする特性に応じて、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）および着色剤（Ｄ）以外の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、分子内にオキシラン環またはオキセタン環を２個以上含むエポキシ化合物、ポリイミド樹脂、重合性モノマー、帯電防止剤、カップリング剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、界面活性剤、エポキシ硬化促進剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマーが挙げられる。添加剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本発明の組成物は、目的とする特性に応じて、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）および着色剤（Ｄ）以外の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、分子内にオキシラン環またはオキセタン環を２個以上含むエポキシ化合物、ポリイミド樹脂、重合性モノマー、帯電防止剤、カップリング剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、界面活性剤、エポキシ硬化促進剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマーが挙げられる。添加剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
１．６．１． ポリイミド樹脂
ポリイミド樹脂としては、イミド基を有していれば特に限定されない。
ポリイミド樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
ポリイミド樹脂としては、イミド基を有していれば特に限定されない。
ポリイミド樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
ポリイミド樹脂は、例えば、酸二無水物とジアミンとを反応させて得られるアミド酸を、イミド化することで得られる。酸二無水物としては、例えば、ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成に用いることのできるテトラカルボン酸二無水物（ａ１）が挙げられる。ジアミンとしては、例えば、ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成に用いることのできるジアミン（ａ２）が挙げられる。
本発明の組成物がポリイミド樹脂を含む場合、本発明の組成物中のポリイミド樹脂の濃度は特に限定されないが、耐熱性および耐薬品性がさらに良好である硬化膜が得られる等の点から、０．１〜２０重量％が好ましく、０．１〜１０重量％がさらに好ましい。
１．６．２． 重合性モノマー
重合性モノマーとしては、例えば、単官能重合性モノマー、二官能（メタ）アクリレート、三官能以上の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
重合性モノマーは１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
重合性モノマーとしては、例えば、単官能重合性モノマー、二官能（メタ）アクリレート、三官能以上の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
重合性モノマーは１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本発明の組成物が重合性モノマーを含む場合、本発明の組成物中の重合性モノマーの濃度は特に限定されないが、耐薬品性、表面硬度がさらに良好である硬化膜が得られる等の点から、本発明の組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）中に１０〜８０重量％含まれていることが好ましく、２０〜７０重量％含まれていることがさらに好ましい。
単官能重合性モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、５−テトラヒドロフルフリルオキシカルボニルペンチル（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、ｐ−ビニルフェニル−３−エチルオキセタ−３−イルメチルエーテル、２−フェニル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−トリフロロメチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、４−トリフロロメチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、ビニルトルエン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、こはく酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、マレイン酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、シクロヘキセン−３，４−ジカルボン酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］が挙げられる。
二官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
三官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
１．６．３． 帯電防止剤
帯電防止剤は、本発明の組成物の帯電を防止するために使用することができ、本発明の組成物が帯電防止剤を含む場合、本発明の組成物中、０．０１〜１重量％の量で用いられることが好ましい。
帯電防止剤としては、公知の帯電防止剤を用いることができる。具体的には、酸化錫、酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物、酸化錫・酸化インジウム複合酸化物などの金属酸化物；四級アンモニウム塩等が挙げられる。
帯電防止剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
帯電防止剤は、本発明の組成物の帯電を防止するために使用することができ、本発明の組成物が帯電防止剤を含む場合、本発明の組成物中、０．０１〜１重量％の量で用いられることが好ましい。
帯電防止剤としては、公知の帯電防止剤を用いることができる。具体的には、酸化錫、酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物、酸化錫・酸化インジウム複合酸化物などの金属酸化物；四級アンモニウム塩等が挙げられる。
帯電防止剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
１．６．４． カップリング剤
カップリング剤としては、特に限定されるものではなく、ガラスやＩＴＯとの密着性を向上させる等の目的でシランカップリング剤などの公知のカップリング剤を用いることができる。本発明の組成物がカップリング剤を含む場合、カップリング剤は、本発明の組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量％に対し、１０重量％以下になるように添加して用いられることが好ましい。
カップリング剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
カップリング剤としては、特に限定されるものではなく、ガラスやＩＴＯとの密着性を向上させる等の目的でシランカップリング剤などの公知のカップリング剤を用いることができる。本発明の組成物がカップリング剤を含む場合、カップリング剤は、本発明の組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量％に対し、１０重量％以下になるように添加して用いられることが好ましい。
カップリング剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
シランカップリング剤としては、例えば、トリアルコキシシラン化合物、ジアルコキシシラン化合物が挙げられる。好ましくは、例えば、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
これらの中でも、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
１．６．５． 酸化防止剤
本発明の組成物が酸化防止剤を含有することで、該組成物から得られる硬化膜が高温または光に曝された場合の劣化を防止することができる。酸化防止剤は、本発明の組成物が酸化防止剤を含む場合、該酸化防止剤を除く組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量部に対し、０．１〜３重量部添加して用いることが好ましい。
酸化防止剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本発明の組成物が酸化防止剤を含有することで、該組成物から得られる硬化膜が高温または光に曝された場合の劣化を防止することができる。酸化防止剤は、本発明の組成物が酸化防止剤を含む場合、該酸化防止剤を除く組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量部に対し、０．１〜３重量部添加して用いることが好ましい。
酸化防止剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物などが挙げられる。具体的には、ＩＲＧＡＦＯＳ ＸＰ４０、ＩＲＧＡＦＯＳ ＸＰ６０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ １１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０Ｌ（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
１．６．６． 界面活性剤
本発明の組成物が界面活性剤を含有することで、下地基板への濡れ性、レベリング性や塗布性が向上した組成物を得ることができる。本発明の組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤は、本発明の組成物１００重量％に対し、０．０１〜１重量％となる量で用いられることが好ましい。
界面活性剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本発明の組成物が界面活性剤を含有することで、下地基板への濡れ性、レベリング性や塗布性が向上した組成物を得ることができる。本発明の組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤は、本発明の組成物１００重量％に対し、０．０１〜１重量％となる量で用いられることが好ましい。
界面活性剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
界面活性剤としては、本発明の組成物の塗布性を向上できる等の点から、例えば、商品名「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３３５」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３４１」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、「ＫＰ−１１２」、「ＫＰ−３２６」、「ＫＰ−３４１」（以上、信越化学工業（株）製）等のシリコン系界面活性剤；商品名「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５８」、「ＢＹＫ−３６１」（ビックケミー・ジャパン（株）製）等のアクリル系界面活性剤；商品名「ＤＦＸ−１８」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２５１」（（株）ネオス製）等のフッ素系界面活性剤が挙げられる。
１．６．７． エポキシ硬化促進剤
エポキシ硬化促進剤としては、本発明の組成物の硬化温度を低下させること、あるいは硬化時間を短縮させることができる等の点から、「ＤＢＵ」、「ＤＢＮ」、「Ｕ−ＣＡＴ」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ１」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ１０２」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ５０６」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ６０３」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ８１０」、「Ｕ−ＣＡＴ ５００２」、「Ｕ−ＣＡＴ ５００３」、「Ｕ−ＣＡＴ １８Ｘ」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ８４１・８５１」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ８８１」、「Ｕ−ＣＡＴ ８９１」（以上商品名、サンアプロ（株）製）、「ＣＰ−００１」、「ＮＶ−２０３−Ｒ４」（以上商品名、大阪ガスケミカル（株）製）等が挙げられる。
エポキシ硬化促進剤はそれぞれ、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
エポキシ硬化促進剤としては、本発明の組成物の硬化温度を低下させること、あるいは硬化時間を短縮させることができる等の点から、「ＤＢＵ」、「ＤＢＮ」、「Ｕ−ＣＡＴ」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ１」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ１０２」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ５０６」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ６０３」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ８１０」、「Ｕ−ＣＡＴ ５００２」、「Ｕ−ＣＡＴ ５００３」、「Ｕ−ＣＡＴ １８Ｘ」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ８４１・８５１」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ８８１」、「Ｕ−ＣＡＴ ８９１」（以上商品名、サンアプロ（株）製）、「ＣＰ−００１」、「ＮＶ−２０３−Ｒ４」（以上商品名、大阪ガスケミカル（株）製）等が挙げられる。
エポキシ硬化促進剤はそれぞれ、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
エポキシ硬化促進剤の含有量は、エポキシ硬化剤（Ｃ）１００重量％に対し、好ましくは１０〜２００重量％、より好ましくは２０〜１８０重量％、さらに好ましくは３０〜１５０重量％である。
２． 熱硬化性樹脂組成物の調製方法
本発明の組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）および、着色剤（Ｄ）と、必要に応じて溶媒（Ｅ）やその他の添加剤などとを混合することによって調製することができる。
また、本発明の組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成時に得られた反応液や混合液をそのまま、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、必要に応じて用いられる溶媒（Ｅ）やその他の添加剤などと混合することによって調製することもできる。
本発明の組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）および、着色剤（Ｄ）と、必要に応じて溶媒（Ｅ）やその他の添加剤などとを混合することによって調製することができる。
また、本発明の組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成時に得られた反応液や混合液をそのまま、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、必要に応じて用いられる溶媒（Ｅ）やその他の添加剤などと混合することによって調製することもできる。
３． 硬化膜の形成方法
本発明の硬化膜は、前記本発明の組成物から得られる膜であれば特に制限されない。本発明の硬化膜は、例えば、本発明の組成物を、基板上に塗布し、加熱することにより得ることができる。
以下、本発明の組成物について、塗布方法および硬化方法について説明する。
本発明の硬化膜は、前記本発明の組成物から得られる膜であれば特に制限されない。本発明の硬化膜は、例えば、本発明の組成物を、基板上に塗布し、加熱することにより得ることができる。
以下、本発明の組成物について、塗布方法および硬化方法について説明する。
３．１． 熱硬化性樹脂組成物の塗布方法
基板上への本発明の組成物の塗布は、スプレーコート法、スピンコート法、ロールコート法、ディッピング法、スリットコート法、バーコート法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、ディスペンサー法、スクリーン印刷法およびインクジェット印刷法など従来から公知の方法により行うことができる。
基板上への本発明の組成物の塗布は、スプレーコート法、スピンコート法、ロールコート法、ディッピング法、スリットコート法、バーコート法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、ディスペンサー法、スクリーン印刷法およびインクジェット印刷法など従来から公知の方法により行うことができる。
例えば、本発明の組成物を用いて遮光部材を形成する場合、インクの使用量は従来の塗布方法に比べて圧倒的に少なく、また、フォトマスク等を使用する必要もないという点から、インクジェット法が好ましい。インクジェット法によれば、多種多様の硬化膜を大量に生産可能であり、また、これらの硬化膜の製造に要する工程数が少ない。
本発明の組成物からインクジェット法を用いて遮光部材を形成する場合、インクジェット法によって基板上に塗布して塗膜を形成する工程（塗膜形成工程）、および前記塗膜を加熱処理して硬化膜を形成する工程（加熱工程）を有する方法を用いることができる。この方法では、本発明の組成物を基板上に塗布する前に、基板を表面処理する工程（表面処理工程）を設け、前記表面処理された基板上に本発明の組成物を塗布して塗膜を形成することが好ましい。
塗膜がパターン状に形成されている場合には、硬化膜もパターン状に形成される。本明細書では、特に言及のない限り、「硬化膜」はパターン状の硬化膜を含む。
このように製造された硬化膜は、所望の用途や用いる基板に応じ、基板から剥離して用いてもよく、基板から剥離せずにそのまま用いてもよい。
前記表面処理工程を含むことで、基板との密着性に優れる硬化膜を得ることができる。前記表面処理としては、例えば、シランカップリング剤処理、ＵＶオゾンアッシング処理、プラズマ処理、アルカリエッチング処理、酸エッチング処理、プライマー処理が挙げられる。
また、例えば、本発明の組成物から、前記ＸおよびＹ電極が接触しないように設けられる絶縁膜を形成する場合、パターン形成が容易であるという点で、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、ディスペンサー法、スクリーン印刷法およびインクジェット印刷法などの印刷法が好ましい。
また、例えば、本発明の組成物から、前記オーバーコートを形成する場合、全面印刷が容易であるという点で、スピンコート法、スリットコート法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、ディスペンサー法、スクリーン印刷法などの塗布法が好ましい。
前記基板としては、特に限定されるものではなく公知の基板を用いることができるが、例えば、ＦＲ−１、ＦＲ−３、ＦＲ−４またはＣＥＭ−３等の各種規格に適合する、ガラスエポキシ基板、ガラスコンポジット基板、紙フェノール基板、紙エポキシ基板、グリーンエポキシ基板、ＢＴ（ビスマレイミドトリアジン）レジン基板；銅、黄銅、リン青銅、ベリリウム銅、アルミニウム、金、銀、ニッケル、スズ、クロムまたはステンレス等の金属からなる基板（これらの金属からなる層を表面に有する基板であってもよい）；酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、窒化アルミニウム、酸化ジルコニウム（ジルコニア）、ジルコニウムのケイ酸塩（ジルコン）、酸化マグネシウム（マグネシア）、チタン酸アルミニウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛（ＰＴ）、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）、チタン酸ジルコン酸ランタン鉛（ＰＬＺＴ）、ニオブ酸リチウム、タンタル酸リチウム、硫化カドニウム、硫化モリブデン、酸化ベリリウム（ベリリア）、酸化ケイ素（シリカ）、炭化ケイ素（シリコンカーバイト）、窒化ケイ素（シリコンナイトライド）、窒化ホウ素（ボロンナイトライド）、酸化亜鉛、ムライト、フェライト、ステアタイト、ホルステライト、スピネルまたはスポジュメン等の無機物からなる基板（これらの無機物を含む層を表面に有する基板であってもよい）；ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＣＴ（ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリイミド、ポリアミド、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、テフロン（登録商標）、熱可塑性エラストマーまたは液晶ポリマー等の樹脂からなる基板（これらの樹脂含む層を表面に有する基板であってもよい）；シリコン、ゲルマニウムまたはガリウム砒素等の半導体基板；ガラス基板；酸化スズ、酸化亜鉛、ＩＴＯまたはＡＴＯ（酸化アンチモンスズ）等の電極材料（配線）が表面に形成された基板；αＧＥＬ（アルファゲル）、βＧＥＬ（ベータゲル）、θＧＥＬ（シータゲル）またはγＧＥＬ（ガンマゲル）（以上、（株）タイカの登録商標）等のゲルシート；が挙げられる。
本発明の組成物は、好ましくはガラス基板、ＩＴＯ基板や樹脂製フィルム基板上に塗布される。
本発明の組成物は、好ましくはガラス基板、ＩＴＯ基板や樹脂製フィルム基板上に塗布される。
３．２． 熱硬化性樹脂組成物の硬化方法
前記本発明の組成物を塗布した後に、基板上に塗布された組成物を加熱することで硬化膜を得ることができる。このようにして硬化膜を形成する方法としては、好ましくは、本発明の組成物を塗布した後にホットプレートまたはオーブンなどで加熱することにより、溶媒を気化などさせて除去し（乾燥処理）、その後、さらに加熱する（硬化処理）方法が用いられる。
前記本発明の組成物を塗布した後に、基板上に塗布された組成物を加熱することで硬化膜を得ることができる。このようにして硬化膜を形成する方法としては、好ましくは、本発明の組成物を塗布した後にホットプレートまたはオーブンなどで加熱することにより、溶媒を気化などさせて除去し（乾燥処理）、その後、さらに加熱する（硬化処理）方法が用いられる。
乾燥処理の条件は、用いる組成物に含まれる各成分の種類および配合割合によって異なるが、通常、加熱温度は７０〜１２０℃であり、加熱時間は、オーブンなら５〜１５分間、ホットプレートなら１〜１０分間である。このような乾燥処理により、基板上に形状を保持できる程度の塗膜を形成することができる。
前記塗膜を形成した後、通常８０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０で硬化処理をする。このとき、オーブンを用いた場合では、通常１０〜１２０分間、ホットプレートを用いた場合では、通常５〜３０分間加熱処理することで硬化膜を得ることができる。
なお、硬化処理は、加熱処理に限定されず、紫外線、イオンビーム、電子線またはガンマ線照射などの処理でもよい。
なお、硬化処理は、加熱処理に限定されず、紫外線、イオンビーム、電子線またはガンマ線照射などの処理でもよい。
４． 硬化膜付き基板
本発明の硬化膜付き基板は、本発明の硬化膜を有すれば特に制限されないが、前記基板、特に、ガラス基板、ＩＴＯ基板および樹脂製フィルム基板からなる群より選ばれる少なくとも１種類の基板上に上述の硬化膜を有することが好ましい。
このような硬化膜付き基板は、例えば、ガラス、ＩＴＯ、ＰＥＴ、ＰＥＮ等の基板上に、本発明の組成物を前記塗布法等によって全面または所定のパターン状（ライン状など）に塗布し、その後、前記で説明したような、乾燥処理および硬化処理を経ることで、形成することができる。
本発明の硬化膜付き基板は、本発明の硬化膜を有すれば特に制限されないが、前記基板、特に、ガラス基板、ＩＴＯ基板および樹脂製フィルム基板からなる群より選ばれる少なくとも１種類の基板上に上述の硬化膜を有することが好ましい。
このような硬化膜付き基板は、例えば、ガラス、ＩＴＯ、ＰＥＴ、ＰＥＮ等の基板上に、本発明の組成物を前記塗布法等によって全面または所定のパターン状（ライン状など）に塗布し、その後、前記で説明したような、乾燥処理および硬化処理を経ることで、形成することができる。
５． 電子部品
本発明の電子部品は、上述の硬化膜または硬化膜付き基板を有する電子部品である。このような電子部品としては、カラーフィルター、ＬＥＤ発光素子および受光素子などの各種光学材料、タッチパネルなどが挙げられる。
本発明の電子部品は、上述の硬化膜または硬化膜付き基板を有する電子部品である。このような電子部品としては、カラーフィルター、ＬＥＤ発光素子および受光素子などの各種光学材料、タッチパネルなどが挙げられる。
以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例および比較例で用いる、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）、多価ヒドロキシ化合物（ａ３）、１価アルコール（ａ４）、反応溶媒（ａ５）、酸無水物（ａ６）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）としての黒色顔料、溶媒（Ｅ）および界面活性剤の名称ならびにその略号を示す。以下の記述にはこの略号を使用する。
＜テトラカルボン酸二無水物（ａ１）＞
ＯＤＰＡ：３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物
＜ジアミン（ａ２）＞
ＤＤＳ：３，３’−ジアミノジフェニルスルホン
ＢＡＰＰ：４，４’−［イソプロピリデンビス（ｐ-フェニレンオキシ）］ジアニリン
＜多価ヒドロキシ化合物（ａ３）＞
ＢＤＯＨ：１，４−ブタンジオール
＜１価アルコール（ａ４）＞
ＢｚＯＨ：ベンジルアルコール
＜反応溶媒（ａ５）＞
ＭＴＭ：トリエチレングリコールジメチルエーテル
ＥＤＭ：ジエチレングリコールメチルエチルエーテル
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
＜酸無水物（ａ６）＞
ＴＥＳＡ ：３−（トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物
ＭＡ ：マレイン酸無水物
ＯＤＰＡ：３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物
＜ジアミン（ａ２）＞
ＤＤＳ：３，３’−ジアミノジフェニルスルホン
ＢＡＰＰ：４，４’−［イソプロピリデンビス（ｐ-フェニレンオキシ）］ジアニリン
＜多価ヒドロキシ化合物（ａ３）＞
ＢＤＯＨ：１，４−ブタンジオール
＜１価アルコール（ａ４）＞
ＢｚＯＨ：ベンジルアルコール
＜反応溶媒（ａ５）＞
ＭＴＭ：トリエチレングリコールジメチルエーテル
ＥＤＭ：ジエチレングリコールメチルエチルエーテル
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
＜酸無水物（ａ６）＞
ＴＥＳＡ ：３−（トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物
ＭＡ ：マレイン酸無水物
＜エポキシ化合物（Ｂ）＞
ＶＧ：ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ（商品名、（株）プリンテック製）
Ｓ５１０： ３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＪＮＣ（株）製）
ＥＧ−２００： ＯＧＳＯＬ ＥＧ−２００（商品名、大阪ガスケミカル（株）製）
＜エポキシ硬化剤（Ｃ）＞
ＴＭＡ：無水トリメリット酸
＜着色剤（Ｄ）（黒色顔料）＞
ＳＣ ： ＳＣ１３Ｍ−Ｔ（商品名、（株）三菱マテリアル製、固形分が着色剤（Ｄ）の３４．４重量％、うち顔料固形分が着色剤（Ｄ）の２９．９重量％ＭＴＭ分散液）
４７０Ｍ ： ＭＨＩブラック♯Ｂ４７０Ｍ（商品名、（株）御国色素製、固形分が着色剤（Ｄ）の２７．０重量％、うち顔料固形分が着色剤（Ｄ）の２０．０重量％ＥＤＭ分散液）
マルコ２００１： マルコ２００１ブラック（商品名、（株）トクシキ製、固形分が着色剤（Ｄ）の２５．０重量％、うち顔料固形分が着色剤（Ｄ）の２０．０重量％ＰＧＭＥＡ分散液）
マルコ２００２： マルコ２００２ブラック（商品名、（株）トクシキ製、固形分が着色剤（Ｄ）の２５．１重量％、うち顔料固形分が着色剤（Ｄ）の２０．１重量％ＰＧＭＥＡ分散液）
＜溶媒（Ｅ）＞
ＭＴＭ ：トリエチレングリコールジメチルエーテル
ＶＧ：ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ（商品名、（株）プリンテック製）
Ｓ５１０： ３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＪＮＣ（株）製）
ＥＧ−２００： ＯＧＳＯＬ ＥＧ−２００（商品名、大阪ガスケミカル（株）製）
＜エポキシ硬化剤（Ｃ）＞
ＴＭＡ：無水トリメリット酸
＜着色剤（Ｄ）（黒色顔料）＞
ＳＣ ： ＳＣ１３Ｍ−Ｔ（商品名、（株）三菱マテリアル製、固形分が着色剤（Ｄ）の３４．４重量％、うち顔料固形分が着色剤（Ｄ）の２９．９重量％ＭＴＭ分散液）
４７０Ｍ ： ＭＨＩブラック♯Ｂ４７０Ｍ（商品名、（株）御国色素製、固形分が着色剤（Ｄ）の２７．０重量％、うち顔料固形分が着色剤（Ｄ）の２０．０重量％ＥＤＭ分散液）
マルコ２００１： マルコ２００１ブラック（商品名、（株）トクシキ製、固形分が着色剤（Ｄ）の２５．０重量％、うち顔料固形分が着色剤（Ｄ）の２０．０重量％ＰＧＭＥＡ分散液）
マルコ２００２： マルコ２００２ブラック（商品名、（株）トクシキ製、固形分が着色剤（Ｄ）の２５．１重量％、うち顔料固形分が着色剤（Ｄ）の２０．１重量％ＰＧＭＥＡ分散液）
＜溶媒（Ｅ）＞
ＭＴＭ ：トリエチレングリコールジメチルエーテル
＜界面活性剤＞
ＢＹＫ３４２ ：ＢＹＫ−３４２（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）製）
ＢＹＫ３４２ ：ＢＹＫ−３４２（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）製）
まず、ポリエステルアミド酸溶液を以下に示すように合成した（合成例）。表１に合成例１および２の成分および物性等についてまとめた。
［合成例１］
温度計、攪拌羽根、原料投入仕込み口、および窒素ガス導入口を備えた１０００ｍｌセパラブルフラスコに、ＭＴＭ２７５．８９ｇ、ＯＤＰＡ９０．００ｇ、ＢｚＯＨ１２．５５ｇ、ＢＤＯＨ１５．６９ｇを仕込み、乾燥窒素気流下１２０℃で２時間攪拌した。その後、反応液を３０℃まで冷却し、ＤＤＳ１４．４０ｇおよびＭＴＭ３３．６１ｇを投入し、２０〜３０℃で２時間攪拌した後、１２０℃で１時間攪拌した。その後、３０℃以下に冷却することにより淡黄色透明なポリエステルアミド酸の３０重量％溶液を得た。なお、ここでいう固形分濃度とは、得られた混合液中の反応溶媒を除く成分の濃度のことである。以下の合成例における同様の記載も同様の意味である。
温度計、攪拌羽根、原料投入仕込み口、および窒素ガス導入口を備えた１０００ｍｌセパラブルフラスコに、ＭＴＭ２７５．８９ｇ、ＯＤＰＡ９０．００ｇ、ＢｚＯＨ１２．５５ｇ、ＢＤＯＨ１５．６９ｇを仕込み、乾燥窒素気流下１２０℃で２時間攪拌した。その後、反応液を３０℃まで冷却し、ＤＤＳ１４．４０ｇおよびＭＴＭ３３．６１ｇを投入し、２０〜３０℃で２時間攪拌した後、１２０℃で１時間攪拌した。その後、３０℃以下に冷却することにより淡黄色透明なポリエステルアミド酸の３０重量％溶液を得た。なお、ここでいう固形分濃度とは、得られた混合液中の反応溶媒を除く成分の濃度のことである。以下の合成例における同様の記載も同様の意味である。
この溶液の回転粘度は７０ｍＰａ・ｓであった。ここで回転粘度とはＥ型粘度計（商品名；ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＮＤ、（株）東京計器製）を使用して２５℃で測定した粘度である（以下同じ）。
また、得られたポリエステルアミド酸の重量平均分子量は、４，２００であった。なお、ポリエステルアミド酸の重量平均分子量は以下のようにして測定した。
得られたポリエステルアミド酸を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）でポリアミド酸の濃度が約１重量％になるように希釈し、ＧＰＣ装置：日本分光（株）製、Ｃｈｒｏｍ Ｎａｖ （示差屈折率計 ＲＩ−２０３１ Ｐｌｕｓ）を用いて、前記希釈液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。カラムは、昭和電工（株）製カラムＧＦ−１Ｇ７Ｂ、ＧＦ−５１０ＨＱおよびＧＦ−３１０ＨＱの３本をこの順序に接続して使用し、カラム温度４０℃、流速０．５ｍｌ／ｍｉｎの条件で測定した。
得られたポリエステルアミド酸を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）でポリアミド酸の濃度が約１重量％になるように希釈し、ＧＰＣ装置：日本分光（株）製、Ｃｈｒｏｍ Ｎａｖ （示差屈折率計 ＲＩ−２０３１ Ｐｌｕｓ）を用いて、前記希釈液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。カラムは、昭和電工（株）製カラムＧＦ−１Ｇ７Ｂ、ＧＦ−５１０ＨＱおよびＧＦ−３１０ＨＱの３本をこの順序に接続して使用し、カラム温度４０℃、流速０．５ｍｌ／ｍｉｎの条件で測定した。
［合成例２］
温度計、攪拌羽根、原料投入仕込み口、および窒素ガス導入口を備えた３００ｍｌセパラブルフラスコに、ＥＤＭ９０．００ｇおよびＢＡＰＰ１５．９９ｇを仕込み、乾燥窒素気流下１０分間攪拌した。ＢＡＰＰ溶解後、ＯＤＰＡ１．７３ｇを添加して３０分間攪拌、ＴＥＳＡ８．４７ｇを添加して１０分間攪拌、さらに、ＭＡ３．８２ｇを添加して１０分間攪拌することにより、褐色透明のポリアミド酸３０重量％溶液を得た。この溶液の回転粘度は２１．０ｍＰａｓであった。
温度計、攪拌羽根、原料投入仕込み口、および窒素ガス導入口を備えた３００ｍｌセパラブルフラスコに、ＥＤＭ９０．００ｇおよびＢＡＰＰ１５．９９ｇを仕込み、乾燥窒素気流下１０分間攪拌した。ＢＡＰＰ溶解後、ＯＤＰＡ１．７３ｇを添加して３０分間攪拌、ＴＥＳＡ８．４７ｇを添加して１０分間攪拌、さらに、ＭＡ３．８２ｇを添加して１０分間攪拌することにより、褐色透明のポリアミド酸３０重量％溶液を得た。この溶液の回転粘度は２１．０ｍＰａｓであった。
［合成例３］
温度計、攪拌羽根、原料投入仕込み口、および窒素ガス導入口を備えた１０００ｍｌセパラブルフラスコに、反応溶媒としてＰＧＭＥＡ２６８．８ｇ、ＯＤＰＡ２５．４４ｇ、ＳＭを７７．４ｇ、ＢｚＯＨ２９．５５ｇ、ＢＤＯＨ４．９２ｇおよびＥＤＭ５１．３６ｇを仕込み、乾燥窒素気流下１２５℃で２時間攪拌した。その後、反応液を２５℃まで冷却し、ＤＤＳ６．７８ｇおよびＥＤＭ１５．８４ｇを投入し、２０〜３０℃で２時間攪拌した後、１１５℃で１時間攪拌した。その後、３０℃以下に冷却することにより淡黄色透明なポリエステルアミド酸の３０重量％溶液を得た。なお、ここでいう固形分濃度とは、得られた混合液中の反応溶媒を除く成分の濃度のことである。以下の合成例における同様の記載も同様の意味である。
温度計、攪拌羽根、原料投入仕込み口、および窒素ガス導入口を備えた１０００ｍｌセパラブルフラスコに、反応溶媒としてＰＧＭＥＡ２６８．８ｇ、ＯＤＰＡ２５．４４ｇ、ＳＭを７７．４ｇ、ＢｚＯＨ２９．５５ｇ、ＢＤＯＨ４．９２ｇおよびＥＤＭ５１．３６ｇを仕込み、乾燥窒素気流下１２５℃で２時間攪拌した。その後、反応液を２５℃まで冷却し、ＤＤＳ６．７８ｇおよびＥＤＭ１５．８４ｇを投入し、２０〜３０℃で２時間攪拌した後、１１５℃で１時間攪拌した。その後、３０℃以下に冷却することにより淡黄色透明なポリエステルアミド酸の３０重量％溶液を得た。なお、ここでいう固形分濃度とは、得られた混合液中の反応溶媒を除く成分の濃度のことである。以下の合成例における同様の記載も同様の意味である。
この溶液の回転粘度は３８ｍＰａ・ｓであった。ここで回転粘度とはＥ型粘度計（商品名；ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＮＤ、（株）東京計器製）を使用して２５℃で測定した粘度である（以下同じ）。
また、得られたポリエステルアミド酸の重量平均分子量は、４，２００あった。なお、ポリエステルアミド酸の重量平均分子量は以下のようにして測定した。
得られたポリエステルアミド酸を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）でポリアミド酸の濃度が約１重量％になるように希釈し、ＧＰＣ装置：日本分光（株）製、Ｃｈｒｏｍ Ｎａｖ （示差屈折率計 ＲＩ−２０３１ Ｐｌｕｓ）を用いて、前記希釈液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。カラムは、昭和電工（株）製カラムＧＦ−１Ｇ７Ｂ、ＧＦ−５１０ＨＱおよびＧＦ−３１０ＨＱの３本をこの順序に接続して使用し、カラム温度４０℃、流速０．５ｍｌ／ｍｉｎの条件で測定した。
得られたポリエステルアミド酸を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）でポリアミド酸の濃度が約１重量％になるように希釈し、ＧＰＣ装置：日本分光（株）製、Ｃｈｒｏｍ Ｎａｖ （示差屈折率計 ＲＩ−２０３１ Ｐｌｕｓ）を用いて、前記希釈液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。カラムは、昭和電工（株）製カラムＧＦ−１Ｇ７Ｂ、ＧＦ−５１０ＨＱおよびＧＦ−３１０ＨＱの３本をこの順序に接続して使用し、カラム温度４０℃、流速０．５ｍｌ／ｍｉｎの条件で測定した。
［実施例１］
撹拌羽根を備えた３００ｍｌの三つ口フラスコを窒素置換し、そのフラスコに、合成例１で得られたポリエステルアミド酸溶液を１０．００ｇ、ＶＧを６．００ｇ、Ｓ５１０を０．４８ｇ、ＴＭＡを０．６０ｇ、ＳＣを４０．００ｇ、および脱水精製したＭＴＭを１０．２０ｇ仕込み、室温で１時間撹拌し、各成分を均一に溶解させた。次いで、ＢＹＫ３４２を０．０６７ｇ投入し、室温で１時間撹拌し、メンブランフィルター（０．５μｍ）で濾過して濾液（熱硬化性樹脂組成物）を得た。
この組成物の回転粘度は９．６ｍＰａ・ｓであった。
撹拌羽根を備えた３００ｍｌの三つ口フラスコを窒素置換し、そのフラスコに、合成例１で得られたポリエステルアミド酸溶液を１０．００ｇ、ＶＧを６．００ｇ、Ｓ５１０を０．４８ｇ、ＴＭＡを０．６０ｇ、ＳＣを４０．００ｇ、および脱水精製したＭＴＭを１０．２０ｇ仕込み、室温で１時間撹拌し、各成分を均一に溶解させた。次いで、ＢＹＫ３４２を０．０６７ｇ投入し、室温で１時間撹拌し、メンブランフィルター（０．５μｍ）で濾過して濾液（熱硬化性樹脂組成物）を得た。
この組成物の回転粘度は９．６ｍＰａ・ｓであった。
［実施例２乃至１１および比較例１乃至２］
実施例２乃至１１および比較例１乃至２は、表２に示すとおりに各成分の種類および仕込み量を変更したこと以外は実施例１と同様にして熱硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例２乃至１１および比較例１乃至２は、表２に示すとおりに各成分の種類および仕込み量を変更したこと以外は実施例１と同様にして熱硬化性樹脂組成物を調製した。
表２に示した「樹脂固形分に対する顔料固形分の比率」は、熱硬化性樹脂組成物中の樹脂固形分１００重量％に対する顔料固形分の比率（重量％）である。ここで、熱硬化性樹脂組成物中の樹脂固形分の重量とは、着色剤（Ｄ）以外の樹脂固形分と、着色剤（Ｄ）中の固形分中の顔料固形分以外の固形分とを合わせた重さであり、熱硬化性樹脂組成物中の顔料固形分の重量とは、着色剤（Ｄ）中の固形分中の顔料固形分の重さである。
前記で得られた熱硬化性樹脂組成物を以下のガラス上に、得られる硬化膜の厚みが表３に示す厚みになるようにスピンコートした後、ホットプレート上で８０℃３分乾燥して塗膜を形成させた。
ガラス：４ｃｍ角のガラス基板（商品名：ＥＡＧＬＥ ＸＧ、コーニング製）
その後、オーブンで２３０℃３０分加熱して塗膜を硬化させた。このようにして得られた硬化膜について、ＯＤ値、密着性、硬度の評価を実施した。
ガラス：４ｃｍ角のガラス基板（商品名：ＥＡＧＬＥ ＸＧ、コーニング製）
その後、オーブンで２３０℃３０分加熱して塗膜を硬化させた。このようにして得られた硬化膜について、ＯＤ値、密着性、硬度の評価を実施した。
［評価方法］
（ｉ）遮光性（ＯＤ値による評価）
得られた硬化膜付きガラス基板について、日本分光（株）製紫外可視分光光度計Ｖ−６７０を用いてＹ値を測定した。Ｙ値からＯＤ値を、以下に示す式により算出した。
ＯＤ＝−ｌｏｇ（Ｙ／１００）
この値を、硬化膜の厚みで除算することで、単位μｍあたり、すなわち硬化膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ値を算出した。
（ｉ）遮光性（ＯＤ値による評価）
得られた硬化膜付きガラス基板について、日本分光（株）製紫外可視分光光度計Ｖ−６７０を用いてＹ値を測定した。Ｙ値からＯＤ値を、以下に示す式により算出した。
ＯＤ＝−ｌｏｇ（Ｙ／１００）
この値を、硬化膜の厚みで除算することで、単位μｍあたり、すなわち硬化膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ値を算出した。
（ｉｉ）密着性
オーブンで加熱焼成して得られた硬化膜付きガラス基板（基板１）について、硬化膜のテープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳ−Ｋ−５４００）を行い、残存数を数えることで、ガラス基板と硬化膜との密着性を評価した。評価した結果を残存数／１００で示した。同様にして、基盤１をさらに２８０℃で３０分追加焼成処理した硬化膜付きガラス基板（基板２に対しても、評価した。
オーブンで加熱焼成して得られた硬化膜付きガラス基板（基板１）について、硬化膜のテープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳ−Ｋ−５４００）を行い、残存数を数えることで、ガラス基板と硬化膜との密着性を評価した。評価した結果を残存数／１００で示した。同様にして、基盤１をさらに２８０℃で３０分追加焼成処理した硬化膜付きガラス基板（基板２に対しても、評価した。
（ｉｉｉ）硬度
得られた硬化膜付きガラス基板について、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に順じ、鉛筆硬度計で硬化膜表面の硬度を測定し、評価した。
得られた硬化膜付きガラス基板について、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に順じ、鉛筆硬度計で硬化膜表面の硬度を測定し、評価した。
表３に示した結果から明らかなように、実施例１乃至１１で得られた熱硬化性樹脂組成物から形成した硬化膜は、優れた遮光性を有しながらも、耐熱性（２８０℃３０分追加焼成後の密着性）にも優れるものであった。特に、実施例１および２の硬化膜は、特に優れるものであった。
比較例２のポリアミド酸を含む組成物から得られた硬化膜にはガラス基板との密着性がなかった。これに対して、ポリアミド酸ではなくポリエステルアミド酸（Ａ）を含む本発明の組成物から得られた硬化膜は、ガラス基板との密着性が良好であった。このように、ポリエステルアミド酸（Ａ）を用いることによりガラス基板との密着性の良好な硬化膜が得られる組成物とすることができた。
比較例１の膜厚１μｍあたりのＯＤ値が１．８の硬化膜は、遮光性部材として用いた場合に実用に耐えないものであった。対して、実施例１の膜厚１μｍあたりのＯＤ値が２．１の硬化膜は、遮光性部材として用いた場合に十分に実用性のあるものであった。これらの結果から、ＯＤ値を２．０以上とすることにより、遮光部材として用いる場合に十分に実用性のある硬化膜となることが分かった。
実施例１〜３の黒色顔料としてチタンブラックを配合した組成物により得られた硬化膜の鉛筆硬度はいずれも３Ｈであった。対して、実施例４〜１１の黒色顔料としてカーボンブラックを配合した組成物により得られた硬化膜の鉛筆硬度は実施例１〜３より低く、２Ｂ〜Ｈであった。この結果から、黒色顔料としてチタンブラックを用いることにより、硬度の高い硬化膜が得られることが分かった。
実施例１〜３のうち、実施例３の硬化膜は、追加焼成を行った後、ガラス基板への密着性が低下した。この結果から、黒色顔料としてチタンブラックを用いる場合、硬化膜を高温処理した後のガラス基板への密着性が良好になるという点において、ＯＤ値を３．０以下とすることが好ましいことが分かった。
黒色顔料としてカーボンブラックを用いた実施例４〜１１の硬化膜は、ＯＤ値が３．０を超える実施例６、８、１０および１１を含めていずれも、追加焼成を行った後のガラス基板への密着性が良好であった。
ＯＤ値を３．０以下とすることにより、配合する黒色顔料の種類を問わず、高温処理した後のガラス基板への密着性が良好になることが分かった。
黒色顔料としてカーボンブラックを用いた実施例４〜１１の硬化膜は、ＯＤ値が３．０を超える実施例６、８、１０および１１を含めていずれも、追加焼成を行った後のガラス基板への密着性が良好であった。
ＯＤ値を３．０以下とすることにより、配合する黒色顔料の種類を問わず、高温処理した後のガラス基板への密着性が良好になることが分かった。
以上のように、ポリエステルアミド酸、エポキシ樹脂、エポキシ硬化剤および着色剤としての黒色顔料を含む組成物から得られた硬化膜は、所望の全ての特性を満足させることができた。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、硬化膜が遮光部材として要求される遮光性を満たしつつも、ガラス基板に対する良好な密着性を有することから、例えば、液晶表示素子におけるブラックマトリクスやスマートフォン画面部周囲の電極部分を外観上遮蔽する遮光部材に用いることができる。
Claims (25)
- ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、および、着色剤（Ｄ）を含む熱硬化性樹脂組成物であって、当該熱硬化性樹脂組成物を熱硬化して得られる硬化膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ値が２．０以上である熱硬化性樹脂組成物。
- エポキシ化合物（Ｂ）のエポキシ当量が２００〜５５０ｇ／ｅｑである、請求項１に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- エポキシ化合物（Ｂ）１００重量部に対し、エポキシ硬化剤（Ｃ）を１〜３８０重量部含む、請求項１または２いずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
- ポリエステルアミド酸（Ａ）１００重量部に対し、エポキシ化合物（Ｂ）を１０〜４００重量部含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- エポキシ硬化剤（Ｃ）が酸無水物系硬化剤である、請求項１〜４いずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- ポリエステルアミド酸（Ａ）の重量平均分子量が２，０００〜３０，０００である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- ポリエステルアミド酸（Ａ）が、式（１）および（２）で示される構成単位を有する化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
（式中、Ｒ1は独立に炭素数１〜３０の４価の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜４０の２価の有機基であり、Ｒ3は炭素数１〜２０の２価の有機基である。） - ポリエステルアミド酸（Ａ）が、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）および多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を必須成分として反応させることにより得られる化合物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- ポリエステルアミド酸（Ａ）が、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）、多価ヒドロキシ化合物（ａ３）および１価アルコール（ａ４）を必須成分として反応させることにより得られる化合物である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- ポリエステルアミド酸（Ａ）が、Ｘモルのテトラカルボン酸二無水物（ａ１）、Ｙモルのジアミン（ａ２）およびＺモルの多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を、式（３）および式（４）の関係が成立するような比率で反応させることにより得られる化合物である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
０．２≦Ｚ／Ｙ≦８．０・・・（３）
０．２≦（Ｙ＋Ｚ）／Ｘ≦１．５・・・（４） - テトラカルボン酸二無水物（ａ１）が、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２−（ビス（３，４−ジカルボキシフェニル））ヘキサフルオロプロパン二無水物およびエチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）からなる群より選択される１種以上の化合物である、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- ジアミン（ａ２）が、３，３’−ジアミノジフェニルスルホンおよびビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンからなる群より選択される１種以上の化合物である、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 多価ヒドロキシ化合物（ａ３）が、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオールおよび１，８−オクタンジオールからなる群より選択される１種以上の化合物である、請求項８〜１２のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- １価アルコール（ａ４）が、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピレングリコールモノエチルエーテルおよび３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンからなる群より選ばれる１種以上の化合物である、請求項９〜１３のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- テトラカルボン酸二無水物（ａ１）が３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物であり、ジアミン（ａ２）が３，３’−ジアミノジフェニルスルホンであり、多価ヒドロキシ化合物（ａ３）が１，４−ブタンジオールであり、エポキシ硬化剤（Ｃ）が無水トリメリット酸である、請求項８〜１４のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- さらに溶媒（Ｅ）を含む、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 請求項１〜１６いずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物であって、熱硬化膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ値が２．０から３．０の範囲である熱硬化性樹脂組成物。
- 着色剤（Ｄ）が、チタン化合物粒子である請求項１〜１７のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- チタン化合物粒子中のチタン酸窒化物１重量部に対して、チタン酸酸化物が０．３〜１．３重量部である、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- チタン化合物粒子の含有量が、熱硬化性樹脂組成物１００重量％に対して、１０重量％から２５重量％である、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 請求項１〜２０のいずれか１項に記載の熱硬化性樹脂組成物から得られる硬化膜。
- 請求項２１に記載の硬化膜を有する硬化膜付き基板。
- 請求項２１に記載の硬化膜または請求項２２に記載の硬化膜付き基板を有する電子部品。
- ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、および、着色剤（Ｄ）を含む熱硬化性樹脂組成物であって、当該熱硬化性樹脂組成物を熱硬化して得られる硬化膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ値が３．０以下である熱硬化性樹脂組成物。
- ポリエステルアミド酸（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、および、着色剤（Ｄ）を含む熱硬化性樹脂組成物であって、当該熱硬化性樹脂組成物中の樹脂固形分１００重量部に対する無機顔料の配合量が１３０重量部以下である熱硬化性樹脂組成物。
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