JP2019044160A - 熱硬化性組成物 - Google Patents
熱硬化性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019044160A JP2019044160A JP2018153928A JP2018153928A JP2019044160A JP 2019044160 A JP2019044160 A JP 2019044160A JP 2018153928 A JP2018153928 A JP 2018153928A JP 2018153928 A JP2018153928 A JP 2018153928A JP 2019044160 A JP2019044160 A JP 2019044160A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- meth
- thermosetting composition
- acid
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC(*(*#C)([N+](C)[O-])O)[N+](*)[O-] Chemical compound CC(*(*#C)([N+](C)[O-])O)[N+](*)[O-] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/12—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
- C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
- C08G65/18—Oxetanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
- G02F1/133514—Colour filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
- G02F1/133514—Colour filters
- G02F1/133519—Overcoatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
本発明は以下の構成を含む。
前記ポリエステルアミド酸(A)は、Xモルのテトラカルボン酸二無水物、Yモルのジアミン及びZモルの多価ヒドロキシ化合物を、下記式(1)及び式(2)の関係が成立するような比率で含む原料からの反応生成物であり、
0.2≦Z/Y≦8.0・・・・・・・(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0・・・(2)
前記環状エーテル化合物の重合体(B)がオキセタニル基を有する化合物(b1)の単独重合体、オキセタニル基を有する化合物(b1)同士の共重合体、及びオキセタニル基を有する化合物(b1)とオキシラニル基を有する化合物(b2)の共重合体から選択される少なくとも1つである、熱硬化性組成物。
本発明の熱硬化性組成物は、テトラカルボン酸二無水物、ジアミン及び多価ヒドロキシ化合物を含む原料からの反応生成物であるポリエステルアミド酸(A)、環状エーテル化合物の重合体(B)、並びに硬化剤(C)を含む組成物であって、環状エーテル化合物の重合体(B)が、オキセタニル基を有する化合物(b1)の単独重合体、オキセタニル基を有する化合物(b1)同士の共重合体、及びオキセタニル基を有する化合物(b1)とオキシラニル基を有する化合物(b2)の共重合体から選択される少なくとも1つである熱硬化性組成物である。
ポリエステルアミド酸は、テトラカルボン酸二無水物、ジアミン及び多価ヒドロキシ化合物を含む原料からの反応生成物である。更に詳しくは、Xモルのテトラカルボン酸二無水物、Yモルのジアミン及びZモルの多価ヒドロキシ化合物を、下記式(1)及び式(2)の関係が成立するような比率で含む原料からの反応生成物である。
0.2≦Z/Y≦8.0・・・・・・・(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0・・・(2)
本発明では、ポリエステルアミド酸(A)を得るための材料として、テトラカルボン酸二無水物を用いる。好ましいテトラカルボン酸二無水物の具体例は、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、2,2−[ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)]ヘキサフルオロプロパン二無水物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)(商品名;TMEG−100、新日本理化株式会社)、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、エタンテトラカルボン酸二無水物、及びブタンテトラカルボン酸二無水物である。これらの内1つ以上を用いることができる。
本発明では、ポリエステルアミド酸(A)を得るための材料として、ジアミンを用いる。好ましいジアミンの具体例は、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、3,4’−ジアミノジフェニルスルホン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[3−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル][3−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル][3−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、及び2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパンである。これらの内1つ以上を用いることができる。
本発明では、ポリエステルアミド酸(A)を得るための材料として、多価ヒドロキシ化合物を用いる。
本発明では、ポリエステルアミド酸(A)を得るための材料として、モノヒドロキシ化合物を用いてもよい。モノヒドロキシ化合物を用いることで、熱硬化性組成物の保存安定性が向上する。好ましいモノヒドロキシ化合物の具体例は、メタノール、エタノール、1−プロパノール、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、フェノール、ボルネオール、マルトール、リナロール、テルピネオール、ジメチルベンジルカルビノール、及び3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、である。これらの内1つ以上を用いることができる。
又、本発明に用いられるポリエステルアミド酸(A)は、上記の原料に酸無水物基を3個以上有する化合物を添加して合成してもよい。酸無水物基を3個以上有する化合物を添加して合成したポリエステルアミド酸(A)は、透明性の向上が期待されるため好ましい。酸無水物基を3個以上有する化合物の例は、スチレン−無水マレイン酸共重合体である。スチレン−無水マレイン酸共重合体を構成する各成分の比率については、スチレン/無水マレイン酸のモル比が0.5〜4であり、好ましくは1〜3である。スチレン/無水マレイン酸のモル比は1又は2がより好ましく、1が更に好ましい。
ポリエステルアミド酸(A)の合成には、原料として、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて上記以外の他の原料を含んでいてもよく、このような他の原料の例は、アミノ基を1つ有するアミノシラン化合物である。アミノ基を1つ有するアミノシラン化合物はポリエステルアミド酸(A)の末端の酸無水物基と反応させて末端にシリル基を導入するために用いられる。アミノ基を1つ有するアミノシラン化合物を添加して反応することにより得られたポリエステルアミド酸(A)を含有する本発明の熱硬化性組成物を用いると、得られた硬化膜の耐酸性が改善される。更に、上述したモノマーの構成で反応させる場合には、モノヒドロキシ化合物及びアミノ基を1つ有するアミノシラン化合物を両方添加して反応させることもできる。
ポリエステルアミド酸(A)を得るための合成反応に用いる溶剤(以降、「反応溶剤」と称することがある。)の具体例は、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、シクロヘキサノン、N−メチル−2−ピロリドン、及びN,N−ジメチルアセトアミドである。これらの中でもプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシプロピオン酸メチル、及びジエチレングリコールメチルエチルエーテルが好ましい。
本発明で用いられるポリエステルアミド酸(A)は、テトラカルボン酸二無水物Xモル、ジアミンYモル、及び多価ヒドロキシ化合物Zモルを上記溶剤中で反応させることで合成され、このときX、Y及びZはそれらの間に下記式(1)及び式(2)の関係が成立するような割合に定めることが好ましい。この範囲であれば、ポリエステルアミド酸(A)の溶剤への溶解性が高く、したがって組成物の塗布性が向上し、結果として平坦性に優れた硬化膜を得ることができる。
0.2≦Z/Y≦8.0 ・・・・・・・(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0 ・・・(2)
式(1)は、好ましくは0.7≦Z/Y≦7.0であり、より好ましくは1.0≦Z/Y≦5.0である。又、式(2)は、好ましくは0.5≦(Y+Z)/X≦4.0であり、より好ましくは0.6≦(Y+Z)/X≦2.0である。
本発明に用いられる環状エーテル化合物の重合体(B)は、オキセタニル基を有する化合物(b1)の単独重合体、オキセタニル基を有する化合物(b1)同士の共重合体、及びオキセタニル基を有する化合物(b1)とオキシラニル基を有する化合物(b2)の共重合体から選択される少なくとも1つである。環状エーテル化合物の重合体(B)は、1つでもよく、2つ以上用いてもよい。
本発明の熱硬化性組成物におけるポリエステルアミド酸(A)100重量部に対する環状エーテル化合物の重合体(B)の総量の割合は、20〜400重量部である。環状エーテル化合物の重合体(B)の総量の割合がこの範囲であると、バリア性、平坦性、耐熱性のバランスが良好である。
本発明の熱硬化性組成物には、平坦性、耐薬品性を向上させるために、硬化剤(C)を用いてもよい。硬化剤(C)としては、酸無水物系硬化剤、カルボン酸含有ポリマー、アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、触媒型硬化剤、及びスルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等の感熱性酸発生剤等があるが、硬化膜の着色を避けること及び硬化膜の耐熱性の観点から、酸無水物系硬化剤又はイミダゾール系硬化剤が好ましい。
本発明の熱硬化性組成物には、平坦性、耐傷性、塗布均一性、接着性などの膜物性を向上させるために各種の添加剤を添加することができる。添加剤には、オキシラニル基を有する化合物(b2)以外のエポキシ化合物、重合性二重結合を有する化合物、溶剤、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、フッ素系又はシリコン系のレベリング剤・界面活性剤、シランカップリング剤等の密着性向上剤、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系化合物等の酸化防止剤が主に挙げられる。
本発明の熱硬化性組成物には、オキシラニル基を有する化合物(b2)以外のエポキシ化合物を用いても良い。本発明の熱硬化組成物に任意に用いられるエポキシ化合物は、1分子当たり2つ以上のエポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物は、1つでもよく、2つ以上用いてもよい。
本発明の熱硬化性組成物におけるポリエステルアミド酸(A)100重量部に対する上記オキシラニル基を有する化合物(b2)以外のエポキシ化合物の総量の割合は、0〜100重量部である。オキシラニル基を有する化合物(b2)以外のエポキシ化合物の総量の割合がこの範囲であると、平坦性、耐熱性、耐薬品性、密着性、バリア性のバランスが良好である。よりバリア性を重視する場合には、オキシラニル基を有する化合物(b2)以外のエポキシ化合物の総量は0〜50重量部の範囲であることが好ましい。
本発明の熱硬化性組成物には、重合性二重結合を有する化合物を用いても良い。本発明の熱硬化性組成物に用いられる重合性二重結合を有する化合物は、重合性二重結合を1分子当り2個以上有する限り特に限定されるものではない。
本発明の熱硬化性組成物におけるポリエステルアミド酸(A)100重量部に対する重合性二重結合を有する化合物の総量の割合は、0〜100重量部である。重合性二重結合を有する化合物の総量の割合がこの範囲であると、平坦性、耐熱性、耐傷性及びバリア性のバランスが良好である。よりバリア性を重視する場合には重合性二重結合を有する化合物の総量は0〜50重量部の範囲であることが好ましい。
本発明の熱硬化性組成物には、溶剤(D)を用いてもよい。本発明の熱硬化性組成物に任意に添加される溶剤(D)は、ポリエステルアミド酸(A)、環状エーテル化合物の重合体(B)、硬化剤(C)等が溶解できる溶剤が好ましい。当該溶剤(D)の具体例は、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、イソブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、アセトン、2−ブタノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、プロピオン酸ブチル、乳酸エチル、ヒドロキシ酢酸メチル、ヒドロキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、3−オキシプロピオン酸メチル、3−ヒドロキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、2−ヒドロキシプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシプロピオン酸プロピル、2−メトキシプロピオン酸メチル、2−メトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸プロピル、2−エトキシプロピオン酸メチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、2−メトキシ−2−メチルプロピオン酸メチル、2−エトキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2−オキソブタン酸メチル、2−オキソブタン酸エチル、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロペンタノン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオキサン、トルエン、キシレン、γ−ブチロラクトン、又はN,N−ジメチルアセトアミド、及びシクロヘキサノン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量1,000以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、重量平均分子量1,000以下のポリプロピレングリコールである。溶剤は、これらの1つであってもよいし、これらの2つ以上の混合物であってもよい。
本発明の熱硬化性組成物には、塗布均一性を向上させるために界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤の具体例は、ポリフローNo.45、ポリフローKL−245、ポリフローNo.75、ポリフローNo.90、ポリフローNo.95(以上いずれも商品名;共栄社化学株式会社)、ディスパーベイク(Disperbyk)161、ディスパーベイク162、ディスパーベイク163、ディスパーベイク164、ディスパーベイク166、ディスパーベイク170、ディスパーベイク180、ディスパーベイク181、ディスパーベイク182、BYK300、BYK306、BYK310、BYK320、BYK330、BYK342、BYK346、BYK361N、BYK−UV3500、BYK−UV3570(以上いずれも商品名;ビックケミー・ジャパン株式会社)、KP−341、KP−358、KP−368、KF−96−50CS、KF−50−100CS(以上いずれも商品名;信越化学工業株式会社)、サーフロンSC−101、サーフロンKH−40、サーフロンS611(以上いずれも商品名;AGCセイミケミカル株式会社)、フタージェント222F、フタージェント208G、フタージェント251、フタージェント710FL、フタージェント710FM、フタージェント710FS、フタージェント601AD、フタージェント602A、フタージェント650A、FTX−218(以上いずれも商品名;株式会社ネオス)、EFTOP EF−351、EFTOP EF−352、EFTOP EF−601、EFTOP EF−801、EFTOP EF−802(以上いずれも商品名;三菱マテリアル株式会社)、メガファックF−171、メガファックF−177、メガファックF−410、メガファックF−430、メガファックF−444、メガファックF−472SF、メガファックF−475、メガファックF−477、メガファックF−552、メガファックF−553、メガファックF−554、メガファックF−555、メガファックF−556、メガファックF−558、メガファックF−559、メガファックR−30、メガファックR−94、メガファックRS−75、メガファックRS−72−K、メガファックRS−76−NS、メガファックDS−21(以上いずれも商品名;DIC株式会社)、TEGO Twin 4000、TEGO Twin 4100、TEGO Flow 370、TEGO Glide 420、TEGO Glide 440、TEGO Glide 450、TEGO Rad 2200N(以上いずれも商品名;エボニックジャパン株式会社)、フルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、フルオロアルキルアンモニウムヨージド、フルオロアルキルベタイン、フルオロアルキルスルホン酸塩、ジグリセリンテトラキス(フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル)、フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアルキルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、及びアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩である。これらから選ばれる少なくとも1つを用いることが好ましい。
本発明の熱硬化性組成物は、形成される硬化膜と基板との密着性を更に向上させる観点から、密着性向上剤を更に含有してもよい。このような密着性向上剤の例は、シラン系、アルミニウム系又はチタネート系のカップリング剤を用いることができる。具体的には、3−グリシジルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン(例えば、サイラエースS510;商品名;JNC株式会社)、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン(例えば、サイラエースS530;商品名;JNC株式会社)、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(例えば、サイラエースS810;商品名;JNC株式会社)等のシラン系カップリング剤、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤、及びテトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート等のチタネート系カップリング剤である。
本発明の熱硬化性組成物は、透明性の向上、硬化膜が高温にさらされた場合の黄変を防止する観点から、酸化防止剤を更に含有してよい。
本発明の熱硬化性組成物は、重合により分子量が高くなることを抑制し、優れた保存安定性を発現するために、分子量調整剤をさらに含有してもよい。分子量調整剤としては、メルカプタン類、キサントゲン類、キノン類、ヒドロキノン類及び2,4−ジフェニル−4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。
本発明の熱硬化性組成物は、形成した透明膜の劣化防止能をさらに向上させる観点から紫外線吸収剤を含んでもよい。
本発明の熱硬化性組成物は、重合性二重結合を有するポリエステルアミド酸(A)やエポキシ化合物(B)を溶剤となじませ、凝集を防止させる観点から凝集防止剤を含んでもよい。
本発明の熱硬化性組成物は、耐熱性、耐薬品性、膜面内均一性、可撓性、柔軟性、弾性をさらに向上させる観点から熱架橋剤を含んでもよい。
本発明の熱硬化性組成物は、−30℃〜25℃の範囲で保存すると、組成物の経時安定性が良好となり好ましい。保存温度が−20℃〜10℃であれば、析出物もなくより好ましい。
本発明の熱硬化性組成物は、ポリエステルアミド酸(A)、環状エーテル化合物の重合体(B)、硬化剤(C)、溶剤(D)、更に、オキシラニル基を有する化合物(b2)以外のエポキシ化合物、重合性二重結合を有する化合物、界面活性剤、密着性向上剤、酸化防止剤、及びその他の添加剤を必要により選択して添加し、それらを均一に混合溶解することにより得ることができる。
ODPA:3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物
BT−100:1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物
DDS:3,3’−ジアミノジフェニルスルホン
Bis−A−2EOH:4,4’−イソプロピリデンビス(2−フェノキシエタノール)
70PA:エポキシエステル 70PA(商品名;共栄社化学株式会社)
SMA1000P(商品名;川原油化株式会社)
OXE−30:(3−エチルオキセタン−3−イル)メチルメタクリレート
OXE−10:(3−エチルオキセタン−3−イル)メチルアクリレート
GMA:グリシジルメタクリレート
E6:TECHMORE VG3101L(商品名;株式会社プリンテック)
MMA:メチルメタクリレート
NPM:N−フェニルマレイミド
V−601:ジメチル 2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)
TMA:トリメリット酸無水物
UC−3000:ARUFON UC−3000(商品名;東亞合成株式会社)
AO−60:ADK STAB AO−60(商品名;株式会社ADEKA)
F−556:メガファックF−556(商品名;DIC株式会社)
MMP:3−メトキシプロピオン酸メチル
PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
攪拌機付き四つ口フラスコに、脱水精製した3−メトキシプロピオン酸メチル(以下、「MMP」と略記)、3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物(以下、「ODPA」と略記)、1,4−ブタンジオール、ベンジルアルコールを下記の重量で仕込み、乾燥窒素気流下125℃で2時間攪拌した(合成1段階目)。
MMP 49.00g
ODPA 20.36g
1,4−ブタンジオール 3.55g
ベンジルアルコール 2.84g
DDS 3.26g
MMP 21.00g
〔Z/Y=3.0、(Y+Z)/X=0.8〕
攪拌機付き四つ口フラスコに、脱水精製したプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物(BT−100)、SMA1000P(商品名;スチレン・無水マレイン酸共重合体、川原油化株式会社)、1,4−ブタンジオール、ベンジルアルコールの順に下記の重量で仕込み、乾燥窒素気流下125℃で2時間攪拌した(合成1段階目)。
PGMEA 53.49g
BT−100 3.83g
SMA1000P 18.23g
1,4−ブタンジオール 1.16g
ベンジルアルコール 5.57g
DDS 1.20g
PGMEA 16.51g
〔Z/Y=2.7、(Y+Z)/X=0.9〕
合成例1及び2の方法に準じて、表1−1に記載の温度、時間、及び割合(単位:g)で各成分を反応させ、ポリエステルアミド酸(A3)〜(A7)溶液を得た。
攪拌器付四つ口フラスコに、重合溶剤として脱水精製したPGMEA、オキセタニル基を有する化合物(b1)としてOXE−30を下記の重量で仕込み、さらに重合開始剤としてV−601を下記の重量で仕込み、乾燥窒素気流下110℃で2時間攪拌した。
PGMEA 31.50g
OXE−30 13.50g
V−601 1.35g
攪拌器付四つ口フラスコに、重合溶剤として脱水精製したPGMEA、オキセタニル基を有する化合物(b1)としてOXE−30、オキシラニル基を有する化合物(b2)としてGMAを下記の重量で仕込み、さらに重合開始剤としてV−601を下記の重量で仕込み、乾燥窒素気流下110℃で2時間攪拌した。
PGMEA 31.500g
OXE−30 10.125g
GMA 3.375g
V−601 1.350g
合成例8、及び9の方法に準じて、表1−2に記載の温度、時間、及び割合(単位:g)で各成分を反応させ、環状エーテル化合物の重合体(B3)〜(B6)溶液を得た。
合成例8、及び9の方法に準じて、表1−3に記載の温度、時間、及び割合(単位:g)で各成分を反応させ、(B)以外の環状エーテル化合物(E1)〜(E5)溶液を得た。
撹拌羽根の付いた500mlのセパラブルフラスコを窒素置換し、そのフラスコに、ポリエステルアミド酸(A)として合成例1で得られたポリエステルアミド酸(A1)溶液を100.0g、環状エーテル化合物の重合体(B1)を100.0g、硬化剤としてTMAを6.0g、密着性向上剤としてS510を3.3g、酸化防止剤としてAO−60を0.3g、溶剤(D)として脱水精製したMMPを41.7g、及びPGMEAを97.6g仕込み、室温で3時間撹拌し、均一に溶解させた。
紫外可視近赤外分光光度計(商品名;V−670、日本分光株式会社)で測定した際に、560nm付近に吸収を持つR、G、Bを含む画素を有する硬化膜無しカラーフィルタの基板上に、熱硬化性組成物を300rpmで10秒間スピンコートし、90℃のホットプレート上で2分間プリベークした。続いてオーブン中230℃で30分間ポストベークし、保護膜の平均膜厚が2.0μmである硬化膜付きカラーフィルタ基板を得た。
予め微細形状測定装置(商品名;P−17、KLA TENCOR株式会社)を用いて表面段差を測定したR、G、Bを含む画素を有する硬化膜無しカラーフィルタ基板上に、熱硬化性組成物を300rpmで10秒間スピンコートし、90℃のホットプレート上で2分間プリベークした。続いてオーブン中230℃で30分間ポストベークし、保護膜の平均膜厚が2.0μmである硬化膜付きカラーフィルタ基板を得た。その後、得られた硬化膜付きカラーフィルタ基板に対して、表面段差を測定した。
平坦化率=[(硬化膜無しカラーフィルタ基板の最大段差−硬化膜付きカラーフィルタ基板の最大段差)/(硬化膜無しカラーフィルタ基板の最大段差)]×100%
次に、ガラス基板上に熱硬化性組成物を800rpmで10秒間スピンコートし、90℃のホットプレート上で2分間プリベークした。続いて、オーブン中230℃で30分間ポストベークし、保護膜の膜厚が1.0μmである硬化膜付きガラス基板を得た。得られた硬化膜付きガラス基板を230℃で1時間再加熱した後、加熱前の膜厚及び加熱後の膜厚を測定し、下記計算式により残膜率を算出した。膜厚の測定には、前記の微細形状測定装置(商品名;P−17、KLA TENCOR株式会社)を用いた。加熱後の残膜率が95%以上の場合を○、加熱後の残膜率が95%未満の場合を×とした。
実施例1の方法に準じて、表2−1〜表2−2に記載の割合(単位:g)で各成分を混合溶解し、熱硬化性組成物を得た。
実施例1の方法に準じて、表3の割合(単位:g)で各成分を混合溶解し、熱硬化性組成物を得た。
Claims (7)
- ポリエステルアミド酸(A)、環状エーテル化合物の重合体(B)、及び硬化剤(C)を含む熱硬化性組成物であって、
前記ポリエステルアミド酸(A)が、Xモルのテトラカルボン酸二無水物、Yモルのジアミン及びZモルの多価ヒドロキシ化合物を、下記式(1)及び式(2)の関係が成立するような比率で含む原料からの反応生成物であり、
0.2≦Z/Y≦8.0・・・・・・・(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0・・・(2)
前記環状エーテル化合物の重合体(B)が、オキセタニル基を有する化合物(b1)の単独重合体、オキセタニル基を有する化合物(b1)同士の共重合体、及びオキセタニル基を有する化合物(b1)とオキシラニル基を有する化合物(b2)の共重合体から選択される少なくとも1つである、熱硬化性組成物。 - 前記オキセタニル基を有する化合物(b1)が、(3−エチルオキセタン−3−イル)メチルアクリレート、(3−エチルオキセタン−3−イル)メチルメタクリレートから選択される少なくとも1つである、請求項1又は2に記載の熱硬化性組成物。
- 前記オキシラニル基を有する化合物(b2)が、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、4−ヒドロキシブチル アクリレートグリシジルエーテルから選択される少なくとも1つである、請求項1又は2に記載の熱硬化性組成物。
- 前記環状エーテル化合物の重合体(B)の含有量が、ポリエステルアミド酸(A)100重量部に対して20〜400重量部である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の熱硬化性組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱硬化性組成物を硬化させて得られる、硬化膜。
- 請求項6に記載の硬化膜を透明保護膜として有する、カラーフィルタ。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017166037 | 2017-08-30 | ||
JP2017166037 | 2017-08-30 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019044160A true JP2019044160A (ja) | 2019-03-22 |
JP7073982B2 JP7073982B2 (ja) | 2022-05-24 |
Family
ID=65514524
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018153928A Active JP7073982B2 (ja) | 2017-08-30 | 2018-08-20 | 熱硬化性組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7073982B2 (ja) |
KR (1) | KR20190024672A (ja) |
CN (1) | CN109423192A (ja) |
TW (1) | TWI782068B (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021059713A (ja) * | 2019-10-09 | 2021-04-15 | Jnc株式会社 | 熱硬化性組成物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007079365A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Nof Corp | カラーフィルター保護膜用の熱硬化性樹脂組成物 |
WO2011099352A1 (ja) * | 2010-02-12 | 2011-08-18 | ダイセル化学工業株式会社 | カチオン重合性樹脂、カチオン重合性樹脂組成物、及びその硬化物 |
JP2015004012A (ja) * | 2013-06-21 | 2015-01-08 | Jnc株式会社 | 熱硬化性組成物 |
JP2016138264A (ja) * | 2015-01-23 | 2016-08-04 | Jnc株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、硬化膜、硬化膜付き基板および電子部品 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4569233B2 (ja) | 2003-09-09 | 2010-10-27 | チッソ株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及び硬化膜 |
JP4779670B2 (ja) | 2005-03-08 | 2011-09-28 | Jnc株式会社 | 熱硬化性重合体組成物 |
JP5298428B2 (ja) | 2006-12-26 | 2013-09-25 | Jnc株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及び硬化膜 |
CN105086316B (zh) * | 2014-05-15 | 2018-01-30 | 捷恩智株式会社 | 热硬化性组合物、硬化膜、彩色滤光片、液晶显示元件、固体摄像元件及发光二极管发光体 |
CN106554618A (zh) * | 2015-09-24 | 2017-04-05 | 捷恩智株式会社 | 热硬化性组合物及其用途 |
-
2018
- 2018-07-27 KR KR1020180087619A patent/KR20190024672A/ko unknown
- 2018-08-02 CN CN201810870132.8A patent/CN109423192A/zh active Pending
- 2018-08-13 TW TW107128210A patent/TWI782068B/zh active
- 2018-08-20 JP JP2018153928A patent/JP7073982B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007079365A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Nof Corp | カラーフィルター保護膜用の熱硬化性樹脂組成物 |
WO2011099352A1 (ja) * | 2010-02-12 | 2011-08-18 | ダイセル化学工業株式会社 | カチオン重合性樹脂、カチオン重合性樹脂組成物、及びその硬化物 |
JP2015004012A (ja) * | 2013-06-21 | 2015-01-08 | Jnc株式会社 | 熱硬化性組成物 |
JP2016138264A (ja) * | 2015-01-23 | 2016-08-04 | Jnc株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、硬化膜、硬化膜付き基板および電子部品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109423192A (zh) | 2019-03-05 |
TW201912708A (zh) | 2019-04-01 |
JP7073982B2 (ja) | 2022-05-24 |
KR20190024672A (ko) | 2019-03-08 |
TWI782068B (zh) | 2022-11-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI663187B (zh) | 熱硬化性組成物、硬化膜、彩色濾光片、液晶顯示元件、固體攝像元件及發光二極體發光體 | |
JP6939110B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP6048106B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
TWI783941B (zh) | 熱硬化性組成物、硬化膜及彩色濾光片 | |
JP7073982B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP7151286B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
TWI813756B (zh) | 熱硬化性組成物、硬化膜及彩色濾光片 | |
TWI809178B (zh) | 熱硬化性組成物、硬化膜及彩色濾光片 | |
JP7119677B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
TWI774872B (zh) | 熱硬化性組合物、硬化膜以及彩色濾光片 | |
TWI797295B (zh) | 熱硬化性組成物、硬化膜及彩色濾光片 | |
TW202115148A (zh) | 熱硬化性組成物、硬化膜及彩色濾光片 | |
JP2022148431A (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP2019183024A (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP2018146963A (ja) | 感光性組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210322 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220125 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220214 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220412 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220425 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7073982 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |