CN104081231B - 红外遮蔽膜及具有该红外遮蔽膜的夹层玻璃 - Google Patents

Abstract

提供反射带宽、即使从哪个视角度观察也没有着色的红外遮蔽膜。根据本发明，提供红外遮蔽膜，其为具有将分别含有折射率相互不同的高折射率材料和低折射率材料的高折射率层和低折射率层交替层叠而成的层叠体的红外遮蔽膜，其中，具备主反射单元和副反射单元，所述主反射单元在所述红外遮蔽膜的入射光角度0°及60°的反射光谱中、分别在近红外线区域提供反射率超过60％的主反射带，将在所述主反射带的短波长侧显示所述主反射带的峰值的70％的反射率的波长分别设为s(0)nm及s(60)nm时，显示s(60)nm＞700nm；所述副反射单元提供在所述入射角度0°的反射光谱中、在700～s(0)nm具有所述主反射带的峰值的30～60％的反射率的副反射峰。

Description

红外遮蔽膜及具有该红外遮蔽膜的夹层玻璃

技术领域

本发明涉及将折射率不同的层进行交替层叠而形成了的红外遮蔽膜。更详细而言，涉及遮热特性提高、即使从哪个视角观察也没有着色的红外遮蔽膜。

背景技术

红外遮蔽膜，可以应用于范围广泛的领域。例如，贴合于在建筑物的户外的窗户、汽车窗户等长期间暴露于太阳光的设备(基体)，作为赋予热线反射效果的热线反射膜等的窗贴用膜被广泛使用。另外，作为农业用塑料大棚用膜等，也主要以提高耐候性的目的而使用。

在贴附于建筑物窗、汽车窗而使用的情况下，为了发挥作为红外遮蔽膜的功能而有效地反射近红外线不用说，为了不妨碍视野，也一并要求良好地透过可见光线的性能。但是，以往，例如在可见光透过率上存在大的不均的情况下，由于仅将特定的波长强烈反射而成为存在着色、色斑的膜，因此存在损害外观这样的问题。

作为红外遮蔽膜，已知有具有交替层叠了折射率不同的层的构成、利用了薄膜干涉的反射膜的各种红外遮蔽膜。如上所述，作为产生着色、色斑的原因，对这样的反射膜而言，已知光线入射角从垂直入射向斜方入射进行变化时透过率及反射率光谱向短波长侧转移的特征，这在下述非专利文献1中得到记载。

因此，提供即使从哪个角度观察也没有着色的近红外反射膜时，鉴于该波长位移，需要预先将反射峰从可见光波长区域挪开至长波长侧而设计层叠构成。但是，这样的设计由于使反射带变窄，因此成为不使作为红外遮蔽膜的性能提高的原因。

为了解决这样的问题，在下述专利文献1中记载有：在使由2种以上的聚合物构成的层交替进行层叠的层叠结构中，将膜厚不同的多个组进行组合的技术。通过采取这样的层叠结构，可以提供由各个组所呈现的窄反射峰重合、形成宽的反射带的热线反射膜。但是，依次改变膜厚而将膜交替进行重合，由于膜数增加，制造工序增加，且由于变得繁琐，因此在成本方面存在难点。

另外，在下述专利文献2中，通过具有[(0.5M)H(0.5M)]n＾或[(0.5H)M(0.5H)]n＾(其中，H表示高折射率物质、M表示中间折射率物质的光学膜厚λ/4层，n＾表示重复层叠了n次)这样的一个周期层，使在反射带的长波长侧和/或短波长侧产生的微波状的微小的反射率变动(涟波)减少，提供在作为需要的整个波长区域可得到一样的反射率的红外滤色器。但是，该红外滤色器没有考虑由视野角度的变化引起的波长位移。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平6-11608

专利文献2：日本特开2001-228325

非专利文献

非专利文献1：“Thin-FilmOpticalFiltersFourthEdition”H.AngusMacleod,2010

发明内容

因此，本发明是解决上述的以往技术的问题点的发明，本发明的目的在于，提供即使从哪个视角度观察着色也少、且遮热性能高的红外遮蔽膜。另外，本发明的进一步目的在于，提供制造方法简便、相对于入射光角度及膜厚变动、光学反射特性的坚固性高的红外遮蔽膜。

本发明的上述课题通过以下的手段来实现。

一种红外遮蔽膜，其为具有层叠体的红外遮蔽膜，所述层叠体为将分别含有折射率相互不同的高折射率材料和低折射率材料的高折射率层和低折射率层交替进行层叠而成，其中，

所述红外遮蔽膜具备主反射单元和副反射单元，

所述主反射单元在所述红外遮蔽膜的入射光角度0°及60°的反射光谱中、分别在近红外线区域提供反射率超过60％的主反射带，将在所述主反射带的短波长侧显示所述主反射带的峰值的70％的反射率的波长分别设为s(0)nm及s(60)nm时，显示s(60)nm＞700nm；所述副反射单元在所述入射角度0°的反射光谱中、在700～s(0)nm提供具有所述主反射带的峰值的30～60％的反射率的副反射峰。

附图说明

图1是实施例2的红外遮蔽膜的反射光谱。

图2是比较例1的红外遮蔽膜的反射光谱。

图3是用于说明实施例及比较例中的耐候性试验的方法的概略图。

图4是表示实施例2的红外遮蔽膜的耐候性试验前的温度测定结果的图表。

图5是表示比较例1的红外遮蔽膜的耐候性试验前的温度测定结果的图表。

图6是表示实施例2的红外遮蔽膜的耐候性试验后的温度测定结果的图表。

图7是表示比较例1的红外遮蔽膜的耐候性试验后的温度测定结果的图表。

具体实施方式

以下，对本发明详细地进行说明。

[膜设计]

本发明的红外遮蔽膜，作为基本的构成，具有将分别含有折射率相互不同的高折射率材料和低折射率材料的高折射率层和低折射率层交替层叠而成的层叠体，该层叠体含有主反射单元及副反射单元。主反射单元，在红外遮蔽膜的入射光角度0°及60°的反射光谱中、分别在近红外线区域提供反射率超过60％的主反射带。此时，将在主反射带的短波长侧显示主反射带的峰值的70％的反射率的波长分别设为s(0)nm及s(60)nm时，为s(60)nm＞700nm。副反射单元，进一步在上述入射角度0°的反射光谱中、在700～s(0)nm提供具有上述主反射带的峰值的30～60％的反射率的副反射峰。

如上述，对于以往的红外遮蔽膜而言，熟知在层叠折射率不同的层的基础上调整光学膜厚、折射率差等、利用干涉来呈现反射性能的电介体多层膜，由于该薄膜干涉，构成的反射膜具有以下的特征：相对于光线的入射角度产生反射带位移的波长位移。

本来，为了最有效地呈现热线反射效果，优选以高的反射率遮蔽近红外线～红外线，但由于上述的波长位移，有时该高的反射带因视角的变化而偏入可见光波长区域而强烈地反射可见光。

因此，以往，鉴于这样的波长位移，预先在入射角度小时以在离可见光区域100～150nm左右的地方设计为采用主反射带，即使在大的入射角度的情况下进行努力使得在可见光区域不混入主反射带。但这成为虽然具有热线、但存在不进行利用反射的遮蔽的带、成为不能最大限度地提高遮热性能的原因。

另外，在主反射带以外的波长区域出现的微波状的微小的反射率变动，成为得到一样的反射率的妨碍，因此，以往进行了尽可能减少的努力。微波状的微小的反射率变动，也称为涟波，是指在主反射带的长波长侧和/或短波长侧从主反射带如山麓那样扩展的、大致周期的低的反射率的变动(以下，也简称为反射率变动)。该反射率变动，通常即使反射率升高也低于30％，随着从主反射带离开，逐渐变弱。

但是，本发明人发现，如果基本上采用对应于上述的波长位移的构成、并且有意地利用通常进行使其减少的努力的上述的反射率变动，以成为特定的反射光谱形状地制作红外遮蔽膜，则在从哪个视角度观察的情况下也可以减少着色。即，通过积极地利用在本发明中微波状的微小的反射率变动，提供着色、色斑少、主反射带宽的遮热性能高的红外遮蔽膜。

因此，可以提供即使从哪个视角度观察着色也少、且反射带宽、遮热性能高的红外遮蔽膜。进而，可以提供制造方法简便、相对于入射光角度及膜厚变动光学反射特性的坚固性高的红外遮蔽膜。

对于本发明的红外遮蔽膜而言，其反射光谱基本上在哪个入射光角度下在近红外线区域也具有反射率超过60％的主反射带。在本发明中，近红外线区域是指超过波长700nm的波长区域，其上限为3200nm。主反射带优选为了得到一样的反射率而连续，但可以为不连续。另外，在主反射带存在多个反射率的峰的情况下，峰值是指最短波长侧的峰的值。反射光谱，如上所述因入射光角度而位移。在本发明中，将在入射光角度0°及60°的反射光谱的主反射带的短波长侧显示主反射带的峰值的70％的反射率的波长分别设为s(0)nm及s(60)nm时，满足s(60)nm＞700nm。该情况是指：即使入射光角度变大、反射光谱位移至短波长，入射角度小时的主反射带的大部分也包含在近红外线区域。即，为了得到即使从哪个角度观察也没有着色的红外遮蔽膜，需要即使产生波长位移、主反射带也不进入可见光区域，因此，需要视角60度中的主反射带中的最短波长s(60)nm满足上述式。

作为用于其的具体的膜设计，可以使用如以下的方法。将膜的折射率设为n、物理学上的膜厚设为d、光的波长设为λ、λ’时，可以使用以下的式：

λ/4≤nd≤λ’/4

。在此，典型而言，作为红外遮蔽膜要求高的反射率，为760～1300nm，因此，在λ及λ’中使用该值，例如满足下述式：

760/4≤nd≤1300/4

地分别对高折射率层及低折射率层选择具有折射率n的材料及其膜厚d的组合。在本发明中，主反射单元是指提供这样的主反射带的高折射率层A及低折射率层B的组合。主反射单元可以以作为红外遮蔽膜整体可得到所期望的反射率地以高折射率层A和低折射率层B成为交替的方式层叠多个。主反射单元可以不一定具有同数的高折射率层A和低折射率层B，可以任一个多于另一个。另外，所要求的主反射带宽度根据使用用途而不同，因此，并不限定于上述。优选λ及λ’的范围为750～3200nm，更优选为750～2000nm，进一步优选为760～1300nm。

如果可满足上述式、得到主反射带，则上述n及d没有特别限制。但是，实际使用上，由于存在可得到的材料、物理学上所允许的膜厚、层叠数等的限制，因此，在本发明的光学反射膜中，作为高折射率层的优选的折射率，为1.60～2.50，更优选为1.70～2.20。另外，作为低折射率层的优选的折射率，为1.10～1.66，更优选为1.30～1.65。高折射率层及低折射率层的折射率在上述的范围外时，为了得到所期望的反射率，必须增加层叠数，或有可能材料的成本增大。另外，作为物理学上的膜厚d的范围，高折射率层的膜厚优选为70～320nm，更优选为80～200nm，低折射率层的膜厚优选为80～350nm，更优选为90～220nm。膜厚在上述的范围外时，有可能在制造方面困难，或膜整体的厚度增加而可见光透过率降低等。

另外，高折射率层及低折射率层的折射率差Δn优选0.05以上，更优选为0.15以上。另外，上限没有特别限制，优选为0.65以下。Δn小于0.05的情况下，为了呈现反射性能而多地需要层数，制造工序增加，在成本方面不优选。另外，Δn大于0.65时，由于以少的层数可获得反射率，因此作为反射性能提高，但同时在想要得到反射的波长区域以外的波长区域产生的高阶的反射也增大，因此产生性能不均，特别是对于膜厚变动，性能变化增大，因此不优选。

此时，Δn由构成高折射率层的高折射率材料及构成低折射率层的低折射率材料的折射率的差分而求出，但通过混合多个材料等，在实际的层叠状态下，不能断定折射率，因此在本发明中，在具有已知的折射率的基材上以单层而涂布高折射率材料或低折射率材料来制作折射率测定用成膜体，用分光光度计测定其成膜体的分光反射率，通过与模拟值进行对照而算出折射率。此时单膜的膜厚没有特别限制，但过薄时，容易受到膜厚不均、测定喷嘴等的任何影响，因此，优选设为1μm左右。

另外，对于相邻的层界面上的反射而言，由于依赖于层间的折射率比，因此其折射率比越大，反射率越提高。另外，以单层膜看时，使层表面的反射光和层底部的反射光的光程差为nd＝波长/4所示的关系时，可以以通过相位差来增强反射光地进行控制，可以提高反射率。通过设定反射中心波长、利用该光程差，也可以进一步控制反射。

接着，以下对本发明中的上述的反射率变动的利用具体地进行说明。含有如本发明的这样的结构的红外遮蔽膜的电介体多层膜，由于利用干涉，因此除所期望的波长下的主反射以外，产生由高阶的反射等构成的微波状的微小的反射率变动。特别是构成高折射率层的材料和构成低折射率层的材料的折射率差越大，越显著地产生该反射率变动。

该反射率变动可以用光学膜厚来控制。本发明的红外遮蔽膜，进一步具有在其反射光谱中在700～s(0)nm具有上述主反射带的峰值的30～60％的反射率的副反射峰。该副反射峰来自上述的反射率变动。但是，该副反射峰的反射率过大时，由于因入射光角度的变化所引起的反射光谱的波长位移，强地反射可见光，因此，副反射峰的反射率为主反射带的反射率的30～60％。更优选为35～58％，进一步优选为40～57％。另外，副反射峰可以不一定被分割为主反射带，也可以在反射光谱中作为主反射带的肩而出现。在该情况下，只要肩的顶点进入700～s(0)nm的范围、顶点的反射率为主反射带的峰值的30～60％即可。

通过在700～s(0)nm设置副反射峰，可以将以往因为考虑了因入射光角度的变化所引起的波长位移而不怎么呈现反射特性的波长700～800nm附近的热线在本发明的红外遮蔽膜中有效地反射。此外，由于副反射峰为主反射带的30～60％这样小，因此即使因入射光角度反射光谱位移至短波长侧，也由此避免大为反射可见光区域的光、着色而可看到。因此，可以实现与以往相比有效地遮蔽热线、且即使从哪个视角度观察也没有着色的红外遮蔽膜。

作为提供副反射峰的副反射单元的具体的膜设计，有如下方法：(1)将提供副反射峰的高折射率层a和低折射率层b进行层叠的方法；(2)设置膜厚比构成上述的主反射单元的高折射率层A及低折射率层B还厚的低折射率层c及高折射率层d的至少一者的方法。

对于上述(1)，利用在设计主反射层叠单元时使用的式。即，在上式中，以由λ及λ’确定的范围为700～s(0)nm的方式、以满足下述式：

700/4≤nd≤s(0)/4

地分别对高折射率层及低折射率层选择具有折射率n的材料及其膜厚d的组合。(1)的情况的副反射单元是指提供这样的副反射峰的高折射率层a及低折射率层b的组合。副反射层叠单元可以以膜整体中的反射率达到主反射带的峰值的30～60％地、以高折射率层a和低折射率层b成为交替地层叠多个。对于副反射单元而言，高折射率层a和低折射率层b可以不一定为同数，也可以任一个多于另一个。另外，λ及λ’的范围优选为700～s(0)nm，更优选为750～s(0)nm。

对于折射率n，从制造成本及制造上的简便程度方面考虑，优选将高折射率材料及低折射率材料用与上述的主反射层叠单元同样的材料来制造副反射层叠单元，因此，优选的折射率范围也与高折射率层及低折射率层的主反射层叠单元的情况同样。对于膜厚d，只要满足上述的式，就没有特别限制，实际使用上，高折射率层优选50～150nm，更优选为80～130nm，低折射率层优选70～180nm，更优选为100～160nm。

作为上述(2)的副反射单元，设置具有膜厚比构成主反射单元的高折射率层A及低折射率层B的膜厚还厚的厚膜层。厚膜层可以为高折射率层，也可以为低折射率层，还可以为两者，但为了更容易得到低折射率材料、成本的降低，可以将低折射率层作为厚膜。如果可得到副反射峰，则对厚膜层的膜厚没有特别限制，优选将主反射单元的高折射率层A或低折射率层B的厚度设为d_m时，厚膜层的厚度d_s满足

d_m＜d_s＜8d_m

的范围。此时，如果厚膜层为高折射率层，则与高折射率层A的膜厚进行比较，如果厚膜层为低折射率层，则与低折射率层B的膜厚进行比较，在高折射率层A或低折射率层B的膜厚存在多个的情况下，与最厚的膜厚进行比较。厚膜层的厚度超过8d_m时，在主反射带产生许多分割，作为红外遮蔽膜的遮热性能有可能降低，不优选。厚膜层的厚度更优选为

1.3d_m＜d_s＜7d_m。

设置厚膜层时，优选避免在基材上直接接触的位置而设置。其理由不清楚，是因为：即使在基材上直接接触的位置(使基材为下的情况的最下层)上设置厚膜，也难以形成所期望的副反射峰。另外，厚膜层可以为至少1层，但根据材料，为了使副反射峰成为主反射带的峰值的30～60％的反射率，可以设置多个。

即，优选的实施方式为上述的红外遮蔽膜，其中，主反射单元为层叠了用于提供主反射带的高折射率层A和低折射率层B的单元，副反射单元为层叠了用于提供副反射峰的高折射率层a和低折射率层b的单元、或含有膜厚比高折射率层A及低折射率层B厚的高折射率层c及低折射率层d的至少一者的单元。

本发明的红外遮蔽膜，如果可得到期望的反射光谱，则分别具备至少1种上述的主反射层叠单元及副反射层叠单元即可，除此之外，也可以夹入多个具有中间的折射率的中折射率层等。通过设置中折射率层等，有如下等的效果：可以将进行反射的波长区域扩大化，可以将反射带的边缘陡峭化，可以抑制高阶的反射，可以减少因入射角变化所引起的光谱位移，可以抑制光学反射特性因偏振光而变化，是有用的。

予以说明，在本发明中，在用于求出s(0)nm的反射光谱测定中，不能在相同的位置上设置光源和反射光的检测器，因此，为方便起见测定入射光角度为5°的反射光谱，作为入射角度0°的反射光谱。众所周知：该方法为本发明的技术领域中通常进行的替换，理论上红外遮蔽膜的入射光角度0°的反射光谱和5°时的反射光谱实质上没有差异。因此，在本发明中，在称之为入射光角度0°的反射光谱时，设定为包括以0°±5°的入射光角度测定的反射光谱。可见光反射率及近红外光反射率，可以在分光光度计(日立制作所社制U-4000型)上附加5°反射单元、使红外遮蔽膜的光学反射层的面侧为测定面来进行测定。

另外，在本发明的红外遮蔽膜中，可形成以下构成：上述副反射单元进一步将在上述入射角度0°的反射光谱中、在上述主反射带的长波长侧显示上述主反射带的峰值的70％的反射率的波长设为I(0)nm时、在I(0)～I(0)+100nm提供具有上述主反射带的峰值的30～60％的反射率的第2副反射峰。通过存在第2副反射峰，在因入射光角度的变化而反射光谱产生了波长位移的情况下，即使对于从主反射带偏离的长波长侧的波长区域也可以维持高的反射率，因此优选。因此，优选的实施方式进一步为以下红外遮蔽膜：副反射单元将在入射角度0°的反射光谱中、在主反射带的长波长侧显示主反射带的峰值的70％的反射率的波长设为I(0)nm时、在I(0)～I(0)+100nm提供具有主反射带的峰值的30～60％的反射率的第2副反射峰。为了设置第2副反射峰，可以进行与上述的(1)及(2)的方法类似的膜设计。对于(1)，可以使λ及λ’的范围为I(0)～I(0)+100nm，对于(2)，通过调整厚膜的厚度，可以形成第2副反射峰。

以下，对构成本发明的红外遮蔽膜的各要素进行说明。

[聚合物]

本发明的红外遮蔽膜，具有分别含有高折射率材料和低折射率材料的高折射率层及低折射率层，但优选含有高折射率材料和低折射率材料的至少1种聚合物。因此，优选的实施方式进一步为高折射率材料及低折射率材料的至少1种含有聚合物的红外遮蔽膜。另外，优选的其它实施方式进一步为高折射率材料及低折射率材料的至少1种含有水溶性聚合物及金属氧化物粒子的红外遮蔽膜。

在薄膜形成方法中，熟知真空蒸镀、溅射等的干式工艺，从其原理及装置构成考虑，相对于大面积而均匀地进行成膜可以说是困难的。另外，由于成膜速度非常慢，因此，为花费制造成本、不适于大量生产的制造方法。而且，对被成膜基材、例如树脂基材大多需要耐热性，树脂基材的热膨胀、收缩系数大，因此，有时由于从蒸镀温度向室温的温度降低期间的、基板和蒸镀了的膜的收缩率之差引起的应力，膜剥离、或产生凹凸。

另一方面，如果形成高折射率层及低折射率层的是聚合物材料，则可以选择涂布、旋涂等的成膜方法。这些方法由于简便、与基材的耐热性无关，因此供选择的范围宽，可以说是对树脂基材特别有效的成膜方法。例如如果为涂布型，则可以采用辊对辊法等的大量生产方式，无论在成本方面还是在工艺时间方面都变得有利。

另外，一般而言，由于用蒸镀、溅射而形成了的膜为硬的性质，因此在柔软的基板上形成的情况下，有时在弯曲部分等产生开裂、损伤等。相对而言，由于含有聚合物材料的膜的挠性高，因此，具有如下优点：即使在生产时、输送时进行卷绕，也难以产生这些缺陷，处理性优异。

在构成高折射率层或低折射率层的聚合物中，含有：作为第1聚合物的由仅聚合物的组合就可以显示高折射率及低折射率的聚合物及作为第2聚合物的与显示高折射率或低折射率的金属氧化物粒子组合而使用的水溶性聚合物。第2聚合物的情况下，也可以含有在高折射率层及低折射率层中通用的聚合物。

(第1聚合物)

作为第1聚合物，优选选择折射率相互不同的两种聚合物材料具有类似的流动性(例如熔融粘度等)、可以同时实施多层涂布或多层挤出成形的优选的组合。

作为第1聚合物，例如有聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)及其异构体(例如2,6-、1,4-、1,5-、2,7-及2,3-PEN)、聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯及聚-1,4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯)、聚酰亚胺(例如聚丙烯酰亚胺)、聚醚酰亚胺、无规聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯(例如聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸乙酯及聚甲基丙烯酸甲酯)、聚丙烯酸酯(例如聚丙烯酸丁酯及聚丙烯酸甲酯)、间规聚苯乙烯(sPS)、间规聚-α-甲基苯乙烯、间规聚二氯苯乙烯、由这些任意的聚苯乙烯构成的共聚物及共混物、纤维素衍生物(例如乙基纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素及硝基纤维素)、聚亚烷基聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯及聚(4-甲基)戊烯)、氟化聚合物(例如全氟烷氧基树脂、聚四氟乙烯、氟化乙烯-丙烯共聚物、聚偏氟乙烯及聚氯三氟乙烯)、氯化聚合物(例如聚偏氯乙烯及聚氯乙烯)、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚酰胺、有机硅树脂、环氧树脂、聚乙酸乙烯酯、聚醚酰胺、离聚物树脂、弹性体(例如聚丁二烯、聚异戊二烯及新戊二烯)以及聚氨酯等。另外，也可以利用PEN的共聚物(例如2,6-、1,4-、1,5-、2,7-、和/或2,3-萘二羧酸或它们的酯和(a)对苯二甲酸或其酯、(b)间苯二甲酸或其酯、(c)邻苯二甲酸或其酯、(d)链烷二醇、(e)环烷二醇(例如环己烷二甲醇二醇)、(f)链烷二羧酸和/或(g)环烷二羧酸(例如与环己烷二羧酸)的共聚物)、聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的共聚物(例如对苯二甲酸或其酯和(a)萘二羧酸或其酯、(b)间苯二甲酸或其酯、(c)邻苯二甲酸或其酯、(d)链烷二醇、(e)环烷二醇(例如、环己烷二甲醇二醇)、(f)链烷二羧酸和/或(g)环烷二羧酸(例如环己烷二羧酸)的共聚物)、苯乙烯共聚物(例如苯乙烯-丁二烯共聚物及苯乙烯-丙烯腈共聚物)、以及4,4’-二苯甲酸及乙二醇的共聚物等。而且，在各个层中可以分别含有2种以上的上述的聚合物或共聚物的共混物(例如sPS和无规聚苯乙烯的共混物)。

上述中，从更适于同时多层涂布、作为红外遮蔽膜为显示优选的折射率的材料方面考虑，优选作为高折射率材料的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及作为低折射率材料的聚甲基丙烯酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯的共聚物的组合，更优选为作为高折射率材料的聚对苯二甲酸乙二醇酯及作为低折射率材料的聚甲基丙烯酸甲酯的组合。

另外，高折射率层及低折射率层中，第1聚合物的含量均为40～100质量％，更优选为60～97质量％。

(第2聚合物)

本发明的红外遮蔽膜，可以仅使用上述的第1聚合物作为高折射率材料及低折射率材料，但可以组合显示高折射率或低折射率的金属氧化物和第2聚合物而构成。第2聚合物为水溶性聚合物，也可以使用高折射率层和低折射率层中通用的聚合物。

一般而言，从上述第1聚合物材料中选择而构成的交替层叠体，有时高折射率层和低折射率层的折射率差不那么大。在这样的情况下，为了得到呈现遮热效果的反射性能，需要例如100层以上的许多的层叠数。另一方面，作为聚合物材料，与金属氧化物粒子一起使用第2聚合物时，可以使折射率提高，因此可以减少红外遮蔽膜的层叠数，优选。

作为可以应用于本发明的第2聚合物、即水溶性聚合物，例如可举出：聚乙烯醇类、聚乙烯基吡咯烷酮类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、丙烯酸钾-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、或丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等的丙烯酸系树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、或苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等的苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯-苯乙烯磺酸钠共聚物、苯乙烯-2-羟乙基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-2-羟乙基丙烯酸酯-苯乙烯磺酸钾共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-丁烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等的乙酸乙烯酯系共聚物及它们的盐、明胶、以及下述的增粘多糖类。其中，作为特别优选的例子，可举出聚乙烯醇、明胶、聚乙烯基吡咯烷酮类及含有其的共聚物。这些水溶性聚合物可以单独使用，也可以混合使用2种以上。作为聚乙烯醇的市售品，可举出例如クラレ社制PVA103、PVA235，作为明胶的市售品，可举出例如新田ゼラチン株式会社制HBC-P20、株式会社ニッピ制AP-270。

作为水溶性聚合物的优选的含量，在高折射率层中，优选20～80体积％，更优选为30～70体积％，在低折射率层中，优选20～80体积％，更优选为30～70体积％。

水溶性聚合物的重均分子量优选为1,000以上且200,000以下。进而，更优选为3,000以上且40,000以下。

在本发明优选使用的聚乙烯醇中，除将聚乙酸乙烯酯水解而得到的通常的聚乙烯醇之外，还包括对末端进行了阳离子改性的聚乙烯醇、具有阴离子性基团的阴离子改性聚乙烯醇等的改性聚乙烯醇。

将乙酸乙烯酯水解而得到的聚乙烯醇，优选使用平均聚合度为100以上的聚乙烯醇，特别优选使用平均聚合度为200～5,000的聚乙烯醇。另外，优选皂化度为70～100mol％的聚乙烯醇，特别优选80～99.5mol％的聚乙烯醇。

作为阳离子改性聚乙烯醇，例如为日本特开昭61-10483号中所记载的那样的、在上述聚乙烯醇的主链或侧链中具有伯～叔氨基、季铵基的聚乙烯醇，通过将具有阳离子性基团的烯属不饱和单体和乙酸乙烯酯的共聚物进行皂化来得到。

作为具有阳离子性基团的烯属不饱和单体，例如可以举出：三甲基-(2-丙烯酰氨基-2,2-二甲基乙基)氯化铵、三甲基-(3-丙烯酰氨基-3,3-二甲基丙基)氯化铵、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、羟基乙基三甲基氯化铵、三甲基-(2-甲基丙烯酰氨丙基)氯化铵、N-(1,1-二甲基-3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺等。阳离子改性聚乙烯醇的含阳离子改性基团的单体的比率，相对于乙酸乙烯酯为0.1～10摩尔％、优选为0.2～5摩尔％。

阴离子改性聚乙烯醇，例如可以举出日本特开平1-206088号中所记载的那样的具有阴离子性基团的聚乙烯醇、日本特开昭61-237681号及日本特开昭63-307979号中所记载的那样的、乙烯醇和具有水溶性基团的乙烯基化合物的共聚物及日本特开平7-285265号中所记载的那样的具有水溶性基团的改性聚乙烯醇。

另外，作为非离子改性聚乙烯醇，例如可以举出日本特开平7-9758号中所记载的那样的将聚环氧烷烃基与乙烯醇的一部分加成了的聚乙烯醇衍生物、日本特开平8-25795号中所记载的具有疏水性基团的乙烯基化合物和乙烯醇的嵌段共聚物等。聚乙烯醇，也可以根据聚合度、改性的种类不同等而并用两种以上。

作为可以应用于本发明的明胶，除石灰处理明胶之外，还可以使用酸处理明胶，而且也可以使用明胶的水解物、明胶的酶分解物。这些水溶胀性高分子，可以单独使用也可以使用多种。

作为可以在本发明中使用的增粘多糖类，例如可以举出一般已知的天然简单多糖类、天然复合多糖类、合成简单多糖类及合成复合多糖类，对于这些多糖类的详细情况，可以参照“生化学事典(第2版)，东京化学同人出版”、“食品工業”第31卷(1988)21页等。

本发明中所说的增粘多糖类，为糖类的聚合物，在分子内具有多个氢键基团，为具有因温度而分子间的氢键力不同、由此低温时的粘度和高温时的粘度差大的特性的多糖类，如果进一步添加金属氧化物微粒，则引起被认为在低温时因与该金属氧化物微粒的氢键而引起的粘度上升，对于其粘度上升幅度而言，为通过进行添加而在40℃下的粘度产生1.0mPa·s以上的上升的多糖类,具备了优选5.0mPa·s以上、进一步优选10.0mPa·s以上的粘度上升能力的多糖类。

作为可以应用于本发明的增粘多糖类，例如可举出β1-4葡聚糖(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素等)、半乳聚糖(例如琼脂糖、琼脂胶等)、半乳甘露聚糖(例如刺槐豆胶、瓜尔糖等)、木糖葡聚糖(例如罗望子胶等)、葡甘露聚糖(例如魔芋甘露聚糖、来自木材的葡甘露聚糖、黄原胶等)、半乳葡甘露聚糖(例如来自针叶树木材料的聚糖)、阿拉伯半乳聚糖(例如来自大豆的聚糖、来自微生物的聚糖等)、葡糖鼠李聚糖(例如结冷胶等)、糖胺聚糖(例如透明质酸、硫酸角质素等)、海藻酸及海藻酸盐、琼脂、κ-卡拉胶、λ-卡拉胶、ι-卡拉胶、帚叉藻胶等的来自红藻类的天然高分子多糖类等，从不使涂布液中共存的金属氧化微粒的分散稳定性降低的观点考虑，优选其构成单元不具有羧酸基、磺酸基的物质。作为这样的多糖类，例如优选为仅由L-阿拉伯糖、D-核糖、2-脱氧核糖、D-木糖等戊糖、D-葡萄糖、D-果糖、D-甘露糖、D-半乳糖等的己糖构成的多糖类。具体而言，可以优选使用作为主链为葡萄糖、侧链为木糖的木葡聚糖而已知的塔马林籽胶，作为主链为甘露糖、侧链为半乳糖的半乳糖甘露聚糖而已知的瓜尔胶、刺槐豆胶、塔拉胶，主链为半乳糖、侧链为阿拉伯糖的阿拉伯半乳聚糖。

在本发明中，进一步优选并用两种以上的增粘多糖类。

作为含有增粘多糖类的各折射率层中的含量，优选为5质量％以上且50质量％以下，更优选10质量％以上且40质量％以下。但是，在与水溶性聚合物、乳液树脂等并用的情况下，只要含有3质量％以上即可。如果增粘多糖类少，则在涂膜干燥时膜面混乱而透明性变差的倾向变大。另一方面，如果含量为50质量％以下，则相对的金属氧化物的含量变得适合，容易使高折射率层和低折射率层的折射率差增大。

[固化剂]

作为上述聚合物，在使用作为第2聚合物的水溶性聚合物的情况下，为了发挥作为粘结剂的功能，优选使用固化剂使其固化。

作为可以应用于本发明的固化剂，只要与水溶性聚合物引起固化反应，就没有特别限制，在水溶性聚合物为聚乙烯醇的情况下，优选为硼酸及其盐。此外可以使用公知的固化剂，一般而言，为具有可与水溶性聚合物反应的基团的化合物或促进水溶性聚合物所具有的不同的基团彼此的反应那样的化合物，可根据水溶性聚合物的种类来适当选择而使用。作为固化剂的具体例，例如可举出环氧系固化剂(二缩水甘油基乙基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、1,6-二缩水甘油基环己烷、N,N-二缩水甘油基-4-缩水甘油氧基苯胺、山梨糖醇多缩水甘油基醚、甘油多缩水甘油基醚等)、醛系固化剂(甲醛、乙二醛等)、活性卤素系固化剂(2,4-二氯-4-羟基-1,3,5-均三嗪等)、活性乙烯基系化合物(1,3,5-三-丙烯酰基-六氢-均三嗪、双乙烯基磺酰基甲醚等)、铝明矾等。

在水溶性聚合物为明胶的情况下，例如可以举出乙烯基砜化合物、脲-甲醛缩合物、蜜胺-甲醛缩合物、环氧系化合物、氮丙啶系化合物、活性烯烃类、异氰酸酯系化合物等的有机硬膜剂、铬、铝、锆等的无机多价金属盐类等。

[金属氧化物粒子]

在本发明中，对于金属氧化物粒子而言，在构成上述高折射率层或低折射率层时使用，选择显示适于红外遮蔽膜的高折射率及低折射率的金属氧化物的组合，分别与作为高折射率材料及低折射率材料的第2聚合物一起使用。

作为以这样的目的使用的金属氧化物粒子，例如可以举出二氧化钛、氧化锆、氧化锌、合成非晶质二氧化硅、胶态二氧化硅、氧化铝、胶态氧化铝、钛酸铅、铅丹、铬黄、锌黄、氧化铬、氧化铁、铁黑、氧化铜、氧化镁、氢氧化镁、钛酸锶、氧化钇、氧化铌、氧化铕、氧化镧、锆石、氧化锡等的粒子。

上述中，作为高折射率材料，优选选自二氧化钛、氧化锆、氧化锌中的固体微粒，作为低折射率材料，优选使用选自二氧化硅(silica)及氧化铝中的固体微粒。

金属氧化物微粒，优选为与水溶性聚合物混合之前的微粒分散液被分散至一次粒子的状态。

金属氧化物微粒，优选其粒径为100nm以下，优选为4～50nm，更优选为4～30nm。例如，气相法微粒二氧化硅的情况下，以一次粒子的状态分散了的金属氧化物微粒的一次粒子的平均粒径(涂布前的分散液状态下的粒径)优选为100nm以下，更优选为4～50nm，最优选为4～20nm。胶态二氧化硅的情况下，优选的平均粒径通常为2～100nm，特别优选3～30nm的平均粒径。另外，二氧化钛微粒的优选的一次粒径的粒径为4～50nm，更优选为4～30nm。

就金属氧化物微粒的平均粒径而言，用电子显微镜观察粒子本身或者在层的截面、表面出现的粒子、测定1,000个任意的粒子的粒径、作为其简单平均值(个数平均)而求出。在此，各个粒子的粒径，用假定等于其投影面积的圆时的直径来表示。

另外，高折射率层中的金属氧化物粒子的含量，相对于高折射率层的总质量优选为20～80体积％，更优选为30～70体积％。低折射率层中的金属氧化物粒子的含量，相对于低折射率层的总质量优选为20～80体积％，更优选为30～70体积％。

(二氧化硅及氧化铝)

二氧化硅及氧化铝，可以在本发明中作为低折射率层中的低折射率材料来使用。作为二氧化硅(silica)，优选使用用通常的湿式法合成的二氧化硅、胶态二氧化硅或用气相法合成的二氧化硅等，作为在本发明中特别优选使用的微粒二氧化硅，优选为胶态二氧化硅，特别优选酸性的胶态二氧化硅溶胶、或用气相法合成的微粒二氧化硅，其中通过气相法合成的微粒二氧化硅，在添加于阳离子性聚合物时，难以形成粗大凝聚体，因此优选。另外，氧化铝或氧化铝水合物可以为结晶性，也可以为非晶质，另外，可以使用无定形粒子、球状粒子、针状粒子等任意形状的粒子。

作为最优选使用的、一次粒子的平均粒径为4～20nm的通过气相法合成的二氧化硅，例如市售有日本アエロジル社制的アエロジル。该气相法微粒二氧化硅，在水中例如通过三田村理研工业株式会社制的喷流感应混合器(ジェットストリームインダクターミキサー)等容易地进行抽吸分散，由此可以比较容易地分散至一次粒子。

作为该气相法二氧化硅，作为目前被市售的二氧化硅，日本アエロジル社的各种アエロジル相当。

本发明中优选使用的胶态二氧化硅，是将硅酸钠的利用酸等的复分解、通过离子交换树脂层而得到的二氧化硅溶胶进行加热熟化所得到的，在喷墨记录用纸中使用该胶态二氧化硅，例如记载于日本特开昭57-14091号公报、日本特开昭60-219083号公报、日本特开昭60-219084号公报、日本特开昭61-20792号公报、日本特开昭61-188183号公报、日本特开昭63-17807号公报、日本特开平4-93284号公报、日本特开平5-278324号公报、日本特开平6-92011号公报、日本特开平6-183134号公报、日本特开平6-297830号公报、日本特开平7-81214号公报、日本特开平7-101142号公报、日本特开平7-179029号公报、日本特开平7-137431号公报及国际专利公开WO94/26530号公报等中。

通过气相法合成的二氧化硅及胶态二氧化硅，可以为将其表面进行了阳离子改性的物质，另外，可以为用Al、Ca、Mg及Ba等进行了处理的物质。

另外，在本发明中，胶态二氧化硅复合乳液也可以在低折射率层中作为金属氧化物来使用。对于本发明中优选使用的胶态二氧化硅复合乳液而言，粒子的中心部以聚合物或共聚物等为主要成分，在日本特开昭59-71316号公报、日本特开昭60-127371号公报中所记载的胶态二氧化硅的存在下将具有烯属不饱和键的单体用以往公知的乳液聚合法进行聚合而得到。作为应用于该复合体乳液的胶态二氧化硅的粒径，优选低于40nm的粒径。

作为在该复合乳液的制备中使用的胶态二氧化硅，通常可举出2～100nm的一次粒子的二氧化硅。作为烯属单体，可举出例如具有碳数为1～18个的烷基、芳基或烯丙基的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、乙烯、丁二烯等的在胶乳业界中公知的材料，为了根据需要进一步改善与胶态二氧化硅的相容性，使用乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等之类的乙烯基硅烷，另外，在乳液的分散稳定中可助剂性地使用(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、丁烯酸等的阴离子性单体。予以说明，烯属单体可以根据需要并用2种以上。

作为本发明中使用的胶态二氧化硅复合体乳液中更优选的物质，可举出玻璃化转变温度为－30～30℃的范围的物质。

另外，作为在组成上优选的物质，可举出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等的烯属单体，作为特别优选的物质，可举出(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸芳烷基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸芳基酯共聚物。

另外，乳液聚合中的烯属单体/胶态二氧化硅的比率以固体成分比率计优选为100/1～200。

作为乳液聚合中使用的乳化剂，可举出例如烷基烯丙基聚醚磺酸钠盐、月桂基磺酸钠盐、烷基苯磺酸钠盐、聚氧乙烯壬基苯基醚硝酸钠盐、烷基烯丙基磺基琥珀酸酯钠盐、磺基丙基马来酸单烷基酯钠盐等。

优选的粒径以1次粒子计为10nm以下，另外，以二次粒子计为30nm以下，雾度小，可见光透过性优异。

(二氧化钛)

二氧化钛，在本发明中作为高折射率层中的高折射率材料而优选使用。从用于形成高折射率层的含金属氧化物粒子组合物的稳定性的观点考虑，更优选为TiO₂(二氧化钛溶胶)。另外，在TiO₂中，尤其是与锐钛矿型相比，金红石型的催化剂活性低，因此，高折射率层、相邻的层的耐候性变高，而且折射率高，因此优选。以下，对金红石型二氧化钛溶胶的制造方法进行说明。

二氧化钛溶胶的制造方法

金红石型微粒二氧化钛的制造方法中的第1工序，为将二氧化钛水合物用选自由碱金属的氢氧化物及碱土金属的氢氧化物构成的组中的至少1种的碱性化合物进行处理的工序(工序1)。

二氧化钛水合物，可以通过硫酸钛、氯化钛等的水溶性钛化合物的水解来得到。水解的方法没有特别限定，可以应用公知的方法。其中，优选为通过硫酸钛的热水解而得到的方法。

上述工序(1)，例如可以通过在上述二氧化钛水合物的水性悬浮液中添加上述碱性化合物、在规定温度的条件下处理规定时间(使其反应)来进行。

将上述二氧化钛水合物制成水性悬浮液的方法没有特别限定，可以通过在水中添加上述二氧化钛水合物而进行搅拌来进行。悬浮液的浓度没有特别限定，例如优选为TiO₂浓度在悬浮液中成为20～150g/L的浓度。通过设为上述范围内，可以使反应(处理)高效地进行。

作为上述工序(1)中使用的选自由碱金属的氢氧化物及碱土金属的氢氧化物构成的组中的至少1种的碱性化合物，没有特别限定，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙等。上述工序(1)中的上述碱性化合物的添加量，以反应(处理)悬浮液中的碱性化合物浓度计优选为30～300g/L。

上述工序(1)，优选在60～120℃的反应(处理)温度下进行。反应(处理)时间，根据反应(处理)温度而不同，优选为2～10小时。反应(处理)，优选通过在二氧化钛水合物的悬浮液中添加氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙的水溶液来进行。反应(处理)后，将反应(处理)混合物冷却，根据需要用盐酸等的无机酸进行中和之后，过滤、水洗，由此可以得到微粒二氧化钛水合物。

另外，作为第2工序(工序(2))，可以将通过工序(1)而得到的化合物用含羧酸基化合物及无机酸进行处理。将在金红石型微粒二氧化钛的制造中通过上述工序(1)而得到的化合物用无机酸进行处理的方法为公知的方法，除无机酸之外，可以使用含羧酸基化合物来调整粒径。

上述含羧酸基化合物，为具有-COOH基的有机化合物。作为上述含羧酸基化合物，优选为具有2以上、更优选2以上且4以下的羧酸基的多元羧酸。推测：因为上述多元羧酸具有对金属原子的配位能力，因此通过配位而抑制微粒间的凝聚、由此可以优选地得到金红石型微粒二氧化钛。

作为上述含羧酸基化合物，没有特别限定，例如可以举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、丙基丙二酸、马来酸等的二羧酸；苹果酸、酒石酸、柠檬酸等的羟基多元羧酸；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、均苯三酸、偏苯三酸等的芳香族多元羧酸；乙二胺四乙酸等。其中，可以同时并用2种以上的化合物。

予以说明，上述含羧酸基化合物的全部或一部分，可以为具有-COOH基的有机化合物的中和物(例如具有-COONa基等的有机化合物)。

作为上述无机酸，没有特别限定，例如可以举出盐酸、硫酸、硝酸等。上述无机酸，以反应(处理)用液中的浓度成为0.5～2.5摩尔/L、更优选成为0.8～1.4摩尔/L地加入即可。

上述工序(2)，优选使由上述工序(1)得到的化合物悬浮在纯水中、在搅拌下、根据需要进行加热而进行。含羧酸基化合物及无机酸的添加可以为同时、也可以为依次添加，但优选依次添加。就添加而言，可以在含羧酸基化合物添加后添加无机酸，也可以在无机酸添加后添加含羧酸基化合物。

例如可以举出：在由上述工序(1)得到的化合物的悬浮液中添加含羧基化合物，开始加热，在液体温度达到60℃以上、优选90℃以上时添加无机酸，维持液体温度，同时优选搅拌15分钟～5小时、更优选2～3小时的方法(方法1)；将由上述工序(1)得到的化合物的悬浮液中进行加热，在液体温度达到60℃以上、优选90℃以上时添加无机酸，在从无机酸添加至10～15分钟后添加含羧酸基化合物，维持液体温度，同时搅拌优选15分钟～5小时、更优选2～3小时的方法(方法2)等。通过这些方法进行，由此可以得到优选的微粒状的金红石型二氧化钛。

在通过上述方法1进行上述工序(2)的情况下，对于上述含羧酸基化合物而言，相对于TiO₂100摩尔％，优选使用0.25～1.5摩尔％，更优选以0.4～0.8摩尔％的比例使用。含羧酸基化合物的添加量小于0.25摩尔％时，有可能粒子成长进行、不能得到目标粒子尺寸的粒子，含羧酸基化合物的添加量大于1.5摩尔％时，有可能粒子的金红石化不进行、形成锐钛矿的粒子。

在通过上述方法2进行上述工序(2)的情况下，对于上述含羧酸基化合物而言，相对于TiO₂100摩尔％，优选使用1.6～4.0摩尔％，更优选以2.0～2.4摩尔％的比例使用。

含羧酸基化合物的添加量小于1.6摩尔％的情况下，有可能粒子成长进行、不能得到目标粒子尺寸的粒子，含羧酸基化合物的添加量大于4.0摩尔％的情况下，有可能粒子的金红石化不进行、形成锐钛矿的粒子，即使含羧酸基化合物的添加量超过4.0摩尔％，也不成为效果良好的物质，经济上为不利的。另外，在从无机酸添加至低于10分钟下进行上述含羧酸基化合物的添加时，有可能金红石化不进行、形成锐钛矿型的粒子，从无机酸添加超过15分钟进行时，有时粒子成长过于进行，不能得到目标粒子尺寸的粒子。

在上述工序(2)中，优选反应(处理)结束后进行冷却、进一步进行中和以达到pH5.0～pH10.0。上述中和，可以通过氢氧化钠水溶液、氨水等的碱性化合物而进行。在中和后进行过滤、水洗，由此可以分离目标的金红石型微粒二氧化钛。

另外，作为二氧化钛微粒的制造方法，可以使用“酸化チタン－物性と応用技術”(清野学pp255～258(2000年)技报堂出版株式会社)等中所记载的公知的方法。

[膜支承体]

作为本发明中使用的膜支承体(基材)，可以使用各种树脂膜，可以使用聚烯烃膜(聚乙烯、聚丙烯等)、聚酯膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等)、聚氯乙烯、三乙酸纤维素等，优选为聚酯膜。作为聚酯膜(以后称为聚酯)，没有特别限定，优选为以二羧酸成分和二醇成分为主要的构成成分的具有膜形成性的聚酯。作为主要的构成成分的二羧酸成分，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、二苯基砜二羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基乙烷二羧酸、环己烷二羧酸、联苯二羧酸、二苯基硫醚二羧酸、二苯基酮二羧酸、苯基茚满二羧酸等。另外，作为二醇成分，可以举出乙二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、环己烷二甲醇、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)砜、双酚芴二羟乙基醚、二乙二醇、新戊二醇、对苯二酚、环己烷二醇等。在以这些物质作为主要的构成成分的聚酯中，从透明性、机械强度、尺寸稳定性等的方面考虑，优选以作为二羧酸成分的对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、作为二醇成分的乙二醇、1,4-环己烷二甲醇为主要的构成成分的聚酯。其中，优选为以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯为主要的构成成分的聚酯、由对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸和乙二醇构成的共聚聚酯、及以这些聚酯的两种以上的混合物为主要的构成成分的聚酯。

本发明中使用的膜支承体的厚度，优选为10～300μm，特别优选为20～150μm。另外，本发明的膜支承体可以重叠2张，此时，其种类可以为相同，也可以为不同。

[折射率层的其它添加剂]

在本发明的高折射率层和低折射率层中，可以根据需要含有各种添加剂。

例如，也可以含有日本特开昭57-74193号公报、日本特开昭57-87988号公报及同62-261476号公报中所记载的紫外线吸收剂、日本特开昭57-74192号、日本特开昭57-87989号公报、日本特开昭60-72785号公报、日本特开昭61-146591号公报、日本特开平1-95091号公报及日本特开平3-13376号公报等中所记载的防褪色剂、阴离子、阳离子或非离子的各种表面活性剂、日本特开昭59-42993号公报、日本特开昭59-52689号公报、日本特开昭62-280069号公报、日本特开昭61-242871号公报及日本特开平4-219266号公报等中所记载的荧光增白剂、硫酸、磷酸、乙酸、柠檬酸、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾等的pH调节剂、消泡剂、二乙二醇等的润滑剂、防腐剂、抗静电剂、消光剂等的公知的各种添加剂。

[红外遮蔽膜的制造方法]

制造本发明的红外遮蔽膜，可分为：使用第1聚合物来形成高折射率层及低折射率层的情况、及使用第2聚合物和金属氧化物粒子来形成高折射率层及低折射率层的情况。

(使用第1聚合物的情况)

在使用第1聚合物的情况下，可以将高折射率材料的聚合物及低折射材料的聚合物使用例如辊涂法或熔融挤出法来进行层叠。在辊涂法中，例如，可以使第1聚合物达到适于涂布的粘度地溶解于有机溶剂中，根据需要添加各种添加剂，使用辊来涂布该溶液。此时，可以分别准备使用了第1聚合物的高折射率层用溶液及低折射率层用溶液、交替进行辊涂而由此形成层叠体。另外，在熔融挤出法中，例如，可以将第1聚合物加热至200～300℃而挤出，以达到适当的粘度地使其熔融，根据需要添加各种添加剂，将聚合物通过挤出机而挤出。接着，将被挤出了的聚合物的膜用具有玻璃化转变温度以上且熔融挤出温度以下的表面温度的冷却辊进行卷绕、输送，由此进行冷却固化，得到层叠体。其后，也可以将该层叠体加热至100～110℃左右的温度后在两个方向进行拉伸。辊涂法及熔融挤出法可以组合而使用，也可以分别使用于高折射率材料及低折射率材料。

作为用于调整在辊涂法中使用的第1聚合物的溶液的有机溶剂，没有特别限制，可以使用以下的物质。即，例如可举出甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇等的醇类、乙酸乙酯、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯等的酯类、二乙基醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等的醚类、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等的酰胺类、丙酮、甲基乙基酮、乙酰丙酮、环己酮等的酮类等。这些有机溶剂可以单独使用，或混合使用2种以上。其中，优选乙酸乙酯，更优选乙酸2-甲氧基乙酯。

(使用第2聚合物的情况)

在使用第2聚合物即水溶性聚合物及金属氧化物粒子的情况下，可以首先制备高折射率层用涂布液及低折射率层用涂布液，将这些涂布液通过例如水系同时多层涂布、多层挤出成形而在膜支承体上进行涂布、交替层叠。接着，涂布了涂布液后，可以进行凝定(将层叠了的涂布液暂时冷却)，进行干燥而制造。

以下，对分成各工序而使用第2聚合物的情况下的红外遮蔽膜的制造方法进行说明。

＜高折射率层用涂布液及低折射率层用涂布液的制备＞

高折射率层用涂布液及低折射率层用涂布液的制备方法，没有特别限制，例如，可举出添加第2聚合物、金属氧化物粒子及根据需要添加的其它添加剂，与溶剂一起进行搅拌混合的方法。此时，第2聚合物、金属氧化物粒子及其它添加剂的添加顺序也没有特别限制，既可以一边进行搅拌，一边依次添加各成分，进行混合，也可以一边进行搅拌，一边一次添加，进行混合。根据需要，进一步使用溶剂，制备成适当的粘度。

＜溶剂＞

用于制备高折射率层用涂布液及低折射率层用涂布液的溶剂，没有特别限制，优选水、有机溶剂或其混合溶剂。作为有机溶剂，可以举出与在上述的第1聚合物中使用的有机溶剂同样的溶剂。从环境方面、操作的简便性等方面考虑，作为涂布液的溶剂，特别优选水、或水和甲醇、乙醇或乙酸乙酯的混合溶剂。

高折射率层用涂布液中的水溶性聚合物的浓度为0.3～4％，更优选为0.35～3％。另外，高折射率层用涂布液中的金属氧化物粒子的浓度优选为2～50质量％。高折射率层用涂布液中的金属氧化物粒子/水溶性聚合物比率(F/B)优选为0.3～10，更优选为0.5～5。

低折射率层用涂布液中的水溶性聚合物的浓度为0.3～4％，更优选为0.35～3％。另外，低折射率层用涂布液中的金属氧化物粒子的浓度优选为2～50质量％。金属氧化物粒子/水溶性聚合物比率(F/B)优选为0.3～10，更优选为0.5～5。

如后述，制造本发明的红外遮蔽膜，优选同时多层涂布法，但通过滑珠涂布方式(滑动料斗式涂布法)进行同时多层涂布时的高折射率层用涂布液及低折射率层用涂布液的粘度，优选在45℃下为5～100mPa·s的范围，更优选为10～50mPa·s的范围。另外，在使用幕涂方式的情况下，高折射率层用涂布液及低折射率层用涂布液的45℃下的粘度优选为5～1200mPa·s的范围，更优选为18～500mPa·s的范围。

另外，高折射率层用涂布液及低折射率层用涂布液的15℃下的粘度优选为100mPa·s以上，更优选为100～30，000mPa·s，进一步优选为3，000～30，000mPa·s，特别优选为10，000～30，000mPa·s。

(多层涂布的制造方法)

本发明的层叠体，如上所述，可以使用制造了的高折射率层用涂布液及低折射率层用涂布液，用多层涂布、多层挤出成形来制作。

作为同时多层涂布的涂布方式，例如优选使用辊涂法、棒条涂布法、气刀涂布法、喷涂法、幕涂方法、或美国专利第2,761,419号、美国专利第2,761,791号公报中所记载的使用料斗的滑珠涂布方法、挤出涂布法等。

另外，优选将从高折射率层和低折射率层的同时多层涂布至进行溶胶凝胶转移而凝定的时间设为5分钟以内，更优选为4分钟以内，进一步优选设为3分钟以内。另外，优选采用45秒以上的时间。在此，至进行凝定的时间是指：在如后述那样吹冷风而实施凝定的情况下，开始吹冷风后，至涂布层的表面完全凝固的时间。尤其是在工序上，在涂布层的表面完全凝固后，也可以吹冷风。在本发明中，至凝定的时间低于45秒时，有时产生骤冷引起的皱褶、裂缝。另一方面，至凝定的时间为超过5分钟的长度时，有可能由于涂布层非常缓慢地凝固，高折射率层和低折射率层混杂，不能得到作为红外遮蔽膜所要求的折射率差。

凝定时间的调整可以通过根据金属氧化物微粒的浓度、其它成分等而调整粘度，另外调整粘结剂质量比率，或通过添加、调整明胶、果胶、琼脂、卡拉胶、结冷胶等的各种公知的凝胶化剂等来进行。

在此，凝定是指例如通过对涂膜吹冷风等而降低温度等的手段来提高涂膜组合物的粘度，使各层间及各层内的物质流动性降低，或另外进行凝胶化的工序，具体而言，从涂布至凝定的时间是指：从表面向涂布膜吹5～10℃的冷风、在表面按压手指时手指上也不沾任何物质的时间。

作为使用冷风情况下的温度条件，优选膜面达到25℃以下的条件，进一步优选为17℃以下。另外，涂布膜暴露于冷风的时间也取决于涂布输送速度，但优选为10秒以上且300秒以下，更优选为100秒以上且170秒以下。

作为涂布及干燥方法，优选：将涂布液加温至30℃以上而进行涂布后，将形成了的涂膜如上述那样进行凝定，在10℃以上进行干燥。更优选在作为干燥条件的湿球温度5～85℃、膜面温度10～85℃的范围的条件下进行。另外，作为刚涂布后的冷却方式，从形成了的涂膜均匀性的观点考虑，优选以水平凝定方式进行。

[红外遮蔽膜]

本发明的红外遮蔽膜，如上述制造，优选以使得JISR3106-1998中所示的可见光区域的透过率为50％以上、且在波长760nm～1300nm的区域具有反射率超过60％的区域地来设计光学膜厚和单元。

一般而言，对于红外遮蔽膜而言，太阳直射光的入射光谱中红外区域与室内温度上升有关，可以通过遮蔽其来抑制室内温度的上升。基于日本工业规格JISR3106中所记载的重价系数(重価係数)观察红外的从最短波长(760nm)至最长波长3200nm的累积能量比率时，观察将波长760nm至最长波长3200nm的红外整个区域的总能量设为100时的从760nm至各波长的累积能量时，760至1300nm的能量合计占整个红外区域的约75％。因此，遮蔽至1300nm的波长区域的利用热线遮蔽的节能效果效率最好。

使该近红外区域(760～1300nm)的反射率以最大峰值计约80％以上时，体感温度的降低可通过感官评价来得到。例如面向8月的上午中的东南方向的窗时的体感温度在将近红外区域的反射率遮蔽至以最大峰值计约80％时，出现明确的差。

用光学模拟(FTGSoftwareAssociatesFilmDESIGNVersion2.23.3700)求出为了呈现这样的功能所需要的多层膜结构，结果，可知：在利用1.9以上、优选2.0以上的高折射率层、层叠了6层以上的情况下，可得到优异的特性。例如，观察交替层叠了8层高折射率层和低折射率层(折射率＝1.35)的模型的模拟结果时，如果高折射率层的折射率为1.8，则反射率也未达到70％，但为1.9时，可得到约80％的反射率。另外，在交替层叠了高折射率层(折射率＝2.2)和低折射率层(折射率＝1.35)的模型中，如果层叠数为4，则反射率也未达到60％，但为6层时，可得到约80％的反射率。

由于可以这样通过改变层叠构成来控制进行反射的光的波长，因此在交替层叠了上述高折射率层和低折射率层的单元中，通过形成为将高折射率层和低折射率层的光学膜厚不同的单元的多个进行了凝定层叠了的构成，可以形成将进行反射的光的范围扩展而不仅将近红外、而且连红外或可见光区域的一部分进行反射的红外遮蔽膜。

[夹层玻璃]

本发明的红外遮蔽膜，通过贴合于保护免受红外线的必要的各种对象，可以应用于广泛的领域。例如作为贴合于建筑物的户外的窗、汽车窗等长期间暴露于太阳光的设备(基体)、赋予热线反射效果的热线反射膜等窗贴用膜、农业用塑料大棚用膜等，在主要以提高耐候性的目的而使用的情况下，本发明涉及的红外遮蔽膜直接或经由粘接剂而贴合于玻璃或玻璃代替树脂等的基体的红外遮蔽体是优选的。因此，本发明也提供将上述的红外遮蔽膜夹持于玻璃之间而使用的夹层玻璃。本发明的夹层玻璃中，也包括使用了作为玻璃代替物的树脂基体的夹层玻璃。

对于粘接剂而言，贴合于窗玻璃等时，设置为使得近红外反射膜位于日光(热线)入射面侧。另外将近红外反射膜夹持于窗玻璃和基材之间时，可以密封而避免水分等周围气体，在耐久性方面优选。即使将本发明的近红外反射膜设置于户外、车的外侧(外贴用)，也具有环境耐久性，优选。

作为可以应用于本发明的粘接剂，可以使用以光固化性或热固化性的树脂为主要成分的粘接剂。

粘接剂优选相对于紫外线具有耐久性，优选丙烯酸系压敏粘合剂或有机硅系压敏粘合剂。进而，从压敏粘合特性、成本的观点考虑，优选丙烯酸系压敏粘合剂。特别是从剥离强度的控制容易的方面考虑，在丙烯酸系压敏粘合剂中，在溶剂系及乳液系中优选溶剂系。在作为丙烯酸类溶剂系压敏粘合剂使用溶液聚合聚合物的情况下，作为其单体可以使用公知的物质。

另外，也可以使用作为夹层玻璃的中间层而使用的聚乙烯醇缩丁醛系树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系树脂。具体而言，为热塑性聚乙烯醇缩丁醛[积水化学工业社制、三菱モンサント社制等]、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物[デュポン社制、武田药品工业社制、デュラミン]、改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物[東ソー社制、メルセンG]等。予以说明，在粘接层中也可以适当添加配合紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗静电剂、热稳定剂、润滑剂、填充剂、着色、粘接调整剂等。

实施例

以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但本发明并不受实施例限定。予以说明，在实施例中，使用“份”或“％”的表示，只要没有特殊说明，则表示“质量份”或“质量％”。

[实施例1]

(低折射率涂布液的制备)

在胶态二氧化硅(日产化学社制スノーテックスOXS粒径4～6nm)的10质量％水溶液650份中分别混合聚乙烯醇(クラレ公司制PVA103皂化度：98.0～99.0mol％、聚合度：300)的4质量％水溶液30份、硼酸的3质量％水溶液150份之后，用纯水完成为1000份，制备氧化硅分散液L1。

接着，将上述分散液1加热至45℃，进行搅拌，同时添加聚乙烯醇(クラレ公司制PVA-235皂化度：87.0～89.0mol％、聚合度：3500)的4质量％水溶液750份后，添加阴离子性表面活性剂(日油制ラピゾールA30)的1质量％水溶液40份，制备低折射率层涂布液。低折射率层用涂布液的粘度在45℃下为30mPa·s(30cP)。

(高折射率涂布液的制备)

在使二氧化钛水合物悬浮于水中的水性悬浮液(TiO₂浓度100g/L)10L(升)中，在搅拌下添加氢氧化钠水溶液(浓度10摩尔/L)30L，升温至90℃，熟化5小时后，用盐酸进行中和、过滤、水洗。予以说明，在上述处理中，二氧化钛水合物使用按照公知的手法将硫酸钛水溶液进行热水解而得到的物质。

使碱处理钛化合物以成为TiO₂浓度20g/L地悬浮于纯水中，在搅拌下相对于TiO₂量加入柠檬酸0.4摩尔％，进行升温。在液体温度达到90℃时，以达到盐酸浓度30g/L地加入浓盐酸，维持液体温度，且搅拌3小时。

测定得到的氧化钛溶胶液的pH及ζ电位，结果，pH为1.4，ζ电位为+40mV。而且，通过マルバーン公司制ゼータサイザーナノ进行粒径测定，结果，平均粒径为35nm，单分散度为16％。另外，使氧化钛溶胶液在105℃下干燥3小时而得到粒子粉体，使用日本电子データム公司制JDX-3530型进行X射线衍射的测定，确认为金红石型粒子。另外，体积平均粒径为10nm。

在含有体积平均粒径10nm的金红石型氧化钛微粒的20.0质量％氧化钛溶胶水系分散液1kg中添加纯水4kg。

[硅酸水溶液的制备]

制备SiO₂浓度为2.0质量％的硅酸溶液。

[氧化钛粒子的制备]

在上述的10.0质量％氧化钛溶胶水系分散液0.5kg中加入纯水2kg后，加热至90℃。接着，缓慢地添加硅酸液1.3kg，接着，在高压釜中、在175℃下进行18小时加热处理，进而进行浓缩，以具有金红石型结构的氧化钛得到包覆层为SiO₂的20质量％的粒子。

将上述中得到的20.0质量％的氧化钛粒子溶胶水系分散液28.9份、1.92质量％的柠檬酸水溶液10.5份、10质量％的聚乙烯醇(PVA103、クラレ公司制)水溶液2.0份和3质量％的硼酸水溶液9.0份进行混合，制备氧化钛粒子分散液。

接着，一边搅拌氧化钛分散液，一边在纯水16.3份中添加4.0质量％的聚乙烯醇(PVA235、クラレ社制)水溶液41.9份。进一步添加阴离子性表面活性剂(日油制ラピゾールA30)的1质量％水溶液0.5份，最后用纯水完成为150份，制备高折射率层涂布液。高折射率层用涂布液的粘度在45℃下为20mPa·s(20cP)。

(红外遮蔽膜1的制作)

在本实施例中，制作由高折射率层a及低折射率层b构成的、具备提供副反射峰的副反射单元的红外遮蔽膜。使用滑动料斗式涂布装置，在厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(东洋纺制A4300：两面易粘接层)上，上述制备的低折射率层涂布液及高折射率层涂布液分别交替以低折射率层为9层、高折射率层为8层、总计为17层地一边保温在45℃、一边进行同时多层涂布。紧在其后，在膜面为15℃以下的条件下吹冷风5分钟使其凝定后，吹80℃的暖风使其干燥，形成由17层构成的红外遮蔽膜1。关于膜构成，示于下述表2。如由表2得知：从基材侧起第14～18层相当于副反射单元。予以说明，λ及λ’的范围设为700～840nm。

[实施例2]

在实施例2中，除设为如下述表2那样的层构成之外，与实施例1同样地制造红外遮蔽膜2。在实施例2中，作为提供副反射峰的副反射单元，设置比提供主反射带的高折射率层A及低折射率层B厚的厚膜层。如由表2得知：从基材侧起第9层相当于厚膜层。

[实施例3]

使用挤出机的进料块，以2层成为交替地将PMMA的熔融物和PET的熔融物进行重叠，在模具中展开而挤出。接着，一边将被挤出的层叠膜与冷却鼓密合一边进行输送、冷却固化，得到多层层叠未拉伸膜。将该未拉伸膜在110℃下进行加热，沿两个方向进行拉伸而制作由87层构成的红外遮蔽膜3。予以说明，对于副反射单元的λ及λ’的范围设为700～840nm。如由表2得知：在本实施例中，将由高折射率层a及低折射率层b构成的副反射单元设于第1～11层。

[实施例4]

将用与实施例2同样的方法制作的红外遮蔽膜4夹持在厚度0.38mm的2张聚乙烯醇缩丁醛(PVB)膜之间，进而使用厚度为2mm的2张玻璃板14，如以下那样制作夹层玻璃。红外遮蔽膜4，如表2所示，与实施例2同样地在第9层上具有厚膜层。

依次装载玻璃板、PVB膜、红外遮蔽膜4、PVB膜、玻璃板，将从玻璃板的边缘部超出的PVB膜、红外遮蔽膜4的多余的部分切断·除去后，在加热至150℃的高压釜中加压脱气而一并处理30分钟。

在制作的夹层玻璃4中，可得到没有红外遮蔽膜4的皱褶、裂缝、具有良好的外观的夹层玻璃4。

[比较例1]

在实施例1中，除如表2所示那样变更膜构成之外，与实施例1同样地制作红外遮蔽膜5。

[评价方法]

(光谱测定)

对实施例1～4及比较例1中制作的红外遮蔽膜1～3、5及夹层玻璃4，在分光光度计(日立制作所社制U-4000型)上附加5°反射单元，以层叠面侧为测定面，测定0°的反射率。另外，同样地测定入射光角度60°的反射率。将得到的可见光透过率示于下述表1。均显示充分的可见光透过率。这显示：即使从哪个入射角度观察，在红外遮蔽膜上几乎没有着色。

另外，将红外遮蔽膜2(实施例2)的入射光角度0°及60°的反射光谱示于图1。在入射光角度0°下，显示：在作为近红外线区域的波长850nm～1100nm附近出现高的主反射峰(主反射带)，呈现作为遮热膜的性能。另外，在与主反射峰相比短波长侧，以波长800nm附近为中心，伴随相对于主反射峰的反射率具有55％的反射率的反射峰。此时确认：s(0)为870nm，副反射峰的峰位置785nm位于700～s(0)nm的范围。得知：入射光角度60°的反射光谱，与0°时相比，峰约150nm位移至短波长侧。此时确认：s(60)为735nm，为s(60)nm＞700nm。

另外得知：在可见光区域中在任何的角度中，均具有低且大致一定的反射率，因此形成即使从哪个角度观察也没有着色的膜。虽然入射光角度60°的可见光透过率与0°的可见光透过率相比降低，但是显示90％以上这样高的值，因此，可以说良好的性能。与入射光角度0°相比在60°下可见光透过性能降低的原因是由于在0°时在波长800nm附近出现的小的反射峰在60°时位移至可见光区域内，但因为将该反射率限定在主反射峰的60％以下，因此没有使可见光透过率大为降低以致在使用中产生不方便。

接着，将红外遮蔽膜5(比较例1)的0°及60°的反射光谱示于图2。在0°下，在与波长800nm～1100nm附近看到的主反射峰相比短波长侧不存在特征峰。在可见光区域中与红外遮蔽膜1同样地显示低且稳定的反射性能。

予以说明，即使在红外遮蔽膜1、3及夹层玻璃4(实施例1、3、4)中，通过与红外遮蔽膜2(实施例2)同样的反射光谱测定而确认：满足s(60)nm＞700nm、及在700～s(0)nm存在具有上述主反射带的峰值的30～60％的反射率的副反射峰。红外遮蔽膜1、3及夹层玻璃4(实施例1、3、4)的s(0)nm分别为855nm、862nm、860nm，副反射峰位置为788nm、806nm、784nm，副反射峰的反射率分别为主反射带的峰值的41％、54％、59％。

(太阳照射热取得率)

对于红外遮蔽膜1～3、5及夹层玻璃4(实施例1～4及比较例1)，为了评价作为遮热膜的特性，由鉴于太阳光线的波长分散而测定了的分光反射率光谱算出波长760nm～1300nm中的太阳照射热取得率。在此，太阳照射热取得率根据JISR3106(板玻璃类的透过率·反射率·放射率·太阳照射热取得率的试验方法)而算出。

红外遮蔽膜1～3及夹层玻璃4(实施例1～4)的太阳照射热取得率，与红外遮蔽膜5(比较例1)相比均显示小的值，即，显示高的遮热性能。可以说这是由于：通过在红外遮蔽膜5中不呈现反射特性的波长700～800nm附近存在在红外遮蔽膜1～3及夹层玻璃4中与主反射峰相比小的副反射峰，可以使不能用红外遮蔽膜5遮蔽的热线反射。

(温度测定和耐候性试验)

如图3中所示，在距离向下安装了的白热灯20cm的位置设置红外遮蔽膜1～3、5及夹层玻璃4(实施例1～4及比较例1)，以在其正下与膜不相接地安装温度计1、2。温度计1设置在白热灯的正下，温度计2设置在距离白热灯60°的位置。

首先开始记录将灯点亮前的温度。其后，将灯点亮，每30秒记录至300秒的温度。将红外遮蔽膜2及5(实施例2及比较例1)中的温度变化示于图4及5。任一种膜，与温度计1相比，温度计2的一方显示低的温度。其表示相对于入射光角度大的热线，呈现更高的遮热效果，采用由上述的反射光谱测定而算出了的太阳照射热取得率的数值和整合。另外，与红外遮蔽膜1～3及夹层玻璃4(实施例1～4)相比，因为红外遮蔽膜5(比较例1)的温度上升大，因此相对而言显示遮热效果低。

接着，将该红外遮蔽膜1～3、5及夹层玻璃4投入到设定为温度80℃、湿度60％的恒温恒湿槽中60天。其后再用上述的方法进行温度测定。将红外遮蔽膜2及5(实施例2及比较例1)中的该结果示于图6及7。相对于恒温恒湿槽投入前，红外遮蔽膜1～3、5及夹层玻璃4(实施例1～4)的遮热性能均降低，但红外遮蔽膜5(比较例1)的劣化特别显著。由此，本发明的红外遮蔽膜，由于具有副反射峰，遮热性能提高，通过耐候性试验也可以说难以发生性能劣化。由于入射光角度的变化和膜厚的变动为等价的，因此，由该结果也得知：通过设置副反射峰，即使对于膜厚变化也可以防止显著的性能降低，可以实现坚固性高的红外遮蔽膜。因此，本发明的红外遮蔽膜，即使对于在制造时产生的膜厚的误差也可以防止性能降低，也可以期待成品率的提高。

予以说明，本申请基于在2012年1月11日申请的日本专利申请第2012-003104号，其公开内容通过参照作为整体被引用。

[表2-1]

表2：膜构成(单位：nm)

[表2-2]

Claims (5)

1.一种红外遮蔽膜，其为具有层叠体的红外遮蔽膜，所述层叠体为将分别含有折射率相互不同的高折射率材料和低折射率材料的高折射率层和低折射率层交替层叠而成，其中，

所述红外遮蔽膜具备主反射单元和副反射单元，

所述主反射单元在所述红外遮蔽膜的入射光角度0°及60°的反射光谱中、分别在近红外线区域提供反射率超过60％的主反射带，将在所述主反射带的短波长侧显示所述主反射带的峰值的70％的反射率的波长分别设为s(0)nm及s(60)nm时，显示s(60)nm＞700nm；

所述副反射单元在所述入射角度0°的反射光谱中、在700～s(0)nm提供具有所述主反射带的峰值的30～60％的反射率的副反射峰，

所述副反射单元在所述入射角度0°的反射光谱中、将在所述主反射带的长波长侧显示所述主反射带的峰值的70％的反射率的波长设为I(0)nm时、在I(0)～I(0)+100nm提供具有所述主反射带的峰值的30～60％的反射率的第2副反射峰。

2.如权利要求1所述的红外遮蔽膜，其中，所述主反射单元为用于提供所述主反射带的将高折射率层A和低折射率层B进行了层叠的单元，所述副反射单元为用于提供所述副反射峰的将高折射率层a和低折射率层b进行了层叠的单元、或为含有膜厚比所述高折射率层A及所述低折射率层B厚的高折射率层c及低折射率层d的至少一者的单元。

3.如权利要求1或2所述的红外遮蔽膜，其中，所述高折射率材料及低折射率材料的至少1种含有聚合物。

4.如权利要求3所述的红外遮蔽膜，其中，所述高折射率材料及低折射率材料的至少1种含有水溶性聚合物及金属氧化物粒子。

5.一种夹层玻璃，其将权利要求1～4的任一项所述的红外遮蔽膜夹持于玻璃之间而使用。