JPH0641226B2 - カラーインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はインクジェット記録方法に関し、特に鮮明性等
に優れたカラー画像を与えるインクジェット記録方法に
関する。

（従来技術） インクジェット記録法は、種々のインク（記録液）吐出
方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いて記録液
に機械的振動または変位を与える方式、記録液を加熱し
て発泡させその圧力を利用する方式等により、インクの
小滴を発生させて飛翔させ、それらの一部若しくは全部
を紙などの被記録材に付着させて記録を行うものである
が、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行なえ
る記録法として注目されている。

インクジェット記録用のインクとしては、安全性、記録
特性の面から主に水を主成分とするものが使用され、ノ
ズルの目詰り防止および吐出安定性の向上のために多価
アルコール等が添加されている場合が多い。

このインクジェット記録法に使用される被記録材として
は、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称され
る基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる被記録材
が使用されてきた。しかし、記録の高速化あるいは多色
化等インクジェット記録装置の性能の向上と普及に伴な
い、被記録材に対してもより高度で広範な特性が要求さ
れつつある。すなわち、高解像度、高品質の記録画像を
得るためのインクジェット記録用の被記録材としては、 （１）インクの被記録材への受容が可及的速やかである
こと、 （２）インクドットが重複した場合でも、後で付着した
インクが前に付着したドット中に流れ出さないこと、 （３）インク液滴が被記録材上で拡散し、インクドット
の径が必要以上に大きくならないこと、 （４）インクドットの形状が真円に近く、またその円周
が滑らかであること、 （５）インクドットのＯＤ（光学濃度）が高く、ドット
周辺がぼけないこと、 等の基本的諸要求を満足させる必要がある。

更に、多色インクジェット記録法によりカラー写真に匹
敵する程度の高解像度の記録画質を得るには、上記要求
性能に加え、 （６）インクの着色成分の発色性に優れたものであるこ
と、 （７）インクの色の数と同数の液滴が同一箇所に重ねて
付着することがあるので、インク定着性が特に優れてい
ること、 （８）表面に光沢があること、 （９）白色度の高いこと、 等の性能が加重して要求される。

また、インクジェット記録法による記録画像は、従来は
専ら表面画像観察用に使用されてきたが、インクジェッ
ト記録装置の性能の向上や普及に伴ない表面画像観察用
以外の用途に適した被記録材が要求されつつある。表面
画像観察用以外の被記録材の用途としては、スライドや
ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）等の光学機器
により、記録画像をスクリーン等へ投影してそれらの画
像を観察するのに用いるもの、カラー印刷のポジ版を作
成する際の色分解版、液晶等のカラーディスプレイに用
いるＣＭＦ（カラーモザイクフィルター）等が挙げられ
る。

被記録材が表面画像観察用に使用される場合には、主に
記録画像の拡散光が観察されるのに対し、これらの用途
における被記録材においては主に記録画像の透過孔が問
題となる。従って、透光性、特に直線透光率に優れたも
のであることが前述の一般的なインクジェット記録用の
被記録材の要求性能に加重されて要求される。

（発明が解決しようとしている問題点） しかしながら、これら要求性能を全て満たした被記録材
は未だ知られていないのが実状である。

また、従来の表面画像観察用の被記録材の多くは、表面
に多孔性のインク受容層を設け、その多孔性空隙中に記
録液を受容させ記録剤を定着させる方式を用いていたの
で、多孔性であることに基づき被記録材の表面に光沢が
なかった。一方、インク受容層の表面が非多孔性の場合
には記録実施後インク中の多価アルコール等の不揮発性
成分が非記録材表面に長時間残存し、インクの乾燥定着
時間が長いために、記録画像に接触すると衣服が汚れた
り、記録画像が損なわれたりするという欠点があった。

本発明の目的は、とりわけ、インク定着性、ドット濃
度、各色の耐水性、耐光性の全てに優れたカラー画像を
提供することができるインクジェット記録方法を提供す
ることにある。

上記目的および他の本発明の目的は、以下の本発明によ
って達成される。

（発明の開示） すなわち、本発明は、色調の異なる複数のインクをイン
クジェット方式で被記録材に付与して記録を行うカラー
インクジェット記録方式において、該被記録材が、全モ
ノマー単位の０．０５〜２０モル％のカチオン性基を有
するポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略称する）の
カチオン変性物を含有し、且つ該複数のインクがいずれ
も直接染料もしくは酸性染料を含有することを特徴とす
るカラーインクジェット記録方法である。

本発明を詳細に説明すると、本発明の被記録材は、その
記録面がＰＶＡのカチオン変性物を含有してなることを
主たる特徴としており、主としてそれにより本発明の目
的が達成されるものである。

本発明の被記録材は、一般に支持体としての基材とその
表面に設けたインク受容量とからなるものであり、例え
ば特に好ましい態様として、 （１）基材およびインク受容量のいずれも透光性であり
被記録材全体として透光性である態様、 （２）インク受容層の表面が平滑である態様、 （３）インク受容量が多孔質である態様、等があげら
る。

また、それぞれにインクに受容層が、支持体としての機
能を同時に兼備したものであってもよい。

以上の如きいくつかの好ましい態様を代表例して本発明
を更に詳しく説明すると、本発明を主として特徴づける
ＰＶＡのカチオン変性物とは、第１〜３級アミノ基や４
級アンモニウム塩基等のカチオン性基を主鎖あるいは側
鎖に有するＰＶＡのことである。一般に、ＰＶＡはポリ
酢酸ビニルを酸ケン化法またはアルカリケン化法により
ケン化することにより得られるが、本発明で使用し、且
つ本発明を主として特徴づけるＰＶＡのカチオン変性物
は、原料のポリ酢酸ビニルを重合する際に、ビニロキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２，３−ジ
メチル−１−ビニルイミダゾリニウムクロライド、トリ
メチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロ
ピル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−メ
タクリルアミドプロプル）アンモニウムクロライド、Ｎ
−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）
アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピルメ
タクリルアミド等の如く、４級アンモニウム塩（あるい
はそれらの前駆基、すなわち１〜３級アミノ基）を含有
するビニルモノマーの１種または２種以上、あるいは、
ｏ−、ｍ−、ｐ−アミノスチレンまたはこれらのモノア
ルキル、ジアルキル誘導体あるいはそれらの第４級アン
モニウム塩；ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニルベンジルアミンま
たはこれらのモルアルキル、ベアルキル誘導体あるいは
それらの第４級アンモニウム塩；Ｎ−（ビニルベンジ
ル）ピロリジン：Ｎ−（ビニルベンジル）ピペリジン；
Ｎ−ビニルピロリドン；α−、β−ビニルピリジンまた
はそれらの第４級アンモニウム塩；α−、β−ピペリジ
ンあるいはそれらの第４級アンモニウム塩；２−、４−
ビニルキノリンあるいはそれらの第４級アンモニウム塩
等その他の含窒素複素環ビニル化合物、あるいはそれら
のニトロ誘導体の如く容易にカチオン性の基に変え得る
ビニル化合物モノマーと、酢酸ビニルを共重合し、得ら
れたコポリマーを常法によりケン化することにより得ら
れる。また酢酸ビニルと他の反応性基を有するモノマー
とを共重合しておき、ケン化後そのような反応性基を利
用して、カチオン性基含有化合物を反応させてＰＶＡを
カチオン変性してもよい。更に、ＰＶＡ中の水酸基を利
用して、その水酸基と反応し得る基と１〜３級アミノ基
または第４級アンモニウム基を同時に有する化合物、例
えばグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド等を
用いて、ＰＶＡを直接カチオン化してもよい。

このようなＰＶＡのカチオン変性物のカチオン性基の存
在量としては、ポリマー中のモノマー単位のモル分率で
表わすと、カチオン性基が全モノマー単位の０．０５〜
２０モル％、より好適には、０．１〜１０モル％の範囲
の量である。カチオン変性基の量が０．０５モル％以下
になると、インク受容層の耐水性、解像性、発色性等の
インクジェット記録物性が無変性のものに比べ効果が十
分でなく、一方、２０モル％以上になるとインク受容層
の基材に対する接着力や成膜性が劣るようになるので好
しくない。幹ポリマーであるＰＶＡのケン度は被記録材
の用途により選択すべきであるが、一般にインク受容層
に添加する後述の充填剤等の結着材として用いるとき
は、ケン化度８５モル％以上のもの、またインク受容量
の主材料として用いるときは約８０〜９３モル％のもの
を用いるのが好適である。また、ＰＶＡのカチオン変性
物の重合度は５００〜５，０００のものが好適であり、
８００〜３，０００のものがより好適である。さらに、
いずれの場合も、重合度、ケン化度の異なるものを混合
して用いてもよい。

従来、一般のＰＶＡとカチオン系界面活性剤またはカチ
オン性ポリマーを混合したものからインク受容層を形成
した場合は、上記混合物中の両成分の相和性が不充分で
あるため、接着性の低下や相溶性不足による不透明化、
長期保存によるインクジェット記録性能の劣化などを起
こすことが多かった。これに対して本発明においては、
本発明で使用するＰＶＡのカチオン変性物が分子鎖中ま
たは側鎖中にカチオン性基を持つため、カチオン系界面
活性剤やカチオン性ポリマーと混合してインク受容層の
形成に使用しても上記のような欠点が生じない。さらに
本発明では使用するＰＶＡのカチオン変性物は、その分
子鎖もまたは側鎖中にカチオン性基をもつためＰＶＡの
結晶化がコントロールされ、インク受容層に使用した場
合にインク受容性の向上および透明性の保持をはかるこ
とができるという効果を奏する。さらに、従来被記録材
にポリエチレンイミン、ポリビニルピリジニウムハライ
ド（特開昭５６−８４９９２号公報）、ジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライド（特開昭５９−２０６９６号
公報）等のカチオン性ポリマーを、被記録材に含有さ
せ、染料の耐水化を行なうことが知られているが、染料
の耐水化を行なうと、耐光性が低下するという欠点があ
った。しかしＰＶＡのカチオン変性物は、従来のカチオ
ン性ポリマーと違い、耐水性をしても耐光性の低下はま
ったく見られない。

また、本発明でインク受容層の支持体として用いる基材
としては、透明性、不透明性等従来公知の基材はいずれ
も使用でき、透明性基材として好適な例としては、例え
ばポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセ
テート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のフイルムもしくは板およびガラス板
等があげられる。また不透明性基材として好ましいもの
としては、例えば一般の紙、布、木材、金属板、合成紙
等の外、上記の透明性基材を公知の手段により不透明性
化処理したものがあげられる。

以上のごとき主要材料を用いて本発明の被記録材が形成
されるが、前記（１）の好ましい態様は、基材およびイ
ンク受容層の双方とも透光性であり、被記録材全体とし
て透光性である態様である。この態様の被記録材は、特
に透光性に優れたもので、光学機器により記録画像をス
クリーン等へ投影するＯＨＰ等の場合に主に用いられ、
透過光観察用記録材として有用である。

このような透光性被記録材は、前記のごとき透光性基材
上に前記のごときＰＶＡのカチオン変性物単独あるいは
ＰＶＡのカチオン変性物と他の透光性ポリマーとの混合
物から、透光性インク受容層を形成することにより調製
することができる。

このようなインク受容層を形成する方法としては、上記
のＰＶＡのカチオン変性物単独あるいはこれと他のポリ
マーとの混合物を適当な溶剤に溶解または分解させて塗
工液を例えばロールコーティング法、ロッドバーコーテ
ィング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーテ
ィング法等の公知の方法により透光性基材上に塗工し、
その後速やかに乾燥させる方法が好ましく、上記のＰＶ
Ａのカチオン変性物単独あるいは他のポリマーとの混合
物をホットメルトコーティングする方法あるいは上記の
如き材料から一旦単独のインク受容層用シートを形成し
ておき、該シートを上記基材にラミネートする如き他の
方法でもよい。

上記の如き方法において、ＰＶＡのカチオン変性物と混
合して使用できる他のポリマーの好ましい例としては、
アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオン
でんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹
脂、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロ
リドン、四級化ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイ
ミン、ポリビニルピリジリウムハライド、メラミン樹
脂、ポリウレタン、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリエステル、ポリアクリル酸ソー
ダ、SBR ラテックス、NBR ラテックス、ポリビニルホル
マール、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラ
ール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の合成樹
脂があげられ、これらの材料の１種以上が所望により使
用される。このような透光性ポリマーを前記ＰＶＡのカ
チオン変性物と混合して使用する場合には、ＰＶＡのカ
チオン変性物と他のポリマーとを重量比で２０：１〜
１：２０、好ましくは１５：１〜１：１０の範囲で使用
する。

また、上記の如き方法においてインク受容層のインク受
容性をより向上させるために、被記録材の透光性を損な
わない程度に、例えばシリカ、クレー、タルク、ケイソ
ウ±、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、アルミナ、
酸化亜鉛、リトポン、サチンホワイト等の充填剤をイン
ク受容層中に分散させることもできる。

以上のようにして形成される（１）の態様の被記録材
は、充分な透光性を有している透光性被記録材である。

本発明で言う充分な透光性とは、被記録材の直線透光率
が、少なとも２％以上呈することを言い、好ましくは直
線透光率が１０％以上であることが望ましい。

直線透光率が２％以上であれば、例えばＯＨＰにより記
録画像をスクリーンへ投影して観察することが可能であ
り、更に記録画像の細部が鮮明に観察されるためには、
直線透光率が１０％以上であることが望ましい。

ここで言う直線透光率Ｔ（％）とは、サンプルに垂直に
入射し、サンプルを透過し、サンプルから少なくとも８
cm以上はなれた入射光路の延長線上にある受光側スリッ
トを透過し、検出器に受光される直線光の分光透過率
を、例えば３２３型日立自記分光光度計（日立製作所
製）等を使用して測定し、更に測定された分光透過率よ
り、色の三刺激値のＹ値を求め、次式より求められる値
である。

Ｔ＝Ｙ／Ｙ_ｏ×１００ (1) Ｔ ；直線透光率 Ｙ ；サンプルのＹ値 Ｙ_ｏ；ブランクのＹ値 従って、本発明で言う直線透光率は、直線光に対するも
のであり、拡散透光率（サンプルの後方に積分球を設け
て拡散光をも含めえ透光率を求める。）や、不透明度
（サンプルの裏に、白および黒の裏当てを当ててそれら
の比から求める。）等の拡散光により透光性を評価する
方法とは異なる。

光学技術を利用した機器などで問題となるのは直線光の
挙動であるから、それらの機器で使用しようとする被記
録材の透光性を評価する上で、被記録材の直線透光率を
求めることは、特に重要である。

例えばＯＨＰで投影画像を観察する場合、記録部と被記
録部とのコントラストが高く、鮮明で見やすい画像を得
るためには、投影画像における非記録部が明るいこと、
すなわち被記録材の直線透光率がある一定以上の水準に
あることが要求される。ＯＨＰでのテストチャートによ
る試験では、上記目的に適した画像を得るためには、被
記録材の直線透過率が２％以上、より鮮明な画像を得る
ためには、好ましくは、１０％以上であることが必要と
される。したがって、この目的に適した被記録材は、そ
の直線透過率が２％以上であることが必要である。

前記（２）の好ましい態様は前記（１）の１種態様でも
あり、そのインク受容層の表面が平滑であることを特徴
とする。該タイプの被記録材は特に表面光沢に優れ、フ
ルカラーで鮮明性に優れた表面画像観察用の被記録材と
して特に有用である。この態様における被記録材は透明
性でも不透明性でもよく、前記の透明性および不透明性
のいずれの基材も使用することができる。またこれらの
基材上に形成するインク受容層も透明性でも不透明性で
もよい。インク受容層の形成に使用する材料および方法
等は前記（１）の態様と同様であるが、前記の充填材等
をインク受容層の表面が平滑性が保持できる限り、イン
ク受容層が不透明になる程度に使用してもかまわない。

また必要に応じて、前述の塗工方法の他にキャストコー
ティング法を用いたり、光沢ロールによる光沢を出して
もよい。

前記（３）の好ましい態様は、本発明の被記録材のイン
ク受容層が、多孔質のインク受容層であることを特徴と
しており、該被記録材はそのインク受容層が特にインク
受容性に優れ、また画像の耐水性にも優れ、フルカラー
の鮮明性に優れた表面画像観察用として有用である。

他に、インク受容層が支持体の機能を兼備したものとし
て、無サイズの紙にＰＶＡのカチオン変性物をサイズプ
レス等により含浸させたものや、前記（１）又は（２）
の態様のもので、インク保持層を厚くして、基材を剥離
したものなどがある。

このような態様のインク受容層の形成用材料および形成
方法は前記（１）および（２）の態様の場合と実質的に
同様であるが、この態様ではインク受容層の形成に際し
て、インク受容層がインクを迅速に受容できるようにな
る充填剤を含有していることを特徴としている。このよ
うな充填剤として好ましいものは、例えば前述の（１）
の態様で述べた充填剤の外に、ポリスチレン、ポリエチ
レン、尿素−ホルマリン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリメ
チルメタクリレート等の有機充填剤粒子あげられ、これ
らの一種以上が用いられる。このようなインク受容性を
向上させる充填剤は、インク受容層においてインク受容
層の重量の約１０〜９０％を占める割合で使用するのが
好ましい。この範囲以下の使用量ではインクの受容性が
あまり改善されず、またそれ以上の使用量では、インク
受容層の物理的、機械的強度が十分でなくなる。この様
な充填剤を比較的多量に使用する場合は、ＰＶＡのカチ
オン変性物のみでは十分な成膜性が得られない場合があ
るので、前述のごときＰＶＡのカチオン変性物以外の他
のポリマーを結着用樹脂として併用することが望ましい
場合もある。この様な場合においては、ＰＶＡのカチオ
ン変性物はインク受容層中で１〜９０重量％、好ましく
は２〜５０重量％を占める割合で使用する。

以上の如き本発明においては、基材上に形成するインク
受容層の厚さは、通常、１〜２００μｍ程度、好ましく
は５〜１００μｍ通度である。

以上、本発明の被記録材の代表的な態様を例示して本発
明を説明したが、勿論本発明の被記録材はこれらの態様
に限定されるものではない。なお、いずれの態様の場合
においても、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、ｐ
Ｈ調節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の公
知の各種添加剤を包含させることができる。

なお、本発明の被記録材は必ずしも無色である必要はな
く、着色された被記録材であってもよい。

更に、本発明者が既に提案した通り（特願昭５９−９４
４２９号、同第９４４３０号、同第９４４３１号明細書
参照）、上記の本発明の被記録材の表面（但し前記
（２）の態様は除く）および／または裏面に微細な凹凸
形状を形成することによって、本発明の被記録材の記録
液の定着性、発色性、安定性、被記録材同士のブロッキ
ング防止等その他の外の性能をも付与することができ
る。

以上の如きＰＶＡのカチオン変性物を含有する本発明の
被記録材によれば、異色の気楽液が短時間内に同一箇所
に付着した場合にも記録液の流れ出しやしみ出し現象が
なく、高解像度の鮮明で優れた発色性の耐水性のある画
像が得られる。しかも、従来のインクジェット用被記録
材では見られなかった表面光沢の優れたものを提供する
ことも可能であり、また、スライドやＯＨＰ等の光学機
器により記録画像をスクリーン等への投影により観察に
用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分解
版、あるいは液晶等のカラーディプレイに用いるＣＭＦ
等、従来の表面画像観察用以外の用途に適用することが
できる。

以下、実施例に従って本発明の方法を更に詳細に説明す
る。なお、文中、部とあるのは重量基準である。

実施例１ 透光性基材として厚さ１００μｍのポリエチレンテレフ
タレートフイルム（東レ製）を使用し、このフイルム上
に下記の組成の塗工液を、乾燥後の膜厚が１５μｍとな
るようにバーコーター法により塗布し、８０℃で１０分
間の条件で乾燥し、本発明の透光性被記録材を得た。

塗工液組成； カチオン変性ＰＶＡ（PVA −Ｃ−318 AA クラレ製、 カチオン性基；２モル％） １０部 水 ９０部 このようにして得られた本発明の被記録材は、無色透明
なものであった。この被記録材に対して、下記の４種の
インクを用いて、ピエゾ振動子によってインクを吐出さ
せるオンデマンド型インクジェット記録ヘッド（吐出オ
リフィス径６０μｍ、ピエゾ振動子駆動電圧７０Ｖ、周
波数２ＫHz）を有する記録装置を使用してインクジェッ
ト記録を実施した。

黄インク（組成） C.I.ダイレクトイエロー８６ ２部 ジエチレングリコール ２０部 ポリエチレングリコール＃200 １０部 水 ７０部 赤インク（組成） C.I.アシッドレッド３５ ２部 ジエチレングリコール ２０部 ポリエチレングリコール＃200 １０部 水 ７０部 青インク（組成） C.I.ダイレクトブルー８６ ２部 ジエチレングリコール ２０部 ポリエチレングリコール＃200 １０部 水 ７０部 黒インク（組成） C.I.フードブラック２ ２部 ジエチレングリコール ２０部 ポリエチレングリコール＃200 １０部 水 ７０部 本実施例の被記録材の評価結果を第１表に示した。第１
表における各評価項目の測定は下記の方法に従った。

（１）インク定着時間は、記録実施後被記録材を室温下
に放置し、記録画像に指触したときに、インクが乾燥し
て指に付着しなくなる時間を測定した。

（２）ドット濃度は、JIK Ｋ７５０５を印字マイクロド
ットに応用してサクラマイクロデンシドメーターＰＤＭ
−５（小西六写真工業（株）製）を用いて黒ドットにつ
き測定した。

（３）ＯＨＰ適性は、光学機器の代表例として測定した
もので、記録画像をＯＨＰによりスクリーンに投影し、
目視により観察して判定したもので、非記録部が明る
く、記録画像のＯＤ（オプチカルデンシティ）が高く、
コントラストの高い鮮明で見やすい投影画像の得られる
ものを○、非記録部がやや暗く、記録画像のＯＤがやや
低く、ピッチ巾０．５ｍｍ、太さ０．２５ｍｍの線が明
瞭に判別できないものを△、非記録部がかなり暗く、記
録画像のＯＤがかなり低く、ピッチ巾１ｍｍ，太さ０．
３ｍｍの線が明瞭に判別できないものあるいは非記録部
と記録画像の見分けがつかないものを×とした。

（４）直線透光率は、323 型日立自記分光光度計（日立
製作所(株)製）を使用し、サンプルから受光側のマドま
での距離を約９cmに保ち、分光透過率を測定し、前記
（１）式により求めた。

（５）光沢は、JIS Ｚ８７４１に基づき被記録材表面の
４５゜鏡面光沢を測定した。

（６）耐水性は、被記録材を流水に１時間浸清し、浸漬
後のマクベス濃度計を用いて測定した光学濃度（ＯＤ）
を浸漬前のＯＤ値と比較して評価した。

（７）耐光性は、キセノンフェードメーターＦＡＬ−２
５ＡＸ−ＨＣ型（スガ試験機製）により、１００時間照
射し、ＮＰ−１００１ＤＰ（日本電色製）により、未照
射のものとの色差（Ｌａｂ）を測定した。

実施例２ 透光性基材として実施例１で使用したポリエステルフイ
ルムを使用し、このフイルム上に下記の組成の塗工液
を、乾燥後のインク受容層の厚さが２０μｍとなるよう
にバーコーター法により塗布し、６０℃で２０分間の熱
処理により乾燥させて本発明の透光性被記録材を得た。

塗工液組成； カチオン変性ＰＶＡ（PVA −Ｃ−４１８Ａ、クラレ製、 カチオン性基；１モル％） １０部 水 ９０部 このようにして得られた本発明の被記録材は無色透明な
ものであった。

この被記録材に対しても、実施例１と同様のインクジェ
ット記録を実施し、記録特性を実施例１と同様にして評
価した。その結果も第１表に示した。

実施例３ 基材として上質紙を用い、この上質紙上にサンドミルで
分散させた下記の組成の塗工液を、乾燥後のインク受容
層の厚さが約２０μｍとなるようにバーコーター法によ
り塗布し、１２０℃で１０分間の熱処理により乾燥させ
て本発明の透光性被記録材を得た。

塗工液組成； カチオン変性ＰＶＡ（PVA C−118 AAクラレ製、 カチオン性基；２モル％） ３部 粉末シリカ（サイロイド 620富士デビソン製）
１２部 水 ８５部 このようにして得られた本発明の被記録材は白色の不透
明なものであった。この被記録材に対して実施例１と同
様なインクジェット記録を実施し、記録特性を実施例１
と同様にして評価した。その結果を表１に示した。

実施例４ 基体としてアート紙を用いたことを除き、実施例２と同
様な方法により本発明の被記録材を得た。得られた被記
録材は白色の不透明なものであった。この被記録材に対
して実施例１と同様なインクジェット記録を実施し、記
録特性を実施例１と同様にして評価した。その結果を表
１に示した。

実施例５ 市販のインクジェット用紙（ＩＪ用紙Ｌ、三菱製紙製）
にカチオン変性ＰＶＡ（ＰＶＡ Ｃ −１１８ＡＡ ク
ラレ製、カチオン性基；２モル％）を、０．５ｇ／m²の
割合で含浸させて本発明の被記録材を得た。この被記録
材についても実施例１と同様にして行なった記録特性の
評価結果を第１表に示した。

比較例１ 実施例１で使用したポリエステルフイルム単独を被記録
材として使用し、実施例１と同様なインクジェット記録
を実施した。この被記録材について実施例１と同様にし
て行なった記録特性の評価結果も第１表に示した。

比較例２ ＰＶＡのカチオン変性物の代りにポリビニルアルコール
ＰＶＡ−１１７を用いたことを除き、実施例３と同様な
方法により被記録材を得た。得られた被記録材は白色不
透明なものであった。この被記録材についても実施例１
と同様なインクジェット記録を実施し、その記録特性を
実施例１と同様にして評価した。その結果を表１に示し
た。

比較例３ 実施例１で使用いたアート紙をそのまま被記録材として
使用し、実施例１と同様なインクジェット記録を実施し
た。この被記録材について同様にして行なった記録特性
の評価結果を表１に示した。

比較例４ 実施例３において、塗工組成物として下記組成物を用い
たことを除いた、実施例３と同様にして被記録材を得
た。

ポリビニルアルコール （PVA −117 、クラレ製） ３部 ポリエチレンイミン （ P−1000、日本触媒化学製） ０．１部 微粉シリカ（サイロイド620 富士デビソン製） １２部 水 ８５部 この被記録材に対して実施例１と同様なインクジェット
記録を実施し、記録特性を実施例１と同様にして評価し
た。その結果を表１に示した。

比較例５ 実施例５において、カチオン変性ＰＶＡを含浸させなか
ったことを除いて、実施例５と同様にして被記録材を得
た。この被記録材についても実施例１と同様なインクジ
ェット記録を実施し、その記録特性を実施例１と同様に
して評価した。その結果を表１に示した。

比較例６ 基材として上質紙を用い、この上質紙上に下記の組成の
塗工液を乾燥後のインク受容量の厚さが約２０μｍとな
るようにバーコーター法により塗工し、１２０℃で１０
分間乾燥させて比較用の不透明性被記録材を得た。

塗工液組成： ポリエチレンイミン（商品名 エポミン Ｐ− １０００、日本触媒化学(株)製）固形分で８部 微粉シリカ（商品名 サイロイド ６２０、富 士デヴィソン(株)製） １２部 水 １１０部 このようにして得られた比較用の被記録材に対し実施例
３と同様のインクジェット記録を実施し同様に評価し
た。

尚、ポリエチレンインミンの使用量が３部（実施側３の
カチオン変形ポリビニルアルコールの使用量と同じ）の
場合は、インク受用量の紙粉の発生がひどく、インクジ
ェット記録が困難な状態であった。

比較例７ インクジェット記録に使用するインクの染料として下記
の塩基性染料を用いた以外は実施例３と同様のインクジ
ェット記録を実施例３と同様の被記録材に対して実施
し、同様に評価した。

染料（黄） Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー３ （赤） Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド７０ （青） Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９ （黒） Aizen Cathilon Black R1-DP（保土谷化学(株)
製） 上記比較例６及び７の評価結果は下記第２表に示した。

比較例８〜１１ 基材として上質紙を用い、この上質紙上に下記の組成の
塗工液を乾燥後のインク受容層の厚さか約２０μｍとな
る様にバーコーター法により塗工し、１２０℃で１０分
間乾燥させて、比較用の不透明性被記録材を得た。

（塗工液組成） 比較例８ ポリアクリルアミド（商品名 ＸコートＰ− １３０、星光化学製） 固形分で４部 微粉シリカ（商品名 サイロイド６２０、 富士デヴィソン製） １０部 水 ８６部 比較例９ 四級化ポリビニルピリジン（広栄化学製） ０．４部 ポリビニルアルコール（商品名 ＰＶＡ−１ １７、クラレ製） ３．６部 微粉シリカ（商品名 サイロイド６２０） １０部 水 ８６部 本比較例においてポリビニルピリジンのみをバインダー
として被記録材を形成すると、コート層が脆く、印字不
能であったため、結合助剤としてＰＶＡ−１１７を混合
した。しかしながら、本比較例の被記録材においてもコ
ート層からの紙粉の発生が多かった。

比較例１０ カチオン化デンプン（商品名 kato Kote 485、 王子ナショナル製） ４部 微粉シリカ（商品名 サイロイド６２０） １０部 水 ８６部 本比較用の被記録材においてもコート層からの紙粉の発
生が多かった。

比較例１１ タイプ−８ナイロン（商品名 トレジンＥＦ− ３０Ｔ、帝国化学製） ４部 微粉シリカ（商品名 サイロイド６２０） １０部 エタノール ８６部 本比較例においてはナイロン樹脂は一般的に水に不溶性
であるため、溶媒（分散溶媒）としてエタノールを使用
した。

以上の如くして得られた比較用の被記録材に対して、実
施例３と同様のインクジェット記録を実施し評価し、下
記第３表の結果を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 戸叶 滋雄 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭53−49113（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−24492（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−191084（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−84992（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】色調の異なる複数のインクをインクジェッ
   ト方式で被記録材に付与して記録を行うカラーインクジ
   ェット記録方法において、該被記録材が、全モノマー単
   位の０．０５〜２０モル％のカチオン性基を有するポリ
   ビニルアルコールのカチオン変性物を含有し、且つ該複
   数のインクがいずれも直接染料もしくは酸性染料を含有
   することを特徴とするカラーインクジェット記録方法。