JPS6127279A - インクジエツト記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インクジェット記録方法に関し、特に、記録
詩にはインク受容性に優れ、且つ記録後には、鮮明性に
優れた記録画像を与えるインクジェ・ント記録方法に関
する。

（従来の技術） イ・ンクジェット記録方法は、種々のインク（記録液）
吐出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いて記
録液に機械的振動また変移を与える方式、記録液を加熱
して発泡させその圧力を利用する方式等により、インク
の小滴を発生さて飛翔させ、それらの一部若しくは全部
を紙などの被記録材に付着させて記録を行うものである
が、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行なえ
る記録方法として注目されている。

インクジェット記録用のインクとしては、安全性、記録
特性の面から主に水を主成分とするものが使用され、ノ
ズルの目詰り防ＩＦおよび吐出安定性の向上のために多
価アルコール等が添加されている場合が多い。

このインクジェット記録方法に使用される被記録材とし
ては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称さ
れる、基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる被記
録材が使用されてきた。しかし、記録の高速化あるいは
多色化等インクジェット記録装置の性能の向上と普及に
伴ない、高性能のインクジェット記録を行なうためには
、被記録材に対してもより高度で広範な特性が要求され
つつある。すなわち、インクジェット記録方法で、高解
像度、高品質の記録画像を得るためには記録用の被記録
材として、記録時には、（１）インクの被記録材への受
容が可及的速やかであること、 （２）インクドツトが重複した場合でも、後で付着した
インクが前に付着したドツト中に涼れ出さないこと、 （３）インク液滴が被記録材上で拡散し、インクドツト
の径が必要以上に大きくならないこと、また記録後には
、 （４）インクドツトの形状が真円に近く、またその円周
が清めらかであること、 （５）インクドツトのＯＤ（光学濃度）が高く、ドツト
周辺がぼけないこと、 等の基本的諸要求を満足させる必要がある。

更に、多色インクジェット記録方法によりカラー写真に
匹敵する程度の高解像度の記録画質を得るには、上記要
求性能に加え、 （６）被記録材上においてインクの着色成分の発色性に
優れたものであること、 （７）インクの色の数と同数の液滴が同一筒所に重ねて
付着することがあるので、インク定着性が特に優れてい
ること、 （８）表面に光沢があること、 （９）白色度の高いこと、 等の性能が加重して要求される。

また、インクジェット記録方法による記録画像は、従来
は専ら表面画像観察用に使用されてきたが、インクジェ
ット記録装置の性能の向トや普及に伴ない、表面画像観
察用以外の用途に適した記録画像を与える被記録材が要
求されつつある。表面画像観察用以外の記録画像の用途
としては、スライドや０ＨＰ（オーバーヘー、トプロジ
ェクター）等の光学機器により、記録画像をスクリーン
等へ投影してそれらの画像を観察するのに用いるもの、
カラー印刷のポジ版を作成する際の色分解版、前品等の
カラーディスプレイに用いるＣＭＦ（カラーモザイクフ
ィルター）等が挙げられる。

記録画像が１表面画像観察用に使用される場合には、主
に記録画像の拡散光が観察されるのに対し、これらの用
途における記録画像においては、主に記録画像の透過光
が問題となる。従って、透光性、特に直線透光率に優れ
たものであることが前述の一般的なインクジェット記録
による記録画像の要求性能に加重されて要求される。

（発明が解決しようとしている問題点）しかしながら、
これら要求性能を全て満たしたインクジェット記録によ
る記録画像は未だ知られていないのが実状である。また
、従来の表面画像観察用画像を与える被記録材の多くは
、表面に多孔性のインク受容層を設け、その多孔性空隙
中に記録液を受容させ、記録剤を定着させる方式を用い
ていたので、多孔性であることに基づき被記録材の表面
に光沢がなかった。一方、インク受容層の表面が非多孔
性の場合には、記録実施後インク中の多価アルコール等
の不揮発性成分が被記録材表面に長時間残存し、インク
の乾燥定着時間が長いために、記録画像に接触すると衣
服が汚れたり、記録画像が損なわれたりするという欠点
があった。

本開明の目的は、特に、記録時にはインク受容性に優れ
、且つ記録後には、解明性に優れた記録画像を与えるイ
ンクジェット記録方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、特に、記録時にはインク受容性に
優れ、記録後にはインク発色性、解像性および耐水性に
優れた記録画像を与えることができるインクジェット記
録方法を提供することにある。

本開明のもう一つの目的は、記録時にはインク受容性に
優れ、且つ記録後には鮮明性、耐水性および表面光沢に
優れた記録画像を与えるインクジェット記録方法を提供
することにある。

本開明の更にもう一つの目的は、スライドやＯＨＰ等の
光学機器によりスクリーン等への投影により画像の観察
に用いるもの、カラー印刷りポジ版を作成する際の色分
解版、あるいは液晶等のカラーディスプレイに用いるＣ
ＭＦ等の透過光観測用に用いることのできる記録画像を
与えるインクジェット記録方法を提供することにある。

上記および他の本発明の目的は、以下の本発明によって
達成される。

（発明の開示） すなわち、本発明は、被記録材にインク小滴を付着させ
ることにより記録を行なうインクジェット記録方法にお
いて、前記被記録材がポリビニルアルコールのカチオン
変性物を含有して成ることを粘度を有するインクジェッ
ト記録方法である。

本発明の詳細な説明すると、本発明方法は、主として本
発明方法で使用する被記録材の構成に特徴があり、まず
このような被記録材について詳細に説明すると、該被記
録材は、その記録面がＰＶＡのカチオン変性物からなる
ことを主たる特徴としており、主としてそれにより本発
明の目的が達成されるものである。

上記被記録材は、一般に支持体としての基材とその表面
に設けたインク受容層とからなるものであり、例えば特
に好ましい態様として、（１）基材およびインク受容層
のいずれも透光性であり、被記録材全体として透光性で
ある態様、（２）インク受容層の表面が平滑である層；
様、（３）インク受容層が多孔質である態様、（４）Ｐ
ＶＡのカチオン変性物を基材に含浸させた態様、等があ
げられる。

以上の如きいくつかの好ましいｍｌ様を代表例として、
本発明に用いる被記録材を更に詳しく説明すると、本発
明に用いる被記録材をニドとして特徴づけるＰＶＡのカ
チオン変性物とは、第１〜３級アミン基や４級アンモニ
ウム塩基等のカチオン性基を主鎖あるいは側鎖に有する
ＰＶＡのことである。一般に、ＰＶＡはポリ酢酸ビニル
を酩ケン化法またはアルカリケン化法によりケン化する
ことにより得られるが、本発明で使用する被記録材を構
成するＰＶＡのカチオン変性物は、通常のＰＶＡを、グ
リシジルトリメチルアンモニウムクロライド等の如きカ
チオン性基とともにＰＶＡの水酸基と反応し得る基を同
時に有するカチオン化剤で直接カチオン化する方法、ま
た酢酸ビニルと他の反応性基を有するモノマーとを共重
合しておき。

ケン化後そのような反応性基を利用して、カチオン性基
含有化合物を反応させてＰＶＡをカチオン変性する方法
、または、原料のポリ酢酸ビニルを東金する際に、カチ
オン性モノマーを添加して共重合し、得られたコポリマ
ーを常法により、ケン化する方法等により得られる。

このような共重合に用いられるカチオン性モノマーとし
ては、ビニロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、２．３−ジメチル−１−ビニルイミダゾリウムクロ
リド、トリメチル−（３−メタクリルアミドプロビル）
アンモニウムクロリド、またはこれらの前駆第１〜３級
アミン、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノ
プロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミン
プロピル）メタクリルアミド、０−１ｍ−１ｐ−アミノ
スチレンまたはこれらのモノアルキル、ジアルキル誘導
体あるいはそれらの第４級アンモニウム塩；０−ｌｍ−
、ｐ−ビニルベンジルアミンまたはこれらのモノアルキ
ル、ジアルキル誘導体あるいはそれらのｔｉＳ４級アン
モニウム１１　、　Ｎ−（ビニルベンジル）ピロリジン
；Ｎ−（ビニル、ベンジル）ピペリジン：Ｎ−ビニルピ
ロリドン：α−１β−ビニルピリジンまたはそれらの第
４級アンモニウム塩；α−１β−ピペリジンあるいはそ
れらの第４級アンモニウム塩：２−１４−ビニルキノリ
ンあるいはそれらの第４級アンモニウム塩等その他の含
窒素複素環ビニル化合物、あるいはそれらのニトロ誘導
体の如く容易にカチオン性の基に変え得るビニル化合物
モノマー等が挙げられるが、共重合性及び酢酸基をケン
化する際の安定性等を考慮すると、ビニロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド、２．３−ジメチル−１
−ビニルイミダゾリウムクロリド、トリメチル−（３−
アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニ
ウムクロリド、トリメチル−（３−メタクリルアミドプ
ロビル）アンモニウムクロリド、またはそれらの前駆第
１〜３級アミン、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチ
ルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチ
ルアミノプロピル）メタクリルアミド等が好適である。

このようなＰＶＡのカチオン変性物のカチオン性基の存
在量としては、ポリマー中のモノマ一単位のモル分率で
表わすと、カチオン性基が金子ツマ一単位（７）０．０
５〜２０モル％、より好適には、０．１〜１０モル％の
範囲の量である。カチオン変性基の量が０．０５モル％
以下になると、インク受容層の耐水性、解像性、発色性
等のインクジエン）記録物性が無変性のものに比べ効果
が十分でなく、一方、２０モル％以上になるとインク受
容層の基材に対する接着力や成膜性が劣るようになるの
で好しくない。幹ポリマーであるＰＶＡのケン化度は被
記録材の用途により選択すべきであるが、一般にインク
受容層に添加する後述の充填剤等の結着材として用いる
ときは、ケン化度９０モル％以上のもの、またインク受
容層の主材料として用いるときは約８０〜９３モル％の
ものを用いるのが好適である。また、ＰＶＡのカチオン
変性物の重合度は、５００〜５．０００のものが好適で
あり、８００〜３．０００のものがより打直である。さ
らに、いずれの場合も、重合度、ケン化度の異なるもの
を混合して用いてもよい。

従来、一般のＰＶＡとカチオン系界面活性剤またはカチ
オン性ポリマーを混合したものからインク受容層を形成
した場合は、上記混合物中の両成分の相和性が不充分で
あるため、接着性の低下や相溶性不足による不透明化、
長期保存によるインクジェット記録性能の劣化などを起
こすことが多かった。

また、従来、被記録材にポリエチレンイミン、ポリビニ
ルピリジニウムハライド（特開昭５６−８４９９２号公
報）、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（特開
昭５９−２０６９６号公報）等のカチオン性ポリマーを
被記録材に含有させ、染料の耐水化を行なうことが知ら
れているが、゛染料の耐水化を行なうと、染料の耐光性
が伊下するという欠点があった。

これに対して本発明においては、使用するＰＶＡのカチ
オン変性物が、分子鎖中または側鎖中にカチオン性基を
持つため、カチオン系界面活性剤やカチオン性ポリマー
と混合してインク受容層の形成に使用しても、上記のよ
うな耐光性の低下等の欠点が生しない。更に、使用する
ＰＶＡのカチオン変性物は、その分子鎖または側鎖中に
カチオン性基をもつためＰＶＡの結晶化がコントロール
ｙれ、インク受容層に使用した場合にインク受容性の向
−Ｌおよび透明性の保持をはかることができるという効
果を奏する。

また、］二記の被記録材でインク受容層の支持体として
用いる基材としては、透明性、不透明性等従来公知の基
材はいずれも使用でき、透明性基材として好適な例とし
ては、例えばポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂
、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボ
ネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹
脂、セロハン、セルロイド等のフィルムもしくは板およ
びガラス板等があげられる。また不透明性基材として好
ましいものとしては１例えば−・般の紙、布、木材、金
属板、合成紙等の外、上記の透明何基材を公知の手段に
より不透明性化処理したものがあげられる。

以上のごとき主要材料を用いて本発明に用いる被記録材
が形成されるが、前記（１）の好ましい態様は、基材お
よびインク受容層の双方とも透光性であり、被記録材全
体として透光性である態様である。この態様の被記録材
は１本発明方法により特に透光性に優れたもので、光学
機器によりスクリーン等へ投影するＯＨＰ等に使用する
記録画像を作成する場合に主に用いられ、透過光観察用
記録画像を得る場合に特に有用である。

このような透光性被記録材は、ｉａ記のごとき透光性基
材」−に、前記の如きＰＶＡのカチオン変性物単独ある
いはＰＶＡのカチオン変性物と他の透光性ポリマーとの
混合物から、透光性インク受容層を形成することにより
調製することができる。

このようなインク受容層を形成する方法としては、上記
のＰＶＡのカチオン変性物単独あるいはこれと他のポリ
マーとの混合物を適当な溶剤に溶解または分散させて塗
工液を調製し、該塗工液を例えばロールコーティング法
、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法
、エアナイフコーティング法等の公知の方法により透光
性基材−１−に塗下し、その抄速やかに乾燥させる方法
が好ましく、１−記のＰＶＡのカチオン変性物単独ある
いは他のポリマーとの混合物をホットメルトコーティン
グする方法あるいは上記の如き材料から−１１，単独の
インク受容層用シートを形成しておき、該シー１・を」
二記基材にラミネートする如き他の方法でもよい。

上記の如き方法において、ＰＶＡのカチオン変性物と混
合して使用できる他のポリマーの好ましい例としては、
アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオン
でんぷん、アラビアゴＪ１、アルギン酸ソーダ等の天然
樹脂、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドン、四級化ポリビニルピロリドン、ポリエチレン
イミン、ポリビニルピリシリウムハライド、メラミン樹
脂、ポリウレタン、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリエステル。

ポリアクリル酸ソーダ、ＳＢＲラテ、クス、ＮＢＲラテ
ックス、ポリビニルホルマール、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリビニルブチラール、ポリアクリロニトリル、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フェノール樹脂、ア
ルキッド樹脂等の合成樹脂があげられ、これらの材料の
１種以１−が所ｑｌにより使用される。このような透光
性ポリマーを１１１ｉ記ＰＶＡのカチオン変性物と混合
して使用する場合には、ＰＶＡのカチオン変性物と他の
ポリマーとを重量比で２０：１〜１：２０．好ましくは
１５：１〜１：１０の範囲で使用する。

また、上記の如き方法においてインク受容層のインク受
容性をより向］−させるために、被記録材の透光性を損
なわない程度に、例えばシリカ、クレー、タルク、ケイ
ソウ上、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、アルミナ、
酸化亜鉛、リトポン、サテンホワイト等の充填剤をイン
ク受容層中に分散させることもできる。

以上のようにして形成される（１）の態様の被記録材は
、充分な透光性を有している透光性被記録材であり、本
発明方法においてＯＨＰ等に使用する記録画像を得るう
え、で特に有用である。

本発明で言う充分な透光性とは、被記録材の直線透光率
が、少なくとも２％以上呈することを言い、好ましくは
直線透光率が１０％以上であることが望ましい。

直線透光率が２％以１．であれば、例えばＯＨＰにより
記録画像をスクリーン・＼投影して観察することが可能
であり、更に記録画像の細部が鮮明に観察されるために
は、直線透光率が１０％以」−であることが望ましい。

ここで言う直線透光率Ｔ（％）とは、サンプルに垂直に
入射し、サンプルを透過し、サンプルから少なくとも８
ｃｍ以上はなれた入射光路の延長線ヒにある受光側スリ
・ントを通過し、検出器に受光される直線光の分光透過
率を、例えば３２３型日１７自記分光光度計（日立製作
所製）等を使用して測定し、更に測定された分光透過率
より１色の玉刺激値のＹ値を求め、次式より求められる
植である。

Ｔ＝Ｙ／Ｙ、Ｘ１００　　　（１）− Ｔ　：直線透光率 Ｙ　；サンプルのＹ値 Ｙ、；ブランクのＹ値 従って、本発明で言う直線透光率は、直線光に対するも
のであり、拡散透光率（サンプルの後方に積分球を設け
て拡散光をも含めて透光イｉを求める。）や、不透明度
（サンプルの裏に、白および黒の裏当てを当ててそれら
の比から求める。）等の拡散光により透光性を評価する
方法とは異なる。

光学技術を利用した機器などで問題となるのは直線光の
挙動であるから、それらの機器で使用しようとする被記
録材の透光性を評価する」二で、被記録材の直線透光率
を求めることは、特に重要である。

例えばＯＨＰで投影画像を観察する場合、記録部と非記
録部とのコントラストが高く、鮮明で見やすい画像を得
るためには、投影画像における非記録部が明るいこと、
すなわち被非記録材の直線透光率がある一定以上の水準
にあることが要求される。ＯＨＰでのテストチャートに
よる試験では、１−記目的に適した画像を得るためには
、被記録材の直線透過率が２％以−ヒ、より鮮明な画像
を１与るためには、に了ましくは、１０％以トであるこ
とが必要とされる。したがって、この目的に適した被記
録材は、その直ｔｌｉ＋透過率が２％以上であることが
必“捻である。

前記（２）の好ましい態様は、前記（１）の１種の態様
でもあり、そのインク受容層の表面が平滑であることを
粘度を有する。該タイプの被記録材は、本発明方法にお
いて特に表面光沢に優れ、フルカラーで鮮明性に優れた
表面画像観察用の記録画像を得るうえで讃に有用である
。この態様における被記録材は、透明性でも不透明性で
もよく。

前記の透明性および不透明性のいずれの基材も使用する
ことができる。またこれらの基材上に形成するインク受
容層も、透明性でも不透明性でもよい。インク受容層の
形成に使用する材料および方法等は、前記（１）の態様
と同様であるが、前記の充填剤等をインク受容層の表面
が平滑性を保持できる限り、インク受容層が不透明にな
る程度に使用してもかまわない。

また必要に応じて、前述の塗工方法の他にキャストコー
ティング法を用いたり、光沢ロールによる光沢出しをし
てもよい。

前記（３）の好ましい態様は、被記録材のインク受容層
が、多孔質のインク受容層であることを特徴としており
、該被記録材はそのインク受容層が特にインク受容性に
優れ、また画像の耐水性にも優れ、本発明においてフル
カラーの鮮明性に優れた表面画像観察用の画像を得るう
えで有用である。

前記（４）の好ましい態様としては、一般のＩＪｍ紙に
ＰＶＡのカチオン変性物をサイズプレス等により含浸さ
せ、耐水性と高解像度を付与したもので、上記（３）と
同様に有用である。

このような（３）および（４）の態様のインク受容層の
形成用材料および形成方法は前記（１）および（２）の
態様の場合と実質的に同様であるが、この態様ではイン
ク受容層の形成に際して、インク受容層がインクを迅速
に受容できるようになる充填剤を含有していることを特
徴としている。このような充填剤として好ましいものは
、例えば前述の（１）の態様で述べた充填剤の外に、ポ
リスチレン、ポリエチレン、尿素−ホルマリン樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート等の有機充填
剤粒子あげられ、これらの一種以］；が用いられる。こ
のようなインク受容性を向上させる充填剤は、インク受
容層においてインク受容層の重量の約１０〜９０％を占
める割合で使用するのが好ましい。この範囲以下の使用
量では。

インクの受容性があまり改善されず、またそれ以ｌ―の
使用量では、インク受容層の物理的、機械的強度が十分
でなくなる。この様な充填剤を比較的多量に使用する場
合は、ＰＶＡのカチオン変性物のみでは十分な成膜性が
得られない場合もあるので、前述のごときＰＶＡのカチ
オン変性物以外の他のポリマーを□結着用樹脂として併
用することが望ましい場合もある。この様な場合におい
ては。

ＰＶＡのカチオン変性物はインク受容層中で１〜９０重
量％、好ましくは２〜５０重に％を占める割合で使用す
る。

以−ヒの如き被記録材においては、基材−ヒに形成する
インク受容層の厚さは、通常、ｌ−１００ｇｍ程度、好
ましくは３〜５０ｇｍ１！ｉ！度である。

以し、本発明に用いる被記録材の代表的な態様を例示し
たが、勿論本発明に用いる被記録材はこれらの態様に限
定されるものではない。なお、いずれの態様の場合にお
いても、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、ｐＨ８
４節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の公知
の各種添加剤を包含させることができる。

なお、本発明に用いる被記録材は必ずしも無色である必
要はなく、着色された被記録材であってもよい。

更に、本発明者が既に提案した通り（＠願昭５９−９４
４２９号、同第９４４３０号、同第９４４３１号明１１
１ＩＩ書参照）、１；記の如き未発り１に用いる被記録
材の表面（イリし前記（２）の態様は除く）および／ま
たは裏面に微細な凹凸形状を形成することによって、被
記録材の記録液の定着性、発色性、安定性、被記録材同
士のブロッキング防１Ｆ−等その他の外の性能をも付与
することができる。

一方、本発明方法において用いるインクは、基本的には
色材である染料を、水や各種有機溶剤から成る液媒体に
溶解または分散して調製したものであり、従来公知のも
のはいずれも使用することかで゛きる。とりわけ、染料
としては、所望の色調を呈する直接染料、酸性染料、塩
基性染料が好適であり、媒体としては、水成は水と水溶
性の各種有機溶剤との混合物が好適に使用される。水溶
性の有機溶剤としては１例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、５ｅＣ−ブチル
アルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチル
アルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；
ジメチルポル１＼アミド、ジメチルアセトアミド等のア
ミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又
はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１．
３−ジメチル−２−イミダリジノン等の含窒素複素環式
ケトン類：ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等のポリアルキレングリコール類：エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
、トリエチレングリコール、１，２．６−ヘキサンドリ
オール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジ
エチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素
原子を含むアルキレングリコール類：グリセリン：エチ
レングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコール
メチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、特に、多価ア
ルコールであるジエチレングリコール、多価アルコール
の低級アルキルエーテルであるトリエチレングリコール
モノメチル（又はエチル）エーテル等が、好ましいもの
である。

インク中の水の含有量は、一般にはインク全重量に対し
て重量パーセントで３０〜９０％の範囲内とされる。

そして、この他、インクの特性を改良する目的で従来か
ら知られている各種添加剤を更に添加含有せしめてもよ
い。

例えば、ポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性
樹脂等の粘度調整材：カチオン、アニオン或いはノニオ
ン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等の表面張力調整剤；緩衡剤によるＰＨ調
整剤等を挙げることができる。

また、インクを帯電するタイプの記録方法に使用される
インクを調合する為には、塩化リチウム、塩化アンモニ
ウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比抵抗調整剤が
使用される。また吐出オリフィス先端での保水性向上剤
として尿素、千オ尿素が好適に使用される。尚、熱エネ
ルギーの作用によってインクを吐出させるタイプの場合
には、熱的な物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱電
導率等）が調整されることもある。

また、未発明方法に使用されるインクは、被記録材とイ
ンクの液物性（粘度、表面張力等）とのマツチングを計
ることが重要である。例えば、インクの液滴の径は粘度
にほぼ反比例して小さくなり、印字ドツトの径が小さく
なる傾向にある。そしてこのような印字特性の変化は、
被記録材の構造や材質によってもその変化の程度は異な
り、このため被記録材とインクの液物性のマツチングが
重要である。

本発明の方法に使用されるインクは、２５℃におけるイ
ンクの粘度２０ｃｐを超えない範囲で、水と水溶性の各
種有機溶剤等との混合物が使用される。２５°Ｃにおけ
るインクの粘度が２０ｃｐを超える場合には、インクの
定着性が低下してインクの定着所要時間が長くなり、記
録速度が制限されるとともに、インク同志の重複があっ
たときに異色のインクの混合が起きたり、インクド・ン
トの不要な拡大や乱れが生ずるため適当ではない。

本発明方法で使用するインクジエ１．ト方式は、１−記
の如きインクを、ノズルより効果的に＃脱させて、射程
体である前記の如き被記録材に付与し得る方式のもので
あれば、いかなる方式のものでもよく、その代表的な方
式は１例えばＩＥＥＥ　　Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　
ｏｎ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ　　Ｖｏｌ、ＩＡ−１３，Ｎｏ１（１９７７年２．３
月号）、日経エレクトロニクスの１８７６年４月１９日
１ｙ、１８７３年１月２８日号および１９７４年５’Ｊ
ｉ１６Ｅ１号等に詳述されている方式である。

それ等の幾つかに就で略記すれば、先ず静電吸引方式が
ある。この方式には、ノズルとノズルの数■前方に置い
た加速電極との間に強電界を与えて、ノズルよりインク
を粒子化して次々に引出し、引出されたインク粒子が偏
向電極間を飛翔する時に情報信号を偏向電極に与えて記
録する方法とインク粒子を偏向する事なく、情報信号に
対応してインク粒子を噴射する方法とがある。

第２には、超音波振動方式があり、この方式は、小型ポ
ンプでインクに高圧を加え、ノズルを水晶振動子等で機
械的に振動させることにより。

強制的に微小インク粒子を噴射する。噴射されたインク
粒子は噴射と同時に、情報信号に応じて帯電される。帯
電されたインク粒子は偏向電極板間を通過する際、帯電
量に応じて偏向される。

別に、この方式を利用した方式としてマイクロドツトイ
ンクジェット方式というのがあり、この方式は、インク
圧力、励振条件をある範囲の適正値に保つことにより、
ノズル先端より大小２種類のインク液滴を発生し、この
中小径液滴のみを記録に利用するものである。この方式
の特徴は、従来並みの太いノズル口径でも微小液滴群を
得ることが出来るということである。

第３にピエゾ素子方式がある。この方式は、インクに加
える圧力手段として、他方式の様にポンプの様な機械的
手段ではなく、ピエゾ素子を利用するもので、ビニ′）
素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせることに
より、インクに圧力を加えて、ノズルより噴出させるも
のである。これ笠の種々のインクジェット記録方式は、
本発明においては、いずれも使用することができる。

以−１−の如き本発明によれば、本発明方法は前述の如
きＰＶＡのカチオン変生物を含有する被記録材および好
適なインクを使用することによって、記録時には、被記
録材の各種優れた性能によって、異色のインクが短時間
内に回−箇所に重複して４１着した場合にもインクの流
れ出しやしみ出し現象がなく、従って、高解像庶のαｆ
明で優れた発色性の耐水性のある画像を提供することが
でき、また、０１１述の如き表面光沢に優れた被記録材
を使用すれば、従来のインクジェット用記録では見られ
なかった表面光沢の優れた記録画像を提供することも可
能であり、更に１本発明方法は、透光性の被記録材を使
用して、スライドやＯＨＰ等の光学機器により記録画像
をスクリーン等への投影により観察に用いるもの、カラ
ー印刷のポジ版を作成する際の色分解版、あるいは液晶
等のカラーディスプレイに用いるＣＭＦ等、従来の表面
画像観察用以外の用途に適した記録画像を提供すること
ができる。

以下、実施例に従って本発明方法を更に詳細に説明する
。なお、文中、部とあるのは重に基準である。

実施例１ 透光性基材として厚さｌ　００　ｐ、ｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム（東し製）を使用し、このフィ
ルム上に下記の組成の塗工液を、乾ｔ！後の膜厚が８ｇ
ｍとなるようにバーコーター法により塗工し、８０°Ｃ
で１０分間の条件で転帰し、無色透１月の透光性被記録
材を１１た。

塗工液組成： カチオン変性Ｐ　Ｖ　Ａ　（ＰＶＡ　−３１８ＡＡ、ク
ラレ製）、　　　　　　　　　　　　　ｌｏ部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
０部この被記録材に対して、下記の４種のインクを用い
て、ピエゾ振動子によってインクを吐出させるオンデマ
ンド型インクジエ・ント記録ヘッド（吐出オリフィス径
６０ｇｍ、ピエゾ振動子駆動電圧７０Ｖ、周波数２１（
Ｈｚ）を有する記録装置をイ史用してインクジェ・ント
記録を実施した。

蹟インク（１０ｃｐｓ　） Ｃ，１，ダイレクトイエロー８６　　２部ポリエチレン
グリコール ＃８Ｇ０　　　　　　　　　　４５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５５部赤インク（２０ｃｐｓ） Ｃ，１，アシッドレッド３５　　　　　２部メチルセル
ロース （商品名メトローズ ９０ＳＨ−１００信越化学製）　　０．２８部ポリエチ
レングリコール ＃ｅＯＯ４５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５５部青インク（５，０ｃｐｓ） Ｃ，１，ダイレクトブルー８６　　　２部トリエチレン
グリコール 七ツメチルエーテル　　　　　　５０部Ｈ５０部 黒インク（３，０ｃｐｓ） Ｇ、Ｌ、フードブラック２　　　　　　２部　　・ジエ
チレングリコール　　　　　３０部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７０部本実施例の記録
適性の評価結果を第１表に示した。第１表における各評
価項目の測定はＦ記の方法に従った。

（１）インク定着時間は、記録実施後被記録材を室温下
に放置し、記録画像に指触したときに、インクが乾燥し
て指に付着しなくなる時間を測定した。

（２）ドツト濃度は、ＪＩＳＫ７５０５を印字マイクロ
ドツトに応用してサクラマイクロビンシド／ｌ　−ター
　Ｐ　Ｄ　Ｍ　−５Ｃ小回木耳−Ｑ−工業（株）′９Ｉ
Ｊ）を用いて黒ドツトにつき測定した。

（３）ＯＨＰ適性は、光学機器の代表例として測定した
もので、記録画像をＯＨＰによりスクリーンに投影し、
目視により観察して判定したもので、非記録部が明るく
、記録画像のＯＤ（オプチカルデンシティ）が高く、コ
ントラストの高い鮮明で見やすい投影画像の得られるも
のをＯ１非記録部がやや暗く、記録画像のＯＤがやや低
く、ピッチ巾０．５＋ｓｍ、太さ０．２５ｍｍの線が明
瞭に判別できないものをΔ、非記録部がかなり暗く、記
録画像のＯＤがかなり低く、ピッチ巾１真腸、太さ０．
３＋ａｍの線が明瞭゛に判別できないものあるいは非記
録部と記録画像の見分けがつかないものを×とした。

（４）直線透光率は、３２３型日立自記分光光度計（日
立製作所■製）を使用し、す゛ンプルから受光側のマド
までの距離を約９ｃｍに保ち、分光透過率を測定し、前
記（１）式により求めた。

（５）光沢は、ＪＩＳＺ８７４１に基づき被記録材表面
の４５部鏡面光沢を測定した。

（６）耐水性は、被記録材を流水に１時間浸漬し、浸漬
後のマクベス嬌度計を用いて測定した光学濃度（ＯＤ）
を浸漬前のＯＤ値と比較して評価した。

（７）耐光性は、キセノンフェードメーターＦＡＬ−２
５ＡＸ＝ＨＣ型（メガ試験様製）により、ｉｏｏ時間照
射し、Ｎ″Ｐ−１００１０−Ｐ（Ｌｌ木電色製）により
、未照射のものとの色差（Ｌａｂ）を測定した。

実施例２ 透光性基材として実施例１で使用したポリエステルフィ
ルムを使用し、このフイルムトに下記の組成の塗工液を
、乾燥後のインク吸収層の厚さが１０ＪＬ腸となるよう
にバーコーター法により塗下し、６０℃で２０分間の熱
処理により乾燥させて、無色透明な透光性被記録材を得
た。

塗工液組成； カチオン変性ＰＶＡ（ＰＶＡ−Ｃ −４１８Ａ、クラレ製）　　　　　　　１０郁水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
この被記録材に対しても、実施例１と同様のインクジェ
ット記録を実施し、記録特性を実施例１と同様にして評
価した。その結果も第１表に示した。

実施例３ 基材として上質紙を用い、この上質紙上にサンドミルで
分散させた下記の組成の塗工液を、乾燥後のインク吸収
層の厚さが約２０ｇｍとなるようにバーコーター法によ
り塗工し、８０℃で１０分間の熱処理により乾燥させて
白色の不透明性被記録材を得た。

塗Ｔ液組成： カチオン変性ＰＶＡ　（ＰＶＡ Ｃ−１１８ＡＡ、クラレ製）　　　　　３部微粉シリカ
　　　　　　　　　　　　１２部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部この
被記録材に対して実施例１と同様なインクジェット記録
を実施し、記録特性を実施例１と同様にして評価した。

その結果を表１に示した。

実施例４ 基体としてアート紙を用いたことを除き、実施例２と同
様な方法により被記録材を得た。（ｉＩられた被記録材
は白色の不透明なものであった。この被記録材に対して
実施例１と同様なインクジェット記録を実施し、記録特
性を実施例１と同様にして評価した。その結果を表１に
示した。

実施例５ 市販のインクジェット用紙（ＩＪｍ紙Ｌ　三菱製紙製）
にサイズプレスにより、カチオン変性ＰＶＡ（ＰＶＡ　
　Ｃ−１１８ＡＡ　　クラレ製）を０．５ｇ／ｒｒｆの
割で含浸させ被記録材を得た。この被記録材に対して実
施例１と同様なインクジェット記録を実施し、記録特性
を実施例１と同様にして評価した。その結果を表１に示
した。

比較例１ 実施例１で使用したポリエステルフィルム弔独を被記録
材として使用し、実施例１と同様なインクジェット記録
を実施した。この被記録材について実施例１と同様にし
て行なった記録特性の評価結果も第１表に示した。

比較例２ ＰＶＡのカチオン変性物の代りにポリビニルアルコール
ＰＶＡ−１１７を用いたことを除き、実施例３と同様な
方法により被記録材を得た。得られた被記録材は白色不
透明なものであった。この被記録材についても実施例１
と同様なインクジェット記録を実施し、その記録特性を
実施例１と同様にして評価した。その結果を表１に示し
た。

比較例３ 実施例１で使用したアート紙をそのまま被記録材として
使用し、実施例１と同様なインクジェット記録を実施し
た。この被記録材について同様にして行なった記録特性
の評価結果を表１に示し−た。

比較例４ 実施例３において、塗工組成物に下記のものを用いたこ
とを除いて、実施例３と同様にして被記録材を得た。こ
の被記録材に対して実施例１と同様なインクジェット記
録を実施し、記録特性を実施例１と同様にして評価した
。その結果を表１に示した。

カチオン変性ＰＶＡ　（ＰＶＡ−１１７、クラレ製）　
　　　　　　　　　　　　３部ポリエチレンイミン（ｐ
−ｔｏｏ。

日木触奴イヒ学製）、　　　　　　　　０　、０５部微
粉シリカ　　　　　　　　　　　　１２部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部（
以下余白） −符）−入−ｊ＆Ｌ ４ｙ９　　　”叱ｆ！ＩＪ　　　４５秒　　　１分　　
　１秒〉　　１分　　　１秒〉一旦ユムーヒＪＬ差Ｌ　
　　１．０　　　１．０　　　０．８　　　１．１　　
　０．８０ＨＰ適性　　００−−− 直」ｉｊ［］層Ｊ仁　　７８％　　８０％　　　−−−
一光−−−−−−１＝　　　−−６％　　８２％　　　
５％」１−一ノＬ−−七ミ （Ｙ）　　　　　　　　　　−９７％　　　−９８％（
Ｍ）　　　　　　　　　　−７２％　　　−６８％（Ｃ
）　　　　　　−〜　　１００％　　　−８８％（ＥＩ
Ｋ）　　　　　　　　　　−８６％　　　−９２％Ｊ肚
−一つしｍ＝１Ｌ （Ｙ）　　　ΔＥ０．５　　　０．７　　　０．９　　
　０．８　　　０．４（Ｍ）　　　　　３．５　　　３
．８　　　５．８　　　３．４　　　３．０（Ｃ）　　
　　　１．８　　　１．５　　　３．７　　　１．７　
　　１．４（ＢＫ）　　　　　２．７　　　２．４　　
　４．４　　　２．８　　　２．０総合評価　ｏｏｏｏ
。

一比較例一 イン’ｙ　　　　Ｉｌ’ｔ！　　　　　？’［Ｊ　　　
　　１秒〉　　　５分　　　　１秒〉ド　　ッ　　ト　
　　　　　　°　　　　　　　　１．２　　　　　　　
　０．９　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　１
．０−ｑ二Ｗ」Ｌ」Ｌｌ二　　　〇　　　　−−−（Ｙ
）　　　　　　　−３５％　　　２０％　　　８８％（
Ｍ）２％　　　　３％　　　１００％（Ｃ）　　　　　
　　　　’−２３％　　　　　１６％　　　　９９％（
ＢＫ）　　　　　　　　　　　　１５％　　　１０％　
　　９２％−耐一一一犬一一一性一 （Ｙ）　　　　　　０．４　　　、　１．０　　　　０
．．８　　　　８．２（Ｍ）　　　　　　３．６　　　
　６．８　　　　８．１　　　２３．０（Ｃ）　　　　
　　２．０　　　　４．１　　　　３．８　　　１１．
２（ＢＫ）　　　　　　２．５　　　　４．８　　　　
４，３　　　　１６．７＞　　　　ま−×××ｘ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）被記録材にインクの小滴を付着させることにより
   記録を行なうインクジェット記録方法において、前記被
   記録材が、ポリビニルアルコールのカチオン変性物を含
   有して成ることを特徴とするインクジェット記録方法。
2. （２）インクが、その水分含有量を３０乃至９０重量％
   ものとし、且つ２５℃において２０ｃｐｓのを粘度を有
   する特許請求の範囲第（１）項記載のインクジェット記
   録方法。