JPS61228984A - インクジエツト記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、発色性、鮮明性、保存性等に優れた記録画像
を与えるインクジェット記録方法に関する。

（従来の技術） インクジェット記録方法は、種々のインク（記録液）吐
出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてイン
クに機械的振動また変位を与える方式、インクを加熱し
て発泡させ、その圧力を利用する方式等により、インク
の小滴を発生、飛翔させ、それらの一部若しくは全部を
紙などの被記録材に付着させて記録を行うものであるが
、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行える記
録方法として注目されている。

インクジェット記録用のインクとしては、記録剤として
の水溶性染料と液媒体を主成分とするものが使用されて
いる。

記録剤としては、安全性、耐光性、記録特性等の面から
水溶性染料、好ましくは酸性染料または直接染料が使用
され、一方、液媒体としては安全性、記録特性の面から
主に水を主成分とするものが使用され、ノズルの目詰ま
り防止および吐出安定性の向上のための多価アルコール
等が添加されている場合が多い。

また、インクジェット記録方法に使用される被記録材と
しては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる被記
録材が使用されてきた。しかし、記録の高速化あるいは
多色化等インクジェット記録装置の性能の向上と普及に
伴ない、被記録材に対しても、より高度で広範な特性が
要求されつつある。

すなわち、インクの吸収が可及的すみやかであること、
インクの滲みが適切であること等が必要となる。さらに
、カラーインクを用いたカラーインクジェット記録を行
うには、特に記録剤である染料の発色性と鮮明性に優れ
、高色彩性を与える被記録材が必要である。

更に、インクジェット記録により記録を行った記録画像
に対しては、画像の保存性、耐久性、耐水性等に優れる
ことが要求される。

また、インクジェット記録方法による記録画像は、従来
は専ら表面画像観察用に使用されてきたが、インクジェ
ット記録装置の性能の向上や普及に伴ない表面画像観察
用以外の用途に適した記録画像が要求されつつある０表
面画像観察用以外の記録画像の用途としては、スライド
や０ＨＰ（オーバーヘッドプロジェクタ−）等の光学機
器により、記録画像をスクリーン等へ投影してそれらの
画像を観察するもの、カラー印刷のポジ版を作成する際
の色分解版、液晶等のカラーディスプレイに用いるＣＭ
Ｆ　Ｃカラーモザイクフィルター）等が挙げられる。

記録画像が表面画像観察用に使用される場合には−１主
に記録画像の拡散光が観察されるのに対し、これらの用
途における記録画像においては主に画像の透過光が問題
となる。従って、透光性、特に直線透光率に優れたもの
であることが、前述の一般的なインクジェット記録画像
の要求性能に加重されて要求される。

（発明が解決しようとしている問題点）しかしながら、
これら要求性能を全て満たした記録画像を与えるインク
ジェット記録方法は未だ知られていないのが実状である
。

また、従来の表面画像観察用の画像を与える被記録材の
多くは、表面に多孔性のインク受容層を設け、その多孔
性空隙中にインクを受容させ記録剤を定着させる方式を
用いていたので、多孔性であることに基づき被記録材の
表面に光沢がなかった。一方、インク受容層の表面が非
多孔性の場合には記録実施後インク中の多価アルコール
等の不揮発性成分が被記録材表面に長時間残存し、イン
クの乾燥定着時間が長いために、記録画像に接触すると
衣服が汚れたり、記録画像が損なわれたりするという欠
点があった。

本発明の目的は、特に記録時にはインク受容性や乾燥・
定着性等に優れ且つ記録後は鮮明性や保存安定性等に優
れた画像を与えるインクジェット記録方法を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、記録時のインク受容性、記録画像
の鮮明性、耐水性および耐光性に優れたフルカラー画像
を与えるインクジェット記録方法を提供することにある
。

本発明のもう一つの目的は、スライドやＯＨＰ等の光学
機器により記録画像をスクリーン等への投影により観察
に用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分
解版、あるいは液晶等のカラーディスプレイに用いるＣ
ＭＦ等の透過光観測用に用いることのできる画像を与え
るインクジェット記録方法を提供することにある。

上記および他の本発明の目的は、以下の本発明のよって
達成される。

（発明の開示） すなわち、本発明は、記録剤として、水溶性染料を含有
するインクを使用し、該インクの小滴を被記録材に付着
させることにより記録を行うインクジェット記録方法に
おいて、上記被記録材が、ポリビニルアルコールのカチ
オン変性物（以下ＰＶＡのカチオン変性物という）を含
有する被記録材であることを特徴とするインクジェット
記録方法である。

本発明の詳細な説明すると、本発明方法は、インクジェ
ット記録方法における被記録材として、その記録面にＰ
ＶＡのカチオン変性物を含有する被記録材を使用し、且
つインクとして水溶性染料を含むインクを使用してイン
クジェット記録を行うことを主たる特徴としており、主
としてそれにより本発明の目的が達成されるものである
。

本発明において使用し本発明を第１に特徴づける被記録
材は、一般に支持体としての基材とその表面に設けたイ
ンク受容層とからなるものであり、例えば特に好ましい
態様としては、基材およびインク受容層のいずれも透光
性であり被記録材全体として透光性である態様が挙げら
れる。また、インク受容層が、支持体としての機能を同
時に兼備したものであってもよい。

以上の如き好ましい態様の被記録材を使用する例を代表
例して本発明を更に詳しく説明すると。

本発明で使用し、本発明を第１に特徴づけるＰＶＡのカ
チオン変性物とは、第１〜３級アミン基や４級アンモニ
ウム塩基等のカチオン性基を主鎖あるいは側鎖に有する
ＰＶＡのことである。

一般に、ＰＶＡはポリ酢酸ビニルを酸ケン化法またはア
ルカリケン化法によりケン化することにより得られるが
、本発明で使用し、且つ本発明を主として特徴づけるＰ
ＶＡのカチオン変性物は、原料のポリ酢酸ビニルを重合
する際に、ビニロキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド。

２．３−ジメチル−１−ビニルイミダゾリニウム久ロラ
イド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジ
メチルプロピル）アンモニウムクロライド、トリメチル
−（３−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロ
ライド、Ｎ−（１、１−ジメチル−３−ジメチルアミノ
プロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノ
プロピル）メタクリルアミド、トリメチル（３−アクリ
ルアミド）アンモニウムクロライド、１−ビニル−２−
メチル（またはエチル、フェニル）イミダゾール、ｌ−
ビニル−２，４，５−トリメチルイミダゾール等の如く
、４級アンモニウム塩（あるいはそれらの前駆基、すな
わち１〜３級アミノ基）を含有するビニルモノマーの１
種または２種以上、あるいは、０−１ｍ−１ｐ−７ミノ
スチレンまたはこれらのモノアルキル、ジアルキル誘導
体あるいはそれらの第４級アンモニウム塩；０−１ｍ−
１ｐ−ビニルベンジルアミンまたはこれらのモノアルキ
ル、ジアルキル誘導体あるいはそれらの第４級アンモニ
ウム塩；Ｎ−（ビニルベンジル）ピロリジン；Ｎ−（ビ
ニルベンジル）ピペリジン；Ｎ−ビニルピロリドン：α
−１β−ビニルピリジンまたはそれらの第４級アンモニ
ウム塩；α−１β−ピペリジンあるいはそれらの第４級
アンモニウムｌｆｉ；２−、４−ビニルキノリンあるい
はそれらの第４級アンモニウム塩等その他の含窒素複素
環ビニル化合物、あるいはそれらのニトロ誘導体の如く
容易にカチオン性の基に変え得るビニル化合物モノマー
と、酢酸ビニルを共重合し、得られたコポリマーを常法
によりケン化することにより得られる。また　酢酸ビニ
ルと他の反応性基を有する七ツマ−とを共重合しておき
、ケン化後そのような反応性基を利用して、カチオン性
基含有化合物を反応させてＰＶＡをカチオン変性しても
よい、更に、ＰＶＡ中の水酸基を利用して、その水酸基
と反応し得る基と１〜３級アミノ基または第４級アンモ
ニウム基を同時に有する化合物、例えばグリシジルトリ
メチルアンモニウムクロライド等を用いて、ＰＶＡを直
接カチオン化してもよい。

このようなＰＶＡのカチオン変性物のカチオン性基の存
在量としては、ポリマー中のモノマ一単位のモル分率で
表わすと、カチオン性基が全モノマ一単位の２〜２０モ
ル％を占める範囲が好適である。カチオン変性基の量が
２モル％未満になると、インク受容層の染料吸着性、画
像の耐水性、解像性、発色性等のインクジェット記録物
性あるいは高湿度条件下における画像の保存安定性等が
無変性のものに比べ効果が十分でなく、一方、２０モル
％を超えるとインク受容層の基材に対する接着力や成膜
性が劣るようになるので好しくない、幹ポリマーである
ＰＶＡのケン化度は被記録材の用途により選択すべきで
あるが、一般にインク受容層の主材料として用いるとき
は約８０〜９３モル％のもの、あるいは、カチオン性基
、水酸基およびアセチル基の総和に対する水酸基の割合
が、約６０〜９３モル％のものを用いるのが好適である
。また、ＰＶＡのカチオン変性物の重合度は５００〜ｓ
　、ｏｏｏのものが好適であり、８００〜３，０００の
ものがより好適である。更に、いずれの場合も、重合度
、ケン化度の異なるものを混合して用いてもよい。

また、本発明でインク受容層の支持体として用いる基材
としては、透明性、不透明性等従来公知（の基材はいず
れも使用でき、透明性基材として好適な例としては、例
えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリ
アセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セ
ロハン、セルロイド等のフィルムもしくは板およびガラ
ス板等があげられる。また不透明性基材として好ましい
ものとしては、例えば、一般の紙、布、木材、金属板、
合成紙等の外、上記の透明性基材を公知の手段により不
透明性化処理したものがあげられる。

以上のごとき主要材料を用いて本発明で使用する被記録
材が形成されるが、特に好ましい態様は、基材およびイ
ンク受容層の双方とも透光性であり、被記録材全体とし
て透光性である態様である。この態様の被記録材は、特
に透光性に優れたもので、光学機器により記録画像をス
クリーン等へ投影するＯＨＰ等の場合に主に用いられ、
透過光観察用の画像を形成するための被記録材として有
用である。

このような透光性被記録材は、前記のごとき透光性基村
上に前記のごときＰＶＡのカチオン変性物単独あるいは
ＰＶＡのカチオン変性物と他の透光性ポリマーとの混合
物から、透光性のインク受容層を形成することにより調
製することができる。

このようなインク受容層を形成する方法としては、上記
のＰＶＡのカチオン変性物単独あるいはこれと他のポリ
マーとの混合物を適当な溶剤に溶解または分散させて塗
工液を調製し、該塗工液を例工ば、ロールコーチインク
法、ロットバーコーティング法、スプレーコーティング
法、エアナイフコーティング法等の公知の方法により透
光性基材上に塗工し、その後速やかに乾燥させる方法が
好ましく、上記のＰＶＡのカチオン変性物単独あるいは
他のポリマーとの混合物をホットメルトコーティングす
る方法あるいは上記の如き材料から一旦単独のインク受
容層用シートを形成しておき、該シートを上記基材にラ
ミネートする如き他の方法でもよい。

以上の如き被記録材においては、基材上に形成するイン
ク受容層の厚さは、通常、１〜２００終ｍ程度、好まし
くは５〜１１００ＩＬ程度である。

上記の如き方法において、ＰＶＡのカチオン変性物と混
合して使用できる他のポリマーの好ましい例としては、
アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオン
でんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹
脂、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロ
リドン、四級化ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイ
ミン、ポリビニルビリシリウムハライド、メラミン樹脂
、ポリウレタン、カルボキシメチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール、ポリエステル。

ポリアクリル酸ソーダ、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテ
ックス、ポリビニルホルマール、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリビニルブチラール、ポリアクリロニトリル、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フェノール樹脂、ア
ルキド樹脂等の合成樹脂があげられ、これらの材料の１
種以上が所望により使用される。このような透光性ポリ
マーを前記ＰＶＡのカチオン変性物と混合して使用する
場合には、ＰＶＡのカチオン変性物と他のポリマーとを
重量比で２０：１〜１：２０、好ましくは１５：１〜１
：１０の範囲で使用する。

また、上記の如き方法においてインク受容層のインク受
容性をより向上させるために、被記録材の透光性を損な
わない程度に、例えばシリカ、りレー、タルク、ケイソ
ウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム
、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、アルミナ、酸
化亜鉛、リトポン、サチンホワイト等の充填剤をインク
受容層中に分散させることもできる。

以上のようにして形成される被記録材は、充分な透光性
を有している透光性被記録材である。

本発明で言う充分な透光性とは、被記録材の直線透光率
が、少なくとも２％以上呈することを言い、好ましくは
直線透光率が１０％以上であることが望ましい。

直線透光率が２％以上であれば、例えばＯＨＰにより記
録画像をスクリーンへ投影して観察することが可能であ
り、更に記録画像の細部が鮮明に観察されるためには、
直線透光率が１０％以上であることが望ましい。

ここで言う直線透光率Ｔ（％）とは、サンプルに垂直に
入射し、サンプルを透過し、サンプルから少なくとも８
Ｃ■以上はなれた入射光路の延長線上にある受光側スリ
ットを通過し、検出器に受光される直線光の分光透過率
を、例えば３２３型日立自記分光光度計（日立製作新製
）等を使用して測定し、更に測定された分光透過率より
、色の三刺激値のＹ値を求め、次式より求められる値で
ある。

Ｔ＝Ｙ／Ｙ、Ｘ　ｌ　００　　　　　　　　（Ｉ）Ｔ　
；直線透光率 Ｙ　：サンプルのＹ値 Ｙ、；ブランクのＹ値 従って、本発明で言う直線透光率は、直線光に対するも
のであり、拡散透光率（サンプルの後方に積分球を設け
て拡散光をも含めて透光率を求める。）や、不透明度（
サンプルの裏に、白および黒の裏当てを当ててそれらの
比から求める。）等の拡散光により透光性を評価する方
法とは異なる。

光学技術を利用した機器などで問題となるのは直線光の
挙動であるから、それらの機器で使用しようとする被記
録材の透光性を評価する上で、被記録材の直線透光率を
求めることは、特に重要である。

例えばＯＨＰで投影画像を観察する場合、記録部と非記
録部とのコントラストが高く、鮮明で見やすい画像を得
るためには、投影画像における非７記録部が明るいこと
、すなわち被非記録材の直線透光率がある一定以上の水
準にあることが要求される。ＯＨＰでのテストチャート
による試験では、上記目的に適した画像を得るためには
、被記録材の直線透過率が２％以上、より鮮明な画像を
得るためには、好ましくは、１０％以上であることが必
要とされる。したがって、この目的に適した被記録材は
、その直線透過率が２％以上であることが必要である。

以上、本発明で使用する被記録材の代表的な態様を例示
したが、勿論本発明で使用する被記録材はこれらの態様
に限定されるものではない、なお、いずれの態様の場合
においても、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、ｐ
Ｈ調節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の公
知の各種添加剤を包含させることができる。

なお１本発明で使用する被記録材は必ずしも無色である
必要はなく、着色された被記録材であってもよい。

本発明方法において、上記の如き特定の被記録材にイン
クジェット記録方法により付与するインクそれ自体は公
知のものでよく、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性
染料、反応性染料１食用色素等に代表される水溶性染料
であり、特にインクジェット記録方式のインクとして好
適であり、上記の被記録材との組合せで、定着性、発色
性、鮮明性、安定性、耐光性その他の要求される性能を
満たす画像を与えるものとして好ましいものは、例えば
、Ｃ，１，ダイレクトブラック１７．１９．３２．５１
．７１．１０８．１４６Ｃ，１，ダイレクトブルー６．
２２．２５．７１．８６．９０．１０６．１９９ Ｃ，１，ダイレクトレッドｌ、４．１７．２８、Ｃ，１
，ダイレクト二ロー１２．２４．２６．８６．９８．１
４２ Ｃ，１，ダイレクトオレンジ３４．３９．４４．４６．
６０ Ｃ，１，ダイレクトバイオレット４７．４８Ｃ，１，ダ
イレクトブラウン１０９ Ｃ，１，ダイレクトグリーン５９等の直接染料、Ｃ，１
，アシッドブラック２．７．２４．２６．３１．５２．
６３，１１２．１１８ Ｃ，１，アシッドブルー９．２２．４０．５９．９３．
１０２．１０４．１１３．１１７．１２０．１６７．２
２９．２３４ Ｃ，１，アシッドレッド１．６．３２．３７．５１．５
２．８０．８５．８７．９２．９４１．１１５．１８０
．２５６，３１７，３１５Ｃ，１，アシッドエロー１１
．１７．２３．２５．２９．４２．６１．７１ Ｃ，１，アシッドオレンジ７．１９ Ｃ０！、アシッドバイオレット４９等の酸性染料が好ま
しく、その他、Ｃ，Ｉ。ベーシックブラック２ Ｃ，１，ベーシックブルーｌ、３．５．７．９．２４、
２５、２６、２８、２９ Ｃ，１，ベーシックレッドｌ、２．９，１２．１３、１
４、３７ Ｃ，１，ベーシックバイオレット７．１４．２７Ｃ，１
，フードブラック！、２等も使用できる。

上記の染料の例は本発明の配備方法に適用できるインク
に対して特に好ましいものであり、本発明に使用するイ
ンク用の染料はこれらの染料に限定されるものではない
。

このような水溶性染料は、従来のインク中において一般
には約０．１〜２０重量％を占める割合で使用されてお
り、本発明においてもこの割合と同様でよい。

本発明に用いるインクに使用する溶媒は、水または水と
水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なものは
水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有機溶
剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アルコール
を含有するものである。また、水としては、種々のイオ
ンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使用するの
が好ましい、水と混合して使用される水溶性有機溶剤と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール
、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール尋の
炭素数１〜４アルキルアルコール類；ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、
ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、
フロピレンゲリコール、ブチレンゲリコール、トリエチ
レーングリコール、１，２゜６−ヘキサンドリオール、
チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレン
グリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含
むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリ
コールメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレング
リコールメチル（またはエチル）ニーチル、トリエチレ
ングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の
多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、１．３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤
の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール。

トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エ
ーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好
ましいものである。

インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはイ
ンクの全重量に対して重量％で０〜９５重量％、好まし
くは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜５０重量
％の範囲である。

また、本発明に用いるインクは上記の成分の外に必要に
応じて、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤等を
包含し得る。

本発明方法において前記の特定の被記録材に上記のイン
クを付与して記録を行うためのインクジェット記録方法
は、インクをノズルより効果的に離脱させて、射程体で
ある被記録材にインクを付与し得る方式であれば、いか
なる方式でもよく、それらの方式の代表的なものは、例
えば、アイイーイーイー　トランス　アクシ璽ンズ　オ
ンインダストリー　アプリケーションズ（ＩＥＥＥＴｒ
ａｎｓ　ａｃｔｉｏｎｓ　ｏｎ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　
　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）Ｖｏｌ、ＪＡ−１３、Ｎ
ｏ、１　（１９７７年２．３月号）１日経エレクトロニ
クスの１９７８年４月１９日号、１９７３年　１月２９
日号および１８７４年５月６日号に記載されている。こ
れらに記載の方式は、本発明の方法に好適なものであり
、その幾つかを説明すると、先ず静電吸引方式があり、
この方式では、ノズルとノズルの数層■前方に置いた加
速電極との間に強電界を与えて、ノズルよりインクを粒
子化して次々に引出し、引出したインクが偏向電極間を
飛翔する間に情報信号を偏向電極に与えて記録する方式
と、インク粒子を偏向することなく、情報信号に対応し
てインク粒子を噴射する方式とがあり、いずれも本発明
の方法に有効である。

第２の方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り、強制的に微少インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信号に応じて
帯電させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過
する際、帯電量に応じて偏向される。この方式を利用し
た別の方式としてマイクロドツトインクジェット方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧力、励振
条件をある範囲の適正値に保ち、ノズル先端より大小二
種類のインク液滴を発生し、この中小径液滴のみを記録
により利用するものである。この方式の特徴はＣ従来差
みの太いノズル口径でも微少液滴群を得ることができる
。

第３の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
は、インクに加える圧力手段として、他方式の如くポン
プの様な機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。ピ
エゾ素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせるこ
とにより、インクに圧力を加え、ノズルより噴射させる
方式である。

また、特開昭５４−５１８３７号公報に記載されている
方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体
積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イ
ンクをノズルから吐出させるインクジェット方式も有効
に使用することができる。

以上の如き本発明方法によれば、従来のインクジェット
記録方法において、水溶性染料、特に酸性染料や直接染
料を用いたインクで記録を行うと、その記録時あるいは
記録後に、付与された染料の発色性、定着性、鮮明性、
保存安定性等が劣り、十分に満足できる記録画像、特に
フルカラーの記録画像が得られなかったが、本発明によ
れば特定の被記録材を使用することによって、該被記録
材に付与されたインク中の染料は、従来の被記録材の如
く発色性が阻害されたり、変色あるいは褪色が生じたり
、あるいは高湿度条件下で保存した場合に染料の滲み出
しやマイグレーション等による画像品質の低下がなく、
優れた定着性、鮮明度、保存性等を有する記録画像を提
供することができる。

本発明においてこのような顕著な効果が達成されるのは
、次のような理由によると考えられている。

（１）本発明のインクジェット記録方法で使用する被記
録材のインク受容層が、前述の如くのＰｖＡのカチオン
変性物で形成されているため、水溶性染料、特にカルボ
キシル基やスルホン酸基を有する酸性染料または直接染
料を記録剤として含有するインクを使用すると、インク
受容層に付与されたインク中のこれらの酸性染料または
直接染料が迅速に吸収および定着される。これは、イン
ク受容層を形成しているＰＶＡのカチオン変性物のカチ
オン性基と酸性染料または直接染料の酸性基との相互作
用によると思われる。

また、同様な理由で酸性染料または直接染料がインク受
容層に強く吸着および固定されているため、記録画像を
高湿度の雰囲気中に長時間保存しても染料の滲み出しや
マイグレーションが生じないので、鮮明で高解像性の記
録画像を長期間保存することができる。

（２）また、従来ＰＶＡを被記録材のインク受容層の形
成に使用することも為されているが、これらの被記録材
は、低湿度雰囲気下では、その含水率が低下するととも
にＰＶＡが結晶化してインク受容層のインク受容性が著
しく低下したが、本発明で使用する被記録材のインク受
容層はカチオン性基を主鎖または側鎖に一定割合以上有
しているので、上記の如きポリマーの結晶化が起こらず
、低湿度高湿度下でも優れたインク受容性を示すため、
上記の如くの不都合を示すことがない。

（３）また、従来はＰＶＡにカチオン系の界面活性剤や
カチオン性のポリマーを添加してインク受容層を形成す
ることも知られていたが、これらの場合には、本発明に
おけると同様に、インク受容性、定着性等が達成される
が、これらの場合には記録画像の著しい耐光性の低下が
生じている。これに対し、本発明で使用する被記録材で
はこのような耐光性の低下を生じないので優れた耐光性
の記録画像を形成することができるものであった。

（４）また、従来アクリル酸等により変性したアニオン
変性ＰＶＡを被記録材のインク受容層の形成に使用する
例もあるが、これらの場合には、室温でのインク受容性
は良好であるものの、低湿度雰囲気下ではインク受容性
が低下し、更に染料の定着性が不十分であるため、特に
このような条件下で吸着されない染料がインク受容層の
表面に残ったり、染料がインク受容層中に吸着Φ固定さ
れていないために、高湿度雰囲気下では染料が滲み出し
たり、マイグレーションする等、保存安定性に欠けるも
のであるが、本発明においては、インク受容層がＰＶＡ
のカチオン変性物からなるので、染料として好ましくは
酸性染料または直接染料を使用することにより上記従来
技術の問題も解決されている。

従って、本発明方法によれば、鮮明性、解像性、耐光性
等に優れた記録画像を容易且つ迅速に提供でき、特にフ
ルカラーの記録画像を得る場合には、インク受容性およ
び染料の定着性が優れているので、異色のインクが短時
間内に同一箇所に重複して付着した場合にもそれらの色
の混合が少なく、鮮明で解像性の高いフルカラー画像を
提供することができる。

また被記録材として透光性の被記録材を用いることによ
り、スライドやＯＨＰ等の光学機器によりスクリーン等
へ投影して観察するのに適した画像、あるいはカラー印
刷のポジ版を作成する際の色分解版あるいは液晶等のカ
ラーディスプレー用の画像を提供をすることができる。

以下、参考例、実施例および比較例を挙げて本発明の方
法を更に詳細に説明する。なお、文中、部とあるのは特
に断りのない限り重量基準である。

参考例１（実施例で使用する被記録材１の調製）透光性
基材として厚さ１００７Ｌ厘のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（東し製）を使用し、このフィルム上に下
記の組成の塗工液を、乾燥後の膜厚が１５ＩＬ■となる
ようにバーコーター法により塗工し、８０℃で１０分間
の条件で乾燥し、本発明で使用する透光性被記録材ｌを
得た。

塗工液組成； カチオン変性ＰＶＡ　（ケン化度８９％）（ＰＶＡ　−
Ｃ−３１８−２Ａ、クラレ製）　　１０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部このよう
にして得られた被記録材は無色透明なものであった。

参考例２（実施例で使用する被記録材２の調製）透光性
基材として参考例１で使用したポリエステルフィルムを
使用し、このフィルム上に下記の組成の塗工液を、乾燥
後のインク受容層の厚さが２０ＩＬ層となるようにバー
コーター法により塗工し、６０℃で２０分間の熱処理に
より乾燥させて本発明で使用する透光性被記録材２を得
た。

塗工液組成： カチオン変性ＰＶＡ　（ケン化度８４％）（ＰＶＡ　−
Ｃ−４１８Ａ、クラレ製）　　　　１０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９ｏ部このよう
にして得られた被記録材は無色透明なものであった。

参考例３（実施例で使用する被記録材３の調製）基材と
して上質紙を用い、この上質紙上にサンドミルで分散さ
せた下記の組成の塗工液を、乾燥後のインク受容層の厚
さが約２０ＪＬｍとなるようにバーコーター法により塗
工し、１２０℃で１０分間の熱処理により乾燥させて本
発明で使用する不透明性被記録材３を得た。

塗工液組成： カチオン変性ＰＶＡ　（ケン化度８９％）（ＰＶＡ　　
Ｃ−１１８−２Ａ、クラレ製）　　　　　３部微粉シリ
カ（サイロイド８２０ 富士デビソン製）　　　　　　　　　　　１２部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部
このようにして得られた被記録材３は白色の不透明なも
のであった。

参考例４（実施例で使用する被記録材４の調製）基体と
してアート紙を用いたことを除き、参考例２と同様な方
法により本発明で使用する被記録材４を得た。得られた
被記録材は白色の不透明なものであった。

参考例５（実施例で使用する被記録材５の調製）市販の
インクジェット用紙（ＩＪ用紙Ｌ、三菱製紙製）にカチ
オン変性ＰＶＡ（ＰＶＡ　　Ｃ−１１８−２Ａ　　クラ
レ製）を、０　、５ｇ　／ｒｎ”（Ｆ）割合で含浸させ
て本発明で使用する被記録材５を得た。

参考例６（比較例で使用する被記録材６の調製）ＰＶＡ
のカチオン変性物の代りにポリビニルアルコールＰＶＡ
−２１０を用いたことを除き、参考例１と同様な方法に
より被記録材６を得た。

参考例７（比較例で使用する被記録材７の調製）参考例
１において、塗工組成物として下記組成物を用いたこと
を除いて、参考例１と同様にして被記録材７を得た。

ポリビニルアルコール （ＰＶＡ　−２１７、り５し製）　　　　　　　　５部
ポリビニルピロリドン （ＰＶＰＫ−９０，ＧＡＦ製）　　　　　　　　　５部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９０部参考例８（インクの調製） 本発明において、上記参考例で調製した被記録材１〜７
と組合せて用いるのに好適な２種類のインク（それぞれ
４色）を下記の配合で調製した。

工ｚｊ−Ｌｌ紅處 黄インク ｃ、ｒ、ダイレクトイエロー８８　　　　２部グリセリ
ン　　　　　　　　　　２０部エマルゲンＰＰ−１５０
（花王製）　０．５部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８０部赤インク Ｃ，１，アシ−、ドレッド３５　　　　　　２部グリセ
リン　　　　　　　　　　２０部エマルゲンＰＰ−１５
０（花王製）　０．５部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８０部青インク Ｃ，１，ダイレクトブルー８６　　　　　２部グリセリ
ン　　　　　　　　　　２０部エマルゲンＰＰ−１５０
（花王製）　０．５部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８０部黒インク Ｃ，！、アシ７ドブラー、り２６　　　　　２部グリセ
リン　　　　　　　　　　２０部エマルゲンＰＰ−１５
０（花王製）　０．５部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８０部ニー−乙ヱｍ虞 黄インク Ｃ，１，ダイレクトイエロー４４　　　　２部エチレン
グリコール　　　　　　　１５部トリエチレングリコー
ル　　　　　１０部グリセリン　　　　　　　　　　　
５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
０部赤インク Ｃ，１，アシッドレッド１４３２部 エチレングリコール　　　　　　　１５部トリエチレン
グリコール　　　　　１０部グリセリン　　　　　　　
　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７０部青インク Ｃ，１，ダイレクトブルー１８９２部 エチレングリコール　　　　　　　１５部トリエチレン
グリコール　　　　　１０部グリセリン　　　　　　　
　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７０部黒インク Ｃ，１，ダイレクトブラック６２　　　　２部エチレン
グリコール　　　　　　　１５部トリエチレングリコー
ル　　　　　１０部グリセリン　　　　　　　　　　　
５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
Ｑ部実施例１〜７および比較例１〜２ 前記参考例の被記録材１〜７のそれぞれに対し、前記の
参考例８のインク１〜２（それぞれ４色）を第１表に示
す如く組合せて使用し、ピエゾ振動子によってインクを
吐出させるオンデマンド型インクジェット記録ヘッド（
吐出オリフィス径８０ＩＬ＋ｓ、ピエゾ振動子駆動電圧
７０Ｖ、周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を使用して
本発明および比較例のインクジェット記録を実施した。

それらの評価結果を第１表に示した。第１表における各
評価項目の測定は下記の方法に従った。

（１）インク定着時間は、被記録材を室温（２０℃、６
５％ＲＨ）および低湿度（１５℃、１０％ＲＨ）の環境
に放置し、インクジェット記録を行い、記録実施後、記
録画像をそれぞれの環境下に放置した。その後、記録画
像に指触したときに、インクが中の染料がインク受容層
に定着し、指に付着しなくなる時間を測定した。

（２）ドツト濃度は、ＪＩＳＫ７５０５を印字マイクロ
ドツトに応用してサクラマイクロデンシドメーターＰＤ
Ｍ−５（小西六写真工業（株）製）を用いて黒ドツトに
つき測定した。

（３）ＯＨＰ適性は、光学機器の代表例として測定した
もので、記録画像をＯＨＰによりスクリーンに投影し、
目視により観察して判定したもので、非記録部が明るく
、記録画像のＯＤ（オプチカルデンシティ）が高く、コ
ントラストの高い鮮明で見やすい投影画像の得られるも
のをＯ１非記録部がやや暗く、記録画像のＯＤがやや低
く、ピッチ巾０．５層■、太さ０．２５曹履の線が明瞭
に判別できないものをΔ、非記録部がかなり暗く。

記録画像のＯＤがかなり低く、ピッチ巾ｌａｍ、太さ０
　、３ｍ腸の線が明瞭に判別できないものあるいは非記
録部と記録画像の見分けがつかないものを×とした。

（４）直線透光率は、３２３型日立自記分光光度計（日
立製作所■製）を使用し、サンプルから受光側のマドま
での距離を約９ｃｍに保ち、分光透過率を測定し、前記
（１）式により求めた。

（５）耐光性は、キセノンフェードメーターＦＡＬ−２
５ＡＸ−ＨＣ型（スガ試験機製）ニヨリ、１００時間照
射し、ＮＰ−１００１ＤＰ（日本重色製）により、未照
射のものとの色差（Ｌａｂ）を測定した。

（６）印字物保存性は、室温で記録後の印字物を３５℃
９０％ＲＨの環境に放置し、その後の染料のしみ出しの
有無により評価した。評価は印字物表面に付着させた紙
にしみ出した染料が付着したものを×、そうでないもの
をＯとした。

（以下余白） 一脂覧−１−」医二 二り鰺Ｌ １　　　　名　　　　旦　　　　Ａ　　　　塁櫨−１Ｌ
」ｔ−Ｍｌ　　　　　１　　　　２　　　３　　　３記
−一」Ｌ−一漉　　　１２１１２ 工ｍ隨朋 ２０℃６５駈Ｈ３０秒　　　４５秒　　　１分　　１秒
以内　１秒以内１５℃ｌ０ＸＲＨ９０秒　　　２分　　
　９０秒　′　１秒以内　１秒以内下−よ−上−濃一度
　　　１．０　　　１．０　　　１．０　　　　０．９
　　　０．９Ｑ一旦二旦−過一性　　　　０００−−直
一總一通一光一率　　　７８％　　　７８％　　　８０
％　　　　−−耐」Ｊ九バヱし上Σ （Ｙ）　　　　　０．５％　　１．０％　　０．７％　
　　０．９％　　０．８％（Ｍ）　　　　　３．５％　
　４．３％　　３．８％　　　６６４％　　８．１％（
Ｃ）　　　　　１．８％　　１．２％　　１．５％　　
　４．０％　　３．６％（ＢＫ）　　　　　２．７％　
　２．１％　　２．４％　　　４．７％　　２．３％印
」Ｌ上ｌ艮１５性　　　　　ｏｏｏｏ。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）記録剤として、水溶性染料を含有するインクを使
   用し、該インクの小滴を被記録材に付着させることによ
   り記録を行うインクジェット記録方法において、上記被
   記録材が、ポリビニルアルコールのカチオン変性物を含
   有する被記録材であることを特徴とするインクジェット
   記録方法。
2. （２）ポリビニルアルコールのカチオン変性物のカチオ
   ン変性度が、２モル％以上である特許請求の範囲第（１
   ）項に記載の方法。
3. （３）水溶性染料が、酸性染料および／または直接染料
   である特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。
4. （４）被記録材が透光性である特許請求の範囲第（１）
   項に記載の方法。