JP6590881B2 - インクジェット用記録媒体 - Google Patents

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Description

本発明はインクジェット用記録媒体に関する。
インクジェット用記録媒体（以下、単に記録媒体とも称する）には、高精細な画像を得るために、インクの吸収性、発色性、及び耐ブリード性といった様々な性能が求められている。例えば、高い発色性を得るためには、記録媒体へのインクの付与量を多くすることが考えられるが、一方で、インクの付与量が多くなることによって、ブリードが発生しやすくなる。このブリードの発生を抑制するために、特許文献１では、記録媒体が有するインク受容層中に、多価金属塩を含有させることが開示されている。多価金属塩をインク受容層中に含有することによって、多価金属塩中の金属イオンがインク中の色材と結合し、記録媒体上に付与されたインクの水平方向への移動を抑制している。
特開２０１１−４２０４６号公報
近年、記録媒体を用いたプロの写真家やグラフィックデザイナー向けのファインアート紙の需要が高まっている。プロ写真家やグラフィックデザイナーは高堅牢性の印字物を作製することを要望している。そのため、染料インクだけでなく、堅牢性の高い画像が得られる顔料インクを用いた場合であっても、発色性と耐ブリード性を高いレベルでの両立することが可能な記録媒体が求められている。しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の記録媒体では、このようなプロ用途で要求される、顔料インクでの発色性と耐ブリード性を高いレベルで両立するには不十分であることがわかった。
さらに、特許文献１に記載の記録媒体では、インク受容層の強度がプロ用途で要求されるレベルでは不十分であるという新たな課題があることもわかった。
したがって、本発明の目的は、顔料インクによって形成される画像の発色性、及び耐ブリード性に優れており、かつインク受容層の強度にも優れたインクジェット用記録媒体を提供することにある。
上記の目的は以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明にかかる記録媒体は、基材と、該基材上に、少なくとも２層以上のインク受容層を有するインクジェット用記録媒体であって、該インク受容層は、最表面層である第１のインク受容層と、該第１のインク受容層の下側に隣接する第２のインク受容層とを有し、該第１のインク受容層は、平均粒子径３．０μｍ以上のアニオン性無機粒子、バインダー、カチオン性ポリマー、及び多価金属塩を含み、該第１のインク受容層における、該アニオン性無機粒子に対する該多価金属塩の含有量が５質量％以上、４０質量％以下であり、該第１のインク受容層における、該多価金属塩の該カチオン性ポリマーに対する含有比率（多価金属塩の含有量／カチオン性ポリマーの含有量）が、１．０以上８．０以下であり、該第１のインク受容層における、該アニオン性無機粒子に対する該バインダーの含有量が５０質量％以上、１００質量％以下であり、該第２のインク受容層は、平均粒子径３．０μｍ以上のアニオン性無機粒子、及び、バインダーを含み、かつ、該第１のインク受容層中に含まれる多価金属塩の含有量よりも少ない含有量の多価金属塩を含む、または、多価金属塩を含まず、該第２のインク受容層における、該アニオン性無機粒子に対する該バインダーの含有量が１５質量％以上、４０質量％以下であり、該インクジェット用記録媒体の表面の算術平均粗さＲａが、１．０μｍ以上であることを特徴とする。
本発明によれば、顔料インクによって形成される画像の発色性、及び耐ブリード性に優れており、かつインク受容層の強度にも優れたインクジェット用記録媒体を提供することができる。
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、プロの写真家やグラフィックデザイナーに要求される、顔料インクで高い発色性と高い耐ブリード性を得るためには、インク受容層に含有されるカチオン成分に着目した。具体的には、インク受容層中に含有されるカチオン成分である、カチオン性ポリマーと、多価金属塩に注目し、本発明者らは検討を進めた。
さらに、ファインアート紙のような記録媒体では、コットンペーパーなどの凹凸の表面性を有する基材上にインク受容層が形成されるため、記録媒体の表面に基材の凹凸に起因する特徴的な質感を有する表面が形成される。一方で、この記録媒体の表面の凹凸が存在することにより、記録媒体に顔料インクを付与した後に、記録媒体に付与されたインク中の顔料や、インク受容層自体が剥がれやすいという更なる課題が発生する場合があった。
そのため、本発明者らが、顔料インクで、発色性と耐ブリード性が高く、かつ、顔料インク付与後のインク受容層の強度も高い状態を達成するために種々の構成を検討した結果、本発明の構成に至ったのである。
本発明の記録媒体では、最表面層である第１のインク受容層が、平均粒子径３．０μｍ以上のアニオン性無機粒子、バインダー、カチオン性ポリマー、及び多価金属塩を含有している。そして、この第１のインク受容層における、アニオン性無機粒子に対する多価金属塩の含有量、及び、多価金属塩の該カチオン性ポリマーに対する含有比率を特定の範囲に制御している。
このような構成にすることによって、インク受容層における材料種、及び、材料比率が相乗的に効果を及ぼし合い、その結果、上記の課題を解決できることを本発明者らは見出した。
［記録媒体］
以下、本発明の記録媒体を構成する各成分について、それぞれ説明する。
＜基材＞
基材としては、紙基材などの基材のみから構成される透気性基材や、基材と樹脂層を有するもの、即ち、基材が樹脂で被覆されているものが挙げられる。本発明においては、基材のみから構成される透気性基材を用いること、即ち、基材が紙基材や、コットン基材のみであることが顔料インクを印字した際のインクの浸透性の観点から好ましい。透気性であると顔料インクの溶剤成分が浸透しやすく、本発明のインク受容層と組み合わせた際に高い発色性が得られる。
基材は、例えば、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などが挙げられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。木材パルプの中でも短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。紙基材中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
また、プロ写真家やグラフィックデザイナー用の高級ファインアート紙としては、自然な風合いや凹凸を表現するために、コットン原料を使用することが好ましい。「コットン紙」は、繊維原料として、綿（コットン）を１０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは１００質量％含有するシート状物をいう。該コットン紙には、綿以外の繊維原料として、上記の木材パルプ等の通常の紙に含有される繊維原料を含有させてもよい。ここで、「綿」とは、ゼニアオイ科ワタ属Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍの植物とその種子に生えている繊維をいい、具体的には、シーアイランド綿、エジプト綿、アップランド綿、アジア綿等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。また、該綿は、長繊維でも短繊維（リンター）でもよく、記録媒体に要求される風合い等に応じて適宜選択される。該綿は、通常、木材パルプと同様に蒸解処理や漂白処理がされてから繊維原料として用いられるが、該綿中に含まれるリグニン等のセルロース以外の成分の含有量が少ない。そのため、綿の蒸解処理や漂白処理の程度は、通常の木材パルプに対して行われるものと比べて温和な条件でよい。具体的には、例えば、該綿は、約５％アルカリ中で蒸解処理された後、次亜塩素酸等を用いた一段程度の漂白処理をされてから用いられる。
本発明において、基材の厚さは、１００μｍ以上８００μｍ以下であることが好ましく、更には、２００μｍ以上６００μｍ以下であることがより好ましい。
尚、本発明において、基材の厚さは、以下の方法で算出することができる。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基材の任意の５点以上の厚さを測定し、その平均値を基材の厚さとする。尚、本発明におけるその他の層の厚さも同様の方法で算出するものとする。
本発明において、基材の坪量は、１５０ｇ／ｍ２以上６００ｇ／ｍ２以下が好ましく、更には２００ｇ／ｍ２以上３５０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
本発明において、基材のＪＩＳ Ｐ ８１１８で規定される紙密度は、自然な風合いや凹凸感を表現するという観点から、内部に隙間が多い、即ち密度が小さいものが好ましく、１．０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。更には、０．５ｇ／ｃｍ３以上０．９ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。０．６ｇ／ｃｍ３以上０．８ｇ／ｃｍ３以下であることが特に好ましい。
本発明において、基材の浸透性は、ＩＳＯ５３５に記載のコッブ法（Ｃｏｂｂ６０）で、５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下であることが、好ましい。基材の浸透性が５ｇ／ｍ２以上であると、顔料インクの浸透性が特に良好となる。基材の浸透性が３０ｇ／ｍ２以下であると、顔料インクをインク受容層の表面側に定着させやすくなり、高い発色性が得られる。
基材の浸透性は、更には、５ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
本発明にかかる基材表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａは、記録媒体の表面の凹凸の質感の点から、１．０μｍ以上であることが好ましく、１．５μｍ以上であることがより好ましい。Ｒａが高い、即ち基材の表面粗さが大きい方が、基材上に形成されるインク受容層の強度が弱くなる傾向にある。そのため、基材表面のＲａの大きい記録媒体において、本発明の効果がより発揮できる。
＜インク受容層＞
本発明において、インク受容層は、基材上に、少なくとも１層以上のインク受容層を有する。例えば、インク受容層は、記録媒体の最表面層である第１のインク受容層と、第１のインク受容層の下側に隣接する第２のインク受容層を有していてもよい。また、インク受容層全体の厚さは、顔料インクを付与した後のインク受容層の強度の点から、４０μｍ以下であることが好ましく、３６μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以下であることがさらに好ましい。また、インク受容層全体の厚さは、顔料インクの発色性と耐ブリード性の観点から１２μｍ以上であることが好ましく、１５μｍ以上であることがより好ましく、１８μｍ以上であることがさらに好ましい。
また、インク受容層全体の塗工量としては、顔料インクを付与した後のインク受容層の強度の点から、１５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。また、顔料インクの発色性と耐ブリード性の観点から６ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。
また、インク受容層が、記録媒体の最表面層である第１のインク受容層と、第１のインク受容層の下側に隣接する第２のインク受容層を有する場合におけるそれぞれのインク受容層の厚さ及び塗工量について、以下に説明する。
本発明にかかる第１のインク受容層の厚さは、顔料インクを付与した後のインク受容層の強度の点から、６μｍ以上であることが好ましく、９μｍ以上であることがより好ましい。また、第１のインク受容層の厚さは、発色性の点から、３０μｍ以下であることが好ましく、２４μｍ以下であることがより好ましく、１８μｍ以下であることがさらに好ましい。また、第１のインク受容層の塗工量は、顔料インクで印字した後のインク受容層の強度の点から、２ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、３ｇ／ｍ２以上８ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
本発明にかかる第２のインク受容層の厚さは、顔料インクの浸透性の点から、６μｍ以上であることが好ましく、９μｍ以上であることがより好ましい。また、第２のインク受容層の厚さは、顔料インクを付与した後のインク受容層の強度の点から、３０μｍ以下であることが好ましく、２４μｍ以下であることがより好ましく、１８μｍ以下であることがさらに好ましい。また、第２のインク受容層の塗工量は、顔料インクで印字した後のインク受容層の強度の点から、２ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、３ｇ／ｍ２以上８ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
第２のインク受容層の厚さ（Ｌ２）に対する第１のインク受容層の厚さ（Ｌ１）の割合（Ｌ１／Ｌ２）が、０．３以上であるとインク受容層の強度の点で好ましい。０．４以上であることがより好ましい。また、Ｌ１／Ｌ２は４．０以下であることが発色性の点で好ましい。２．３以下であるとより好ましい。０．７以上２．３以下の範囲であると最も好ましい。
本発明にかかる記録媒体の表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａは、記録媒体の表面の凹凸の質感の点から、１．０μｍ以上であることが好ましく、３．０μｍ以上であることがより好ましい。よりＲａが高い、即ち記録媒体の表面粗さが大きい方が、顔料インクが印字された後のインク受容層の強度をより高める必要があり、本発明の効果がより発揮される。
（アニオン性無機粒子）
本発明において、第１のインク受容層及び第２のインク受容層はそれぞれ、平均粒子径が３．０μｍ以上であるアニオン性無機粒子を含有する。
アニオン性無機粒子としては、湿式シリカを用いることが好ましい。湿式シリカとは、乾燥質量で、ＳｉＯ２：９３％以上、Ａｌ２Ｏ３：約５％以下、Ｎａ２Ｏ：約５％以下を含む粒子であり、所謂ホワイトカーボン、シリカゲルや多孔性湿式シリカなどがある。シリカの製造方法は、乾式法と湿式法に大別され、乾式法には燃焼法と加熱法がある。また、湿式法には沈澱法とゲル法と言われる製造方法がある。乾式燃焼法は一般に、気化させた四塩化ケイ素と水素を混合したものを１，６００〜２，０００℃の空気中で燃焼させる方法で気相法とも呼ばれる。湿式沈澱法は通常、ケイ酸ソーダと硫酸等を水溶液中で反応させて、ＳｉＯ２を沈澱させる方法で、反応温度や酸の添加速度等の条件によりシリカの比表面積や一次粒子径等を調整することができる。また、乾燥や粉砕条件で二次粒子径やシリカ物性が微妙に変化する。湿式ゲル法は一般にケイ酸ソーダと硫酸の同時添加等で反応させて製造されるもので、シリカ粒子同士の場合、たとえばシラノール基の脱水縮合が進んで三次元的なヒドロゲル構造になったものである。その特徴は、一次粒子が比較的小さいヒドロゲル構造であるため、比表面積の大きな二次粒子ができることであり、その一次粒子径の大きさを反応条件等を変えることにより調整し、吸油量の異なる二次粒子を製造できる。本発明に好適に用いられる湿式シリカは、東ソー・シリカ株式会社製ＡＹ−６０３（１０μｍ）、ＢＹ−００１（１６μｍ）、ＧＲＡＣＥ社製ＳＹＬＯＩＤ Ｃ８０７（７μｍ）、ＥＤ５（８μｍ）、Ｃ８０９（９μｍ）、ＣＰ５１０−１００２５（１１μｍ）、ＣＰ４−９１１７（１１μｍ）、Ｃ８１２（１２μｍ）、ＰＱコーポレーション製 ＧａｓｉｌＨＰ３９（１０μｍ）、ＧａｓｉｌＨＰ３９５（１４μｍ）、水澤化学製Ｐ７８Ｄ（１２μｍ）、などが挙げられる。
尚、本発明における平均粒子径とは、レーザー回折式粒子径分布測定装置（株式会社島津製作所ＳＡＬＤ−２３００）で測定した際に、算出される体積平均粒子径を意味する。例えば、アニオン性無機粒子として湿式シリカを用いる場合、湿式シリカは、一次粒子が会合して形成された二次粒子として存在するため、上記「平均粒子径」は、「体積平均二次粒子径」を意味する。
アニオン性無機粒子の平均粒子径は、発色性の点から７．０μｍ以上であることが好ましく、８．０μｍ以上であることがより好ましい。また、アニオン性無機粒子の平均粒子径は、インク受容層の強度の点から、１４．０μｍ以下であることが好ましく、１２．０μｍ以下であることがより好ましい。
また、インク吸収性の観点から、アニオン性無機粒子の細孔容積は、１．３ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、１．６ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましい。また、アニオン性無機粒子の比表面積は、２００ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
また、平均粒子径が３．０μｍ以上のアニオン性無機粒子の他に、例えばアルミナ水和物や気相法シリカなどのアニオン性無機粒子を更に含有してもよい。
（バインダー）
本発明において、バインダーとは、アニオン性無機粒子を結着し、インク受容層を形成することができる材料を意味する。本発明において、第１のインク受容層及び第２のインク受容層はそれぞれバインダーを含有する。
本発明において、第２のインク受容層における、アニオン性無機粒子に対するバインダーの含有量は、第１のインク受容層における、アニオン性無機粒子に対するバインダーの含有量よりも少ないことが発色性と強度の点で好ましい。
第１のインク受容層における、アニオン性無機粒子の含有量に対するバインダーの含有量は、インク受容層の強度の点から５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。また、第１のインク受容層における、アニオン性無機粒子の含有量に対するバインダーの含有量は、耐ブリード性の観点から１００質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。
第２のインク受容層における、アニオン性無機粒子の含有量に対するバインダーの含有量は、顔料インクの浸透性を高めることによる発色性向上の観点から４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。また、第２のインク受容層における、アニオン性無機粒子の含有量に対するバインダーの含有量は、第２のインク受容層と基材とが隣接する場合、基材との接着の観点から１５質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましい。
バインダーの種類としては例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、及びポリビニルアルコール、並びに、それらの誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；上記の重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；カチオン基を用いて上記重合体をカチオン化したもの；カチオン性界面活性剤を用いて上記重合体の表面をカチオン化したもの；カチオン性ポリビニルアルコール下で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの；カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性バインダー；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられる。
上記したバインダーの中でも、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基または第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度としては、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下がより好ましい。尚、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本発明においては、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値を用いるものとする。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、２，０００以上が好ましく、２，０００以上５，０００以下がより好ましい。尚、本発明において平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。
インク受容層用塗工液を調製する際は、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を水溶液として使用することが好ましい。その際、水溶液中のポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の固形分の含有量は、３質量％以上２０質量％以下が好ましい。
第１のインク受容層には、インク受容層の強度を高める目的から、特にシラノール変性ポリビニルアルコールとケン化度９８ｍｏｌ％以上のケン化度の高いポリビニルアルコールの２種類を併用するのが好ましい。第１のインク受容層における、シラノール変性ポリビニルアルコールとケン化度９８ｍｏｌ％以上のポリビニルアルコールの比率（シラノール変性ポリビニルアルコール／ケン化度９８ｍｏｌ％以上のポリビニルアルコール）は質量比で、２０／８０以上８０／２０以下が好ましい。この比率が上記の範囲内であることで、インク受容層の強度及び浸透性をさらに向上させることができる。
また、第２のインク受容層には、インクの浸透性を高める目的からケン化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコールを単独で用いることが好ましい。この第２のインク受容層と第１のインク受容層のバインダ種の組み合わせと添加量の関係によって、顔料インクで印字した際の浸透性とインク受容層の強度が両立できる。
（カチオン性ポリマー）
第１のインク受容層、第２のインク受容層においては、カチオン性ポリマーを含有する。カチオン性ポリマーの主な機能はアニオン性無機粒子を液中に分散させる機能と、インク受容層の強度を高める機能を有する。
第１のインク受容層と第２のインク受容層においては、インク受容層中のバインダ（特に、ポリビニルアルコール）との相乗効果により、また、第２のインク受容層においては、更に基材との密着性が向上することにより、インク受容層の強度が向上する。
第１のインク受容層のカチオン性ポリマーの含有量は、インク受容層の強度及び発色性の点から、アニオン性無機粒子の含有量に対して、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
第１のインク受容層のカチオン性ポリマーの含有量は、アニオン性無機粒子の含有量に対して、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であるとより好ましい。また、上記含有量は、３０質量％以下であることが発色性の点で好ましい。２０質量％以下であると更に好ましい。
カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリビニルピリジン塩、ポリアルキルアミノエチルアクリレート、ポリアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリビニルイミダゾール、ポリビグアニド、ポリグアニド、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミン−ジシアンジアミドアンモニウム縮合物、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物、エピクロロヒドリン−ジアルキルアミンの付加ポリマー、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化イオウのコポリマー、ならびにこれらの誘導体などを挙げることができる。中でもポリビニルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリアリルアミンが、発色性とインク受容層の強度の両立点で好ましい。また、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドが特に好ましい。
本発明において、カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、２，０００以上１００，０００以下であることが好ましく、５，０００以上１００，０００以下であることがより好ましく、１０，０００以上１００，０００以下であることが更に好ましい。カチオン性ポリマーの重量平均分子量が上記の範囲内であることで、発色性及びインク受容層の強度をさらに向上させることができる。
（多価金属塩）
本発明において、第１のインク受容層が、顔料インクの耐ブリード性の点から、多価金属塩を含有する。また、多価金属塩の中でも、水溶性の多価金属塩であることが好ましい。
第１のインク受容層中における、アニオン性無機粒子に対する多価金属塩の含有量は、５質量％以上４０質量％以下である。５質量％未満であると、耐ブリード性を高める効果が小さいため好ましくない。また、４０質量％より多いと、顔料インクを印字した際に、インク受容層の塗膜の強度が低下する傾向にあるため、好ましくない。また、第１のインク受容層中における、アニオン性無機粒子に対する多価金属塩の含有量は、１０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であることがさらに好ましい。
また、第１のインク受容層における、カチオン性ポリマーと多価金属塩の含有比率は、（多価金属塩の含有量／カチオン性ポリマーの含有量）の質量比率で１．０以上８．０以下であることが、発色性と耐ブリード性の両立の点で必要である。１．０未満であると、発色性の点で満足できるレベルにならない。８．０を超えると、顔料インクがインク受容層表面で瞬時に凝集してしまうため、同様に発色性の点で満足できるレベルにならない。また、このカチオン性ポリマーと多価金属塩の含有比率は、１．０以上４．０以下であることがより好ましく、１．５以上４．０以下であることがさらに好ましい。カチオン性ポリマーと多価金属塩が上記のような含有比率でインク受容層に含有されることで、カチオン性ポリマーの高分子としての性質と、多価金属塩の低分子としての性質とが相乗的に作用し、良好な発色性と耐ブリード性が得られる。
また、第２のインク受容層には、多価金属塩を含有させても、耐ブリード性はあまり向上せず、一方で第２のインク受容層の強度を低下させる傾向がある。そのため、第２のインク受容層を有する場合、第２のインク受容層における、アニオン性無機粒子に対する多価金属塩の含有量は、０質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。
尚、本発明において、「水溶性」とは、常温常圧下で水に１質量％以上の多価金属塩が溶解することを意味する。
多価金属塩としては、具体的には、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩や錯体が挙げられる。
更に、具体的には、例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸バリウム、りん酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）二水和物、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマスなどが挙げられる。これらは単独でも２種以上を併用してもよい。硫酸塩は顔料インクの凝集性が強すぎるため、発色性を制御する点で、本発明では好ましくない。
これらの中でも、ポリ塩化アルミニウムなどのアルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第ＩＩＩＢ族シリーズの金属化合物（塩または錯体）が好ましい。また、特にポリ塩化アルミニウムが、顔料インクにおける発色性と耐ブリード性の両立の点から最も好ましい。
ポリ塩化アルミニウムは、例えば、下記一般式（１）〜（３）で表される。
一般式（１）：［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ一般式（２）：［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３
一般式（３）：Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）（式中、ｍは０＜ｍ＜３ｎである）例えば、［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋が挙げられる。
市販されているポリ塩化アルミニウムとしては、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）（多木化学製）、ポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）（浅田化学製）、ピュラケムＷＴ（理研グリーン製）、ＳＹＬＯＪＥＴ Ａ２００Ｅ（Ｇｒａｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）などが挙げられる。
（その他の添加剤）
本発明において、第１のインク受容層及び第２のインク受容層のインク受容層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などが挙げられる。
＜バックコート層＞
本発明においては、基材のインク受容層が設けられる面とは反対側の面に、ハンドリング性、搬送適性、多数枚積載での連続印字時の耐搬送擦過性を向上する目的でバックコート層を設けてもよい。バックコート層は、白色顔料やバインダなどを含有することが好ましい。バックコート層の厚さは、乾燥塗工量が、０．２ｇ／ｍ２以上２ｇ／ｍ２以下となるようにすることが好ましい。
＜顔料インクの打ち込み量＞
本発明の記録媒体は、顔料インクを具備するプロ向けのインクジェットプリンターで好適に用いられるインクジェット記録媒体に関する発明である。
プロカメラマンやプロのグラフィックデザイナーがファインアートの分野で好適に利用する顔料インクを具備するインクジェットプリンターには、非常に高い発色性が求められる。そのため、インクの打ち込み量が単位面積当たりの最大打ち込み量で２５ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下と非常に多い。そのようなシステムにおいて、優れた発色性、耐ブリード性が両立でき、かつインク受容層の割れなどが起こらないことが求められる。
［記録媒体の製造方法］
本発明において、記録媒体を製造する方法は、特に限定されないが、インク受容層用の塗工液を調製する工程、及び、インク受容層用塗工液を基材に塗工する工程を有する記録媒体の製造方法が好ましい。以下、記録媒体の製造方法について説明する。
＜基材の作製方法＞
本発明において、基材の作製方法としては、一般的に用いられている抄紙方法を適用することができる。抄紙装置としては、例えば長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤーなどが挙げられる。基材の表面平滑性を高めるために、抄紙工程中又は抄紙工程後に、熱及び圧力を加えて表面処理してもよい。具体的な表面処理方法としては、マシンカレンダーやスーパーカレンダーといったカレンダー処理が挙げられる。
＜インク受容層の形成方法＞
本発明の記録媒体において、基材にインク受容層を形成する方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。まず、インク受容層用塗工液を調製する。そして、基材に上記塗工液を塗工及び乾燥することで、本発明の記録媒体を得ることができる。塗工液の塗工方法としては、カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーター、エアナイフ、バーコーターなどを用いることができる。尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。また、塗工後の乾燥方法としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機や、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用する方法などが挙げられる。
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
［記録媒体の作製］
＜基材の作製＞
カナダ標準濾水度が４５０ｍＬＣＳＦのＬＢＫＰ８０部、カナダ標準濾水度が４８０ｍＬＣＳＦのＮＢＫＰ２０部、カチオン化澱粉０．６０部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、アルキルケテンダイマー０．２０部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０５部を混合し、固形分の含有量が３．０質量％となるように水を加えて、紙料を得た。次いで、紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で乾燥後の固形分が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させ、更に、マシンカレンダー仕上げをして、紙基材を作製した。得られた紙基材の物性は、坪量：３２０ｇ／ｍ２、コッブサイズ度１５秒（Ｃｏｂｂ６０）、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮ、厚さが２３０μｍ、紙密度０．９５であった。ウエットプレス工程のプレス方法の変更によって、基材のＲａが異なる４種の基材を作製した。ＪＩＳＢ０６０１−２００１における算術平均粗さＲａ（カットオフ値０．８ｍｍ）を測定したところ、それぞれ１．０μｍ、３．０μｍ、５．０μｍ、７．０μｍであった。
＜記録媒体１の作製＞
（第１のインク受容層用塗工液）
純水中に、固形分換算で、湿式シリカＳＹＬＯＩＤ Ｃ８０９（ＧＲＡＣＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、平均粒子径９．０μｍ）１００部、カチオン性ポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＢＡＳＦ製、ＣａｔｉｏＦａｓｔＢＰ、重量平均分子量８００００）５部を添加した。その後、水を加え、ミキサーで３０分間撹拌し、分散液を調製した。分散液の平均粒子径をレーザー回折式粒子径分布測定装置（株式会社島津製作所ＳＡＬＤ−２３００）で測定したところ、９．０μｍであった。この分散液にバインダーとして、ＰＶＡ２３５（クラレ株式会社製、重合度３５００、ケン化度８８モル％）を、固形分換算で、湿式シリカ１００部に対して２５部になるように加えた。このバインダーが添加された分散液を、ミキサーで３０分間撹拌した。更に、多価金属塩として、ポリ塩化アルミニウム（ＳｙｌｏｊｅｔＡ２００Ｅ、ＧｒａｃｅＣｈｅｍｉｃａｌ製）１部を加え、さらにミキサーで３０分間撹拌し、記録媒体１の第１のインク受容層に用いる塗工液（第１のインク受容層用塗工液）を調製した。
（インク受容層の作製）
上述の第１のインク受容層用塗工液を、上記で作製したＲａ３．０μｍの基材の表面側にエアナイフで塗工した。このとき、第１のインク受容層の厚さが３０μｍとなるように塗工条件を調整した。続いて１００℃で乾燥し、記録媒体１を得た。インク受容層の最表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａ（カットオフ値０．８ｍｍ）は、３．０μｍであった。
＜記録媒体２〜９の作製＞
表１〜２に示す通りの配合及び物性で、記録媒体１と同様の方法により、記録媒体２〜９を作製した。
インク受容層の総塗工量、インク受容層の全体の厚さ、基材及び記録媒体の表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａ（カットオフ値０．８ｍｍ）についても表１に示す。
＜記録媒体１０の作製＞
（第１のインク受容層用塗工液）
純水中に、固形分換算で、湿式シリカＳＹＬＯＩＤ Ｃ８０９（ＧＲＡＣＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、平均粒子径９．０μｍ）１００部、カチオン性ポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＢＡＳＦ製、ＣａｔｉｏＦａｓｔＢＰ、重量平均分子量８００００）５部を添加した。その後、水を加え、ミキサーで３０分間撹拌し、分散液を調製した。分散液の平均粒子径をレーザー回折式粒子径分布測定装置（株式会社島津製作所ＳＡＬＤ−２３００）で測定したところ、９．０μｍであった。この分散液にバインダーとして、ＰＶＡ１１７（クラレ株式会社製、重合度１７００、ケン化度９８モル％）を、固形分換算で、湿式シリカ１００部に対して４０部になるように加えた。さらに、この分散液にバインダーとして、Ｒ−１１３０（クラレ株式会社製、シラノール変性、ケン化度９８モル％）を、固形分換算で、湿式シリカ１００部に対して４０部になるように加えた。これら２種類のバインダーが添加された分散液を、ミキサーで３０分間撹拌した。更に、多価金属塩として、ポリ塩化アルミニウム（ＳｙｌｏｊｅｔＡ２００Ｅ、ＧｒａｃｅＣｈｅｍｉｃａｌ製）５部を加え、さらにミキサーで３０分間撹拌し、記録媒体１０の第１のインク受容層に用いる塗工液（第１のインク受容層用塗工液）を調製した。
（第２のインク受容層用塗工液）
純水中に、固形分換算で、湿式シリカＳＹＬＯＩＤ Ｃ８０９（ＧＲＡＣＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、平均粒子径９．０μｍ）１００部、カチオン性ポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＢＡＳＦ製、ＣａｔｉｏＦａｓｔＢＰ、重量平均分子量８００００）５部を添加した。その後、水を加え、ミキサーで３０分間撹拌し、分散液を調製した。分散液の平均粒子径をレーザー回折式粒子径分布測定装置（株式会社島津製作所ＳＡＬＤ−２３００）で測定したところ、９．０μｍであった。この分散液にバインダーとして、ＰＶＡ２３５（クラレ株式会社製、重合度３５００、ケン化度８８モル％）を、固形分換算で、湿式シリカ１００部に対して２５部になるように加えた。そして、このバインダーが添加された分散液を、ミキサーで３０分間撹拌し、記録媒体１０の第２のインク受容層に用いる塗工液（第２のインク受容層用塗工液）を調製した。
（インク受容層の作製）
上述の第２のインク受容層用塗工液を、上記で作製したＲａ１．０μｍの基材の表面側にエアナイフで塗工し、さらに、第２のインク受容層用塗工液が付与された面に、第１のインク受容層用塗工液を塗工する、という逐次塗工を行った。このとき、第２のインク受容層の厚さＬ２が１５μｍ、該第２のインク受容層の直上の第１のインク受容層の厚さＬ１が１５μｍとなるように塗工条件を調整した。続いて１００℃で乾燥し、記録媒体１０を得た。インク受容層の最表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａ（カットオフ値０．８ｍｍ）は、１．０μｍであった。
＜記録媒体１１〜５５の作製＞
表３〜１１に示す通りの配合及び物性で、記録媒体１０と同様の方法により、記録媒体１１〜５５を作製した。
インク受容層の総塗工量、インク受容層の全体の厚さ、基材及び記録媒体の表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａ（カットオフ値０．８ｍｍ）、Ｌ１／Ｌ２比についても表３、６、及び９に示す。
＜記録媒体５６の作製＞
表１３及び１４に示す通りの配合で、記録媒体１０と同様の方法により、記録媒体５６を作製した。
第１のインク受容層と第２のインク受容層のカチオン性ポリマーには、シャロールＤＣ９０２Ｐ（第一工業製薬株式会社、重量平均分子量９０００）をそれぞれ１０部ずつ用いた。
＜記録媒体５７の作製＞
表１３及び１４に示す通りの配合で、記録媒体５６と同様の方法により、記録媒体５７を作製した。
第１のインク受容層の多価金属塩には、硝酸カルシウム四水和物１５部（キシダ化学製）を用いた。
＜記録媒体５８の作製＞
表１３及び１４に示す通りの配合で、記録媒体５６と同様の方法により、記録媒体５８を作製した。
第１のインク受容層に添加する多価金属塩の代わりに１価の硝酸カリウム１５部（キシダ化学製）を用いた。
＜記録媒体５９の作製＞
表１３及び１４に示す通りの配合で、記録媒体１と同様の方法により、記録媒体５９を作製した。
第１のインク受容層及び第２のインク受容層に含有されるアニオン性無機粒子としては、湿式シリカＳＹＬＯＩＤＫ２００（ＧｒａｃｅＣｈｅｍｉｃａｌ製、平均粒子径２．５μｍ）を使用した。
＜記録媒体６０の作製＞
表１３及び１４に示す通りの配合で、記録媒体１０と同様の方法により、記録媒体６０を作製した。
第１のインク受容層及び第２のインク受容層に含有されるアニオン性無機粒子としては、湿式シリカＧａｓｉｌ２３Ｄ（ＰＱ Ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎ製、平均粒径４．４μｍ）を使用した。
＜記録媒体６１の作製＞
表１３及び１４に示す通りの配合で、記録媒体１０と同様の方法により、記録媒体６１を作製した。
第１のインク受容層及び第２のインク受容層に含有されるアニオン性無機粒子としては、湿式シリカＣ８０７（ＧｒａｃｅＣｈｅｍｉｃａｌ製、平均粒子径７．０μｍ）を使用した。
＜記録媒体６２の作製＞
表１３及び１４に示す通りの配合で、記録媒体１０と同様の方法により、記録媒体６２を作製した。
第１のインク受容層及び第２のインク受容層に含有されるアニオン性無機粒子としては、湿式シリカＳＹＬＯＩＤＥＤ５（ＧｒａｃｅＣｈｅｍｉｃａｌ製、平均粒子径８．０μｍ）を使用した。
＜記録媒体６３の作製＞
表１３及び１４に示す通りの配合で、記録媒体１０と同様の方法により、記録媒体６３を作製した。
第１のインク受容層及び第２のインク受容層に含有されるアニオン性無機粒子としては、湿式シリカＨＰ３９（ＰＱ ＣＯＯＰＥＲＡＴＩＯＮ製、平均粒子径１０．０μｍ）を使用した。
＜記録媒体６４の作製＞
表１３及び１４に示す通りの配合で、記録媒体１０と同様の方法により、記録媒体６４を作製した。
第１のインク受容層及び第２のインク受容層に含有されるアニオン性無機粒子としては、湿式シリカＳＹＬＯＩＤＣ８１２（ＧｒａｃｅＣｈｅｍｉｃａｌ製、平均粒子径１２．０μｍ）を使用した。
＜記録媒体６５の作製＞
表１３及び１４に示す通りの配合で、記録媒体１０と同様の方法により、記録媒体６５を作製した。
第１のインク受容層及び第２のインク受容層に含有されるアニオン性無機粒子としては、湿式シリカＨＰ３９５（ＰＱ ＣＯＯＰＥＲＡＴＩＯＮ製、平均粒子径１４．５μｍ）を使用した。
なお、記録媒体５６〜６５における、インク受容層の総塗工量、インク受容層の全体の厚さ、基材及び記録媒体の表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａ（カットオフ値０．８ｍｍ）、Ｌ１／Ｌ２比についても表１２に示した。
（実施例７〜２１、２３〜２５、２８〜３１、３３〜５８、参考例１〜１０、及び、比較例１〜７）
上記記録媒体１〜６５を用いて、以下の評価を行った。
［評価］
以下に、発色性、耐ブリード性、インク受容層の強度に関する評価方法を示す。下記の各評価において、記録媒体に画像を記録する際は、インクジェット記録装置はＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ Ｐｒｏ−１０００（キヤノン製）を用い、ファインアート高濃度、色補正無しの印字モードで印刷を実施した。また、上記インクジェット記録装置は顔料インクによって画像を記録する装置である。
尚、上記インクジェット記録装置では、解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで１／１２００インチ×１／１２００インチの単位領域に約４ｎｇのインクを１滴付与する条件で記録された画像を、記録デューティが１００％であると定義するものである。
それぞれの評価結果は表１５〜１９に示す。本発明においては、下記の各評価項目の評価基準のＡＡ〜Ｂを好ましいレベルとし、Ｃ及びＤを許容できないレベルとした。
＜発色性（画像濃度）の評価＞
上記記録媒体１〜６５のそれぞれに対して、ブラックのベタ印字を温度：２４℃、相対湿度：５０％の環境で行った。これらの画像濃度を光学反射濃度計（商品名：５３０分光濃度計、Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いてそれぞれ測定した。得られた画像濃度から、得られる画像の発色性の評価を行った。評価基準が以下の通りである。
ＡＡ：１．７０以上であった。
Ａ：１．６５以上１．７０未満であった。
Ｂ：１．６０以上１．６５未満であった。
Ｃ：１．５０以上１．６０未満であった。
Ｄ：１．５０未満であった。
＜耐ブリード性の評価＞
上記記録媒体１〜６５のそれぞれに対して、温度：３０℃、相対湿度：８０％の環境で、ブリード評価用パターンの画像を形成した。ブリード評価用パターンは、ブラックのベタの領域内に、Ｃｙａｎ、Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙｅｌｌｏｗ、Ｒｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅの５本の各細線（幅１０μｍ）が存在する画像である。このブリード評価用パターンの画像が形成された記録媒体を用い、下記の評価基準に基づいて各記録媒体の耐ブリード性について評価した。
ＡＡ：全くブリードしていない。
Ａ：５色のうち、１色だけわずかにブリードしている。
Ｂ：５色のうち、２色だけわずかにブリードしている。
Ｃ：５色のうち、３〜４色がブリードしている。
Ｄ：５色のうち、５色全色がブリードしている。
＜インク受容層の強度の評価＞
上記記録媒体１〜６５のそれぞれに対して、ブラックのベタ印字を温度：２４℃、相対湿度：５０％の環境で行った。１日放置後、摩擦摩耗解析装置（協和界面化学株式会社、自動摩擦摩耗解析装置、ＴＲＩＢＯＳＴＥＲ ＴＳ５０１）を用い、先端に直径０．２５ｍｍΦのアタッチメントを取り付け、インク受容層の強度を測定した。
ブラックのベタ印字に対してかかる荷重を１００ｇ、１２５ｇ、１５０ｇ、２００ｇと変更し、各記録媒体のインク受容層の強度を測定した。
ＡＡ：２００ｇ荷重でも、インク受容層が全く削れない。
Ａ：２００ｇ荷重で、部分的にインク受容層が削れるが、１５０ｇ荷重では全く削れない。
Ｂ：１５０ｇ荷重で、部分的にインク受容層が削れるが、１２５ｇ荷重では全く削れない。
Ｃ：１２５ｇ荷重で、部分的にインク受容層が削れるが、１００ｇ荷重では全く削れない。
Ｄ：１００ｇ荷重でもインク受容層が削れてしまう。



Claims (9)

  1. 基材と、該基材上に、少なくとも２層以上のインク受容層を有するインクジェット用記録媒体であって、
    該インク受容層は、最表面層である第１のインク受容層と、該第１のインク受容層の下側に隣接する第２のインク受容層とを有し、
    該第１のインク受容層は、平均粒子径３．０μｍ以上のアニオン性無機粒子、バインダー、カチオン性ポリマー、及び多価金属塩を含み、
    該第１のインク受容層における、該アニオン性無機粒子に対する該多価金属塩の含有量が５質量％以上、４０質量％以下であり、
    該第１のインク受容層における、該多価金属塩の該カチオン性ポリマーに対する含有比率（多価金属塩の含有量／カチオン性ポリマーの含有量）が、１．０以上８．０以下であり、
    該第１のインク受容層における、該アニオン性無機粒子に対する該バインダーの含有量が５０質量％以上、１００質量％以下であり、
    該第２のインク受容層は、平均粒子径３．０μｍ以上のアニオン性無機粒子、及び、バインダーを含み、かつ、該第１のインク受容層中に含まれる多価金属塩の含有量よりも少ない含有量の多価金属塩を含む、または、多価金属塩を含まず、
    該第２のインク受容層における、該アニオン性無機粒子に対する該バインダーの含有量が１５質量％以上、４０質量％以下であり、
    該インクジェット用記録媒体の表面の算術平均粗さＲａが、１．０μｍ以上であることを特徴とするインクジェット用記録媒体。
  2. 該第１のインク受容層における、該アニオン性無機粒子に対する該多価金属塩の含有量が５質量％以上、３０質量％以下である請求項１に記載のインクジェット用記録媒体。
  3. 該第１のインク受容層における、該多価金属塩の該カチオン性ポリマーに対する含有比率が、１．５以上４．０以下である請求項１または２に記載のインクジェット用記録媒体。
  4. 該アニオン性無機粒子の平均粒子径が３．０μｍ以上１４．０μｍ以下である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインクジェット用記録媒体。
  5. 該インクジェット用記録媒体の表面の算術平均粗さＲａが１．０μｍ以上４．５μｍ以下である請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェット用記録媒体。
  6. 該第１のインク受容層中に含まれる多価金属塩が、ポリ塩化アルミニウムである請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインクジェット用記録媒体。
  7. 該第２のインク受容層が、カチオン性ポリマーを含む請求項１乃至６のいずれか一項に記載のインクジェット用記録媒体。
  8. 該第２のインク受容層における、該アニオン性無機粒子に対する該多価金属塩の含有量は、０質量％以上１０質量％以下である請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェット用記録媒体。
  9. 該第２のインク受容層が多価金属塩を含み、かつ、該第２のインク受容層中に含まれる多価金属塩が、ポリ塩化アルミニウムである請求項１乃至８のいずれか一項に記載のインクジェット用記録媒体。
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