JP3841362B2

JP3841362B2 - インクジェット記録シート

Info

Publication number: JP3841362B2
Application number: JP10531094A
Authority: JP
Inventors: 進小川; 勝安藤; 季明妹尾
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1993-05-21
Filing date: 1994-05-19
Publication date: 2006-11-01
Anticipated expiration: 2021-11-01
Also published as: JPH07101142A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、水性インクを用いて記録を行うインクジェット記録シートに関するものであり、インク吸収性に優れ、高い印字濃度が得られ、市販のアート・コート紙に匹敵する高い光沢度を有するインクジェット記録シート、更には、それらの特性に加えて折り割れ強度を備えたインクジェット記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくて済む用途では写真技術によるよりも安価であることから、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
このインクジェット記録方式で使用される記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早くて印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求される。
【０００４】
これらの問題を解決するために、従来よりいくつかの提案がなされてきた。例えば、特開昭52-53012号公報には、低サイズの原紙に表面加工用の塗料を湿潤させてなるインクジェット記録用紙が開示されている。又、特開昭55- 5830号公報には、支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインクジェット記録用紙が開示され、又、特開昭55-51583号公報及び特開昭56-157号公報には、被覆層中の顔料として非膠質シリカ粉末を使った例が、更に、特開昭55-11829号公報には、インク吸収速度の異なる２層構造を使った塗抹紙の例が開示されている。
【０００５】
一般に、インクジェット記録シートは、多孔性顔料を適用したインク吸収特性を有するインク受理層を設けて、画質を決定する色彩性や鮮鋭性のコントロールを行い、色再現性や画像再現性の向上を図っている。インク吸収性のあるインク受理層は、インクを吸収し保持するために、インク受理層中の空隙を多く有する必要がある。しかし、空隙の多いインク受理層は、インク受理層への入射光が散乱されてしまったり、透過が妨げられるため、不透明になり、空隙に浸透したインクに光が到達しにくくなるため画像が白っぽくなり、色再現性及び色濃度が低下する。又、空隙の多いインク受理層は、多孔質な表面となることから、高い光沢を望むことは難しい。
【０００６】
高い光沢を有するインクジェット記録シートとしては、例えば、特開昭61-197285号公報には、透明な支持体上に多孔質なインク受理層を形成し、インク受理層に形成した画像を支持体側から観察する方法が提案されている。特開平3-215081号公報には、透明な支持体上に多孔性アルミナ水和物からなる染料吸着層、多孔性微粉シリカからなる溶剤吸収層を順次積層し、染料吸着層に形成した画像を支持体側から観察する方法が提案されている。しかし、これらの方法では、画像を印字する際に、鏡像となるように画像処理する必要があり、更に、使用する支持体が透明性を有するものに限定されてしまう。
【０００７】
又、特開平2-113986号公報には、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法、特開平2-274587号公報には光沢向上のためにコロイダルシリカを用い、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法の提案がなされている。しかし、カチオン性高分子電解質の使用は、印字した際に表面に存在するカチオン性高分子電解質がインクに再溶解するために印字部分の表面形状が粗面化され、印字部分の光沢や画像の鮮明性の低下が生じやすくなる。
【０００８】
光沢を付与する目的で、溶解・膨潤によりインクを吸収する樹脂を塗布した記録紙、フィルム等があるが、このような樹脂の溶解・膨潤によりインクを吸収させようとするものは、光沢は得られるものの、インクの吸収、乾燥が遅く、インク転写による汚れや滲みの発生が問題となる。
【０００９】
光沢を付与する処理は、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間に通紙することで塗層表面を平滑化する方法が一般的である。しかしながら、インクジェット記録シートに光沢を付与する目的で、高い線圧下でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり、又、吸収容量の不足からインクのあふれが発生してしまう問題がある。このことから、カレンダー処理は、許容されるインク吸収容量の範囲内で条件を選択せざるを得ず、インクの吸収と光沢を得るには、現状の技術での対応は難しいのが現状である。
【００１０】
一方、近年インクジェット記録シートは、ラベル用途、タグ用途へも応用されてきている。それらの加工工程において、該シートが折曲げられたり、２つ折りされることから、表面強度に加えて、折り曲げ強度が必要とされてきた。更に、インクジェット記録装置が汎用のコピー機と同様に使用され、該シートもコピー後には、製本したり、ファイリングされたりするため、この場合にも折り割れ強度が必要となる。折り割れ強度が不足すると、折られた部分が剥離し、インクジェット記録特性を失うことになり、インクジェット記録シートにも塗層強度に加え、折り割れ強度の確保が必要となってきている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、水性インクによる印字において、インク吸収性に優れ、高い印字濃度と光沢を有し、色再現性と画像再現性に優れ、更に折り割れ強度を確保したインクジェット記録シート、特に、光沢感が要望されるフルカラー記録用インクジェット記録シートを得ることにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、インクジェット記録シートについて、鋭意検討を重ねた結果、本発明のインクジェット記録シートを発明するに至った。
【００１３】
即ち、本発明における第１のインクジェット記録シートは、支持体上にインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、支持体上に少なくとも１層以上のインク受理層、主成分としてコロイド粒子及び合成高分子ラテックスからなる光沢発現層を順次積層してなり、該コロイド粒子が、平均粒子径２００ｎｍ以下の無定形シリカ・アルミナからなる多孔質構造を有するコロイド粒子であり、ＪＩＳＺ８７４１に規定される７５度鏡面光沢度が、２５％以上であることを特徴とするものである。
【００２１】
本発明の第２のインクジェット記録シートは、支持体上にインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、支持体上に少なくとも１層以上のインク受理層、主成分として平均粒子径２００ｎｍ以下のコロイド粒子及び、粒子径１００ｎｍ以下の合成高分子ラテックスからなる光沢発現層を順次積層してなり、ＪＩＳＺ８７４１に規定される７５度鏡面光沢度が、２５％以上であることを特徴とする。
【００２２】
更に、本発明のインクジェット記録シートは、７５度鏡面光沢度が、３０〜７０％であることが好ましい。
【００２４】
又、合成高分子ラテックスは、３０℃以下のガラス転移温度を有するものであると折り割れ強度が向上する。
【００２５】
更に、合成高分子ラテックスが、コロイダルシリカ複合体エマルジョンであるとインク受理層へのインクの透過性が向上するので好ましい。
【００２６】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、インク受理層の塗被組成物が、１．０μｍ以下の粒子径を３０体積パーセント以上有する顔料を主成分とするものであることが好ましい。
【００２７】
更に、該顔料が、カチオン性コロイド粒子であることを特徴とする。
【００２８】
又、インク受理層中には、カチオン性染料定着剤を含有するものであると好ましい。
【００２９】
以下、本発明のインクジェット記録シートについて、詳細に説明する。
一般に、インクジェット記録シートの特徴である良好なインク吸収性や染料定着性を得るために、多孔性顔料を主成分とした塗層を塗設する方法が採られている。しかし、該顔料は、２次粒子として存在するために、粒子径が大きく、官能的に光沢感を生じさせることは難しく、高温、高線圧条件にてカレンダー処理を行い平滑性の向上を図っても、本発明の目的に見合った光沢が得られないばかりか、空隙が減少し、インク吸収性が低下してインクジェット記録シートの特徴を失うことになる。
【００３０】
しかしながら、本発明のインクジェット記録シートでは、該記録シートの印字面が、インク受理層（少なくとも１層以上）と光沢発現層の２層構造の塗層とすることにより、光沢性の向上とインク吸収性確保という相反する特性をバランスさせることが可能となった。
【００３１】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、記録面に水性インクが与えられた時、水性インクが光沢発現層を透過し、光沢発現層の下に位置するインク受理層で速やかにインク吸収させることができる。即ち、光沢発現層ではインクの殆どを透過させる機能を、インク受理層ではインク吸収性や染料定着性の機能を持たせ、２層構造の機能分離化によって光沢発現層の光沢性を特長づけることができる。
【００３２】
光沢性の向上については、粒径の小さな顔料により得られることから、コロイド粒子をインク受理層の組成物として適用する方向で検討した。しかし、コロイド粒子を主成分とする塗被組成物をそのまま支持体にインク受理層として塗工してもインク吸収容量が少ないため、インク溢れの問題が生じる。又、木材パルプを主成分とする支持体においては、パルプ繊維の壁面に沿ってインクが拡散するフェザリングの発生やインクが裏面までに達して生じるインク抜けの発生、印字濃度の低下があり、更には、目的とする光沢を得ることは出来なかった。
【００３３】
これらの知見から、コロイド粒子を主成分とする塗被組成物をインク受理層面上に光沢発現層として設けることにより、上記の問題点を回避し、光沢が発現すること、該インク受理層の鮮鋭性や色彩性に依存した特性の得られることが判った。
【００３４】
本発明のインクジェット記録シートは、ＪＩＳＺ８７４１に準拠して測定される７５度鏡面光沢度が２５％以上であり、好ましくは３０〜７０％である。インクジェット記録シートの記録面における７５度鏡面光沢度が２５％以上では、市販のアート・コート紙レベル以上に相当し、官能的に認識される光沢感として良好である。
【００３５】
本発明のインクジェット記録シートは、インク受理層上に光沢発現層を塗設し、乾燥した時点で、既に高い光沢を有するが、更にカレンダ処理により高い光沢を付与することが可能であり、該処理も高線圧・高温での条件は必要なく、インク吸収性を悪化させるほど塗層中の空隙を低下させることはないため、本発明の目的に合致したインクジェット記録シートを得ることが出来る。
【００３６】
本発明に係る光沢発現層に適用されるコロイド粒子とは、水中に懸濁分散してコロイド状をなしているものであり、コロイダルシリカ、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、或いは特公昭47-26959号公報に開示されているようなコロイド状シリカ粒子表面をアルミナコーティングした粒子、更にポリスチレン、メチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの共重合体、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン等の有機顔料が挙げられる。これらのコロイド粒子は、１種類或は２種類以上併用して使用することができる。
【００３７】
光沢発現という観点からは、コロイド粒子の平均粒子径が２００〜３００ｎｍ付近を最大とする傾向があり、該コロイド粒子の平均粒子径は３００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下が良い。要求される色彩性の程度にもよるが、平均粒子径が３００ｎｍを越えると不透明性の発現によって容認できない印字濃度の低下が生じる。
【００３８】
光沢発現層の塗工量は、インク受理層の平滑性、光沢発現層の乾燥条件、コロイド粒子の粒子径によっても影響されるが、２g/m²以上あれば、本発明の目的とする光沢度が得られる。
【００３９】
又、本発明の光沢発現層に適用されるコロイド粒子において、平均粒子径２００ｎｍ以下の無定形シリカ・アルミナからなる多孔質構造を有するものが好ましい。コロイド粒子は、懸濁分散した形で供給され、１次粒子径が数ｎｍ以下、好ましくは１ｎｍ以下の無定形シリカ・アルミナがネットワークを形成した２次粒子以上の構造をもった多孔質構造である。シリカ／アルミナの重量比としては、９０／１０以下が好ましく、９０／１０を超えると、光沢発現層におけるインク吸収性は少なくなる。又、他の顔料と併用して光沢発現層を構成する場合には、光沢発現層中の全顔料１００重量部に対して、該コロイド粒子を５重量部、好ましくは１０重量部以上が好ましい。
【００４０】
更に、本発明の光沢発現層に適用されるコロイド粒子において、カチオン性コロイド粒子がより好ましく、カチオン性コロイド粒子は、水中に懸濁分散してコロイド状をなしているものであり、動的光散乱法により測定されるコロイド状態における平均粒子径が３００ｎｍ以下であり、該粒子表面が正に帯電した粒子を指し、例えば、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダルアルミナ、或いは特公昭47−26959号公報に開示されているようにコロイド状シリカ粒子表面をアルミナコーティングした粒子等が挙げられる。平均粒子径が３００ｎｍを超えると、該コロイド粒子の表面積が減少するために、インクの定着性が低下し、光沢発現層の塗工量を増やす必要が生じる。
【００４１】
即ち、粒子表面の電荷がカチオンであることにより、電気的な相互作用によってインク中の染料成分を光沢発現層にて定着させることが可能となる。更に、コロイド粒子自体には溶媒成分を吸収するだけの容量がないことから、溶媒成分は光沢発現層を透過して、インク受理層に浸透することになる。インク受理層においては、溶媒成分の面方向への拡散や深さ方向への浸透が生じても染料成分が含まれていないために色彩性や鮮鋭性に影響が無く、従って、インクの吸収と定着を同時に機能させるために必要な空隙量は不要となる。しかしながら、インク受理層における溶媒成分の浸透が遅くなると、光沢発現層においてインクが滞留してインクの拡散が生じることになるから溶媒成分の浸透は速くなければならない。
【００４２】
浸透の速度は、インク受理層の塗層構造と関係しており、更に塗層構造は適用される顔料の粒子径に依存し、該粒子径に比例して顔料間に形成される空隙径が小さくなることから、インクの浸透は速くなる。本発明で云うインク受理層が１次粒子径が数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子が凝集或いは会合してなる多孔性顔料を主成分とする塗被組成物からなるものであると十分な浸透の速度を確保することが可能となる。特に、カチオン性コロイド粒子を光沢発現層に適用した場合には、インク受理層へのインク中の溶媒成分の浸透のみを考えれば良く、該粒子径１．０μｍ以下の粒子が３０体積％以上である顔料を主成分とすることにより、十分な溶媒の浸透速度を確保することが可能となる。又、該顔料には、１次粒子径が数百ｎｍ以下の多孔性顔料が包含されることは勿論、後述する公知の顔料の中から、本発明に該当する顔料を１種類以上用いることが出来る。
【００４３】
該顔料を主成分とする塗被組成物からなる該インク受理層は、光沢発現層に隣接して支持体との間に塗設されるものであり、インク中の溶媒成分を吸収する塗層である。インク受理層により該溶媒成分が光沢発現層から除去され、染料定着性を速めて、インク溢れの問題を回避することが出来る。該顔料は、該インク受理層中の全顔料に対して７０重量％以上適用すると上述の効果が確実になる。
【００４４】
又、本発明におけるインク受理層に適用される上記顔料のうちでも、カチオン性コロイド粒子が好ましい。カチオン性コロイド粒子とは、光沢発現層に適用したものと同一である。インク受理層をカチオン性コロイド粒子を主成分とする塗被組成物とすることにある。コロイド粒子を主成分とする塗被組成物からなる光沢発現層には、インクを十分に吸収する容量がないから、光沢発現層に隣接してインクを吸収するインク受理層があると、インクは光沢発現層を透過して、インク受理層に移動することになる。しかしながら、インク受理層がカチオン性コロイド粒子を主成分とする塗被組成物からなるものであると、インク中の染料成分は該コロイド粒子に捕獲・定着し、溶媒成分はインク受理層の下の支持体に移動する。従って、支持体が木材パルプを主成分とする組成物からなるものであると、該パルプによって形成される空隙にてインクを吸収することが可能となる。特に木材パルプは親水性であるから、インクを速やかに吸収することが可能となる。
【００４５】
該インク受理層は、カチオン性コロイド粒子が０．５g/m²以上となるように設けることにより、インク定着性を発現することが可能であり、コロイド粒子と併用して従来公知の顔料を適用することも可能である。塗工量はインクジェット記録シートの風合いにも関係しており、コート紙の風合いが望まれる場合には、インク受理層の塗工量を増やすことによりその風合いを得ることが可能となる。又、原紙や一般紙の風合いを得るために塗工量を減じる場合、或いは色彩性のコントロールを目的として、各色のインク中の染料成分を特定に捕獲する場合には、カチオン性染料定着剤を併用することも可能である。
【００４６】
更に、インク受理層に、２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩からなるカチオン性染料定着剤を使用することにより、インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と不溶の塩が形成するため、インクはインク受理層中の空隙部で定着し、インク色彩性の向上が図られる。又、不溶の塩の形成により、水の滴下や吸湿によるインクの流れ出し（耐水性）を抑制する機能を有する。
【００４７】
本発明に係るインク受理層には、水溶性接着剤があると好ましい。該接着剤があると、光沢発現層とインク受理層との界面の接着性が発現し、該界面における接着性の確保が向上する。この接着性の発現の理由は定かでないが、インク受理層の塗被組成物は、分散媒として、水が使用されているから、光沢発現層を塗設した際に、該分散媒がインク受理層に浸透し、インク受理層中の水溶性接着剤を再溶解させて、光沢発現層と接着し、該界面での強度を確保すると考えられる。
【００４８】
インク受理層中の水溶性接着剤の配合量は、顔料１００重量部に対して、３〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部であり、３重量部未満ではインク受理層中の塗層強度が不足するし、７０重量部を越えると光沢発現層を透過して浸透するインクの吸収性が低下する。インク受理層の塗工量としては、要求される光沢、インク吸収性、支持体の種類により異なるが、１g/m²以上である。又、インク受理層と支持体との間に更に１層以上の塗層を設けることも可能である。
【００４９】
本発明に係るインク受理層に配合される水溶性接着剤とは、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或はこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤；ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステル；メタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。
【００５０】
又、本発明に係る光沢発現層に接着剤を配合する場合には、上記の水溶性接着剤が適用できるが、高い光沢を得るためには、エマルジョン化された合成高分子ラテックスが良く、配合量としては、２〜３０重量部が好ましい。
【００５１】
更に光沢発現層を塗設するに際して、ある一定の塗工量を２度以上に分けて塗設することも可能であり、１度に該塗工量を塗設するよりも光沢が向上する。特に複数に分けたそれぞれの光沢発現層を構成するそれぞれのコロイド粒子の表面電荷が異なると更に光沢が向上するので好ましい。
【００５２】
更に、インク受理層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。
【００５３】
又、本発明の光沢発現層は、コロイド粒子と併用して公知の白色顔料を１種類以上用いることが出来るが、該白色顔料は一般に粒子径が大きく不透明性が生じるため、該白色顔料の粒子径にもよるが、該コロイド粒子／該白色顔料の重量比を８０／２０以上、より好ましくは９０／１０以上とする必要がある。
【００５４】
光沢発現層及びインク受理層に併用可能な白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【００５５】
又、カール適性を付与するために、支持体を挟んだインク受理層側の反対面にバックコート層を塗設することも可能であり、その際の顔料としては、平板状顔料や加水ハロイサイトが好ましい。
【００５６】
本発明における第２のインクジェット記録シートは、インク吸収性に優れ、高い印字濃度と光沢を有し、色再現性と画像再現性に優れた特長に加えて、折り割れ強度を確保したインクジェット記録シートである。
【００５７】
インク受理層に水溶性接着剤が含まれていると、光沢発現層に含有される顔料は、その接着剤により表面強度を発現するが、折り割れ強度の点に問題が残り、それを回避するために、光沢発現層には接着剤が必要となる。接着剤の適用は、光沢を低下させるが、粒子化された合成高分子ラテックスはその低下が少なく、本発明の目的に見合った接着剤であり、粒子径が１００ｎｍ以下であると光沢発現層の不透明性の発現が少なく、粒子径が小さくなるほど該合成高分子ラテックスの表面積が大きくなることから、同じ折り割れ強度であれば、配合量を減らすことが可能となり、印字濃度の低下がさらに抑制されることが判った。
【００５８】
本発明の光沢発現層に適用される合成高分子ラテックスとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或はこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックスが挙げられ、適用量としては、折り割れ強度の確保及びインク吸収速度の点から、顔料１００重量部に対して、２〜３０重量部が好ましく、３０重量部を超えると該インク受理層へのインクの浸透が遅くなり、インクジェット装置の種類によっては、インクが溢れる現象の生じる場合がある。
【００５９】
合成高分子ラテックスは、ガラス転移温度として、＋３０℃以下、好ましくは−５０〜＋３０℃である。ガラス転移温度は、該合成高分子ラテックスの柔軟性を示すパラメータであり、折り割れ強度からは、柔軟な塗層が好ましく、該温度は＋３０℃以下が良く、＋３０℃を超えると、該合成高分子ラテックスの配合量を増やす必要がある。又、インクジェット記録装置は、複数のシートを重ねた後、１枚づつシートにて搬送されるため、該温度が低いとベタ付きが発現して、シートがブロッキングを起こし、紙詰まりや重送（複数のシートの搬送）が生じる。このことから、該温度としては、−５０℃以上が好ましい。
【００６０】
又、合成高分子ラテックスが、コロイダルシリカ複合体エマルジョンであると更に印字濃度が向上し、光沢発現層におけるインクの透過性も向上するので好ましい。
【００６１】
本発明に係るコロイダルシリカ複合体エマルジョンとは、粒子の中心部が上記の重合体或いは共重合体等を主成分としてなり、外側にコロイダルシリカが配置されたものを指し、特開昭59- 71316号公報、特開昭60ー127371号公報にて公開されたコロイダルシリカの存在下でエチレン性不飽和結合を有するモノマーを従来公知の乳化重合法で重合して得られる。該複合体エマルジョンに適用されるコロイダルシリカの粒子径としては４０ｎｍ未満が好ましく、４０ｎｍを超えると該複合体の粒子径が１００ｎｍを超えるため、光沢発現層に不透明性が生じて、印字濃度の低下となる。
【００６２】
複合体エマルジョンに適用されるコロイダルシリカの量は、該モノマー／該コロイダルシリカの重量比で、９０／１０〜４０／６０が好ましく、９０／１０を超えると印字濃度の向上は得難くなるし、４０／６０を超えると折り割れ強度を確保するためには、配合量を増やす必要が生じる。又、光沢発現層に粒子径が４０ｎｍ未満のコロイダルシリカと合成高分子ラテックスを単に混合しても、複合体エマルジョンと同様の特性は得られず、コロイダルシリカ同志が会合して、見掛け上、粒子径の大きな粒子を形成するために、不透明性が生じ、印字濃度の低下となる。複合体エマルジョンは、インクジェット記録装置の種類或いは要求されるインク吸収性の程度に合わせて、上記の合成高分子ラテックスと併用して用いることができる。
【００６３】
本発明の光沢発現層は、コロイド粒子と合成高分子ラテックスを主成分とする塗被組成物からなり、コロイド粒子１００重量部に対して合成高分子ラテックスを２〜３０重量部とするのが好ましい。該ラテックス量が３０重量部を超えて多いとインク受理層へのインクの浸透が遅くなるために、インクジェット記録装置の種類によってはインクの溢れる現象が生じる場合がある。又、塗被組成物の塗工量は、塗工後の平坦化処理方法や要求する光沢により異なるが、２g/m²以上必要である。光沢発現層は、インク受理層上に積層されるものであり、２層以上のインク受理層の上に積層することも可能である。
【００６４】
更に、上記光沢発現層で合成高分子ラテックスと併用可能な、或はインク受理層に配合される接着剤としては、前述したとおりである。
【００６５】
本発明で使用される支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗工紙に、そのまま本発明に係る塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００g/m²であるが、特に制限されるものではない。
【００６６】
又、支持体としては、上記の原紙上にポリオレフィン樹脂層を設けても良いし、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリウレタン等の合成樹脂やこれらの混合物のフィルム材や、該合成樹脂を繊維化して成型したシートへの適用も可能である。
【００６７】
本発明に係る光沢発現層及びインク受理層を塗工又は含浸する方法は、各種ブレードコータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドブレードコータ、カーテンコータ、ショートドウェルコータ、サイズプレス等の各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。又、塗工又は含浸後には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を用いて仕上げることも可能である。
【００６８】
本発明で云う水性インクとは、下記着色剤及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体である。
【００６９】
着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料である。
【００７０】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6 −ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類；グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。
【００７１】
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは好ましいものである。
【００７２】
その他の添加剤としては、例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤、等が挙げられる。
【００７３】
本発明に係るインクジェット記録シートは、インクジェット記録シートとしての使用に留まらず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記録シートとして用いてもかまわない。例えば、熱溶融性物質、染顔料等を主成分とする熱溶融性インクを樹脂フィルム、高密度紙、合成紙等の薄い支持体上に塗布したインクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性インクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェト記録シート、光重合型モノマー及び無色又は有色の染顔料を内包したマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シート等が挙げられる。
【００７４】
これらの記録シートの共通点は、記録時にインクが液体状態である点である。液状インクは、硬化、固化又は定着までに、記録シートのインク受理層の深さ方向又は水平方向に対して浸透又は広がっていく。上述した各種記録シートはそれぞれの方式に応じた吸収性を必要とするもので、本発明のインクジェット記録シートを上述した各種の記録シートとして利用しても何ら構わない。
【００７５】
更に、複写機・プリンター等に広く使用されている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録シートとして、本発明におけるインクジェット記録シートを使用しても構わないし、粘着剤層を設けて、ラベル用途に使用することも可能である。
【００７６】
又、本発明に係るインクジェット記録シートは、記録装置における搬送をカットシートで行うことは勿論のこと、ウェブ（巻取）として連続に行うことも可能である。
【００７７】
【作用】
光沢の発現は、塗層を構成する顔料の粒子径と関係しており、粒子径が２００〜３００ｎｍを最大となる傾向がある。従って、コートタイプのインクジェット記録シートに一般的に適用されている多孔性顔料は、２次或いは３次凝集粒子として存在するため、粒子径が１０³ｎｍ以上のものが多く、本発明が目的とする市販されるアート・コート紙の光沢を得ることは出来ない。しかし、多孔性顔料は、顔料自体で空隙構造を有するために、インクジェット記録特性に要求されるインク吸収性の確保には不可欠な素材であり、現状の技術でこの相反する特性である光沢とインクジェット記録特性を両立することは難しい。
【００７８】
光沢は、自明のことながら、表面における光の反射率であり、表面の粗さにより、その程度が決定される。このことから、本発明者等は、表面は平滑であり、内部でインクジェット記録特性を確保することを考え、特定のコロイド粒子を適用して、光沢発現層とインク受理層という２層構造のインクジェット記録シートにより、本発明の目的が完成するに至ることが判った。特に、支持体が木材パルプを主体とする組成物であると、インク中の溶媒成分が吸収されるため、インク吸収性の確保が可能となる。
【００７９】
光沢発現層の主体成分であるコロイド粒子は、該粒子の表面が負或いは無帯電であるとインクを捕獲して定着させる機能がないため、インクは隣接する層に移動する。このため、最表層としての光沢発現層には透明性が要求され、粒子径３００ｎｍ以下のコロイド粒子を適用することにより、透明性の確保が可能となり、インク受理層に定着したインクを覆い隠すことなく、印字濃度の高い画像を得ることができる。又、コロイド粒子の表面が正に帯電していると、インクは光沢発現層にも捕獲され定着させることができるが、該粒子の粒子径が３００ｎｍを超えると定着性が低下するために、インクは隣接するインク受理層に移動し、光沢発現層には不透明性が発現するために、印字濃度の低下が顕著となる。
【００８０】
インク受理層は、インクを定着させる機能を有する一方で、インク受理層の主体成分として、１．０μｍ以下の粒子径を３０体積パーセント以上有する顔料、その内でも特にカチオン性コロイド粒子は、水分が付着した際に、該粒子の溶解或いは崩壊がないために、高湿度環境下でのインクの滲み出しが生じない。更に、インク受理層は、光沢発現層の光沢の程度を決定する効果を有しており、例えば、木材パルプを主体とする支持体表面に、インク受理層と光沢発現層を順次塗設したインクジェット記録シートにおいては、インク受理層が、該支持体の表面の平滑化や表面に存在する空隙を埋めるために、光沢発現層の平滑を向上させ、光沢を大きく向上させることができる。特に、インク受理層と光沢発現層をカチオン性コロイド粒子を主体とする組成物により構成すると両方の塗層でインクの定着を行うことができるので、印字濃度の高い画像を得ることができる。
【００８１】
又、本発明のインクジェット記録シートにおいて、光沢発現層の塗被組成物として、コロイド粒子と合成高分子ラテックスを併用することにより折り割れ強度が改善できた。光沢発現層の光沢を低下させるには、合成高分子ラテックスの内でも、特に粒子径１００ｎｍ以下の合成高分子ラテックスが好ましく、不透明性の発現が少なく、インク受理層へのインクの透過性が向上し、印字濃度の向上と共に、折り割れ強度を持たせることができる。
【００８２】
【実施例】
以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例に於いて示す「部」及び「％」は特に明示しない限り絶乾重量部及び絶乾重量％を示す。尚、実施例に示す粒子径は、動的光散乱法により求めた平均粒子径である。
【００８３】
以下に示す実施例及び比較例において、支持体はすべて共通とし、次のようにして作製した支持体を使用した。
【００８４】
［支持体の作製］
支持体は、ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｓｆ）２０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が１０／１０／１０の顔料２５部、市販アルキルケテンダイマー０．１０部、市販カチオン系（メタ）アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉０．８０部、硫酸バンド０．４０部を調調製後、長網抄紙機を用いて坪量９０g/m²で抄造した。
【００８５】
なお、各実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートについては、以下に示す評価方法によって評価した。測定及び評価は、ＪＩＳＰ８１１１に規定される環境条件下で行った。
【００８６】
＜光沢発現層塗被面及びカレンダー処理後の光沢度＞
カレンダー処理する前の光沢発現層塗被面及びカレンダー処理された後の該塗被面の光沢度は、ＪＩＳＺ８７４１に準じて、日本電色工業株式会社製変角光沢計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）にて測定した。
【００８７】
＜インク吸収性＞
インクジェット記録装置（ＢＪＣ−８２０Ｊ：キヤノン株式会社製）を用いて、シアンインク、マゼンタインクで重色の矩形パターンを印字し、このパターンを下記の基準に従い、目視にて評価を行った。
Ａ：矩形パターンに歪みは見られない。
Ｂ：矩形パターンが僅かに歪むが、面方向へのインクの拡散は視認できない。
Ｃ：矩形パターンが歪み、面方向へのインクの拡散が見られる。
なお、良好なインク吸収性としてはＡ又はＢ評価が必要である。
【００８８】
＜印字濃度＞
上記のインクジェット記録シートを用いて、ブラックインクでベタパターンを印字し、印字部をマクベスＲＤ−９１８型により、光学反射濃度を測定した。なお、色彩性の劣化が顕著となるのは、光学反射濃度が１．２５未満である。
【００８９】
＜折り割れ強度＞
各実施例及び比較例のインクジェット記録シートを２つ折し、折った部分の塗層の剥離を下記の基準に従い、目視にて評価を行った。
Ａ：塗層の剥離はない。
Ｂ：塗層の剥離はないが、折った部分に亀裂が見られる。
Ｃ：塗層の剥離が見られる。
なお、折り割れ強度としては、Ａ又はＢ評価が必要である。
【００９０】
実施例１
［インク受理層の塗工］
インク受理層は、支持体の表面に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：徳山曹達株式会社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ株式会社製）３０部、コロイダルシリカ（スノーテックス−Ｏ：日産化学工業株式会社製）３０部、カチオン性染料定着剤（スミレズレジン１００１：住友化学株式会社製）２０部を用い、固形分濃度１５％として、これらを調液した。この塗液をエアーナイフコータにより、乾燥塗工量８g/m²となるように支持体に塗工・乾燥した。
【００９１】
［光沢発現層の塗工］インク受理層表面に、光沢発現層を塗設した。光沢発現層の組成物は、コロイド粒子として、平均粒子径が４０ｎｍ、シリカ／アルミナの重量比が７５／２５の多孔性無定形シリカ・アルミナ（ＵＳＢ−１：触媒化成社製）１００部、接着剤として、市販のスチレン・ブタジエンラテックス（０６９３：日本合成ゴム社製）５部を主成分とした。この組成物を固形分濃度２０％として調液し、エアーナイフコータで、乾燥塗工量１０g/m²となるように塗工、乾燥し、該光沢発現層塗被面がチルドロールに接するように、チルドロール表面温度５０℃、線圧１００kg/cmの条件でカレンダー処理を行い、実施例１のインクジェット記録シートを得た。
【００９６】
比較例１
実施例１と同様にして、支持体上にインク受理層を塗設した。続いて、光沢発現層をインク受理層表面に塗設した。
光沢発現層の組成物は、顔料として、平均粒子径１０００ｎｍの多孔性顔料であるシリカ（ニップシルＥ２２０Ａ：日本シリカ工業社製）１００部、接着剤として、実施例１のラテックス５部を主成分とした。この組成物を固形分濃度２５％として、エアーナイフコータで、乾燥塗工量５g/m²となるように塗工、乾燥し、実施例１と同条件でカレンダー処理を行い、比較例１のインクジェット記録シートを得た。
【００９７】
【表１】

【００９８】
表１から明らかなように、支持体表面に平均粒子径３００ｎｍ以下のコロイド粒子を主体とする光沢発現層を設けた実施例１は、市販のアート・コート紙に匹敵する光沢を有する一方で、印字濃度が高く、インク吸収性が優れている。しかし、平均粒子径１０００ｎｍの多孔性顔料であるシリカを用いた比較例１では、高い光沢が得られず、印字濃度も低かった。
【０１０３】
実施例２
［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、カチオン性コロイド粒子として、針状のコロイダルシリカを酸化アルミニウム水和物により変性した針状のカチオン性コロイダルシリカ（スノーテックスＵＰ−ＡＫ（１）：日産化学工業社製；平均粒子径幅１０〜２０ｎｍ×長さ５０〜２００ｎｍの凝集体）１００部、接着剤として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）３０部を主成分とした。この組成物の固形分濃度を１０％として、ゲートロールコータで、乾燥塗工量２g/m²となるように塗工、乾燥した。
【０１０４】
［光沢発現層の塗工］インク受理層表面に、光沢発現層を塗設した。光沢発現層の組成物は、コロイド粒子として、平均粒子径が４０ｎｍの多孔性無定形シリカ・アルミナ（ＵＳＢ−１：触媒化成社製）１００部、接着剤として、実施例１と同じラテックス５部を主成分とした。この組成物を固形分濃度２０％として、エアーナイフコータで、乾燥塗工量１０g/m²となるように塗工、乾燥し、実施例１と同条件でカレンダー処理を行い、実施例２のインクジェット記録シートを得た。
【０１０７】
比較例２
インク受理層は設けず、光沢発現層の塗被組成物を支持体表面に塗設した。光沢発現層の組成物は、コロイド粒子として、平均粒子径が６５ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックスＹＬ：日産化学工業社製）１００部、接着剤として、実施例１と同様のラテックス５部を主成分とした。この組成物を固形分濃度４０％として、エアーナイフコータで、乾燥塗工量１０ g/m ² となるように塗工、乾燥し、実施例１と同条件でカレンダー処理を行い、比較例２のインクジェット記録シートを得た。
【０１０８】
比較例３
［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、カチオン性コロイド粒子として、アルミナ水和物（カタロイドＡＳ−３：触媒化成社製；平均粒子径１０ｎｍ）１００部、接着剤として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）３０部を主成分とした。この組成物の固形分濃度を１０％として、エアーナイフコータで、乾燥塗工量５ g/m ² となるように塗工、乾燥した。
［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、顔料として、平均粒子径１０００ｎｍの多孔性顔料であるシリカ（ニップシルＥ２２０Ａ：日本シリカ工業社製）１００部、接着剤として、実施例１と同じラテックス５部を主成分とした。この組成物を固形分濃度２０％で調液し、エアーナイフコータで、乾燥塗工量１０g/m²となるように、塗工、乾燥し、実施例１と同じ条件でカレンダー処理を行い、比較例３のインクジェット記録シートを得た。
【０１０９】
【表２】

【０１１０】
表２から明らかなように、支持体表面にカチオン性コロイド粒子を主体とするインク受理層とコロイド粒子を主体とする光沢発現層からなる実施例２は、市販のアート・コート紙に匹敵する光沢を有する一方で、印字濃度が高く、インク吸収性が優れている。
【０１１１】
しかし、支持体表面にインク受理層を塗設せず、カチオン性を呈さないコロイド粒子を塗設した比較例２では、印字濃度が低くく、インク吸収性にも欠けている。
【０１１２】
又、支持体表面にインク受理層を塗設し、その表面に多孔性顔料を主体とする塗被組成物を塗設した比較例３では、光沢と印字濃度が低くくなることが示される。この原因としては、次のように推測される。光沢の低下は、多孔性顔料の粒子径が大きいために生じていること、印字濃度の低下は、不透明性の発現により生じていることが挙げられる。
【０１１３】
実施例３
インク受理層は、実施例１と同様にして得た。
［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、顔料として、粒子径が４０ｎｍ、シリカ粒子／アルミナ粒子が７５／２５のコロイド粒子（ＵＳＢ−１：触媒化成株式会社製）２０部、粒子径が６５ｎｍのコロイド粒子（スノーテックスＹＬ：日産化学工業社製）８０部、接着剤として、実施例１に適用したラテックスを５部、固形分濃度３５％として、これらを調液した。この塗液をエアーナイフコータにより、乾燥塗工量１０g/m²となるように上記のインク受理層の表面に塗工・乾燥した。その後、該光沢発現層塗被面を実施例１と同じ条件でスーパーカレンダー処理を行い、実施例３のインクジェット記録シートを得た。
【０１１４】
実施例４
インク受理層は、実施例１と同様にして得た。
［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、コロイド粒子として、粒子径が１２５ｎｍ、シリカ粒子／アルミナ粒子が７５／２５の多孔性無定形シリカ・アルミナ１００部、接着剤として、実施例１に適用したラテックスを５部を主成分とした。この組成物を固形分濃度２０％として調液し、エアーナイフコータで、乾燥塗工量５ g/m ² となるように塗工・乾燥した。その後、該光沢発現層塗被面を実施例１と同じ条件でスーパーカレンダー処理を行い、実施例４のインクジェット記録シートを得た。
【０１１５】
実施例５
インク受理層は、実施例１と同様にして得た。
［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、コロイド粒子として、粒子径が１９８ｎｍ、シリカ粒子／アルミナ粒子が７５／２５の多孔性無定形シリカ・アルミナ１００部、接着剤として、実施例１に適用したラテックスを５部を主成分とした。この組成物を固形分濃度２０％として調液し、エアーナイフコータで、乾燥塗工量５ g/m ² となるように塗工・乾燥した。その後、該光沢発現層塗被面を実施例１と同じ条件でスーパーカレンダー処理を行い、実施例５のインクジェット記録シートを得た。
【０１１６】
参考例１
インク受理層は、実施例１と同様にして得た。
［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、コロイド粒子として、粒子径が１００ｎｍのポリスチレン系有機顔料１００部、接着剤として、実施例１に適用したラテックスを５部を主成分とした。この組成物を固形分濃度２０％として調液し、エアーナイフコータで、乾燥塗工量５ g/m ² となるように塗工・乾燥した。その後、該光沢発現層塗被面を実施例１と同じ条件でスーパーカレンダー処理を行い、参考例１のインクジェット記録シートを得た。
【０１１７】
【表３】

【０１１８】
表３から明らかなように、本発明に係る光沢発現層を、多孔質構造を有する無定形シリカ・アルミナからなるコロイド粒子を塗被組成物として設けることにより、特に光沢が高く、該コロイド粒子の粒子径が増加しても、印字濃度の高いインクジェット記録シートの得られることが判る。
【０１４１】
実施例６〜１０、参考例２，３
［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：徳山曹達株式会社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ株式会社製）３０部、コロイダルシリカ（スノーテックス−Ｏ：日産化学工業株式会社製）３０部、カチオン性染料定着剤（スミレズレジン１００１：住友化学株式会社製）２０部を用い、固形分濃度１５％として、これらを調液した。この塗液をエアーナイフコータにより、乾燥塗工量８g/m²となるように支持体に塗工・乾燥した。
【０１４２】
［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、顔料として、粒子径が６５ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックス−ＹＬ：日産化学工業株式会社製）１００部、合成高分子ラテックスとして、表４に示す粒子径、ガラス転移温度のアクリル系エマルジョン又はスチレン・ブタジエン系ラテックスを５部、固形分濃度３５％として、これらを調液した。この塗液をエアーナイフコータにより、乾燥塗工量１０g/m²となるように上記のインク受理層の表面に塗工・乾燥した。その後、該光沢発現層塗被面をチルドロール面と接するように、チルドロール表面温度５０℃、線圧１００kg／cmの条件でスーパーカレンダー処理を行い、実施例６〜１０および参考例２，３のインクジェット記録シートを得た。
【０１４３】
【表４】

【０１４４】
実施例１１
インク受理層は、実施例６と同様にして得た。
［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、合成高分子ラテックスをアクリル系のコロイダルシリカ複合体エマルジョン（モビニール８０２０：ヘキスト合成株式会社製；粒子径４０ｎｍ、ガラス転移温度−１７℃）に代えた以外は実施例６と同様とし、調液条件、塗抹条件、乾燥条件、カレンダー条件を実施例６と同様として、実施例１１のインクジェット記録シート得た。
【０１４５】
参考例４
インク受理層は、実施例６と同様にして得た。
［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、参考例３で用いた合成高分子ラテックスとコロイダルシリカ（スノーテックスＳ：日産化学工業株式会社製：粒子径８ｎｍ）を該ラテックス／該コロイダルシリカの重量比が７０／３０で混合した後、この混合物を５部、実施例６で配合したコロイド粒子１００部、固形分濃度３５％とした。調液条件、塗抹条件、乾燥条件、カレンダー条件を実施例６と同様として、参考例４のインクジェット記録シート得た。
【０１４６】
比較例４
インク受理層は、実施例６と同様に得た。光沢発現層は、インク受理層の表面に塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、合成高分子ラテックスを配合しなかった以外は実施例６と同様とし、調液条件、塗抹条件、乾燥条件、カレンダー条件を実施例６と同様として、比較例４のインクジェット記録シート得た。
【０１４７】
【表５】

【０１４８】
表５に示した実施例６〜１１より、特定の粒子径を有する合成高分子ラテックスを用いることにより、光沢度を有する一方で、高いインク吸収性及び印字濃度が得られることが判る。又、実施例６、１１、参考例４からは、コロイダルシリカ複合体エマルジョンを適用することにより、更に印字濃度の向上すること、粒子径が４０ｎｍ未満のコロイダルシリカを別途に適用すると光沢は向上するが、印字濃度の低下すること、実質的に接着剤成分が減ると折り割れ強度の低下することが判る。又、実施例１０からは、合成高分子ラテックスのガラス転移温度が＋３０℃を超えると折り割れ強度の低下傾向が見られる。
【０１４９】
一方、合成高分子ラテックスの配合されていない比較例４では、容認できない折り割れ強度の悪化があることが判る。
【０１５０】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録シートは、支持体上にインク受理層、光沢発現層を順次積層してなるものであり、特定の光沢発現層の塗被組成物を使用することにより、インク吸収性に優れ、高い印字濃度が得られ、市販のアート・コート紙に匹敵する高い光沢度を有するインクジェット記録シート、更には、それらの特性に加えて折り割れ強度を備えたインクジェット記録シートである。

Claims

支持体上にインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、支持体上に少なくとも１層以上のインク受理層、主成分としてコロイド粒子及び合成高分子ラテックスからなる光沢発現層を順次積層してなり、該コロイド粒子が、平均粒子径２００ｎｍ以下の無定形シリカ・アルミナからなる多孔質構造を有するコロイド粒子であり、ＪＩＳＺ８７４１に規定される７５度鏡面光沢度が、２５％以上であることを特徴とするインクジェット記録シート。
支持体上にインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、支持体上に少なくとも１層以上のインク受理層、主成分として平均粒子径２００ｎｍ以下のコロイド粒子及び、粒子径１００ｎｍ以下の合成高分子ラテックスからなる光沢発現層を順次積層してなり、ＪＩＳＺ８７４１に規定される７５度鏡面光沢度が、２５％以上であることを特徴とするインクジェット記録シート。
合成高分子ラテックスが、＋３０℃以下のガラス転移温度を有する請求項２記載のインクジェット記録シート。