CN103969976A - 调色剂、显影剂和图像形成装置 - Google Patents

调色剂、显影剂和图像形成装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供调色剂、显影剂和图像形成装置。所述调色剂包含:包含第一二氧化硅粒子和第二二氧化硅粒子的二氧化硅粒子,其中所述调色剂为通过在母粒子的表面上沉积所述二氧化硅粒子制造的调色剂,所述第一二氧化硅粒子具有75nm-250nm的平均初级粒径,所述第二二氧化硅粒子具有10nm-50nm的平均初级粒径,所述第一二氧化硅粒子对所述母粒子的质量比为0.010-0.040,所述第二二氧化硅粒子对母粒子的质量比为0.005-0.030,通过超声振动方法,二氧化硅粒子从调色剂的游离率为5质量%-20质量%,和在通过超声振动方法从调色剂游离的二氧化硅粒子中具有30nm或更小的初级粒径的粒子的量为20数量%或更少。

Description

调色剂、显影剂和图像形成装置
技术领域
本发明的一个实施方式涉及调色剂、显影剂和图像形成装置。
背景技术
电子照相图像形成装置进行:其中使感光体的表面的图像形成区域均匀地带电的带电步骤,其中在感光体上进行写入的曝光步骤,其中用通过摩擦带电的调色剂在感光体上形成调色剂图像的显影步骤,和其中将感光体上的调色剂图像直接地或者经由中间转印部件转印到记录介质上的转印步骤,之后将调色剂图像定影在记录介质上。此外,将残留在感光体上而未被转印至印刷用纸张的调色剂通过清洁步骤从感光体刮落,从而准备用于下一图像形成过程。
对于显影步骤中使用的显影剂,使用包含调色剂和载体的双组分显影剂、或者仅包含磁性或非磁性调色剂的单组分显影剂。
随着电子照相技术的发展,存在对具有优异的低温定影性和耐热存储稳定性的调色剂的需求。
此外,将流动性改进剂添加至调色剂以增强调色剂的流动性。
日本专利申请特开(JP-A)No.2011-2557公开了调色剂制造方法,其包含:熔融和捏和至少粘合剂树脂、着色剂和脱模剂,冷却,然后将捏和产物粉碎,并且分级以获得母粒子,之后将至少一种添加剂混合至该母粒子,从而获得调色剂。在该方法中,添加剂的混合包含两个阶段的混合步骤,其中在第一阶段的混合步骤中,将分级之后的母粒子与部分的添加剂混合,和在第二阶段的混合步骤中,加入剩余的添加剂并且将其与所得母粒子混合。此外,添加剂相对于母粒子的游离率(通过超声振动方法测量)为1%-7%。
然而,存在对可以防止二氧化硅成膜并且可以改善转印稳定性的调色剂的需求。
发明内容
为了解决本领域中的上述问题,本发明的一个实施方式目的在于提供具有优异的低温定影性、耐热存储稳定性和转印稳定性并且可以防止二氧化硅成膜的调色剂。
用于解决上述问题的手段如下:
具体地,本发明的一个实施方式为调色剂,其包含:
包含第一二氧化硅粒子和第二二氧化硅粒子的二氧化硅粒子,
其中所述调色剂为通过在母粒子的表面上沉积所述二氧化硅粒子制造的调色剂,
其中第一二氧化硅粒子具有75nm-250nm的平均初级粒径,
其中第二二氧化硅粒子具有10nm-50nm的平均初级粒径,
其中第一二氧化硅粒子对母粒子的质量比为0.010-0.040,
其中第二二氧化硅粒子对母粒子的质量比为0.005-0.030,
其中通过超声振动方法,二氧化硅粒子从调色剂的游离率为5质量%-20质量%,
其中在通过超声振动方法从调色剂游离的二氧化硅粒子中具有30nm或更小的初级粒径的粒子的量为20数量%或更少。
本发明的一个实施方式可以提供具有优异的低温定影性、耐热存储稳定性和转印稳定性并且可以防止二氧化硅成膜的调色剂。
附图说明
图1为说明图像形成装置的一个实例的示意图。
图2为说明图像形成装置的另一实例的示意图。
图3为说明图像形成装置的另一实例的示意图。
图4为说明图3的图像形成装置的部分的示意性说明图。
具体实施方式
接下来解释本发明调色剂的一个实施方式。
所述调色剂是通过在母粒子的表面上沉积二氧化硅粒子制造的。
所述二氧化硅粒子包含第一二氧化硅粒子和第二二氧化硅粒子,其中第一二氧化硅粒子和第二二氧化硅粒子具有不同的平均初级粒径。
二氧化硅成膜是由从调色剂游离的固化的二氧化硅粒子、特别是具有小粒径的二氧化硅粒子在感光体上导致的。具有小粒径的二氧化硅粒子从调色剂游离,并且沉积在感光体上,之后聚集而固化。另一方面,具有大粒径的二氧化硅粒子几乎不聚集,并且因此这样的二氧化硅粒子不固化。因此,具有大直径的二氧化硅粒子将经聚集且固化的二氧化硅粒子从感光体刮落下来。
为了防止二氧化硅成膜,考虑了抑制二氧化硅粒子从调色剂的游离。然而,在此情况下,由于二氧化硅粒子被嵌入在母粒子中,调色剂的耐热存储稳定性受到损害。
因此,将彼此具有不同的平均初级粒径的第一二氧化硅粒子和第二二氧化硅粒子以使一定量的二氧化硅粒子游离的方式沉积在母粒子的表面上。结果,防止二氧化硅粒子嵌入母粒子中,并且保证所得调色剂的转印稳定性和耐热存储稳定性。在所游离的二氧化硅粒子中,具有小直径的二氧化硅粒子在感光体上聚集并且固化,但是所游离的二氧化硅粒子中具有大直径的二氧化硅粒子几乎不聚集,并且因此不固化。因此,具有大直径的二氧化硅粒子将经聚集且固化的二氧化硅粒子从感光体刮落下来。结果,可防止二氧化硅成膜。
由于具有小直径的二氧化硅粒子在感光体上聚集和固化,防止具有大直径的二氧化硅粒子刮擦感光体的表面。
第一二氧化硅粒子的平均初级粒径为75nm-250nm、优选120nm-200nm。当第一二氧化硅粒子的平均初级粒径小于75nm时,发生二氧化硅成膜。当其平均初级粒径大于250nm时,所得调色剂的转印稳定性受到损害。
第二二氧化硅粒子的平均初级粒径为10nm-50nm、优选20nm-40nm。当第二二氧化硅粒子的平均初级粒径小于10nm时,发生二氧化硅成膜。当其平均初级粒径大于50nm时,所得调色剂的转印稳定性受到损害。
在本发明中使用的二氧化硅粒子的平均初级粒径如以上具体描述的测量。所使用的测量设备为激光散射粒度分布分析仪“LA-920”(由HORIBA,Ltd.制造)。
设置测量条件并且使用附于LA-920的专用软件“HORIBA LA-920,用于Windows(注册商标)WET(LA-920)Ver.2.02”进行测量数据的分析。使用循环系统中的流动单元进行测量。测量条件如下。
超声波:3级
循环速度:3级
相对折射率:1.08
测量程序如下。
使乙醇循环,并将约1mg(即其中透射率为70%~95%的量)的二氧化硅粉末逐渐加入和分散在其中。此外,进行超声分散处理60秒。
注意,超声分散处理大致调节成使得水容器中的水的温度落在10℃-40℃的范围内。
之后,测量粒度分布。
第一二氧化硅粒子对母粒子的质量比为0.010-0.040、更优选0.020-0.030。当第一二氧化硅粒子对母粒子的质量比小于0.010时,所得调色剂的转印稳定性受到损害。当第一二氧化硅粒子对母粒子的质量比大于0.040时,所得调色剂的低温定影性受到损害。
第二二氧化硅粒子对母粒子的质量比为0.005-0.030、优选0.010-0.020。当第二二氧化硅粒子对母粒子的质量比小于0.005时,所得调色剂的耐热存储稳定性和转印稳定性受到损害。当第二二氧化硅粒子对母粒子的质量比大于0.030时,所得调色剂的低温定影性受到损害。
通过超声振动方法从调色剂游离的二氧化硅粒子的游离率为5质量%-20质量%、更优选10质量%-15质量%。当通过超声振动方法从调色剂游离的二氧化硅粒子的游离率小于5质量%时,所得调色剂的耐热存储稳定性受到损害,并且导致二氧化硅成膜。当其游离率大于20质量%时,发生二氧化硅成膜。
在通过超声振动方法从调色剂游离的二氧化硅粒子中具有30nm或更小粒径的粒子的量为20数量%或更少、优选15数量%或更少。当在通过超声振动方法从调色剂游离的二氧化硅粒子中具有30nm或更小粒径的粒子的量大于20数量%时,发生二氧化硅成膜。
可通过如下提供具有优异的低温定影性、耐热存储稳定性和转印稳定性并且可以防止二氧化硅成膜的调色剂:取决于母粒子的类型或硬度,适当地调节彼此具有不同的平均初级粒径的第一二氧化硅粒子和第二二氧化硅粒子的沉积条件或顺序。
母粒子的制造方法取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括粉碎方法、乳化聚合聚集方法和溶解悬浮方法。为了获得具有小粒径和窄粒度分布的母粒子,溶解悬浮方法的使用是优选的。
使用粉碎方法的母粒子制造方法优选地包含:将包括粘合剂树脂的调色剂组合物熔融-捏和;将经熔融-捏和的调色剂组合物粉碎;和将经粉碎的调色剂组合物分级。
注意,使用粉碎方法的母粒子制造方法可进一步包含施加机械冲击以控制母粒子的形状,以将调色剂的平均圆度控制为0.97或更大。在此情况下,可例如通过设备如混杂器(hybridizer)和机械熔合(mechanofusion)施加机械冲击。
使用乳化聚合聚集方法的母粒子制造方法优选地包含:使充当粘合剂树脂前体的单体在水性介质中进行乳化聚合,以制备粘合剂树脂分散液;将粘合剂树脂分散液与其中不包括粘合剂树脂的调色剂组合物分散在水性介质中的分散液混合,以导致聚集;和对经聚集的粒子进行加热和熔合。
所述水性介质的具体实例包括水(例如,蒸馏水和离子交换水)和醇。这些可组合使用。
所述水性介质优选地包含表面活性剂。
所述表面活性剂的实例包括:阴离子型表面活性剂,例如基于硫酸酯盐的表面活性剂、基于磺酸盐的表面活性剂、基于磷酸酯的表面活性剂、和基于皂的表面活性剂;阳离子型表面活性剂,例如基于胺盐的表面活性剂和基于季铵盐的表面活性剂;和非离子型表面活性剂,例如基于聚乙二醇的表面活性剂、基于烷基酚环氧乙烷加合物的表面活性剂和基于多元醇的表面活性剂。这些可组合使用。在它们之中,离子型表面活性剂是优选的,并且阴离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂是更优选的。
阴离子型表面活性剂的具体实例包括:脂肪酸皂,例如月桂酸钾、油酸钠和蓖麻油钠盐;硫酸酯,例如辛基硫酸酯、月桂基硫酸酯、月桂基醚硫酸酯、壬基苯基醚硫酸酯;磺酸盐,例如月桂基磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸钠(例如,三异丙基萘磺酸钠和二丁基萘磺酸钠)、萘磺酸盐-福尔马林缩合物、磺基琥珀酸单辛酯、磺基琥珀酸二辛酯、月桂酸酰胺磺酸盐和油酸酰胺磺酸盐;磷酸酯,例如月桂基磷酸酯、异丙基磷酸酯和壬基苯基醚磷酸酯;二烷基磺基琥珀酸盐,例如二辛基磺基琥珀酸钠;和磺基琥珀酸盐,例如月桂基磺基琥珀酸2-钠。
阳离子型表面活性剂的具体实例包括:胺盐,例如月桂胺盐酸盐、硬脂胺盐酸盐、油胺乙酸盐、硬脂胺乙酸盐、和硬脂基氨基丙基胺乙酸盐;和季铵盐,例如月桂基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二羟乙基甲基氯化铵、油基二聚氧亚乙基甲基氯化铵、乙硫酸月桂酰氨基丙基二甲基乙基铵、月桂酰氨基丙基二甲基羟乙基高氯酸铵、烷基苯二甲基氯化铵、和烷基三甲基氯化铵。
非离子型表面活性剂的具体实例包括:烷基醚,例如聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚;烷基苯基醚,例如聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚;烷基酯,例如聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯和聚氧乙烯油酸酯;烷基胺,例如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯硬脂基氨基醚、聚氧乙烯油基氨基醚、聚氧乙烯大豆油基氨基醚、聚氧乙烯牛油-氨基醚;烷基酰胺,例如聚氧乙烯月桂酸酰胺、聚氧乙烯硬脂酸酰胺和聚氧乙烯油酸酰胺;植物油醚,例如聚氧乙烯蓖麻油醚和聚氧乙烯菜籽油醚;烷醇酰胺,例如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺;脱水山梨糖醇酯醚,例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、和聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯。
粘合剂树脂分散液中表面活性剂的量典型地为0.01质量%-1质量%、优选0.02质量%-0.5质量%且更优选0.1质量%-0.2质量%。当粘合剂树脂分散液中表面活性剂的量小于0.01质量%时,可导致聚集,在其中粘合剂树脂分散液的pH不是足够碱性的情况下尤其如此。当其量大于1质量%时,所得调色剂的低温定影性可受到损害。
在其中不包括粘合剂树脂的调色剂组合物分散在水性介质中的分散液中的表面活性剂的量典型地为0.01质量%-10质量%、优选0.1质量%-5质量%且更优选0.5质量%-0.2质量%。当在其中不包括粘合剂树脂的调色剂组合物分散在水性介质中的分散液中的表面活性剂的量小于0.01质量%时,由于在聚集期间粒子之间的稳定性不同,某些粒子可游离。当其量大于10质量%时,粒子的粒度分布可为宽的,或者可难以控制粒径。
在聚集时,可控制pH。此外,可加入聚集剂以稳定地且迅速地进行粒子的聚集,以及获得具有窄粒度分布的母粒子。
所述聚集剂优选为具有一价或更高的电荷的化合物。
所述聚集剂的具体实例包括:具有与待被聚集的粒子的极性不同的极性的离子型表面活性剂;酸,例如盐酸、硫酸、硝酸、乙酸和草酸;无机酸的金属盐,例如氯化镁、氯化钠、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铵、硝酸铝、硝酸银、硫酸铜和碳酸钠;脂族酸的金属盐,例如乙酸钠、甲酸钾、草酸钠、邻苯二甲酸钠和水杨酸钾;芳族酸的金属盐;酚的金属盐,例如酚钠;氨基酸的金属盐;以及脂族或芳族胺的无机酸盐,例如三乙醇胺盐酸盐和苯胺盐酸盐。在它们之中,就经聚集的粒子的稳定性、随着加热或老化(age)的聚集剂的稳定性以及易于洗涤而言,无机酸的金属盐是优选的。
使用的聚集剂的量取决于电荷的价态而变化。在一价的情况下,相对于水性介质,其量典型地为3质量%或更少。在二价的情况下,相对于水性介质,其量典型地为1质量%或更少。在三价的情况下,相对于水性介质,其量典型地为0.5质量%或更少。
在对经聚集的粒子进行加热和熔合时,优选地将经聚集的粒子加热至等于或高于粘合剂树脂的玻璃化转变温度的温度以使所述粒子熔合。
使用乳化聚合聚集方法的母粒子制造方法优选地进一步包含:洗涤经加热和熔合的粒子;和干燥经洗涤的粒子。
在洗涤经加热和熔合的粒子时,典型地通过向经加热和熔合的粒子中以所述粒子量几倍的量加入酸性或碱性水溶液进行洗涤,并且搅拌该混合物,之后进行过滤。接着,向过滤产物中以为过滤产物的量几倍的量加入纯水,并且搅拌该混合物,之后进行过滤。重复上述系列操作,直至所得滤液的pH变为约7。
在干燥经洗涤的粒子时,优选的是,将所述粒子在比粘合剂树脂的玻璃化转变温度低的温度下干燥。在此情况下,任选地通过循环干燥空气或者在真空条件下进行加热。
使用溶解悬浮方法的母粒子制造方法优选地包含:将包含粘合剂树脂或者充当粘合剂树脂前体的一种组分的预聚物的调色剂组合物溶解或分散在有机溶剂中,以制备第一液体;将第一液体在水性介质中乳化或分散以制备第二液体;和从第二液体除去有机溶剂。
所述有机溶剂取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,条件是其可以溶解或分散调色剂组合物。所述有机溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮和甲基异丁基酮。这些可组合使用。在它们之中,基于酯的溶剂是优选的,并且乙酸乙酯是特别优选的。
就其除去的容易性而言,所述有机溶剂优选地具有150℃或更低的沸点。
所述有机溶剂对调色剂组合物的质量比典型地为0.4-3、优选0.6-1.4并且更优选0.8-1.2。
注意,除了所述粘合剂树脂或者所述预聚物之外的调色剂组合物的组分可加入到水性介质中,或者可在将第一液体加入到水性介质中时加入到水性介质中。
所述水性介质从本领域中已知的那些中适当地选择而没有任何限制。例如,可使用水、或者与水混溶的溶剂作为所述水性介质。这些可组合使用。在它们之中,水是优选的。
所述与水混溶的溶剂没有特别限制,只要其与水混溶。其实例包括醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂和低级酮。
所述醇的实例包括甲醇、异丙醇和乙二醇。
所述低级酮的实例包括丙酮和甲乙酮。
根据需要,所述水性介质优选地包含分散剂,以使油滴稳定化,并且在保持期望的粒子形状的情况下使粒度分布尖锐。
所述分散剂取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括表面活性剂、不溶于水的无机化合物分散剂和聚合物型保护胶体。这些可组合使用。在它们之中,表面活性剂是优选的。
作为所述表面活性剂的阴离子型表面活性剂的实例包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、和磷酸酯。它们之中,具有氟烷基基团的阴离子型表面活性剂是优选的。
所述具有氟烷基基团的阴离子型表面活性剂的实例包括C2-C10氟烷基羧酸或其金属盐、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-[ω-氟烷基(C6-C11)氧基)-1-烷基(C3-C4)磺酸钠、3-[ω-氟烷酰基(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠、氟烷基(C11-C20)羧酸或其金属盐、全氟烷基羧酸(C7-C13)或其金属盐、全氟烷基(C4-C12)磺酸或其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟基乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸的盐和单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。
所述具有氟烷基基团的阴离子型表面活性剂的市售产品的实例包括:SURFLON S-111、S-112、S-113(均由Asahi Glass Co.,Ltd.制造);FLUORADFC-93、FC-95、FC-98、FC-129(均由Sumitomo3M Limited制造);UNIDYNEDS-101、DS-102(均由DAIKIN INDUSTRIES,LTD.制造);MEGAFAC F-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F-833(均由DIC Corporation制造);EFTOPEF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(均由Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.,Ltd.制造);和FUTARGENTF-100、F-150(均由NEOS COMPANY LIMITED制造)。
所述不溶于水的无机化合物分散剂的实例包括磷酸钙。
在其中使用的分散剂可用酸溶解(例如,磷酸钙)和用碱溶解的情况下,所述分散剂可通过其中在将所述分散剂用酸例如盐酸溶解之后用水洗涤粒子的方法或者其中通过酶使分散剂分解的方法除去。
所述聚合物型保护胶体的实例包括酸、包含羟基的基于(甲基)丙烯酰基的单体、与乙烯醇的醚、乙烯醇和包含羧基的化合物的酯、酰胺化合物或其羟甲基化合物、氯化物、具有氮原子或其杂环的单体的均聚物或共聚物、聚氧乙烯类和纤维素类。
所述酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和马来酸酐。
所述具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体的实例包括丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸β-羟基丙酯、甲基丙烯酸β-羟基丙酯、丙烯酸γ-羟基丙酯、甲基丙烯酸γ-羟基丙酯、丙烯酸3-氯苯胺-2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸3-氯苯胺-2-羟基丙基酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺。
所述与乙烯醇的醚的实例包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚。
所述乙烯醇和具有羧基的化合物的酯的实例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。
所述酰胺化合物或者其羟甲基化合物的实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、和其羟甲基化合物。
所述氯化物的实例包括丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯。
所述具有氮原子或其杂环的单体的实例包括乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、和乙烯亚胺。
所述聚氧乙烯类的实例包括聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯、和聚氧乙烯壬基苯基酯。
所述纤维素类的实例包括甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。
水性介质对调色剂组合物的质量比典型地为0.5-20、优选1-10。当水性介质对调色剂组合物的质量比小于0.50时,调色剂组合物的分散状态变差,并且因此不可能获得期望粒径的母粒子。当其质量比大于20时,生产成本可增加。
用于第一液体在水性介质中的乳化或分散的分散器的实例包括低速剪切分散器和高速剪切分散器。
用于从第二液体除去有机溶剂的方法的实例包括:其中将整个反应体系逐渐加热以完全蒸发和除去油滴中的有机溶剂的方法;和其中将乳化的分散液喷射到干燥气氛中以完全除去油滴中的不溶于水的有机溶剂并且蒸发和除去水性分散剂的方法。
使用溶解悬浮方法的母粒子制造方法优选地进一步包含:从第二液体除去有机溶剂以洗涤所形成的粒子;和干燥经洗涤的粒子。
可对经洗涤的粒子进行分级。
当将经洗涤的粒子分级时,优选地除去细粒子组分,例如通过旋风分离器、滗析器、或者离心分离。
注意,可对经干燥的粒子进行分级。
母粒子中包含的粘合剂树脂没有特别限制,并且其实例包括结晶聚酯、非晶聚酯、脲改性聚酯、氨基甲酸酯改性聚酯、苯乙烯或者其取代物的聚合物(例如,聚苯乙烯、聚(对氯苯乙烯)和聚乙烯基甲苯)、基于苯乙烯的共聚物(例如,苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸α-氯甲基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、和苯乙烯-马来酸酯共聚物)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族或脂环族烃树脂、和芳族石油树脂。这些可组合使用。在它们之中,聚酯是优选的,并且结晶聚酯和/或非晶聚酯是更优选的,因为所得调色剂可在定影期间实现快速熔融以使图像表面水平,并且即使在低的分子量的情况下,所述调色剂也实现足够的塑性。
粘合剂树脂的重均分子量典型地为3,000或更大、优选5,000-1,000,000、和更优选7,000-500,000。当粘合剂树脂的重均分子量小于3,000时,所得调色剂的耐热反印(offset)性可为差的。
粘合剂树脂的玻璃化转变温度典型地为30℃-70℃、优选40℃-65℃。当粘合剂树脂的玻璃化转变温度低于30℃时,所得调色剂的耐热存储稳定性可受到损害。当其玻璃化转变温度高于70℃时,所得调色剂的低温定影性可受到损害。
粘合剂树脂中聚酯的量取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,并且其量为例如50质量%或更大。当粘合剂树脂中聚酯的量小于50质量%时,所得调色剂的低温定影性可受到损害。
非晶聚酯优选地包含源自由通式(1)表示的多元醇的构成单元和源自由通式(2)表示的多元羧酸的构成单元:
A-(OH)m 通式(1)
在上式中,A为C1-C20烷基,C1-C20亚烷基,可具有取代基的芳族基团,或者杂环型芳族基团,并且m为2-4的整数。
B-(COOH)n 通式(2)
在上式中,B为C1-C20烷基,C1-C20亚烷基,可具有取代基的芳族基团,或者杂环型芳族基团,并且n为2-4的整数。
由通式(1)表示的多元醇的实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,3,5-三羟基甲基苯、双酚A、双酚A环氧乙烷加合物、双酚A环氧丙烷加合物、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷加合物、和氢化双酚A环氧丙烷加合物。这些可组合使用。
由通式(2)表示的多元羧酸的实例包括马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二碳烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、异十二碳烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、异辛烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、1,2,4-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三羧酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、均苯四甲酸、Empol三聚体酸、环己烷二羧酸、环己烷二羧酸、丁烷四羧酸、二苯基砜四羧酸、和乙二醇双(偏苯三甲酸)。这些可组合使用。
非晶聚酯的酸值典型地为1KOHmg/g-50KOHmg/g、优选5KOHmg/g-30KOHmg/g。当非晶聚酯的酸值为1KOHmg/g或更大时,所得调色剂倾向于带负电,并且因此调色剂在定影至纸期间具有优异的对纸的亲和性,从而改善调色剂的低温定影性。然而,当非晶聚酯的酸值大于50KOHmg/g时,调色剂相对于环境波动的带电稳定性可受到损害。
非晶聚酯的羟值典型地为5KOHmg/g或更大。
结晶聚酯具有这样的热熔合特性:其粘度在熔融开始温度附近的温度处急剧下降。因此,包含结晶聚酯的调色剂一直到熔融开始温度都具有优异的耐热存储稳定性,并且由于其粘度在熔融开始温度处急剧降低并且调色剂定影,调色剂还具有优异的耐热存储稳定性和低温定影性。此外,包含结晶聚酯的调色剂在脱模宽度即在最低定影温度与热反印开始温度之间的差值方面具有优异的结果。
结晶聚酯优选地包含由通式(A)表示的结构:
-OCO-(CR1=CR2)m-COO-(CH2)n- 通式(A)
在上式中,n为重复单元的数量,m为1-3的整数,并且R1和R2各自独立地为氢原子或烃基。
用于合成结晶聚酯的醇组分的实例包括C2-C6二醇化合物。在它们之中,优选的是1,4-丁二醇、1,6-己二醇、和其衍生物。
所述醇组分中C2-C6二醇化合物的量典型地为80摩尔%或更大、优选85摩尔%或更大。
用于合成结晶聚酯的酸组分的实例包括富马酸、包含C=C双键的羧酸、和其衍生物。
对于用于控制结晶聚酯的结晶性和软化点的方法,存在如下方法:其中通过加入三元以上多元醇例如甘油作为醇组分或者加入三价以上多价羧酸例如偏苯三甲酸作为酸组分进行缩聚反应,从而合成非线型聚酯。
结晶聚酯的分子结构可通过溶液或固体NMR波谱法、X-射线衍射光谱法、GC/MS、LC/MS、或者IR光谱法确认。对于其简单方法,其分子结构可用基于红外吸收光谱中在965±10cm-1和990±10cm-1处的烯烃的δCH(面外弯曲)的吸收确认。
就低温定影性而言,结晶聚酯优选地在其可溶于邻二氯苯的组分的分子量(M)中具有3.5-4.0的峰位置和1.5或更小的峰半宽度,其中横轴表示log(M),纵轴表示质量%;并且具有1,000-30,000的重均分子量(Mw)、500-6,000的数均分子量(Mn)和2-10的Mw/Mn。
通过DSC测量的结晶聚酯的吸热峰温度优选为50℃-130℃。当通过DSC测量的吸热峰温度低于50℃时,所得调色剂的耐热存储稳定性受到损害,并且因此在显影装置的内部温度下可容易地导致调色剂的粘连(blocking)。当其吸热峰温度高于130℃时,所得调色剂的低温定影性可受到损害。
就低温定影性而言,结晶聚酯的酸值典型地为5mgKOH/g或更大、优选10mgKOH/g或更大。就耐热反印性而言,结晶聚酯的酸值典型地为45mgKOH/g或更小。
就低温定影性和带电性而言,结晶聚酯的羟值典型地为0mgKOH/g-50mgKOH/g、优选5mgKOH/g-50mgKOH/g。
粘合剂树脂的前体优选为具有能与活性氢基团反应的基团的预聚物以及具有活性氢基团的化合物。
可将其中包含具有能与活性氢基团反应的基团的预聚物的调色剂组合物溶解或分散在有机溶剂中的第一液体与具有活性氢基团的化合物一起在水解介质中乳化或分散。替代地,可将其中包含具有能与活性氢基团反应的基团的预聚物的调色剂组合物溶解或分散在有机溶剂中的第一液体在预先加入有具有活性氢基团的化合物的水性介质中乳化或分散。进一步地,可将其中包含具有能与活性氢基团反应的基团的预聚物的调色剂组合物溶解或分散在有机溶剂中的第一液体溶解或分散在水性介质中,之后向其中加入具有活性氢的化合物。在此情况下,优先在各母粒子的表面上产生粘合剂树脂并且因此可形成粘合剂树脂的浓度梯度。
注意,具有能与活性氢基团反应的基团的预聚物与具有活性氢基团的化合物之间的反应的条件可取决于所用的具有能与活性氢基团反应的基团的预聚物与具有活性氢基团的化合物的组合而适当地选择。
具有能与活性氢基团反应的基团的预聚物与具有活性氢基团的化合物之间的反应的持续时间典型地为10分钟-40小时、优选2小时-24小时。
具有能与活性氢基团反应的基团的预聚物没有特别限制,只要其具有能与活性氢基团反应的基团。其实例包括多元醇树脂、丙烯酰基树脂、聚酯、环氧树脂、以及其衍生物。这些可组合使用。在它们之中,就其高的在熔融期间的流动性以及透明性而言,聚酯是优选的。
能与活性氢基团反应的基团没有特别限制,并且其实例包括异氰酸酯基团、环氧基团、羧基、和酰氯基团。这些可组合使用。在它们之中,异氰酸酯基团是优选的。
母粒子优选地包含脲改性聚酯(RMPE)作为得自预聚物的粘合剂树脂,因为可容易地控制高分子量组分的分子量,并且可保证优异的脱模性和定影性,即使当所得调色剂用在无油低温定影中特别是用在不含用于定影用加热部件的脱模油涂覆系统的装置中时也是如此。
脲改性聚酯(RMPE)可通过使具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)与胺(B)反应而合成。
脲改性聚酯(RMPE)可具有氨基甲酸酯键。
在此情况下,脲改性聚酯(RMPE)中脲键对氨基甲酸酯键的摩尔比(脲键/氨基甲酸酯键)典型地为100/0-10/90、优选80/20-20/80并且更优选60/40-30/70。当脲改性聚酯(RMPE)中脲键对氨基甲酸酯键的摩尔比(脲键/氨基甲酸酯键)小于10/1时,所得调色剂的耐热反印性可受到损害。
具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)可通过如下合成:使多元醇(PO)和多元羧酸(PC)通过缩聚而反应以合成具有羟基的聚酯,之后使该具有羟基的聚酯与多异氰酸酯(PIC)反应。
多元醇(PO)取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括二醇(DIO)、三元以上多元醇(TO)、以及包含二醇(DIO)和三元以上多元醇(TO)的混合物。这些可组合使用。在它们之中,单独的二醇(DIO)、以及包含二醇(DIO)和少量的三元以上多元醇(TO)的混合物是优选的。
二醇(DIO)的实例包括亚烷基二醇、亚烷基醚二醇、脂环族二醇、脂环族二醇的环氧烷烃加合物、双酚、以及双酚的环氧烷烃加合物。在它们之中,优选的是C2-C12亚烷基二醇、以及双酚的环氧烷烃加合物,并且更优选的是双酚的环氧烷烃加合物、以及双酚的环氧烷烃加合物与C2-C12亚烷基二醇的混合物。
亚烷基二醇的实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。
亚烷基醚二醇的实例包括二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、和聚四亚甲基醚二醇。
脂环族二醇的实例包括1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A。
脂环族二醇的环氧烷烃加合物的实例包括通过将环氧烷烃(例如,环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)加成至脂环族二醇而获得的加合物。
双酚的实例包括双酚A、双酚F和双酚S。
双酚的环氧烷烃加合物的实例包括通过将环氧烷烃(例如,环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)加成至双酚而获得的加合物。
三元以上多元醇(TO)的实例包括三元以上多元脂族醇、三元以上多元酚、以及三元以上多元酚的环氧烷烃加合物。
三元以上多元脂族醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇。
三元以上多元酚的实例包括三酚(例如,由HONSHU CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制造的三酚PA)、苯酚线型酚醛树脂和甲酚线型酚醛树脂。
三元以上多元酚的环氧烷烃加合物的实例包括通过将环氧烷烃(例如,环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)加成至三元以上多元酚而获得的化合物。
二醇(DIO)与三元以上多元醇(TO)的混合物中二醇(DIO)对三元以上多元醇(TO)的共混质量比(DIO/TO)优选为100/0.01-10/1、更优选100/0.01-1/1。
多元羧酸(PC)取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括二羧酸(DIC)、三价以上多元羧酸(TC)、以及包含二羧酸(DIC)和三价以上多元羧酸(TC)的混合物。这些可组合使用。在它们之中,单独的二羧酸(DIC)、以及包含DIC和少量的三价以上多元羧酸(TC)的混合物是优选的。特别地,优选的是C4-C20亚烯基二羧酸和C8-C20芳族二羧酸。
二羧酸(DIC)的实例包括亚烷基二羧酸、亚烯基二羧酸和芳族二羧酸。
亚烷基二羧酸的实例包括琥珀酸、己二酸和癸二酸。
亚烯基二羧酸的实例包括马来酸和富马酸。
芳族二羧酸的实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二羧酸。
三价以上多元羧酸(TC)的实例包括芳族多元羧酸。
芳族多元羧酸优选为C9-C20芳族多元羧酸。
芳族多元羧酸的实例包括偏苯三甲酸和均苯四甲酸。
可使用选自二羧酸(DIC)、三价以上多元羧酸(TC)、以及二羧酸(DIC)和三价以上多元羧酸的混合物的至少一种的酸酐或低级烷基酯代替多元羧酸(PC)。
所述低级烷基酯的实例包括甲基酯、乙基酯和异丙基酯。
二羧酸(DIC)和三价以上多元羧酸(TC)的混合物中二羧酸(DIC)对三价以上多元羧酸(TC)的共混质量比(DIC/TC)优选为100/0.01-10/1、更优选100/0.01-1/1。
当使多元醇(PO)和多元羧酸(PC)通过缩聚反应进行反应时多元醇(PO)中的羟基[OH]对多元羧酸(PC)中的羧基[COOH]的当量比([OH]/[COOH])典型地为2/1-1/1、优选1.5/1-1/1并且更优选1.3/1-1.02/1。
具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)中得自多元醇(PO)的构成单元的量典型地为0.5质量%-40质量%、优选1质量%-30质量%并且更优选2质量%-20质量%。当具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)中得自多元醇(PO)的构成单元的量小于0.5质量%时,所得调色剂的耐热反印性受到损害,并且因此可能难以实现调色剂的耐热存储稳定性和低温定影性两者。当其量大于40质量%时,所得调色剂的低温定影性可受到损害。
多异氰酸酯(PIC)取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括脂族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳族二异氰酸酯、芳族脂族二异氰酸酯和异氰脲酸酯。这些可组合使用。
脂族多异氰酸酯的实例包括四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯基己酸甲酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、和四甲基己烷二异氰酸酯。
脂环族多异氰酸酯的实例包括异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯。
芳族二异氰酸酯的实例包括甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、亚联苯基-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯基-3,3’-二甲基联苯、3-甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和二苯基醚-4,4’-二异氰酸酯。
芳族脂族二异氰酸酯的实例包括α,α,α’,α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯。
异氰脲酸酯的实例包括三(异氰酸酯基烷基)异氰脲酸酯和三(异氰酸酯基环烷基)异氰脲酸酯。
可使用多异氰酸酯(PIC)的酚衍生物或者用肟或己内酰胺封端的多异氰酸酯(PIC)代替多异氰酸酯(PIC)。
当使多异氰酸酯(PIC)和具有羟基的聚酯反应时多异氰酸酯(PIC)中的异氰酸酯基团[NCO]对具有羟基的聚酯中的羟基[OH]的当量比([NCO]/[OH])典型地为5/1-1/1、优选4/1-1.2/1并且更优选3/1-1.5/1。当当量比[NCO]/[OH]大于5/1时,所得调色剂的低温定影性可受到损害。当当量比[NCO]/[OH]小于1/1时,所得调色剂的耐反印性可受到损害。
具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)中得自多异氰酸酯(PIC)的构成单元的量典型地为0.5质量%-40质量%、优选1质量%-30质量%并且更优选2质量%-20质量%。当具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)中得自多异氰酸酯(PIC)的构成单元的量小于0.5质量%时,所得调色剂的耐热反印性受到损害,并且因此可难以获得调色剂的耐热存储稳定性和低温定影性两者。当其量大于40质量%时,所得调色剂的低温定影性可受到损害。
每分子的具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)的异氰酸酯基团的数量典型地为1或更多、优选1.2-5并且更优选1.5-4。当每分子的具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)的异氰酸酯基团的数量小于1时,所得脲改性聚酯(RMPE)的分子量变小,并且因此所得调色剂的耐热反印性可受到损害。
具有能与活性氢基团反应的基团的预聚物的可溶于四氢呋喃的组分的重均分子量典型地为3,000-40,000、优选4,000-30,000。当具有能与活性氢基团反应的基团的预聚物的可溶于四氢呋喃的组分的重均分子量小于3,000时,所得调色剂的耐热存储稳定性可受到损害。当其重均分子量大于40,000时,所得调色剂的低温定影性可受到损害。
注意,具有能与活性氢基团反应的基团的预聚物的可溶于四氢呋喃的组分的重均分子量可通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。
胺(B)没有特别限制,并且其实例包括二胺、三价以上多元胺、氨基醇、氨基硫醇和氨基酸。这些可组合使用。
二胺化合物的实例包括:芳族二胺(例如,苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4’-二氨基二苯基甲烷)、脂环族二胺(4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷和异佛尔酮二胺)、和脂族二胺(例如,乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺)。
三价以上多元胺的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。
氨基醇的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。
氨基硫醇的实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。
氨基酸化合物的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。其氨基被封端的化合物的实例包括唑啉化合物、以及由胺和酮(例如,丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮)获得的酮亚胺化合物。在这些胺中,优选的是二胺化合物、以及二胺化合物与少量的多元胺化合物的混合物。
注意,可使用其中胺(B)的氨基被封端的化合物代替胺(B)。
在其中组合使用脲改性聚酯(RMPE)和非晶聚酯作为粘合剂树脂的情况下,脲改性聚酯(RMPE)和非晶聚酯优选为对于彼此其至少一部分是相容的。这些树脂之间的相容性可改善所得调色剂的低温定影性和耐热反印性。为此,用于合成脲改性聚酯(RMPE)的多元醇和多元羧酸、与用于合成非晶聚酯的那些分别优选为类似组成。
脲改性聚酯(RMPE)与非晶聚酯的组合的具体实例包括以下(1)-(10):
(1)包含如下的混合物:通过将聚酯预聚物用异佛尔酮二胺进行脲化而获得的化合物,其中所述聚酯预聚物是通过双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和间苯二甲酸之间的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯的反应获得的;和双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和间苯二甲酸之间的缩聚产物;
(2)包含如下的混合物:通过将聚酯预聚物用异佛尔酮二胺进行脲化而获得的化合物,其中所述聚酯预聚物是通过双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和间苯二甲酸之间的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯的反应获得的;和双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和对苯二甲酸之间的缩聚产物;
(3)包含如下的混合物:通过将聚酯预聚物用异佛尔酮二胺进行脲化而获得的化合物,其中所述聚酯预聚物是通过双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物/双酚A环氧丙烷(2摩尔)加合物与对苯二甲酸之间的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯的反应获得的;和双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物/双酚A环氧丙烷(2摩尔)加合物和对苯二甲酸之间的缩聚物;
(4)包含如下的混合物:通过将聚酯预聚物用异佛尔酮二胺进行脲化而获得的化合物,其中所述聚酯预聚物是通过双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物/双酚A环氧丙烷(2摩尔)加合物和对苯二甲酸之间的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯的反应获得的;和双酚A环氧丙烷(2摩尔)加合物和对苯二甲酸之间的缩聚产物;
(5)包含如下的混合物:通过将聚酯预聚物用六亚甲基二胺进行脲化而获得的化合物,其中所述聚酯预聚物是通过双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和对苯二甲酸之间的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯的反应而获得的;和双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和对苯二甲酸之间的缩聚产物;
(6)包含如下的混合物:通过将聚酯预聚物用六亚甲基二胺进行脲化而获得的化合物,其中所述聚酯预聚物是通过双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和对苯二甲酸之间的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯的反应获得的;和双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物/双酚A环氧丙烷(2摩尔)加合物和对苯二甲酸之间的缩聚产物;
(7)包含如下的混合物:通过将聚酯预聚物用乙二胺进行脲化而获得的化合物,其中所述聚酯预聚物是通过双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和对苯二甲酸之间的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯的反应获得的;和双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和对苯二甲酸之间的缩聚产物;
(8)包含如下的混合物:通过将聚酯预聚物用六亚甲基二胺进行脲化而获得的化合物,其中所述聚酯预聚物是通过双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和间苯二甲酸之间的缩聚产物与二苯基甲烷二异氰酸酯的反应而获得的;和双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和间苯二甲酸之间的缩聚产物;
(9)包含如下的混合物:通过将聚酯预聚物用六亚甲基二胺进行脲化而获得的化合物,其中所述聚酯预聚物是通过双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物/双酚A环氧丙烷(2摩尔)加合物和对苯二甲酸/十二碳烯基琥珀酸酐之间的缩聚产物与二苯基甲烷二异氰酸酯的反应获得的;和双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物/双酚A环氧丙烷(2摩尔)加合物和对苯二甲酸之间的缩聚产物;和
(10)包含如下的混合物:通过将聚酯预聚物用六亚甲基二胺进行脲化而获得的化合物,其中所述聚酯预聚物是通过双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和间苯二甲酸之间的缩聚产物与甲苯二异氰酸酯的反应获得的;和双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物和间苯二甲酸之间的缩聚产物。
调色剂可进一步包含着色剂、脱模剂、带电控制剂、除了二氧化硅粒子之外的流动性改进剂、清洁性改进剂和磁性材料。
着色剂取决于预期目的从本领域中已知的染料和颜料适当地选择而没有任何限制。其实例包括炭黑、苯胺黑染料、黑锑粉、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、黄丹、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、富尔坎坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、氧化铁红、铅丹、铅朱红、镉红、镉汞红、锑朱红、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、富尔坎坚牢玉红B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛青、深蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌、锌钡白和其混合物。这些可组合使用。
调色剂中着色剂的量典型地为1质量%-15质量%、优选3质量%-10质量%。当调色剂中着色剂的量小于1质量%时,所得调色剂的着色强度可为低的。当其量大于15质量%时,在所得调色剂中导致着色剂分散失败,这可降低调色剂的着色强度、或者损害调色剂的电性质。
着色剂可作为母料使用,其中着色剂形成与树脂的复合物。
所述树脂取决于预期目的从本领域中已知的那些适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括聚酯、苯乙烯或其衍生物的聚合物、基于苯乙烯的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族烃树脂、脂环族烃树脂、芳族石油树脂。这些可组合使用。
苯乙烯或其衍生物的聚合物的实例包括聚苯乙烯、聚(对氯苯乙烯)和聚乙烯基甲苯。
基于苯乙烯的共聚物的实例包括苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物。
母料可通过施加高剪切力将树脂和着色剂一起混合或捏和而制造。优选地,可使用有机溶剂以改善着色剂和树脂之间的相互作用。此外,优选使用所谓的冲洗方法(flashing method),因为着色剂的湿滤饼可直接使用而无需干燥。所述冲洗方法为这样的方法:其中将包含着色剂的水性糊料与树脂以及有机溶剂一起混合或捏和,然后使着色剂转移到树脂以除去水分和有机溶剂。
在混合或捏和中,例如,可使用高剪切分散器(例如,三辊磨机)。
脱模剂取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,但是其优选为熔点在50℃-120℃范围内的具有低熔点的脱模剂。由于所述具有低的熔融温度的脱模剂分散在粘合剂树脂中,其有效地充当定影辊和调色剂之间界面的脱模剂。结果,可在无油定影(未将例如油的脱模剂施加到定影辊上)中实现优异的耐热反印性。
脱模剂的实例包括天然蜡。这些可组合使用。
天然蜡的实例包括植物蜡(例如,巴西棕榈蜡、棉蜡、日本蜡和米蜡)、动物蜡(例如,蜂蜡和羊毛脂)、矿物蜡(例如,地蜡(ozokelite)和纯地蜡(ceresin))、和石油蜡(例如,石蜡、微晶蜡和凡士林)。
除了以上列出的天然蜡以外的蜡的实例包括:合成烃蜡(例如,费托蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡);合成蜡(例如,酯蜡、酮蜡和醚蜡);脂肪酸酰胺(12-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酰胺和邻苯二甲酸酐酰亚胺);和低分子量结晶聚合物树脂例如丙烯酸类均聚物(例如,聚甲基丙烯酸正硬脂基酯和聚甲基丙烯酸正月桂基酯)和丙烯酸类共聚物(例如,丙烯酸正硬脂基酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物);和具有作为侧链的长烷基的结晶聚合物。
脱模剂的熔点典型地为50℃-120℃、优选60℃-90℃。当脱模剂的熔点低于50℃时,调色剂的耐热存储稳定性可受到损害。当其熔点高于120℃时,调色剂的低温定影性可受到损害。
在比脱模剂的熔点高20℃的温度下脱模剂的熔体粘度典型地为5cp-1,000cp、优选10cp-100cp。当在比脱模剂的熔点高20℃的温度下脱模剂的熔体粘度小于5cp时,调色剂的脱模性可受到损害。当其熔体粘度大于1,000cp时,调色剂的耐热反印性和低温定影性可受到损害。
调色剂中脱模剂的量典型地为0质量%-40质量%、优选3质量%-30质量%。当调色剂中脱模剂的量大于40质量%时,调色剂的流动性可受到损害。
带电控制剂取决于预期目的从本领域中已知的那些适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷或其化合物、钨或其化合物、含氟表面活性剂、水杨酸的金属盐、和水杨酸衍生物的金属盐。这些可组合使用。
所述带电控制剂的市售产品的实例包括苯胺黑染料BONTRON03、季铵盐BONTRON P-51、含金属的偶氮染料BONTRON S-34、基于羟基萘甲酸的金属络合物E-82、基于水杨酸的金属络合物E-84和酚缩合物E-89(均由ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD制造);季铵盐钼络合物TP-302和TP-415(均由Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造);季铵盐COPY CHARGEPSY VP2038、三苯基甲烷衍生物COPY BLUE PR、季铵盐COPY CHARGENEG VP2036和COPY CHARGE NX VP434(均由Hoechst AG制造);LRA-901和硼络合物LR-147(由Japan Carlit Co.,Ltd.制造);铜酞菁;二萘嵌苯;喹吖啶酮;偶氮颜料;和具有作为官能团的磺酸基团、羧基和季铵盐的聚合物型化合物。
带电控制剂对粘合剂树脂的质量比典型地为0.1质量%-10质量%、优选0.2质量%-5质量%。当带电控制剂对粘合剂树脂的质量比小于0.1质量%时,可降低调色剂的带电控制性。当其质量比大于10质量%时,调色剂的带电性变得过大,并且因此与显影辊的静电力增大而降低显影剂的流动性或者降低图像浓度。
除了上述二氧化硅粒子之外的流动性改进剂取决于预期目的从本领域中已知的那些适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、砂石灰、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、和氮化硅。这些可组合使用。
所述流动性改进剂优选地用例如如下进行疏水处理:硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、包含氟烷基基团的硅烷偶联剂、基于有机钛酸酯的偶联剂、基于铝的偶联剂、硅油、或改性硅油。
将清洁性改进剂添加至调色剂以除去在感光体或一次转印部件上的任何残留调色剂,并且其实例包括脂肪酸金属盐(例如,硬脂酸锌和硬脂酸钙),和通过无皂乳化聚合制造的聚合物粒子,例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子和聚苯乙烯粒子。
所述聚合物粒子优选具有相对窄的粒度分布,并且其体均粒径优选为0.01μm-1μm。
磁性材料取决于预期目的从本领域中已知的那些中适当地选择,并且其实例包括金属(例如,铁氧体、磁铁矿、还原铁、钴、锰和镍)、合金和包含任意上述金属的化合物。这些可组合使用。
接下来解释本发明显影剂的一个实施方式。
所述显影剂包含上述调色剂并且可进一步包含载体。
载体典型地包含各自具有磁性的芯粒子、以及形成于芯粒子表面上的包含树脂的保护层。
载体的重均粒径典型地为20μm-45μm。当载体的重均粒径小于20μm时,往往导致载体沉积。当其重均粒径大于45μm时,所印刷网点的直径的变化往往是大的,这可损害粒状性(粗糙度)。
注意,载体的重均粒径可通过型号HRA9320-X100的微径迹(micro track)粒度分析仪(由Honeywell制造)测量。
当施加1,000奥斯特(Oe)的磁场时载体的质量磁化率典型地为40emu/g-100emu/g、优选50emu/g-90emu/g。当施加1,000奥斯特的磁场时载体的质量磁化率小于40emu/g时,可发生载体沉积。当施加1,000奥斯特的磁场时载体的质量磁化率大于100emu/g时,可牢固地留下磁性刷的痕迹。
注意,施加1,000奥斯特的磁场时载体的质量磁化率可以如下方式测量。作为测量设备,使用B-H示踪器(tracer)(BHU-60,由Riken Denshi Co.,Ltd.制造)。将圆筒形的池用1g载体填充,并且设置在该设备中。将磁场逐渐升高至3,000奥斯特,之后逐渐降低至0。之后,将相反方向的磁场逐渐升高至3,000奥斯特,之后逐渐降低至0。之后,施加与初始磁场相同方向的磁场。以此方式,绘制B-H曲线,并且由该B-H曲线计算当施加1,000奥斯特的磁场时载体的质量磁化率。
构成芯粒子的材料没有特别限制,并且其实例包括铁磁性材料(例如,铁和钴)、磁铁矿、赤铁矿、Li基铁氧体、MnZn基铁氧体、CuZn基铁氧体、NiZn基铁氧体、Ba基铁氧体和Mn基铁氧体。
载体的电阻率的常用对数典型地为11[log(Ω·cm)]-17[log(Ω·cm)]、优选11.5[log(Ω·cm)]-16.5[log(Ω·cm)]。当载体的电阻率的常用对数小于11[log(Ω·cm)]时,在显影间隙窄的情况下,由于电荷被引导至载体,往往发生载体沉积。另一方面,当载体的电阻率的常用对数大于17[log(Ω·cm)]时,边缘效应被增强而使实心图像区域中的图像浓度降低,并且具有与调色剂相反极性的电荷往往聚集而使载体带电,使得往往发生载体沉积。
保护层中包含的树脂没有特别限制,并且其实例包括基于苯乙烯的树脂,例如聚苯乙烯、氯代聚苯乙烯、聚-α-甲基苯乙烯、苯乙烯-氯代苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(例如,苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物和苯乙烯-丙烯酸苯酯共聚物)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(例如,苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯共聚物)、苯乙烯-α-氯丙烯酸甲酯共聚物和苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物;环氧树脂;聚酯树脂;聚乙烯树脂;聚丙烯树脂;离聚物树脂;聚氨酯树脂;酮树脂;乙烯-丙烯酸乙酯共聚物;二甲苯树脂;聚酰胺树脂;酚醛树脂;聚碳酸酯树脂;三聚氰胺树脂;氟树脂;和有机硅树脂。这些可组合使用。在它们之中,有机硅树脂是优选的。
对于有机硅树脂,可使用纯(straight)有机硅树脂。
纯有机硅树脂的市售产品的实例包括:KR271、KR272、KR282、KR252、KR255和KR152(均由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造);以及SR2400和SR2406(均由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。
对于有机硅树脂,可使用改性有机硅树脂。
改性有机硅树脂的实例包括环氧改性的有机硅树脂、丙烯酰基改性的有机硅树脂、酚改性的有机硅树脂、氨基甲酸酯改性的有机硅树脂、聚酯改性的有机硅树脂、和醇酸改性的有机硅树脂。
改性有机硅树脂的市售产品的实例包括:环氧改性的有机硅树脂ES-1001N、丙烯酰基改性的有机硅树脂KR-5208、聚酯改性的有机硅树脂KR-5203、醇酸改性的有机硅树脂KR-206、和氨基甲酸酯改性的有机硅树脂KR-305(均由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造);以及环氧改性的有机硅树脂SR2115和醇酸改性的有机硅树脂SR2110((均由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。
保护层可进一步包含氨基硅烷偶联剂。在保护层中使用氨基硅烷偶联剂可以改善所得载体的耐久性。
保护层中氨基硅烷偶联剂的量典型地为0.001质量%-30质量%。
用于在各芯粒子上形成保护层的方法没有特别限制,并且其实例包括喷雾干燥、浸涂和粉末涂覆。在它们之中,使用流化床涂覆设备的方法是优选的,因为其在形成均匀涂层方面是有效的。
保护层可进一步包含导电粉末。
所述导电粉末没有特别限制,并且其实例包括ZnO粉末、Al粉末、氧化硒粉末、氧化铝粉末、经历了疏水表面处理的SiO2粉末、TiO2粉末、掺杂有多种元素的SnO2粉末、TiB2粉末、ZnB2粉末、MoB2粉末、碳化硅粉末、聚乙炔粉末、聚对苯粉末、聚(对苯硫醚)粉末、聚吡咯粉末、聚乙烯粉末、炉法炭黑、乙炔黑和槽法炭黑。
可以如下方式形成保护层。在将导电粉末添加至溶剂或添加至树脂溶液之后,通过使用介质的分散器例如球磨机或珠磨机、或者装备有高速旋转的翼的搅拌器均匀地分散所得混合物或溶液,从而制备涂覆液。然后将涂覆液涂布在芯粒子的表面上,从而在各芯粒子上形成保护层。
保护层的厚度典型地为0.02μm-1μm、优选0.03μm-0.8μm。
载体的堆积密度典型地为2.15g/cm3-2.70g/cm3、优选2.25g/cm3-2.60g/cm3。当载体的堆积密度小于2.15g/cm3时,载体的体积磁化率变小,并且因此往往发生载体沉积。具有大于2.70g/cm3的堆积密度的载体可通过提高烧结温度而制造。然而,在此情况下,芯粒子往往彼此熔合,其可难以被破碎。
注意,载体的堆积密度可根据金属粉末表观密度测试方法(JIS-Z-2504)以如下方式测量。使载体从具有2.5mm直径的孔自然地流出至被放置在所述孔正下方的具有25cm3容积的圆筒形不锈钢容器,直至载体溢出该容器。用非磁性的水平刮勺通过使该刮勺沿着该容器的顶部边缘移动而在一回的程序中将容器顶部处的载体刮掉。将流入到该容器中的载体的质量除以该容器的容积,以确定载体的堆积密度。在其中载体难以从具有2.5mm直径的孔流出的情况下,使用具有5mm直径的孔以使载体从其自然流出。
接下来解释本发明图像形成装置的一个实施方式。
所述图像形成装置包含感光体、静电潜像形成单元、显影单元、转印单元和定影单元,并且根据需要可进一步包含清洁单元、除电单元、回收单元和控制单元。
感光体的材料、形状、结构和尺寸从本领域中已知的那些适当地选择。
感光体的实例包括:无机材料,例如非晶硅、和硒;和有机材料,例如聚硅烷和酞菁甲川(phtharopolymethine)。在它们之中,非晶硅由于其长的使用寿命而是优选的。
感光体的形状优选为鼓形。
静电潜像形成单元优选地包含:配置成使感光体的表面均匀带电的带电器,和配置成使感光体的表面暴露于光的曝光器。
带电器配置成向感光体的表面施加电压。
带电器取决于预期目的适当地选择,并且其实例包括装备有导电或半导电的辊、刷、膜或橡胶刮板的常规的接触带电器,和利用电晕放电的非接触带电器,例如电晕管和栅格(scorotron)。
曝光器配置成使感光体的表面暴露于光。
曝光器取决于预期目的适当地选择,并且其实例包括各种曝光器,例如复制光学曝光器、透镜阵列曝光器、激光光学曝光器和液晶快门光学器件。
注意,可使用其中从感光体的背面进行曝光的背光系统的曝光器。
显影单元配置成用上述调色剂使静电潜像显影,从而形成调色剂图像。
显影单元从本领域中已知的那些适当地选择,但是显影单元优选地包含其中容纳上述调色剂并且可将所述调色剂以接触或非接触方式施加至静电潜像的显影器。
显影器可为用于单一颜色的显影器、或者用于多种颜色的显影器。显影器的具体实例包括装备有如下的显影器:搅拌器,其配置成搅拌显影剂以导致摩擦,从而使显影剂带电;和可旋转的磁体辊。容纳在显影器中的显影剂为上述显影剂,但是所述显影剂可为单组分显影剂或双组分显影剂。
在其中容纳双组分显影剂的显影器中,调色剂和载体被混合和搅拌,并且调色剂随着通过所述混合和搅拌导致的摩擦而带电。将带电的调色剂以刷的形式保持在旋转着的磁性辊的表面上,从而形成磁性刷。磁体辊是邻近于感光体设置的,并且因此,构成磁性辊表面上的磁性刷的调色剂的一部分通过电吸力被移动至感光体的表面。结果,用调色剂使静电潜像显影,从而在感光体的表面上形成调色剂图像。
转印单元配置成将调色剂图像转印到记录介质上。转印单元优选地配置成将调色剂图像一次转印到中间转印部件上,之后将调色剂图像二次转印到记录介质上。用于此的调色剂可为单色调色剂、全色调色剂或者透明调色剂。
转印单元优选地包含:一次转印单元,其配置成将多种颜色的调色剂图像转印到中间转印部件上,从而形成复合调色剂图像;和二次转印单元,其配置成将复合调色剂图像转印到记录介质上。
中间转印部件取决于预期目的从常规的转印部件适当地选择。对于中间转印部件,可使用转印带。
转印单元优选地包含配置成使形成于感光体上的调色剂图像带电以将调色剂图像从感光体分离至记录介质侧的转印器。
待安装的转印单元的数量可为一个、或两个或更多个。
转印器的具体实例包括利用电晕放电的电晕转印器、转印带、转印辊、压力转印辊、和粘附转印器。
记录介质从常规的记录介质中适当地选择。对于记录介质,可使用记录纸。
定影单元配置成使被转印到记录介质上的调色剂图像定影。定影单元可在每次各调色剂图像被转印到记录介质上时使各颜色的调色剂图像定影,或者可在其中叠加所有颜色的调色剂图像的状态下使调色剂图像定影。
定影单元取决于预期目的适当地选择。对于定影单元,可使用常规的加热和加压单元。
加热和加压单元的实例包括加热辊与加压辊的组合,以及加热辊、加压辊与环形带的组合。
通过加热和加压单元进行的加热典型地在80℃-200℃进行。
注意,可将常规的光定影器与所述定影单元组合使用,或者可使用常规的光定影器代替所述定影单元。
除电单元配置成向感光体施加除电偏压以进行除电。
除电单元从常规的除电器适当地选择。对于除电单元,可使用除电灯。
清洁单元配置成除去残留在感光体上的调色剂。
清洁单元从常规的清洁器适当地选择。对于清洁单元,可使用磁性刷清洁器、静电刷清洁器、磁性辊清洁器、刮板清洁器、刷清洁器、或者网清洁器。在它们之中,刮板清洁器是优选的。
回收单元配置成将已经通过清洁单元除去的调色剂回收到显影单元中。
回收单元取决于预期目的适当地选择。对于回收单元,可使用常规的传送单元。
控制单元配置成控制各单元。
控制单元取决于预期目的适当地选择。对于控制单元,可使用例如定序器和计算机的设备。
所述图像形成装置可包含能够可拆卸地安装在所述图像形成装置的主体中的处理卡盒。所述处理卡盒包含彼此集成的感光体和显影单元,或者可进一步包含进一步集成至上述单元的带电单元和清洁单元。
图1中示出了图像形成装置的一个实例。
图像形成装置100A包含鼓形感光体10、作为带电单元的带电辊20、作为曝光单元的曝光装置30、作为显影单元的显影装置40、中间转印部件50、作为清洁单元的清洁装置60、和作为除电单元的除电灯70。
中间转印部件50为环形带并且设计成通过设置在中间转印部件50内侧以支持中间转印部件50的三个辊51以箭头所示方向旋转。三个辊51的一部分还起到能够向中间转印部件50施加预定转印偏压(一次转印偏压)的转印偏压辊的作用。在中间转印部件50的周围区域中,设置具有清洁刮板的清洁装置90。此外,将转印辊80设置成面对中间转印部件50,转印辊80充当能够施加转印偏压以将调色剂图像转印(二次转印)至充当记录介质的记录纸95的转印单元。在中间转印部件50的周围区域中,在如下区域中设置配置成向中间转印部件50上的调色剂图像施加电荷的电晕带电器58:所述区域位于在中间转印部件50的旋转方向上的在感光体10与中间转印部件50的接触区域和中间转印部件50与记录纸95的接触区域之间。
显影装置40包含充当显影剂承载部件的显影带41,以及邻近显影带41设置的黑色显影器45K、黄色显影器45Y、品红色显影器45M和青色显影器45C。注意,黑色显影器45K装备有显影剂收容部42K、显影剂供应辊43K和显影辊44K,黄色显影器45Y装备有显影剂收容部42Y、显影剂供应辊43Y和显影辊44Y,品红色显影单元45M装备有显影剂收容部42M、显影剂供应辊43M和显影辊44M,和青色显影器45C装备有显影剂收容部42C、显影剂供应辊43C和显影辊44C。此外,显影带41为这样的环形带:其通过多个带辊可旋转地支持,并且其一部分与感光体10接触。
在图像形成装置100A中,带电器20使感光体10均匀地带电,之后使用曝光装置30使感光体10曝光,从而形成静电潜像。接着,将显影剂从显影装置40供应至形成于感光体10上的静电潜像,以使静电潜像显影,从而形成调色剂图像。然后,调色剂图像在从辊51施加电压时被转印(一次转印)到中间转印部件50上,之后被转印(二次转印)到记录纸95上。结果,所转印的图像形成于记录纸95上。注意,残留在感光体10上的调色剂通过具有清洁刮板的清洁装置60除去,并且感光体10的电荷通过除电灯70除去。
图2中示出了图像形成装置的另一实例。
图像形成装置100B与图像形成装置100A具有相同的结构并且呈现出相同的效果,条件是图像形成装置100B不装备有显影带41,并且黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M和青色显影单元45C设置在感光体10的周围区域中面对感光体10。注意,也用于图1中的图2的标记数字表示的与图1中的那些相同。
图3中说明图像形成装置的又一实例。
图像形成装置100C为串列式彩色图像形成装置。图像形成装置100C装备有装置主体150、供纸台200、扫描仪300和自动文件供给器(ADF)400。在装置主体150的中央部分中,设置环形带形式的中间转印部件50。中间转印部件50通过支持辊14、15和16以图3中的顺时针方向可旋转地支持。在支持辊15的周围区域中,设置清洁装置17,清洁装置17配置成除去残留在中间转印部件50上的调色剂。向通过支持辊14和支持辊15支持的中间转印部件50设置串列式显影器120,在串列式显影器120中四个图像形成单元18(即,黄色、青色、品红色和黑色图像形成单元)沿着中间转印部件50的行进方向排列。在串列式显影器120的周围区域中,设置曝光装置21。二次转印装置22设置在中间转印部件50的与其中设置串列式显影器120的侧相反的侧。在二次转印装置22中,作为环形带的二次转印带24通过一对辊23支持,并且设计成使得在二次转印带24上输送的记录纸与中间转印部件50可彼此接触。在二次转印装置22的周围区域中,设置定影装置25。定影装置25装备有作为环形带的定影带26,以及设置成压接定影带26的加压辊27。
注意,在图像形成装置100C中,配置成使转印纸翻转以在转印纸的两面上进行图像形成的纸张翻转器28被设置在二次转印装置22和定影装置25的周围区域中。
接下来,对使用串列式显影器120形成全色图像(彩色复印)进行解释。首先,将文件设置在自动文件供给器(ADF)400的文件台130上。替代地,打开自动文件供给器(ADF)400,并且将文件设置在扫描仪300的接触玻璃32上,然后关闭ADF400。
在其中将文件设置在ADF400上的情况下,一旦按下启动开关(未示出),则文件被传送到接触玻璃32上,然后驱动扫描仪300以用装备有光源的第一滑架33和装备有镜子的第二滑架34扫描该文件。在其中将文件设置在接触玻璃32上的情况下,立即以与所提及的相同方式驱动扫描仪300。在该扫描操作器件,从第一滑架33的光源施加的光在文件的表面被反射,并且来自该文件的反射光进一步地通过第二滑架34的镜子被反射,并且穿过图像形成透镜35,其然后被读取传感器36所接收。以此方式,读取彩色文件(彩色图像),并且获得黑色、黄色、品红色和青色的图像信息。各颜色即黑色、黄色、品红色或青色的图像信息被传送至串列式显影器120的相应的图像形成单元18(黑色图像形成单元、黄色图像形成单元、品红色图像形成单元和青色图像形成单元),从而形成各颜色的调色剂图像。
形成于用于黑色的感光体10K上的调色剂图像、形成于用于黄色的感光体10Y上的调色剂图像、形成于用于品红色的感光体10M上的调色剂图像、和形成于用于青色的感光体10C上的调色剂图像被顺序地转印(一次转印)至中间转印部件50。在中间转印部件50上,该黑色调色剂图像、该黄色调色剂图像、该品红色调色剂图像和该青色调色剂图像叠加以形成复合调色剂图像。
如图4中所示,串列式显影器120中的各颜色的图像形成单元18包含感光体10、配置成使感光体10均匀带电的带电器59、配置成基于各颜色的图像信息向感光体10施加曝光用光L以在感光体10上形成静电潜像的曝光装置、配置成用各颜色的调色剂使静电潜像显影以在感光体10上形成所有颜色的调色剂图像的显影器61、配置成将所有颜色的调色剂图像转印到中间转印部件50上的转印带电器62、清洁装置63和除电器64。
在供纸台200中,选择性地使供纸辊142a之一旋转以从纸库143的多个供纸盒144之一排出记录纸,所排出的纸张通过分离辊145逐一分离以送至供纸路径146,然后通过传送辊147传送到装置主体150内的供纸路径148中。在供纸路径148中传送的记录纸然后撞击对位辊49而停下。替代地,通过使供纸辊142旋转而将手动供纸盘52上的记录纸排出,通过分离辊145逐一分离以引导进入到手动供纸路径53中,然后撞击对位辊49而停下。注意,对位辊49在使用时通常接地,但是可向其施加偏压以除去记录纸的纸粉。
接着,使对位辊49随着形成于中间转印部件50上的复合调色剂图像的移动而同步地旋转,从而将记录纸送至中间转印部件50和二次转印装置22之间。结果,复合调色剂图像被转印到记录纸上。注意,转印之后残留在中间转印部件50上的调色剂通过清洁装置17清除。
将其上已经转印有复合调色剂图像的记录纸通过二次转印装置22传送以送至定影装置25。在定影装置25中,通过热量和压力将复合调色剂图像定影至记录纸。之后,通过切换爪55改变记录纸的行进方向,以通过排出辊56将记录纸排出。所排出的记录纸被堆叠在输出盘57上。替代地,通过切换爪55改变记录纸的行进方向,并且通过纸张翻转器28使记录纸翻转,以将记录纸再次送至转印位置,从而在其背面上记录图像。然后,记录纸通过排出辊56排出,并且堆叠在输出盘57上。
实施例
下文中通过实施例更具体地解释本发明。注意,不应将实施例解释为限制本发明的范围。在以下实施例中,“份”表示“质量份”。
(二氧化硅粒子的平均初级粒径的测量)
在本发明中使用的二氧化硅粒子的平均初级粒径如以上具体描述的测量。所使用的测量设备为激光散射粒度分布分析仪“LA-920”(由HORIBA,Ltd.制造)。
设置测量条件并且使用附于LA-920的专用软件“HORIBA LA-920,用于Windows(注册商标)WET(LA-920)Ver.2.02”进行测量数据的分析。使用循环系统中的流动单元进行测量。测量条件如下。
超声波:3级
循环速度:3级
相对折射率:1.08
测量程序如下。
使乙醇循环,并将约1mg(即其中透射率为70%~95%的量)的二氧化硅粉末逐渐加入和分散在其中。此外,进行超声分散处理60秒。
注意,超声分散处理大致调节成使得水容器中的水的温度落在10℃-40℃的范围内。
之后,测量粒度分布。
(母粒子A的制造)
-结晶聚酯的合成-
向装备有氮气入口管、冷凝器、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中加入2,300份1,6-己二醇、2,530份富马酸、291份偏苯三甲酸酐和4.9份对苯二酚,并且使混合物在160℃反应5小时。接着,将所得物加热至200℃,然后使其反应1小时,之后在8.3kPa的减压下进一步反应1小时,从而获得结晶聚酯1。
-非晶聚酯的合成-
向装备有氮气入口管、冷凝器、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中加入229份双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物、529份双酚A环氧丙烷(3摩尔)加合物、208份对苯二甲酸、46份己二酸和2份氧化二丁基锡。然后使混合物在230℃反应7小时,之后在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应4小时。向所得物中加入44份偏苯三甲酸酐,并且使混合物在180℃反应2小时,从而获得非晶聚酯1。
-聚酯预聚物的合成-
向装备有冷却管、搅拌器和氮气入口管的反应容器中加入682份双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物、81份双酚A环氧丙烷(2摩尔)加合物、283份对苯二甲酸、22份偏苯三甲酸酐和2份氧化二丁基锡。然后使混合物在230℃反应8小时,之后在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得具有羟基的聚酯1。该具有羟基的聚酯1具有2,100的数均分子量、9,500的重均分子量、55℃的玻璃化转变温度、0.5mgKOH/g的酸值和51mgKOH/g的羟值。
接着,向装备有冷却管、搅拌器和氮气入口管的反应容器中加入410份具有羟基的聚酯1、89份异佛尔酮二异氰酸酯和500份乙酸乙酯,并且使所得混合物在100℃反应5小时,从而获得聚酯预聚物1。
-酮亚胺的合成-
向装备有搅拌棒和温度计的反应容器中加入170份异佛尔酮二胺、和75份甲乙酮,并且使所得混合物在50℃反应5小时,从而获得酮亚胺1。酮亚胺1具有418mgKOH/g的胺值。
-母料的制备-
在将1,200份水、540份具有42mL/100mg的DBP吸油值和9.5的pH的炭黑Printex35(由Degussa制造)、和1,200份非晶聚酯1通过亨舍尔混合器(由Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)混合之后,将所得混合物通过双辊捏和机在150℃捏和30分钟。然后,对所得捏和产物进行辊压和冷却,之后用粉碎机粉碎,从而获得母料1。
-颜料-蜡分散液的制备-
向装备有搅拌棒和温度计的容器中加入378份非晶聚酯1、110份巴西棕榈蜡、22份水杨酸金属络合物E-84(由Orient Chemical Industries,Ltd.制造)、和947份乙酸乙酯。然后将所得混合物加热至80℃,并且将该温度保持5小时,之后用1小时冷却至30℃。向所得物中进一步加入500份母料1和500份乙酸乙酯,并且将所得混合物混合1小时,从而获得原料溶液1。
将原料溶液1(1,324份)转移至容器,并且通过珠磨机ULTRAVISCOMILL(由AIMEX CO.,Ltd.制造)在以下条件下分散:1kg/h的液体进料速率,6m/s的圆盘圆周速度,0.5mm氧化锆珠填充至80体积%,和3遍。向所得物中加入1,042.3份65%非晶聚酯1的乙酸乙酯溶液,并且将所得物通过所述珠磨机在上述条件下分散一次,从而获得颜料-蜡分散液1。颜料-蜡分散液1具有50质量%的固体含量(130℃,30分钟)。
-结晶聚酯分散液的制备-
向2L金属容器中加入100g结晶聚酯1和400g乙酸乙酯。然后将所得物加热至75℃以使结晶聚酯1溶解,之后在冰水浴中以27℃/分钟的速率骤冷。向其中加入500mL玻璃珠(直径:3mm),并且通过间歇式砂磨机(由Kanpe Hapio Co.,Ltd.制造)对所得物进行粉碎10小时,从而获得结晶聚酯分散液1。
-树脂粒子分散液的合成-
向装备有搅拌棒和温度计的反应容器中加入683份水、11份甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐ELEMINOL RS-30(由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.制造)、138份苯乙烯、138份甲基丙烯酸和1份过硫酸铵,并且将所得混合物以400rpm搅拌15分钟。将所得物加热至75℃,然后使其反应5小时。向所得物中加入30份1质量%过硫酸铵水溶液,并且将所得混合物在75℃陈化5小时,从而获得树脂粒子分散液1。树脂粒子分散液1具有0.14μm的体均粒径,其通过激光衍射/散射粒子分布分析仪LA-920(由HORIBA,Ltd.制造)测量。
-水性介质的制备-
将水(990份)、83份树脂粒子分散液1、37份48.5质量%十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液ELEMINOL MON-7(由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)和90份乙酸乙酯混合在一起并且搅拌,从而获得水性介质1。
-乳化和溶剂的除去-
向容器中加入664份颜料-蜡分散液1、109.4份聚酯预聚物1、120.1份结晶聚酯分散液1和4.6份酮亚胺1,并且将所得混合物通过TK均混器(由Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.制造)以5,000rpm混合1分钟。向所得物中加入1,200份水性介质1,之后将混合物通过TK均混器以8,000rpm混合60秒,从而获得乳化淤浆1。
向装备有搅拌器和温度计的容器中加入乳化淤浆1,并且在30℃下除去其中的溶剂8小时。然后将所得物在45℃陈化4小时,从而获得分散淤浆1。-洗涤和干燥-
对分散淤浆1(100份)进行真空过滤。向滤饼中加入100份离子交换水,并且将所得混合物通过TK均混器以12,000rpm混合10分钟,之后过滤该混合物。在进一步地将100份10质量%氢氧化钠水溶液加入到滤饼中之后,将混合物通过TK均混器以12,000rpm混合30分钟,之后对该混合物进行真空过滤。接着,向所得滤饼中加入100份10质量%盐酸,然后将混合物通过TK均混器以12,000rpm混合10分钟,之后过滤该混合物。在向滤饼中加入100份离子交换水之后,将混合物通过TK均混器以12,000rpm混合10分钟,之后过滤该混合物。该系列操作进行两次。
将所得滤饼通过空气循环干燥器在45℃干燥48小时,之后将所得物用具有75μm开口尺寸的筛子进行筛分,从而获得母粒子A。
(实施例1)
将母粒子A(100份)、1.1份具有120nm平均初级粒径的第一二氧化硅粒子X-24(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)、0.6份具有23nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子H1303VP(由Clariant Japan K.K.制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCACORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(二氧化硅粒子A的制造)
通过混合700份甲醇、46份水和55份25质量%氨水溶液获得混合溶液。接着,将该混合溶液加热至35℃,并且在以3,500rpm搅拌的情况下,将1,300份四甲氧基硅烷和470份5.3质量%氨水溶液同时开始滴加到该混合溶液中。四甲氧基硅烷和氨水溶液的滴加分别进行7小时和4小时。之后,将混合物搅拌0.5小时,从而获得二氧化硅粒子悬浮液。在室温下进一步向该悬浮液中加入550份六甲基二硅氮烷,并且将所得混合物加热至55℃并且反应3小时,从而获得二氧化硅粒子A,其具有170nm的平均初级粒径。
(实施例2)
以与实施例1中相同的方式获得实施例2的调色剂,条件是将第一二氧化硅粒子改变为二氧化硅粒子A,并且将所加入的第二二氧化硅粒子的量改变为2.8份。
(实施例3)
以与实施例1中相同的方式获得实施例3的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为3.8份,并且将第二二氧化硅粒子改变为具有40nm平均初级粒径的RX50(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)。
(实施例4)
将母粒子A(100份)、3.8份作为第一二氧化硅粒子的二氧化硅粒子A、2.8份具有40nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子RX50(由Nippon AerosilCo.,Ltd.制造)和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCA CORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(实施例5)
以与实施例1中相同的方式获得实施例5的调色剂,条件是将第一二氧化硅粒子改变为具有78nm平均初级粒径的UFP-35H(由DENKI KAGAKUKOGYO KABUSHIKI KAISHA制造),并且将第二二氧化硅粒子改变为具有19nm平均初级粒径的HDK/2000H(由Clariant Japan K.K.制造)。
(实施例6)
将母粒子A(100份)、3.8份具有78nm平均初级粒径的第一二氧化硅粒子UFP-35H(由DENKI KAGAKU KOGYO KABUSHIKI KAISHA制造)、0.6份具有50nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子TG-C413(由CabotCorporation制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCA CORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(二氧化硅粒子B的制造)
从设置在燃烧器的中央部分中的用于将淤浆喷雾的双流体喷嘴的中央,将由50质量份具有6.7μm平均粒径的金属硅粉末和50份水组成的淤浆以12.3kg/h喷射到约1,800℃的火焰中,并且从其周围区域供应氧气,从而产生球形二氧化硅粉末。接着,通过鼓风机将该球形二氧化硅粉末经由气动输送输送至收集管线,然后用袋滤器收集。
在向振动流化床中加入250g该球形二氧化硅粉末之后,喷雾3.2g水并将该球形二氧化硅粉末用通过吸风机循环的空气流化,从而流动混合5分钟。接着,喷雾5.3g六甲基二硅烷,并且将所得混合物流动混合40分钟,从而获得二氧化硅粒子B,其具有250nm的平均初级粒径。
(实施例7)
将母粒子A(100份)、1.1份作为第一二氧化硅粒子的二氧化硅粒子B、2.8份具有19nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子HDK/2000H(由ClariantJapan K.K.制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCA CORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(实施例8)
将母粒子A(100份)、3.8份作为第一二氧化硅粒子的二氧化硅粒子B、2.8份具有50nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子TG-C413(由CabotCorporation制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCA CORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(实施例9)
以与实施例1中相同的方式获得实施例9的调色剂,条件是将第二二氧化硅粒子改变为具有19nm平均初级粒径的HDK/2000H(由Clariant JapanK.K.制造)。
(实施例10)
以与实施例1中相同的方式获得实施例10的调色剂,条件是将第一二氧化硅粒子改变为二氧化硅粒子A,并且将第二二氧化硅粒子改变为具有50nm平均初级粒径的TG-C413(由Cabot Corporation制造)。
(实施例11)
将母粒子A(100份)、3.8份具有120nm平均初级粒径的第一二氧化硅粒子X-24(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)、2.8份具有19nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子HDK/2000H(由Clariant Japan K.K.制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCACORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(实施例12)
将母粒子A(100份)、3.8份作为第一二氧化硅粒子的二氧化硅粒子A、2.8份具有50nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子TG-C413(由CabotCorporation制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCA CORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(实施例13)
以与实施例1中相同的方式获得实施例13的调色剂,条件是将第一二氧化硅粒子改变为具有78nm平均初级粒径的UFP-35H(由DENKIKAGAKU KOGYO KABUSHIKI KAISHA制造),并且将第二二氧化硅粒子改变为具有23nm平均初级粒径的H1303VP(由Clariant Japan K.K.制造)。
(实施例14)
以与实施例13中相同的方式获得实施例14的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为3.8份,并且将所加入的第二二氧化硅粒子的量改变为2.8份。
(实施例15)
以与实施例1中相同的方式获得实施例15的调色剂,条件是将第一二氧化硅粒子改变为二氧化硅粒子B,并且将第二二氧化硅粒子改变为具有40nm平均初级粒径的RX50(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)。
(实施例16)
以与实施例15中相同的方式获得实施例16的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为3.8份,并且将所加入的第二二氧化硅粒子的量改变为2.8份。
(母粒子B的制造)
-聚酯预聚物的合成-
向装备有冷却管、搅拌器和氮气入口管的反应容器中加入682份双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物、81份双酚A环氧丙烷(2摩尔)加合物、283份对苯二甲酸、22份偏苯三甲酸酐和2份氧化二丁基锡。然后使混合物在230℃反应8小时,之后进一步在10mmHg-15mmHg的减压下反应6小时,从而获得具有羟基的聚酯2。该具有羟基的聚酯2具有2,100的数均分子量、9,000的重均分子量、58℃的玻璃化转变温度、0.5mgKOH/g的酸值和51mgKOH/g的羟值。
接着,向装备有冷却管、搅拌器和氮气入口管的反应容器中加入410份具有羟基的聚酯2、89份异佛尔酮二异氰酸酯和500份乙酸乙酯,并且使所得混合物在100℃反应5小时,从而获得聚酯预聚物2。
-乳化和溶剂的除去-
向容器中加入664份颜料-蜡分散液1、109.4份聚酯预聚物1和4.6份酮亚胺1,并且将所得混合物通过TK均混器(由Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.制造)以5,000rpm混合1分钟。向所得物中加入1,200份水性介质1,之后将混合物通过TK均混器以11,000rpm混合5分钟,从而获得乳化淤浆2。
向装备有搅拌器和温度计的容器中加入乳化淤浆2,并且在30℃下除去其中的溶剂8小时。然后将所得物在45℃陈化4小时,从而获得分散淤浆2。-洗涤和干燥-
对分散淤浆2(100份)进行真空过滤。向滤饼中加入100份离子交换水,并且将所得混合物通过TK均混器以12,000rpm混合10分钟,之后过滤该混合物。在进一步地将100份10质量%氢氧化钠水溶液加入到滤饼中之后,将混合物通过TK均混器以12,000rpm混合30分钟,之后对该混合物进行真空过滤。接着,向所得滤饼中加入100份10质量%盐酸,然后将混合物通过TK均混器以12,000rpm混合10分钟,之后过滤该混合物。在向滤饼中加入300份离子交换水之后,将混合物通过TK均混器以12,000rpm混合10分钟,之后过滤该混合物。该系列操作进行两次。
将所得滤饼通过空气循环干燥器在45℃干燥48小时,之后将所得物用具有75μm开口尺寸的筛子进行筛分,从而获得母粒子B。
(实施例17-32)
分别以与实施例1-16中相同的方式制造实施例17-32的调色剂,条件是将母粒子A改变为母粒子B。
(母粒子C的制造)
将苯乙烯(71份)、25份丙烯酸正丁酯和4份丙烯酸混合,从而获得单体混合物液体。
向反应容器中加入100份水、1份非离子型表面活性剂EMULGEN950(由Kao Corporation制造)、和1.5份阴离子型表面活性剂NEOGEN R(由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.制造),并且将所得混合物加热至70℃。将所述单体混合物液体和5份1质量%过硫酸钾水溶液两者用4小时滴加到该混合物中,并且使所得混合物在70℃反应2小时,从而获得树脂粒子分散液2,其具有50质量%的固体含量。
将炭黑Printex35(由Degussa制造)(20份)、1份水杨酸金属络合物E-84(由Orient Chemical Industries,Ltd.制造)、0.5份阴离子型表面活性剂NEOGEN R(由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.制造)和310份水通过分散器在25℃分散2小时。向所得物中加入88份树脂粒子分散液2,并且将所得混合物搅拌2小时。将所得物加热至60℃,之后向该混合物中加入氨以将其pH调节为7.0。接着,将所得物加热至90℃,并且将该温度保持2小时,从而获得分散淤浆3。
对分散淤浆3(100份)进行真空过滤。向滤饼中加入100份离子交换水,并且将所得混合物通过TK均混器(由Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.制造)以12,000rpm混合10分钟,之后过滤该混合物。在进一步地向滤饼中加入10质量%盐酸水溶液以将其pH调节为2.8之后,将混合物通过TK均混器以12,000rpm混合10分钟,之后过滤该混合物。接着,向滤饼中加入300份离子交换水,并且将混合物通过TK均混器以12,000rpm混合10分钟,之后过滤该混合物。该系列操作进行两次。
将所得滤饼通过空气循环干燥器在45℃干燥48小时,之后将所得物用具有75μm开口尺寸的筛子进行筛分,从而获得母粒子C。
(实施例33-48)
分别以与实施例1-16中相同的方式获得实施例33-48的调色剂,条件是将母粒子A改变为母粒子C。
(母粒子D的制造)
-非晶聚酯的合成-
向装备有温度计、搅拌器、冷却管和氮气入口管的反应容器中加入443份具有320mgKOH/g的羟值的双酚A环氧丙烷加合物、135份二甘醇、211份对苯二甲酸、211份富马酸和2.5份氧化二丁基锡,并且使所得混合物在150℃-180℃反应,从而获得非晶聚酯2。
-母料的制备-
将水(25份)、50份铜酞菁(由TOYO INK CO.,LTD.制造)和100份非晶聚酯2用亨舍尔混合器HENSCHEL20B(由Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)以1,500rpm混合3分钟,之后将混合物用双辊磨机在120℃捏和45分钟。接着,对捏和产物进行辊压和冷却,之后通过粉碎机将所得物粉碎,从而获得母料2。
-捏和-
将非晶聚酯2(51份)、5份石蜡HNP-11(由NIPPON SEIRO CO.,LTD.制造)和8份母料2通过亨舍尔混合器HENSCHEL20B(由Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)以1,500rpm混合3分钟。接着,将混合物通过单轴捏和机Small BussCokneader(由Buss制造)捏和,之后对捏和产物进行辊压和冷却,从而获得母体中间产物D。在该过程中,该单轴捏和机的入口部分的设置温度为90℃,其出口部分的设置温度为60℃,并且其进料速率设置为10kg/h。
-粉碎-
在通过粉碎机(由Hosokawa Micron Corporation制造)将母体中间产物D粗略粉碎之后,将所得物使用I型磨机IDS-2(由Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)的平面型破碎板(flat crush plate)用6.0atm/cm2的空气压力、以0.5kg/h的进料速率精细粉碎。接着,将所得物通过空气分级器Microplex132MP(Alpine的产品)分级,从而获得母粒子D。
(实施例49-64)
分别以与实施例1-16中相同的方式获得实施例49-64的调色剂,条件是将母粒子A改变为母粒子D。
(对比例1)
以与实施例1中相同的方式获得对比例1的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为0.8份,并且将所加入的第二二氧化硅的量改变为0.3份。
(对比例2)
将母粒子B(100份)、0.8份作为第一二氧化硅粒子的二氧化硅粒子A、3.5份具有40nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子RX50(由Nippon AerosilCo.,Ltd.制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCA CORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(对比例3)
将母粒子C(100份)、4.2份具有120nm平均初级粒径的第一二氧化硅粒子X-24(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)、0.3份具有23nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子H1303VP(由Clariant Japan K.K.制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛JMT-150IB(由TAYCA CORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(对比例4)
将母粒子D(100份)、4.2份作为第一二氧化硅粒子的二氧化硅粒子A、3.5份具有40nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子RX50(由Nippon AerosilCo.,Ltd.制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCA CORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(对比例5)
将母粒子A(100份)、0.8份作为第一二氧化硅粒子的二氧化硅粒子A、0.6份具有23nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子H1303VP(由ClariantJapan K.K.制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCA CORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(对比例6)
将母粒子B(100份)、0.8份具有120nm平均初级粒径的第一二氧化硅粒子X-24(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)、2.8份具有40nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子RX50(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCACORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(对比例7)
将母粒子C(100份)、4.2份作为第一二氧化硅粒子的二氧化硅粒子A、0.6份具有23nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子H1303VP(由ClariantJapan K.K.制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCA CORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(对比例8)
将母粒子D(100份)、4.2份具有120nm平均初级粒径的第一二氧化硅粒子X-24(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)、2.8份具有40nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子RX50(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCACORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(对比例9)
以与对比例1中相同的方式获得对比例9的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为1.1份。
(对比例10)
以与对比例2中相同的方式获得对比例10的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为1.1份。
(对比例11)
以与对比例3中相同的方式获得对比例11的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为3.8份。
(对比例12)
以与对比例4中相同的方式获得对比例12的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为3.8份。
(对比例13)
以与对比例5中相同的方式获得对比例13的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为1.1份,和在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟。
(对比例14)
将母粒子B(100份)、1.1份具有120nm平均初级粒径的第一二氧化硅粒子X-24(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)、0.6份具有40nm平均初级粒径的第二二氧化硅粒子RX50(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)、和1.0份具有20nm平均初级粒径的氧化钛粒子JMT-150IB(由TAYCACORPORATION制造)通过亨舍尔混合器混合。具体地,在第一阶段仅加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟,以及在第三阶段加入氧化钛粒子并且混合10分钟。将所得物用500目的筛子筛分,从而获得调色剂。
(对比例15)
以与对比例3中相同的方式获得对比例15的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为3.8份,将所加入的第二二氧化硅粒子的量改变为2.8份,在第一阶段仅加入氧化钛粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟,并且在第三阶段加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟。
(对比例16)
以与对比例4中相同的方式获得对比例16的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为3.8份,将所加入的第二二氧化硅粒子的量改变为2.8份,在第一阶段仅加入氧化钛粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟,并且在第三阶段加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟。
(对比例17)
以与对比例1中相同的方式获得对比例17的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为1.1份,将所加入的第二二氧化硅粒子的量改变为2.8份,并且将第一阶段、第二阶段和第三阶段各自的混合时间改变为3分钟。
(对比例18)
以与对比例6中相同的方式获得对比例18的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为1.1份,并且将第一阶段、第二阶段和第三阶段各自的混合时间改变为5分钟。
(对比例19)
以与对比例3中相同的方式获得对比例19的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为3.8份,将所加入的第二二氧化硅粒子的量改变为2.8份,在第一阶段仅加入氧化钛粒子并且混合10分钟,在第二阶段加入第一二氧化硅粒子并且混合10分钟,并且在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合10分钟。
(对比例20)
以与对比例8中相同的方式获得对比例20的调色剂,条件是将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为3.8份,在第一阶段仅加入氧化钛粒子并且混合,在第二阶段加入第一二氧化硅粒子并且混合,在第三阶段加入第二二氧化硅粒子并且混合,并且将第一阶段、第二阶段和第三阶段各自的混合时间改变为3分钟。
(对比例21)
以与实施例1中相同的方式获得对比例21的调色剂,条件是将所述第一二氧化硅粒子改变为具有260nm平均初级粒径的第一二氧化硅粒子,将所述第二二氧化硅粒子改变为具有40nm平均初级粒径的RX50(由NipponAerosil Co.,Ltd.制造),和将所加入的第二二氧化硅粒子的量改变为2.8份。(对比例22)
以与实施例1中相同的方式获得对比例22的调色剂,条件是将所述第一二氧化硅粒子改变为二氧化硅粒子A,将所述第二二氧化硅粒子改变为具有8nm平均初级粒径的二氧化硅粒子,和将所加入的第二二氧化硅粒子的量改变为2.8份。
(对比例23)
以与实施例1中相同的方式获得对比例23的调色剂,条件是将所述第一二氧化硅粒子改变为具有60nm平均初级粒径的第一二氧化硅粒子,将所加入的第一二氧化硅粒子的量改变为3.8份,和不加入所述第二二氧化硅粒子。
各调色剂的性质示于表1-3中。注意,表中的质量比表示相对于母粒子的质量比。
表1
表2
表3
(二氧化硅粒子的游离率)
向500mL烧杯中加入10g聚氧亚烷基烷基醚NOIGEN ET-165(由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.制造)和300mL纯水,之后用超声波将该混合物分散1小时,从而获得分散液A。接着,将分散液A转移到2L量瓶中并且稀释,之后用超声波分散1小时,从而获得分散液B,其具有0.5质量%的固体含量。
在将50mL分散液B置于110mL螺帽管中之后,加入3.75g调色剂并且将所得物搅拌30分钟-90分钟,直至该螺帽管被调节成适应分散液。
在充分分散调色剂之后,通过750W超声均化器VCX750(由Sonics&Materials,Inc.制造)将振动部置于分散液中2.5cm,以振动1分钟。
将所得分散液置于50mL离心管中,之后以2,000转对分散液进行离心分离2分钟。当用60mL纯水洗涤沉淀物时,将沉淀物倒入Sepa-rohto中,从而进行真空过滤。
将经过滤产物置于小帽中,之后将60mL纯水加入到该小帽中。将该混合物用刮勺的柄搅拌5次。
所得物再次进行真空过滤,并且收集所得经过滤产物并且将其在40℃的恒温浴中干燥8小时。将经干燥的经过滤产物(3g)通过自动加压成型机T-BRB-32(由Maekawa Testing Machine Mfg.Co.,Ltd.制造)用6.0t的负荷和60秒的压缩时间成型为具有3mm直径和2mm厚度的丸粒,从而制备了处理后调色剂。
将未进行上述处理的调色剂以与以上相同的方式成型为具有3mm直径和2mm厚度的丸粒,从而制备了处理前调色剂。
通过X-射线荧光光谱仪ZSX-100e(由Rigaku Corporation制造)测量调色剂中二氧化硅粒子的量(份)。对于该测量,已经使用二氧化硅粒子含量分别为0.1份、1份和1.8份的调色剂预先制作了校准曲线,并且二氧化硅粒子的游离率Xs[质量%]通过下式计算:
Xs={(处理前调色剂中的二氧化硅粒子的量[份])?(处理后调色剂中的二氧化硅粒子的量[份])}/(处理前调色剂中的二氧化硅粒子的量[份])×100
(游离的二氧化硅粒子的粒度分布)
将通过第一次真空过滤而获得的滤液通过超声均化器以30W分散30秒,之后通过UPA-EX150(由NIKKISO CO.,LTD.制造)对所得物进行粒度分布的测量。在测量期间,将周围环境设置为23℃/50%RH,并且溶剂的折射率为1.333,粒子的折射率为1.45,通道数为52,测量时间为60秒,粒子的形状为非球形,并且负荷指数(填充指数,loading index)为0.200-0.300。求取用通道32表示的具有30nm或更小粒径的粒子的频率的累积总数[数量%]。
接下来,评价二氧化硅的成膜、低温定影性、耐热存储稳定性和转印稳定性。
(二氧化硅的成膜)
将调色剂和影印机在具有25℃、50%RH的环境的室中放置1天。接着,将影印机Imagio neo C6000(由Ricoh Company Limited制造)的PCU的所有调色剂移除,并且仅将载体留在显影装置中。向其中仅存在载体的该显影装置中加入28g调色剂,从而制造400g具有7质量%的调色剂浓度的显影剂。将该显影装置安装在该影印机的主体中,在以300mm/s的线速度驱动显影套筒的情况下使仅该显影装置运行5分钟。使感光体和显影套筒各自以分别为352mm/s和430mm/s的线速度在具有拖曳(trailing)的情况下旋转。调节带电电位和显影偏压,使得感光体上的调色剂的量为0.4mg/cm2±0.05mg/cm2。在上述显影条件下,调节转印电流使得转印率为96%±2%。印刷整张上的实心图像以连续输出10,000张。对输出图像的图像品质进行感官评价。对通过成膜而形成的白色缺失区域的数量进行计数。对于载体,使用已经安装在该影印机中的载体。注意,将其中存在较少白色缺失区域的情形判为“A”,将其中稀疏地(rarely)观察到白色缺失区域的情形判为“B”,将其中白色缺失区域显著的情形判为“C”,和将其中存在相当多白色缺失区域的情形判为“D”。
(低温定影性)
通过其定影单元已经被改造为使用Teflon(注册商标)辊的电子照相影印机(MF2200,由Ricoh Company Limited制造)的经改造装置,在6200型纸(由Ricoh Company Limited制造)上进行印刷。具体地,通过改变定影温度而确定最低定影温度。对于最低定影温度的评价条件,供纸线速度为120mm/s-150mm/s,承载为1.2kgf/cm2,并且夹区(辊隙,nip)宽度为3mm。注意,将其中最低定影温度低于120℃的情形判为“A”,将其中最低定影温度为120℃或更高但是低于130℃的情形判为“B”,将其中最低定影温度为130℃或更高但是低于140℃的情形判为“C”,和将其中最低定影温度为140℃或更高的情形判为“D”。
(耐热存储稳定性)
在将调色剂在具有40℃的温度和70%RH的相对湿度的环境中存储14天之后,将调色剂用具有200筛目大小的筛网筛分1分钟,并且测量筛网上调色剂的残留率。注意,将其中残留率小于0.1%的情形判为“A”,将其中残留率为0.1%或更大但是小于0.5%的情形判为“B”,将其中残留率为0.5%或更大但是小于1%的情形判为“C”,和将其中残留率为1%或更大的情形判为“D”。
(转印稳定性)
通过影印机Imagio neo C6000(由Ricoh Company Limited制造),将具有20%成像面积的图从感光体转印至纸。之后,将在刚要清洁之前的感光体上的残留调色剂用Scotch Tape(由Sumitomo3M Ltd.制造)转移至白纸,并且将所得物通过Macbeth反射型光密度计RD514进行测量。注意,将其中与空白样的差异小于0.005的情形判为“A”,将其中与空白样的差异为0.005或更大但是小于0.010的情形判为“B”,将其中与空白样的差异为0.010或更大但是小于0.020的情形判为“C”,和将其中与空白样的差异为0.020或更大的情形判为“D”。
上述项目(即,二氧化硅的成膜、低温定影性、耐热存储稳定性和转印稳定性)的评价结果示于表4-6中。
表4
表5
表6
本发明的实施方式例如如下:
<1>调色剂,包含:
包含第一二氧化硅粒子和第二二氧化硅粒子的二氧化硅粒子,
其中所述调色剂为通过在母粒子的表面上沉积所述二氧化硅粒子制造的调色剂,
其中所述第一二氧化硅粒子具有75nm-250nm的平均初级粒径,
其中所述第二二氧化硅粒子具有10nm-50nm的平均初级粒径,
其中所述第一二氧化硅粒子对所述母粒子的质量比为0.010-0.040,
其中所述第二二氧化硅粒子对所述母粒子的质量比为0.005-0.030,
其中通过超声振动方法,二氧化硅粒子从调色剂的游离率为5质量%-20质量%,和
其中在通过超声振动方法从调色剂游离的二氧化硅粒子中具有30nm或更小的初级粒径的粒子的量为20数量%或更少。
<2>根据<1>的调色剂,其中在通过超声振动方法从调色剂游离的二氧化硅粒子中具有30nm或更小的初级粒径的粒子的量为15数量%或更少。
<3>根据<1>或<2>任一项的调色剂,其中所述第一二氧化硅粒子具有120nm-200nm的平均初级粒径。
<4>根据<1>-<3>任一项的调色剂,其中所述第二二氧化硅粒子具有20nm-40nm的平均初级粒径。
<5>根据<1>-<4>任一项的调色剂,其中所述母粒子是通过在水性介质中造粒而制造的。
<6>根据<1>-<5>任一项的调色剂,其中所述母粒子包含脲改性聚酯。
<7>根据<1>-<6>任一项的调色剂,其中所述母粒子包含结晶聚酯、或非晶聚酯、或其两者。
<8>显影剂,其包含根据<1>-<7>任一项的调色剂。
<9>图像形成装置,包含:
感光体;
静电潜像形成单元,其配置成在感光体上形成静电潜像;
显影单元,其配置成用调色剂使形成于感光体上的静电潜像显影,从而形成调色剂图像;
转印单元,其配置成将形成于感光体上的调色剂图像转印至记录介质;和
定影单元,其配置成使转印在记录介质上的调色剂图像定影,
其中所述调色剂为根据<1>-<7>任一项的调色剂。

Claims (9)

1.调色剂,包含:
包含第一二氧化硅粒子和第二二氧化硅粒子的二氧化硅粒子,
其中所述调色剂为通过在母粒子的表面上沉积所述二氧化硅粒子制造的调色剂,
其中所述第一二氧化硅粒子具有75nm-250nm的平均初级粒径,
其中所述第二二氧化硅粒子具有10nm-50nm的平均初级粒径,
其中所述第一二氧化硅粒子对所述母粒子的质量比为0.010-0.040,
其中所述第二二氧化硅粒子对所述母粒子的质量比为0.005-0.030,
其中通过超声振动方法,二氧化硅粒子从调色剂的游离率为5质量%-20质量%,和
其中在通过超声振动方法从调色剂游离的二氧化硅粒子中具有30nm或更小的初级粒径的粒子的量为20数量%或更少。
2.根据权利要求1的调色剂,其中在通过超声振动方法从调色剂游离的二氧化硅粒子中具有30nm或更小的初级粒径的粒子的量为15数量%或更少。
3.根据权利要求1或2任一项的调色剂,其中所述第一二氧化硅粒子具有120nm-200nm的平均初级粒径。
4.根据权利要求1-3任一项的调色剂,其中所述第二二氧化硅粒子具有20nm-40nm的平均初级粒径。
5.根据权利要求1-4任一项的调色剂,其中所述母粒子是通过在水性介质中造粒而制造的。
6.根据权利要求1-5任一项的调色剂,其中所述母粒子包含脲改性聚酯。
7.根据权利要求1-6任一项的调色剂,其中所述母粒子包含结晶聚酯、或非晶聚酯、或其两者。
8.显影剂,其包含根据权利要求1-7任一项的调色剂。
9.图像形成装置,包含:
感光体;
静电潜像形成单元,其配置成在感光体上形成静电潜像;
显影单元,其配置成用调色剂使形成于感光体上的静电潜像显影,从而形成调色剂图像;
转印单元,其配置成将形成于感光体上的调色剂图像转印至记录介质;和
定影单元,其配置成使转印在记录介质上的调色剂图像定影,
其中所述调色剂为根据权利要求1-7任一项的调色剂。
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