CN107111261A - 调色剂、调色剂容纳单元和图像形成设备 - Google Patents

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Abstract

一种调色剂,其包括:聚酯树脂,其中所述聚酯树脂具有由下式1)至3)的任一项表示的结构:1)R1‑(NHCONH‑R2)n‑,2)R1‑(NHCOO‑R2)n‑和3)R1‑(OCONH‑R2)n‑,其中n为3或更大,R1表示芳族有机基团或脂族有机基团,和R2表示源自以下树脂的基团,该树脂为由多羧酸、多元醇或其两者制成的聚酯或者为通过用异氰酸酯对聚酯进行改性而获得的改性聚酯。

Description

调色剂、调色剂容纳单元和图像形成设备
技术领域
本发明涉及调色剂、调色剂容纳(收纳)单元和图像形成设备。
背景技术
近年来,一直需要调色剂具有用于提高输出图像品质的较小粒径和耐热偏移性、具有用于节能的低温定影性和具有对于调色剂在制造之后的存储和运输期间抵抗高温、高湿条件的耐热存储稳定性。特别地,在低温定影性方面的改善是非常重要的,因为定影中的功率消耗占图像形成步骤中的功率消耗的很大部分。
常规上,一直使用通过捏合粉碎方法制造的调色剂。在通过捏合粉碎方法制造的调色剂中,在使它们具有较小粒径方面遇到困难,而且它们的形状是不定的和它们的粒度分布宽,因此这些调色剂具有以下问题,例如:输出图像的品质不足;且定影所需的能量高。而且,当为了改善定影性而加入了蜡(脱模剂)时,通过捏合粉碎方法制造的调色剂在粉碎时在与所述蜡的界面处破裂(破碎,crack),使得大量蜡不利地存在于调色剂表面上。结果,尽管可获得脱模效果,但是所述调色剂在载体、感光体和刮板上的沉积(成膜)将容易发生。因此,它们的总体性能一直不令人满意,这是成问题的。
于是,为了克服伴随所述捏合粉碎方法的以上问题,已经提出了基于聚合方法的调色剂制造方法。容易使通过聚合方法制造的调色剂具有较小粒径,而且它们的粒度分布比通过粉碎方法制造的调色剂的粒度分布要窄,且包封脱模剂成为可能。在一个公开的基于聚合方法制造调色剂的方法中,为了改善低温定影性和耐热偏移性的意图,调色剂由充当调色剂粘合剂的氨基甲酸酯-改性聚酯的伸长反应产物制造(参见例如PTL 1)。
另外,公开了这样的调色剂的制造方法:当将它们成形为具有较小粒径时,在粉末流动性和转印性方面以及在耐热存储稳定性、低温定影性和耐热偏移性全部方面是优异的(参见例如PTL 2和3)。
此外,公开了包括老化步骤的用于制造调色剂的方法,以便制造具有稳定的分子量分布的调色剂粘合剂,从而实现低温定影性和耐热偏移性两者(参见例如PTL 4和5)。
然而,这些提出地技术未达到近期一直需要的高水平的低温定影性。
于是,为了达到高水平的低温定影性,提出了包含树脂(包括结晶聚酯树脂)和脱模剂的调色剂,其中所述树脂和蜡彼此不相容,以形成具有海-岛(sea-island)形态的相分离结构(参见例如PTL 6)。
而且,提出了包含结晶聚酯树脂、脱模剂和接枝聚合物的调色剂(参见例如PTL7)。
根据所提出的这些技术,结晶聚酯树脂比非结晶聚酯树脂更快速地熔融,这使得容许所得的调色剂具有降低的定影温度成为可能。然而,即使与海-岛相分离结构中的岛对应的结晶聚酯树脂熔融,与海-岛相分离结构中大部分的海对应的非结晶聚酯树脂也未熔融。结果,当所述结晶聚酯树脂和所述非结晶聚酯树脂两者熔融到一定程度时,所得的调色剂未被定影。因此,所提出的这些技术未满足近期一直迫切需要的高水平的低温定影性。
为了获得更高水平的低温定影性,已经提出了这样的调色剂:其包含通过使固化剂与具有支化结构且具有显著低的玻璃化转变温度的反应性前体反应而获得的非结晶聚酯(参见例如PTL 8)。
所提出的这项技术利用具有显著低的玻璃化转变温度的聚酯树脂的以下性质:在低温下变形;和在定影和加压期间通过热而变形,且在较低的温度下容易粘附到记录介质例如纸。而且,所述反应性前体是非线性的,且因此形成网络结构,其中该网络结构包含在分子骨架中的支化结构而且包含三维分子链。因此,所述聚酯树脂在低温下变形,且呈现不流动的橡胶样(rubber-like)性质。结果,可保留所述调色剂的耐热存储稳定性和耐热偏移性。
然而,根据该技术,所述三维网络结构通过二醇、二羧酸、多羟基醇(多元醇)或酸的酯(化)反应而获得,并且成为支化结构的所述多羟基醇或酸非均匀地存在。因此,其中,可存在网络结构不牢固(松弛,loose)部分和其中网络结构牢固(tight)部分两者。
所述不牢固部分可导致在耐热存储稳定性方面的劣化,且所述牢固部分可导致在低温定影性、图像光泽度、图像浓度和颜色再现性方面的劣化。
而且,形成分支的部分是酯结构体,且其作为树脂的交联点具有弱的聚集力(聚合力,aggregation force)。因此,在不稠密地形成网络结构的情况下,耐热存储稳定性可难以保留,并且无法获得足够的低温定影性和图像光泽度。相应地,所得的调色剂不满足高水平的低温定影性或图像品质,尽管近期一直需要这些性质。
相应地,已经出现对于这样的调色剂的需要:其不导致成膜,且其在低温定影性、耐热偏移性、高光泽度、高的颜色再现性和耐热存储稳定性方面是优异的。
引文列表
专利文献
PTL 1:日本专利申请特开(JP-A)No.11-133665
PTL 2:JP-A No.2002-287400
PTL 3:JP-A No.2002-351143
PTL 4:日本专利(JP-B)No.2579150
PTL 5:JP-A No.2001-158819
PTL 6:JP-A No.2004-46095
PTL 7:JP-A No.2007-271789
PTL 8:JP-B No.5408210
发明内容
技术问题
本发明旨在解决和本领域相关的以上问题,并且实现以下目的。即,本发明的目的在于提供这样的调色剂:其不导致成膜,且其在低温定影性、耐热偏移性、高光泽度、高的颜色再现性和耐热存储稳定性方面是优异的。
问题的解决方案
用于解决以上问题的手段如下。即,
本发明的调色剂为包含聚酯树脂的调色剂,其中所述聚酯树脂具有由下式1)至3)的任一个表示的结构:
1)R1-(NHCONH-R2)n-,
2)R1-(NHCOO-R2)n-,和
3)R1-(OCONH-R2)n-,
(其中n为3或更大,
R1表示芳族有机基团或脂族有机基团,且
R2表示源自以下树脂的基团,该树脂为由多羧酸、多元醇或其两者形成的聚酯;或为通过用异氰酸酯对聚酯进行改性而获得的改性聚酯)。
发明的有益效果
根据本发明,解决和本领域相关的以上问题且提供这样的调色剂成为可能:该调色剂不导致成膜,且其在低温定影性、耐热偏移性、高光泽度、高的颜色再现性和耐热存储稳定性方面是优异的。
附图说明
[图1]图1为本发明图像形成设备的一个实例的结构示意图。
[图2]图2为本发明图像形成设备的另一个实例的结构示意图。
[图3]图3为本发明图像形成设备的另一个实例的结构示意图。
[图4]图4为图3的局部放大视图。
[图5]图5为处理卡盒的一个实例的结构示意图。
[图6]图6为说明常规聚酯树脂的支化结构的图像视图。
[图7]图7为说明在本发明中定义的聚酯树脂的支化结构的图像视图。
具体实施方式
(调色剂)
本发明的调色剂包含聚酯树脂、优选地包含结晶聚酯树脂,且如果需要还包含其它组分例如着色剂。
所述聚酯树脂具有由下式1)至3)的任一项表示的结构:
1)R1-(NHCONH-R2)n-,
2)R1-(NHCOO-R2)n-,和
3)R1-(OCONH-R2)n-,
(其中n为3或更大,
R1表示芳族有机基团或脂族有机基团,且
R2表示源自以下树脂的基团,该树脂为由多羧酸、多元醇或其两者形成的聚酯;或者为通过用异氰酸酯对聚酯进行改性而获得的改性聚酯)。
即,所述聚酯树脂具有通过将作为聚酯段(部分,part)或改性聚酯段的R2和对应于支化结构的R1经由氨基甲酸酯基团或脲基结合而获得的结构。
为了改善低温定影性,据认为,使用用于降低分子量的方法或用于降低玻璃化转变温度的方法,使得将聚酯树脂(例如非结晶聚酯树脂)和结晶聚酯树脂熔融在一起。然而,当通过单纯地降低所述聚酯树脂的玻璃化转变温度或降低所述聚酯树脂分子量而已经使熔体粘度降低时,容易想到所得的调色剂的耐热存储稳定性和在定影期间的高温偏移性可劣化。
同时,在本发明的调色剂中,所述聚酯树脂经由氨基甲酸酯键或脲键具有支化结构,且分子链变成三维网络结构。因此,所述聚酯树脂在低温下变形,但是呈现不流动的橡胶样性质。因此,当甚至显著降低所述聚酯树脂的玻璃化转变温度时,也可保留所述调色剂的耐热存储稳定性和耐热偏移性。
而且,当所述网络结构不均匀地形成时,所述网络的稀疏(粗糙,rough)部分在所述树脂的流动抑制方面不足,且因此所述调色剂的耐热存储稳定性劣化。另外,所述网络的稠密部分在所述树脂的变形性方面不足,且因此所得的调色剂的低温定影性和图像光泽度可劣化。
例如,在背景技术中在JP-B No.5408210(对应于PTL 8)描述的聚酯树脂中,当形成分支的部分为酯结构(即当本申请所定义的式1)-3)任一个中的R2部分具有支化结构时)时,如图6的图像视图中所说明的,支化结构非均匀地存在,且因此所得调色剂的低温定影性和图像光泽度不足。图6为说明通过常规方法获得的常规聚酯树脂的支化结构的示意图。在图6中,由左手箭头标明的步骤为“基础聚酯的合成”,且由右手箭头标明的步骤为“预聚物的形成”。
因此,在常规聚酯树脂中,不容易获得满足以下所有项目的良好平衡的结果:在低温定影性和图像光泽度方面是优异的,且在耐热存储稳定性和耐热偏移性方面是优异的。
然而,本发明的聚酯树脂可形成通过在合成作为聚酯部分(段,portion)或改性聚酯部分R2之后经由氨基甲酸酯基团或脲基将R1和R2结合而获得的网络结构。因此,该网络结构可通过使R2的分子量分布变窄而均匀地构筑(make)。
包括由本申请中定义的由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂的状态作为图7的图像视图给出。在图7中,由上方箭头标明的步骤为“基础聚酯的合成”,由左手箭头标明的步骤为“支化结构的形成”,和由右手箭头标明的步骤为“预聚物的形成”。图7为说明通过本发明的合成方法获得的聚酯树脂的支化结构的示意图,该合成方法将在下文描述。直链聚酯树脂部分的长度是相同的,且因此所述聚酯树脂的支化结构均匀地构筑,如图7中所说明的。
相应地,所述聚酯树脂的网络结构均匀地构筑,且因此可实现所述调色剂的耐热存储稳定性、低温定影性、图像光泽度和耐热偏移性的全部。
而且,由于所述聚酯树脂在支化结构部分中包括具有高聚集力且因此呈现像强交联点一样的行为的氨基甲酸酯键或脲键。因此,即使所述网络结构具有较稀疏的网络结构,也强烈地呈现抑制所述树脂流动的效果,且因此可实现所述调色剂的耐热存储稳定性、低温定影性、图像光泽度和耐热偏移性的全部。
<聚酯树脂>
所述聚酯树脂具有由式1)-3)任一个表示的结构,且具有通过将作为聚酯树脂段或改性聚酯段的R2和对应于支化结构的R1经由氨基甲酸酯键或脲基结合而获得的结构。
所述聚酯树脂在所述支化结构中具有氨基甲酸酯键和脲键的至少一种,且因此氨基甲酸酯键或脲键表现出像假交联点(拟交联点,pseudo-crosslinked point)一样的行为。因此,所述聚酯树脂呈现橡胶样性质,且因此可制造在耐热存储稳定性和耐热偏移性方面优异的调色剂。
所述聚酯树脂包含作为构成组分的二醇组分,且优选地包含作为构成组分的二羧酸组分。
所述聚酯树脂优选为非结晶聚酯树脂。
所述聚酯树脂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其是通过将对应于所述聚酯段或所述改性聚酯段的R2和对应于所述支化结构的R1经由氨基甲酸酯键或脲键结合而获得的。
用于将R1和R2结合的方法为例如以下三种方法,但是不限于这些方法。
a)用于使聚酯多元醇(R2)和三价(三元)以上的异氰酸酯(R1)反应的方法,其中在链末端具有羟基的所述聚酯多元醇(R2)是通过使二醇组分和二羧酸组分反应经由酯反应而获得的。
b)用于使异氰酸酯-改性的聚酯(R2)和三羟基(三元)以上的醇(R1)反应的方法,其中所述异氰酸酯-改性的聚酯(R2)是通过使聚酯多元醇(R2)和二价(二元)多异氰酸酯反应而获得的,其中在链末端处具有羟基的所述聚酯多元醇(R2)是通过使二醇组分和二羧酸组分反应经由酯反应而获得的。
c)用于使异氰酸酯-改性的聚酯(R2)和三价(三元)以上的多异氰酸酯(R1)在纯水的存在下反应的方法,其中所述异氰酸酯-改性的聚酯(R2)是通过使聚酯多元醇(R2)和二价多异氰酸酯反应而制造的,其中在链末端处具有羟基的所述聚酯多元醇(R2)是通过使二醇组分和二羧酸组分经由酯反应而获得的。
在通过前述方法a)-c)的任一项获得的多元醇中残留的羟基进一步和二价以上的多异氰酸酯反应,从而形成聚酯预聚物。所述聚酯预聚物可经由调色剂制造工艺通过与固化剂反应而使用。
在调色剂制造工艺中,氨基甲酸酯键或脲键通过所得聚酯预聚物和固化剂反应而形成,且因此氨基甲酸酯键或脲键呈现出像强交联点一样的行为。因此,所述聚酯树脂呈现强的橡胶样性质,且所得调色剂进一步地在耐热存储稳定性和耐热偏移性方面是优异的。优选的是,对应于R2的部分为通过用异氰酸酯对聚酯进行改性而获得的改性聚酯。
为了降低所述聚酯树脂的Tg且为了容易地赋予在低温下的变形性质,所述聚酯树脂包含作为构成组分的二醇组分,且所述二醇组分优选地包括具有3-12个碳原子的脂族二醇,更优选地包括具有4-12个碳原子的脂族二醇。
所述聚酯树脂优选地以50mol%或更大的量包括具有3-12个碳原子的脂族二醇,更优选地以80mol%或更大的量包括具有3-12个碳原子的脂族二醇,还更优选地以90mol%或更大的量包括具有3-12个碳原子的脂族二醇。
具有3-12个碳原子的脂族二醇的实例包括1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇和1,12-十二烷二醇。
具体地,在所述聚酯树脂中,更优选的是,所述二醇组分为具有4-12个碳原子的脂族二醇,所述二醇组分的将成为主链的部分具有奇数个碳原子,且所述二醇组分在所述二醇组分的侧链中包含烷基。
具有4-12个碳原子的脂族二醇(在其侧链中包含烷基且包括作为具有奇数个碳原子的主链的脂族二醇部分)的一个实例为由以下通式(1)表示的脂族二醇。
HO-(CR1R2)n-OH···通式(1)
这里,在通式(1)中,R1和R2各自独立地表示氢原子和具有1-3个碳原子的烷基。n表示3-9的奇数。在重复n次的单元中,R1可为相同的或不同的。在重复n次的单元中,R2可为相同的或不同的。
为了降低所述聚酯树脂的Tg且为了容易地赋予在低温下的变形性质,所述聚酯树脂优选地以总醇组分中的50mol%或更大的量包含具有3-12个碳原子的脂族二醇。
为了降低所述聚酯树脂的Tg且为了容易地赋予在低温下的变形性质,优选的是,所述聚酯树脂包含作为构成组分的二羧酸组分,且所述二羧酸组分包含具有4-12个碳原子的脂族二羧酸。
所述聚酯树脂优选地以30mol%或更大的量包含具有4-12个碳原子的脂族二羧酸。
具有4-12个碳原子的脂族二羧酸的实例包括琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸。
-二醇组分-
所述二醇组分没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括脂族二醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇和1,12-十二烷二醇;包含氧亚烷基(oxyalkylene group)的二醇,例如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇;脂环族二醇,例如1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A;脂环族二醇与环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的加合物;双酚,例如双酚A、双酚F和双酚S;以及双酚与环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的加合物。在它们之中,具有4-12个碳原子的脂族二醇是优选的。
这些二醇可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
-二羧酸组分-
所述二羧酸组分没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括脂族二羧酸和芳族二羧酸。此外,还可使用其酸酐、其低级(具有1-3个碳原子)烷基酯化的化合物、或其卤化物。
所述脂族二羧酸没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括琥珀酸、己二酸、癸二酸、癸烷二酸、马来酸和富马酸。
所述芳族二羧酸没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为具有8-20个碳原子的芳族二羧酸。
具有8-20个碳原子的芳族二羧酸的实例没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二羧酸。
在它们之中,具有4-12个碳原子的脂族二羧酸是优选的。
这些二羧酸可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
-三羟基(三元)以上的醇-
三羟基以上的醇没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括三羟基以上的脂族醇、三价以上的多酚、和环氧烷烃与三价以上的多酚的加合物。
三羟基以上的脂族醇的实例包括丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇。
三价以上的多酚的实例包括三酚PA、线型酚醛树脂(phenol novolak)和甲酚醛树脂(cresol novolak)。
环氧烷烃与三价以上的多酚的加合物的实例包括三价以上的多酚与环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的加合物。
-多异氰酸酯-
多异氰酸酯没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括二异氰酸酯和三价以上的异氰酸酯。
二异氰酸酯的实例包括:脂族二异氰酸酯;脂环族二异氰酸酯;芳族二异氰酸酯;芳族脂族二异氰酸酯;异氰脲酸酯;和其中用酚衍生物、肟或己内酰胺将前述化合物封端的其封端产物。
三价以上的异氰酸酯的实例包括赖氨酸三异氰酸酯、通过使三羟基以上的醇和二异氰酸酯反应而获得的化合物和通过与多异氰酸酯反应而异氰脲酸酯化的化合物。
在它们之中,更优选使用包含异氰脲酸酯骨架的多异氰酸酯,因为其充当更强的交联点,且所述调色剂的耐热存储稳定性和耐热偏移性更优异。
三价异氰酸酯组分的量优选地为0.2mol%-1.0mol%,相对于调色剂的不溶于THF的物质中的树脂组分。在其中通过三价异氰酸酯组分形成交联结构的情况下,分子链的聚集力因由氨基甲酸酯键或脲键在交联点处导致的假交联而增大。因此,即使所述交联密度低,也可改善调色剂的耐热存储稳定性,且因此可高水平地实现调色剂的低温定影性。当三价异氰酸酯组分的量小于0.2mol%时,支化结构的形成可不足。结果,具有非均匀的网络结构的部分充当起点,且因此所述调色剂的耐热存储稳定性和抗成膜性可劣化。当其量大于1.0mol%时,形成密集的交联结构,且因此调色剂的低温定影性可劣化。
所述脂族二异氰酸酯没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸基甲基己酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯和四甲基己烷二异氰酸酯。
脂环族二异氰酸酯没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯。
芳族二异氰酸酯没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括亚苄基二异氰酸酯、二异氰酸基二苯基甲烷、1,5-亚萘基二异氰酸酯(1,5-nephthylenediisocyanate)、4,4’-二异氰酸基联苯、4,4’-二异氰酸基-3,3’-二甲基联苯、4,4’-二异氰酸基-3-甲基二苯基甲烷和4,4’-二异氰酸基-二苯基醚。
芳族脂族二异氰酸酯没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括α,α,α’,α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯。
异氰脲酸酯没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括三(异氰酸基烷基)异氰脲酸酯和三(异氰酸基环烷基)异氰脲酸酯。
这些多异氰酸酯可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
-固化剂-
固化剂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其可与聚酯预聚物(对应于R2的聚酯段和多异氰酸酯的反应产物,即容许与固化剂反应的反应前体)反应从而产生所述聚酯树脂。其实例包括含活性氢基团的化合物。
--含活性氢基团的化合物--
含活性氢基团的化合物中的活性氢基团没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括羟基(例如醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基和巯基。这些可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
含活性氢基团的化合物没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为胺,因为它可形成脲键。
所述胺没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括二胺、三价以上的胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸和其中将前述化合物的氨基封端的化合物。这些可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
在它们之中,二胺以及二胺和少量的三价以上的胺的混合物是优选的。
所述二胺没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括芳族二胺、脂环族二胺和脂族二胺。芳族二胺没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4’-二氨基二苯甲烷。脂环族二胺没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷和异佛尔酮二胺。脂族二胺没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺。
所述三价以上的胺没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。
氨基醇没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。
氨基硫醇没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。
氨基酸没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括氨基丙酸和氨基己酸。
其中将氨基封端的化合物没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括其中用酮例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和唑啉化合物将氨基封端的酮亚胺化合物。
所述聚酯树脂的玻璃化转变温度优选地为-60℃至0℃,更优选地为-40℃至-20℃。
当其玻璃化转变温度小于-60℃时,无法抑制所述调色剂在低温下的流动性,可损害调色剂的耐热存储稳定性,且也可损害调色剂的抗成膜性。
当其玻璃化转变温度大于0℃时,调色剂在定影期间在加热和加压情况下的变形不足,其可导致不足的调色剂的低温定影性。
在由式1)-3)的任一个表示的聚酯树脂中,就调色剂的耐热存储稳定性和耐热偏移性而言,R1优选地包括由下式(I)表示的异氰脲酸酯骨架。
[化学式1]
在由上式1)-3)表示的聚酯树脂中,尽管详细原因尚未揭露,但是n更优选地为3,因为分子的三维网络结构导致对于低温定影性、图像光泽度、耐热存储稳定性和耐偏移性全部均适合的状态。
而且,关于所述聚酯树脂,上式1)-3)中的有机基团R1优选地由数量少的碳原子构成,因为更容易使网络结构均匀,且其有机基团优选为具有20或更少个碳原子的脂族有机基团或芳族有机基团。
有机基团R1可包含酯键。
在它们之中,作为有机基团R1,脂族化合物或包含酯键的脂族化合物是优选的,因为可将交联点的聚集力调节到适当的范围内,且可实现所得调色剂的高光泽度和耐热存储稳定性两者。
所述聚酯树脂的重均分子量没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为20,000-1,000,000,通过GPC(凝胶渗透色谱法)测量。
所述聚酯树脂的重均分子量为通过使反应性前体和所述固化剂反应而获得的反应产物的分子量。
当其重均分子量小于20,000时,所得的调色剂可在低温下流动,且调色剂的耐热存储稳定性可劣化。
而且,调色剂在熔融期间的粘度可降低,且所得调色剂的耐热存储稳定性可劣化。
本发明的聚酯树脂可包括具有由式1)-3)任一个表示的结构的聚酯树脂。具有由式1)-3)任一个表示的结构的聚酯树脂可单独使用或与除了具有由式1)-3)任一个表示的结构的聚酯树脂(称为第一聚酯树脂)之外的另一种聚酯树脂(称为第二聚酯树脂)组合地使用。
<<另一种聚酯树脂>>
所述另一种聚酯树脂(第二聚酯树脂)包含例如二醇组分和二羧酸组分作为构成组分。
所述另一种聚酯树脂为不同于具有由式1)-3)任一个表示的结构的聚酯树脂的聚酯树脂。
所述另一种聚酯树脂优选地为非结晶聚酯树脂。
而且,所述另一种聚酯树脂优选地为线型聚酯树脂。
进一步地,所述另一种聚酯树脂优选地为未改性的聚酯树脂。
注意,所述未改性的聚酯树脂为通过使用多羟基醇和多价羧酸或其衍生物(例如多价羧酸、多价羧酸酐和多价羧酸酯)获得且未通过异氰酸酯化合物等进行改性的聚酯树脂。
所述多羟基醇的实例包括二醇。
二醇包括双酚A的环氧烷烃(具有2-3个碳原子)加合物(1-10的平均加合摩尔数),例如聚氧亚丙基(2.2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷和聚氧亚乙基(2.2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷;乙二醇,丙二醇;以及氢化双酚A和氢化双酚A的环氧烷烃(具有2-3个碳原子)加合物(1-10的平均加合摩尔数)。
这些可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
多价羧酸的实例包括二羧酸。二羧酸的实例包括:己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、富马酸、马来酸;以及被具有1-20个碳原子的烷基或具有2-20个碳原子的烯基所取代的琥珀酸,例如十二烯基琥珀酸和辛基琥珀酸。
这些可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
所述另一种聚酯树脂在树脂链的末端处可包含三价以上的羧酸和三羟基以上的醇的至少一个以调节酸值和羟值。
三价以上的羧酸的实例包括偏苯三酸、均苯四酸和其酸酐。
三羟基以上的醇的实例包括丙三醇、季戊四醇和三羟甲基丙烷。
所述另一种聚酯树脂的分子量没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。然而,当其分子量过低时,调色剂的耐热存储稳定性和对抗应力(例如在显影单元中的搅拌)的耐久性可劣化。当其分子量过高时,调色剂在熔融期间的粘弹性可能高,且因此调色剂的低温定影性可劣化。因此,所述另一种聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选地为3,000-10,000,通过GPC(凝胶渗透色谱法)测量。
所述另一种聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选地为1,000-4,000。
而且,所述另一种聚酯树脂的Mw/Mn优选地为1.0-4.0。
其重均分子量(Mw)更优选地为4,000-7,000。
其数均分子量(Mn)更优选地为1,500-3,000。
其Mw/Mn更优选地为1.0-3.5。
所述另一种聚酯树脂的酸值没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为1mg KOH/g-50mg KOH/g,更优选地为5mg KOH/g-30mg KOH/g。
当其酸值为1mg KOH/g或更大时,所得的调色剂可带负电。另外,所得的调色剂当定影在纸上时具有良好的在所述纸和所述调色剂之间的亲和力,且因此可改善所述调色剂的低温定影性。
同时,当所述酸值大于50mg KOH/g时,所得的调色剂在带电稳定性、尤其是抵抗环境变化的带电稳定性方面可劣化。
所述另一种聚酯树脂的羟值没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其羟值优选地为5mg KOH/g或更大。
所述另一种聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选地为40℃-70℃,更优选地为50℃-60℃。
当其玻璃化转变温度小于40℃时,所得的调色剂在耐热存储稳定性和抵抗应力(例如在显影单元中的搅拌)的耐久性方面可劣化,且所得的调色剂在抗成膜性方面可劣化。
同时,当其玻璃化转变温度大于70℃时,所述调色剂在定影期间在加热和加压的情况下的变形可不足,其导致不足的低温定影性。
所述聚酯树脂(在其中具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂单独地使用的情况和其中其与另一种聚酯树脂组合使用的情况两者中)的分子结构可通过溶液态或固态NMR、X-射线衍射、GC/MS、LC/MS或IR光谱法而确认。用于确认其分子结构的简单方法包括用于检测在红外吸收光谱中不具有在965cm-1±10cm-1和990cm-1±10cm-1处的基于烯烃的δCH(面外弯曲振动)吸收的聚酯树脂作为所述聚酯树脂的方法。
所述聚酯树脂(在其中具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂单独使用的情况和其中其与所述另一种聚酯树脂组合使用的情况两者中)的量没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。当所述聚酯树脂包括两种类型的聚酯树脂:具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂和所述另一种聚酯树脂时,具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂的量优选地为5质量份-25质量份、更优选地为10质量份-20质量份,相对于100质量份的调色剂。当其量小于5质量份时,所述调色剂的低温定影性和耐热偏移性可劣化。当其大于25质量份时,所述调色剂的耐热存储稳定性和在定影之后获得的图像的光泽度可劣化。其落在所述更优选范围内的量是有利的,因为所得的调色剂的低温定影性、耐热偏移性和耐热存储稳定性的全部均是优异的。
同时,所述另一种聚酯树脂的量优选地为50质量份-90质量份、更优选地为60质量份-80质量份,相对于100质量份的调色剂。当其量小于50质量份时,着色剂和脱模剂在调色剂中的分散性可劣化,且可导致图像的雾化(模糊,fogging)和赝象(假象,artifacting)。当其大于90质量份时,下述的结晶聚酯树脂或具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂的量较低,且因此所述调色剂的低温定影性劣化。其落在更优选范围内的量是有利的,因为所述调色剂在高品质图像和低温定影性两者方面是优异的。
<结晶聚酯树脂>
结晶聚酯树脂呈现其中在大约定影开始温度的温度下导致粘度急剧降低的热熔融特性,因为它具有高的结晶度。通过与所述聚酯树脂一起使用具有这些特性的结晶聚酯树脂,所述调色剂的耐热存储稳定性由于结晶性在高至熔融开始温度的情况下是优异的,且所述调色剂由于所述结晶聚酯树脂在所述熔融开始温度下的熔融其粘度急剧降低。连同粘度的急剧降低,所述结晶聚酯树脂和所述聚酯树脂一起熔融,从而使它们的粘度急剧地降低,由此被定影。相应地,可获得具有优异的耐热存储稳定性和低温定影性的调色剂。而且,所述调色剂在脱模宽度(在所述最低定影温度和热偏移发生温度之间的差值)方面具有优异的结果。
所述结晶聚酯树脂是由多羟基醇和多价羧酸或其衍生物(例如多价羧酸酐和多价羧酸酯)获得的。
注意,在本发明中,所述结晶聚酯树脂为通过使用多羟基醇和多价羧酸或其衍生物例如多价羧酸、多价羧酸酐和多价羧酸酯而获得的树脂,如上所述,且通过对聚酯树脂进行改性而获得的产物(例如所述预聚物和通过前述预聚物的交联和/或链伸长反应而获得的树脂)不属于所述结晶聚酯树脂。
本发明的结晶聚酯树脂的结晶度的存在可使用晶体分析用的X-射线衍射装置(例如X’PERT PRO MRD,Philips的产品)确认。测量方法描述于下。
首先,将样品在研钵中研磨,从而获得样品粉末。将获得的样品粉末均匀地涂覆在样品支持物(载片,holder)上。然后,将所述样品支持物放置在所述衍射装置,并且对其进行测量,从而获得衍射光谱。
当在所获得的衍射峰中在20°<2θ<25°范围内获得的峰中,具有最大峰强度的峰的半峰宽度为2.0或更小时,则判断其具有结晶度。
在本发明中,相比于结晶聚酯树脂,将不符合以上条件的聚酯树脂称为非结晶聚酯树脂。
X-射线衍射的测量条件描述于下。
-测量条件-
电压kV:45kV
电流:40mA
MPSS
Upper
Gonio
扫描模式:连续的
起始角:3°
终止角:35°
角步长:0.02°
Lucident束光学器件
发散狭缝:Div slit 1/2
Difflection束光学器件
抗散射狭缝:As Fixed 1/2
接收狭缝:Prog rec slit
-多羟基醇-
所述多羟基醇没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括二醇和三羟基以上的醇。
二醇的实例包括饱和脂族二醇。饱和脂族二醇的实例包括直链饱和脂族二醇和支链饱和脂族二醇。在它们之中,直链饱和脂族二醇是优选的,且具有2-12个碳原子的直链饱和脂族二醇是更优选的。当所述饱和脂族二醇具有支链结构时,所述结晶聚酯树脂的结晶度可能低,且因此可降低熔点。当所述饱和脂族二醇中的碳原子的数量大于12时,可能难以在实践中产生材料。碳原子的数量优选地为12或更少。
所述饱和脂族二醇的实例包括乙二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,7-庚烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇、1,10-癸烷二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,14-二十烷癸烷二醇。在它们之中,乙二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇和1,12-十二烷二醇是优选的,因为它们给予所得的结晶聚酯树脂高的结晶度,且给予优异的尖锐的(分明的,sharp)熔融性质(熔体性质)。
三羟基以上的醇的实例包括丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。这些可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
-多价羧酸-
所述多价羧酸没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括二价羧酸和三价以上的羧酸。
所述二价羧酸的实例包括:饱和脂族二羧酸,例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸;二元酸的芳族二羧酸,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、丙二酸和中康酸;以及前述化合物的酸酐和前述化合物的低级(具有1-3个碳原子)烷基酯。
三价以上的羧酸的实例包括1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、其酸酐和其低级(具有1-3个碳原子)烷基酯。
而且,所述多价羧酸可包含除了所述饱和脂族二羧酸或芳族二羧酸之外的含磺酸基团的二羧酸。此外,所述多价羧酸可包含除了所述饱和脂族二羧酸或芳族二羧酸之外的具有双键的二羧酸。这些可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
所述结晶聚酯树脂优选地由具有4-12个碳原子的直链饱和脂族二羧酸和具有2-12个碳原子的直链饱和脂族二醇构成。具体地,所述结晶聚酯树脂优选地包含源自具有4-12个碳原子的饱和脂族二羧酸的构成单元和源自具有2-12个碳原子的饱和脂族二醇的构成单元。作为其的结果,结晶度增大,且尖锐的熔融性质改善,且因此其是优选的,因为呈现所述调色剂的优异的低温定影性。
所述结晶聚酯树脂的熔点没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为60℃-80℃。当其熔点小于60℃时,结晶聚酯树脂趋于在低温下熔融,其可损害所述调色剂的耐热存储稳定性。当其熔点大于80℃时,所述结晶聚酯树脂在定影期间施加的热的情况下的熔融可不足,其可损害所述调色剂的低温定影性。
所述结晶聚酯树脂的分子量没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。由于具有尖锐的分子量分布和低的分子量的那些具有优异的低温定影性,且所得调色剂的耐热存储稳定性随低分子量组分的量而降低,所述结晶聚酯树脂的可溶于邻二氯苯的组分优选地具有3,000-30,000的重均分子量(Mw)、1,000-10,000的数均分子量(Mn)和1.0-10的Mw/Mn,通过GPC测量。进一步地,更优选的是,其重均分子量(Mw)为5,000-15,000,其数均分子量(Mn)为2,000-10,000,和Mw/Mn为1.0-5.0。
所述结晶聚酯树脂的酸值没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是为了实现期望的低温定影性,考虑到在纸和所述树脂之间的亲和力,其优选地为5mg KOH/g或更大、更优选地为10mg KOH/g或更大。同时,为了改善耐热偏移性的意图,其酸值优选地为45mg KOH/g或更低。
所述结晶聚酯树脂的羟值没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。然而,为了实现期望的低温定影性和优异的带电性,其优选地为0mg KOH/g-50mg KOH/g、更优选地为5mg KOH/g-50mg KOH/g。
所述结晶聚酯树脂的分子结构可通过溶液态或固态NMR、X-射线衍射、GC/MS、LC/MS或IR光谱法而确认。用于确认其分子结构的简单方法包括用于检测在红外吸收光谱中具有在965cm-1±10cm-1和990cm-1±10cm-1处基于烯烃的δCH(面外弯曲振动)吸收的树脂作为结晶聚酯树脂的方法。
所述结晶聚酯树脂的量没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为3质量份-20质量份、更优选地为5质量份-15质量份,相对于100质量份的调色剂。当其量小于3质量份时,所述结晶聚酯树脂在尖锐的熔融性质方面不足,且因此所得物的耐热存储稳定性可劣化。当其大于20质量份时,所得调色剂的耐热存储稳定性可劣化,且可导致图像的雾化。当其量在比前述范围更优选的范围内时,所得的调色剂有利地在高的图像品质和低温定影性两者方面上是优异的。
<其它组分>
前述其它组分的实例包括脱模剂、着色剂、电荷控制剂(带电控制剂)、外添加剂、流动改善剂、清洁改善剂和磁性材料。
-脱模剂-
所述脱模剂从本领域已知的那些适当地选择而没有任何限制。
充当所述脱模剂的蜡的实例包括:天然蜡,例如植物蜡(例如巴西棕榈蜡、棉蜡、日本蜡和米蜡)、动物蜡(例如蜂蜡和羊毛脂)、矿物蜡(例如地蜡(ozokelite)和纯地蜡(ceresine))和石油蜡(例如石蜡、微晶蜡和矿脂)。
除了以上天然蜡之外的蜡的实例包括合成烃蜡(例如费-托蜡和聚乙烯蜡;和合成蜡(例如酯蜡、酮蜡和醚蜡)。
此外,所述脱模剂的其它实例包括脂肪酸酰胺,例如12-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺和氯化烃;低分子量结晶聚合物,例如丙烯酸类均聚物(例如聚甲基丙烯酸正硬脂基酯和聚甲基丙烯酸正月桂基酯)和丙烯酸类共聚物(例如丙烯酸正硬脂基酯-甲基丙烯酸乙基酯的共聚物);和具有长烷基作为所述二醇组分的侧链的结晶聚合物。
在它们之中,烃蜡例如石蜡、微晶蜡、费-托蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡是优选的。
所述脱模剂的熔点没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为60℃-80℃。当其熔点小于60℃时,所述脱模剂趋于在低温下熔融,其可损害耐热存储稳定性。当其熔点大于80℃时,所述脱模剂未充分熔融,从而导致定影偏移,甚至在其中所述树脂在所述定影温度范围的情况下也是如此,其可导致图像缺陷。
所述脱模剂的量取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选地为2质量份-10质量份、更优选地为3质量份-8质量份,相对于100质量份的调色剂。当其量小于2质量份时,所得的调色剂可具有不足的耐热偏移性和在定影期间的低温定影性。当其量大于10质量份时,所得的调色剂可具有不足的耐热存储稳定性,且趋于导致图像雾化。当其量在前述更优选的范围内时,其是有利的,因为可改善图像品质和定影稳定性。
-着色剂-
所述着色剂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,且其实例包括炭黑、苯胺黑染料、黑锑粉(铁黑)、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铅黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、巴尔干坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、铁丹、铅丹、铅朱红、镉红、镉汞红、锑朱红、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、巴尔干坚牢玉红B、亮猩红G、立索玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺紫红、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON紫红、中BON紫红、曙红色淀、罗丹明色淀B、罗丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛紫红、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘酮橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、深蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌和锌钡白。
所述着色剂的量没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为1质量份-15质量份、更优选地为3质量份-10质量份,相对于100质量份的调色剂。
所述着色剂可作为其中所述着色剂与树脂一起形成复合物的母料使用。作为在所述母料的制造中使用的树脂或与所述母料一起捏合的树脂,除了所述另一种聚酯树脂之外,可使用苯乙烯或其取代物的聚合物(例如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯);苯乙烯共聚物(例如苯乙烯-对氯苯乙烯的共聚物、苯乙烯-丙烯的共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯的共聚物、苯乙烯-乙烯基萘的共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯的共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-丙烯腈的共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基酮的共聚物、苯乙烯-丁二烯的共聚物、苯乙烯-异戊二烯的共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚的共聚物、苯乙烯-马来酸的共聚物和苯乙烯-马来酸酯的共聚物);和包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡和石蜡。这些可单独或组合使用。
所述母料可通过将所述着色剂和用于母料的树脂混合和捏合而制备。在所述混合和捏合中,为了改善所述着色剂和所述树脂之间的相互作用,可使用有机溶剂。而且,所述母料可通过如下的冲洗方法(闪速方法,flashing method)而制备:在该冲洗方法中,将含着色剂的含水糊料与树脂和有机溶剂一起混合和捏合,且然后将着色剂转移到所述树脂而除去水和有机溶剂。优选地使用该方法,因为所述着色剂的湿饼原样使用,且不需要为了制备着色剂而干燥着色剂的湿饼。在着色剂和树脂的混合和捏合中,优选地使用高剪切分散器(例如三辊磨机)。
-电荷控制剂-
所述电荷控制剂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括苯胺黑类染料、三苯甲烷类染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、罗丹明类染料、环氧类胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷的单质或化合物、钨的单质或化合物、基于氟的活化剂、水杨酸金属盐和水杨酸衍生物的金属盐。
其具体实例包括:苯胺黑染料BONTRON 03、季铵盐BONTRON P-51、含金属的偶氮染料BONTRON S-34、基于羟基萘甲酸的金属络合物E-82、基于水杨酸的金属络合物E-84和酚缩合物E-89(全部为ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD.的产品);季铵盐钼络合物TP-302和TP-415(均为Hodogaya Chemical Co.,Ltd.的产品);LRA-901;硼络合物LR-147(Japan Carlit Co.,Ltd.的产品);铜酞菁;苝;喹吖啶酮;偶氮颜料;以及具有磺酸基团、羧基、季铵盐等作为官能团的聚合物化合物。
所述电荷控制剂的量没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为0.1质量份-10质量份、更优选地为0.2质量份-5质量份,相对于100质量份的调色剂。当其量大于10质量份时,所述调色剂的带电性变得过高,其可降低电荷控制剂的效果、增大对于显影辊的静电力,从而导致显影剂的低流动性或所得图像的低图像浓度。这些电荷控制剂可在与所述母料和/或树脂一起熔融和捏合之后溶解或分散。所述电荷控制剂当然可在进行溶解和分散时直接加入到有机溶剂。替代地,所述电荷控制剂可在调色剂粒子的制造之后固定在调色剂粒子的表面上。
-外添加剂-
对于所述外添加剂,除了氧化物粒子之外,可使用无机粒子和经疏水处理的无机粒子的组合。经疏水处理的粒子的一次粒子的平均粒径优选地为1nm-100nm,且更优选地为5nm-70nm。
而且,优选的是,所述外添加剂包含至少一种类型的具有20nm或更小的一次粒子平均粒径的经疏水处理的无机粒子和至少一种类型的具有30nm或更大的一次粒子平均粒径的无机粒子。而且,所述外添加剂优选地具有20m2/g-500m2/g的BET比表面积。
所述外添加剂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括二氧化硅粒子、疏水性二氧化硅、脂肪酸金属盐(例如硬脂酸锌和硬脂酸铝)、金属氧化物(例如二氧化钛、氧化铝、氧化锡和氧化锑)和氟聚合物。
合适的添加剂的实例包括疏水性二氧化硅、二氧化钛、氧化钛和氧化铝粒子。二氧化硅粒子的实例包括R972、R974、RX200、RY200、R202、R805和R812(全部为Nippon AerosilCo.,Ltd.的产品)。二氧化钛粒子的实例包括P-25(Nippon Aerosil Co.,Ltd.的产品);STT-30、STT-65C-S(两者均为Titan Kogyo,Ltd.的产品);TAF-140(Fuji TitaniumIndustry Co.,Ltd.的产品);和MT-150W、MT-500B、MT-600B、MT-150A(全部为TAYCACORPORATION的产品)。
经疏水处理的氧化钛粒子的实例包括:T-805(Nippon Aerosil Co.,Ltd.的产品);STT-30A、STT-65S-S(两者均为Titan Kogyo,Ltd.的产品);TAF-500T、TAF-1500T(两者均为Fuji Titanium Industry Co.,Ltd.的产品);MT-100S、MT-100T(两者均为TAYCACORPORATION的产品);和IT-S(ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.的产品)。
经疏水处理的氧化物粒子,经疏水处理的二氧化硅粒子、经疏水处理的二氧化钛粒子和经疏水处理的氧化铝粒子可例如通过用硅烷偶联剂例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷处理亲水性粒子而获得。而且,已经通过任选地在加热的情况下加入硅油而处理的经硅油处理的氧化物粒子或经硅油处理的无机粒子也适宜用作所述外添加剂。
所述硅油的实例包括二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氢硅油、烷基-改性的硅油、氟-改性的硅油、聚醚-改性的硅油、醇-改性的硅油、氨基-改性的硅油、环氧-改性的硅油、环氧-聚醚-改性的硅油、酚-改性的硅油、羧基-改性的硅油、巯基-改性的硅油、甲基丙烯酰基-改性的硅油和α-甲基苯乙烯-改性的硅油。
所述无机粒子的实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。在它们之中,二氧化硅和二氧化钛是优选的。
所述外添加剂的量没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为0.1质量份-5质量份、更优选地为0.3质量份-3质量份,相对于100质量份的调色剂。
所述无机粒子的一次粒子的平均粒径没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为100nm或更小、更优选地为3nm-70nm。当其平均粒径在前述范围内时,所述无机粒子嵌入到调色剂粒子中,且因此可能无法有效地发挥所述无机粒子的功能。当其超过前述范围时,所述无机粒子可不均匀地破坏感光体的表面,且因此是不优选的。
-流动改善剂-
所述流动改善剂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其能够进行调色剂的表面处理以增大疏水性和甚至在高湿环境中也防止所述调色剂的流动性和带电性的退化。其实例包括硅烷-偶联剂、甲硅烷基化试剂、含氟烷基的硅烷-偶联剂、基于有机钛酸酯的偶联剂、基于铝的偶联剂、硅油和改性硅油。特别优选的是,所述二氧化硅或所述氧化钛作为用前述流动改善剂处理的疏水性二氧化硅或疏水性氧化钛使用。
-清洁改善剂-
所述清洁(可清洁性)改善剂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要为了除去转印之后残留在感光体或一次转印部件上的显影剂的意图,可将其加入到所述调色剂。其实例包括:脂肪酸金属盐,例如硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸;和通过无皂乳液聚合制造的聚合物粒子,例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子和聚苯乙烯粒子。所述聚合物粒子优选地为具有相对窄的粒度分布的那些,且优选地使用具有0.01mm-1mm体均粒径的聚合物粒子。
-磁性材料-
所述磁性材料没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括铁粉末、磁铁矿和铁氧体。在它们之中,白色磁性材料在白色色调方面是优选的。
<玻璃化转变温度(Tg1st)>
所述调色剂的玻璃化转变温度(Tg1st)优选地为20℃-50℃,其中所述玻璃化转变温度(Tg1st)是所述调色剂的在差示扫描量热法(DSC)的第一次加热中测量的玻璃化转变温度。
在常规调色剂中,当其Tg为约50℃或更小时,所述常规调色剂趋于导致调色剂粒子的聚集,因为其受到所述调色剂在夏季或在热带地区中的运输或存储期间的温度变化的影响。结果,所述调色剂粒子在调色剂瓶中凝固,或在显影单元内可导致所述调色剂粒子的粘着。而且,可导致由于调色剂在调色剂瓶中的堵塞而引起的供应失败和由于调色剂的粘着而引起的有缺陷图像的形成。
本发明的调色剂趋于具有比常规调色剂低的Tg。然而,所述调色剂中的作为低Tg组分的具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂是非线型的。因此,本发明的调色剂可保留耐热存储稳定性。特别地,当具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂具有有助于高聚集力的氨基甲酸酯键或脲键时,所得调色剂在耐热存储稳定性方面可显著呈现更优异的效果。
当所述Tg1st小于20℃时,所述调色剂在耐热存储稳定性方面可劣化,且可导致在显影单元内的堵塞和在感光体上的成膜。当所述Tg1st大于50℃时,所述调色剂的低温定影性可劣化。
作为本发明的优选方面,所述聚酯树脂包含两种类型的聚酯树脂:具有由式1)-3)任一个表示的结构的聚酯树脂;和另一种聚酯树脂,其中包含所述聚酯树脂的调色剂的Tg1st为20℃-50℃。
差(Tg1st-Tg2nd)没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为10℃或更大,其中所述Tg1st为调色剂的在差示扫描量热法(DSC)的第一次加热中测量的玻璃化转变温度,和Tg2nd为调色剂的在差示扫描量热法(DSC)的第二次加热中测量的玻璃化转变温度。所述差的上限没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是所述差(Tg1st-Tg2nd)优选地为50℃或更小。
本发明的优选方面是如下方面,其中所述聚酯树脂还包括结晶聚酯树脂而且包含这些材料的所述调色剂的Tg1st和Tg2nd之间的差(Tg1st-Tg2nd)为10℃或更大。
当所述差为10℃或更大时,有利的是,所述调色剂的低温定影性是优异的。10℃或更大的差意味着所述结晶聚酯树脂和所述聚酯树脂在加热之前(在第一次加热之前)以不相容的状态存在,且然后它们在加热之后(在第一次加热之后)以相容的状态存在。
注意,在加热之后(在第一次加热之后)的相容状态可能不是完全相容的状态。
所述调色剂的熔点没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为60℃-80℃。
<体均粒径>
所述调色剂的体均粒径没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为3mm-7mm。而且,体均粒径对数均粒径的比率优选地为1.2或更小。此外,所述调色剂优选地包含1数量%-10数量%量的具有2mm或更小的体均粒径的调色剂粒子。
<调色剂和调色剂的构成组分的多种性质的计算方法和分析方法>
所述聚酯树脂、所述结晶聚酯树脂和所述脱模剂的SP值、Tg、酸值、羟值、分子量和熔点可各自测量。替代地,各组分可通过凝胶渗透色谱法(GPC)等从实际调色剂中分离,且可将分离的组分各自地进行下述的分析方法,从而测定构成组分的物理性质例如SP值、Tg、分子量、熔点和质量比。
各组分通过GPC的分离可例如通过以下方法进行。
在使用THF(四氢呋喃)作为流动相的GPC测量中,洗脱物通过级分收集器进行分级,从洗脱曲线的总面积收集对应于期望分子量的部分的级分。
将所组合的洗脱物通过蒸发器等浓缩和干燥,且将所得的固体内容物溶解在氘代溶剂例如氘代氯仿和氘代THF中,随后进行1H-NMR的测量。由各元素的积分比计算洗脱组合物中的所述树脂的构成单体的比率。
作为另一种方法,在浓缩所述洗脱物之后,用氢氧化钠等进行水解,和通过将分解产物进行借助高效液相色谱法(HPLC)的定性和定量分析而计算构成单体的比率。
注意,在其中通过经由所述非线型反应性前体和所述固化剂的链伸长反应和/或交联反应产生所述聚酯树脂、由此制造调色剂母粒子而制造所述调色剂的情况下,所述聚酯树脂可通过GPC等从实际调色剂分离,从而测定其Tg。替代地,可通过经由所述非线型反应性前体和所述固化剂的链伸长反应和/或交联反应合成所述聚酯树脂而制造所述调色剂,从而由合成的聚酯树脂测量其Tg。
<用于调色剂构成组分的分离单元>
下文将详细解释在调色剂的分析期间用于各组分的分离单元的一个实例。
首先,将1g调色剂加入到100mL THF,且将所得混合物在25℃搅拌30分钟,从而获得可溶性组分溶解于其中的溶液。
然后将所述溶液过滤通过具有0.2mm开口的膜过滤器,从而获得所述调色剂中可溶于THF的物质。
接着,将可溶于THF的物质溶解在THF中,从而制备用于GPC测量的样品,且将制备的样品供应到用于以上提到的各树脂的分子量测量的GPC。
同时,将级分收集器布置在的洗脱物出口处,以每一定计数对所述洗脱物进行分级。从所述洗脱曲线上的洗脱开始(所述曲线的上升)起按面积比每5%获得所述洗脱物。
接着,将30mg量的作为样品的各洗脱的级分溶解在1mL氘代氯仿中,且向该溶液加入0.05体积%四甲基硅烷(TMS)作为标准材料。
向用于NMR的具有5mm直径的玻璃管中装入所述溶液,由所述溶液借助核磁共振设备(JNM-AL 400,JEOL Ltd.的产品)通过在23℃-25℃的温度下进行倍增128倍获得谱图。
所述调色剂中的所述聚酯树脂和所述结晶聚酯树脂的单体组成和组成比率由获得的谱图的峰积分比测定。
例如,峰的归属按以下方式进行,且由各积分比测定构成单体的组分比率。
峰的归属如下:
大约8.25ppm:源自偏苯三酸的苯环(对于一个氢原子)
大约8.07ppm-8.10ppm区域:源自对苯二甲酸的苯环(对于四个氢原子)
大约7.1ppm-7.25ppm区域:源自双酚A的苯环(对于四个氢原子)
大约6.8ppm:源自双酚A的苯环(对于四个氢原子)和源自富马酸的双键(对于两个氢原子)
大约5.2ppm-5.4ppm区域:源自双酚A环氧丙烷加合物的次甲基(对于一个氢原子)
大约3.7ppm-4.7ppm区域:源自双酚A环氧丙烷加合物的亚甲基(对于两个氢原子),和源自双酚A环氧乙烷加合物的亚甲基(对于四个氢原子)
大约1.6ppm:源自双酚A的甲基(对于六个氢原子)。
由这些结果,例如,将在包含90质量%或更大量的具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂的级分中收集的提取产物作为具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂对待。
类似地,在包含90质量%或更大量的所述另一种聚酯树脂的级分中收集的提取产物作为所述另一种聚酯树脂对待。
在包含90质量%或更大量的所述结晶聚酯树脂的级分中收集的提取的产物作为所述结晶聚酯树脂对待。
<<调色剂的不溶于THF的物质的分析>>
例如,可如下提取调色剂的不溶于THF的物质。
向40份THF加入所述调色剂(1份),且将所得的混合物回流6小时。然后,通过离心分离器使所得混合物中的不溶性物质沉淀,且分离成不溶性组分和上清液。将所述不溶性组分在40℃干燥20小时,从而获得不溶于THF的物质。所述不溶于THF的物质对应于非线型聚酯树脂。相应地,所述不溶于THF的物质包含多种源自三价异氰酸酯的结构部分。
不溶于THF的物质的组成可通过溶液态或固态NMR、X-射线衍射、GC/MS、LC/MS或IR光谱法进行分析。
作为简单的方法,所述不溶于THF的物质可通过使用甲基化的反应试剂的热分解实时(同时)甲基化的GC-MS方法如下进行分析。
装置名称:QP2010FRONTIER LAB Py2020D,SHIMADZU CORPORATION的产品
数据分析软件:GCMS溶液,SHIMADZU CORPORATION的产品
加热温度:280℃
反应热分解温度:300℃
柱子名称:ULTRA ALLOY-5L=30m ID=0.25mm膜=0.25μm
恒温腔室的温度:50℃(保留1分钟),以10℃/min到330℃(保留11分钟)
载气:53.6kPa恒定,He 1.0mL/分钟
注射模式:分流(Split)(1:100)
离子化方法:EI方法(70eV)
测量方法:扫描模式
库:NIST 20MASS SPECTRAL
<<羟值和酸值的测量方法>>
羟值可根据JIS K0070-1966方法测量。
具体地,称重0.5g样品并将其加入到100mL-测量烧瓶,随后向其中加入5mL乙酰化试剂。在将所得的混合物在设定到100±5℃的温浴中加热1-2小时之后,将烧瓶从所述温浴中取出并冷却。而且,向其中加入水,并使所述烧瓶摇摆,从而使乙酸酐分解。
接着,为了使乙酸酐完全分解,将所述烧瓶在温浴中加热10分钟或更长,并冷却。然后,将所述烧瓶的内壁用有机溶剂充分洗涤。而且,使用电位自动滴定仪DL-53(Mettler-Toledo K.K.的产品)和电极DG113-SC(Mettler-Toledo K.K.的产品)在23℃下测量所述羟值。用分析软件LabX Light Version 1.00.000对测量物(measurements)进行分析。使用甲苯(120mL)和乙醇(30mL)的溶剂混合物进行该设备的校准。
这里,测量条件如下。
-测量条件-
搅拌
速度[%] 25
时间[s] 15
EQP 滴定
滴定剂/感测器
滴定剂 CH3Ona
浓度[mol/L] 0.1
感测器 DG115
测量单位 mV
预分配到体积
体积[mL] 1.0
等待时间[s] 0
滴定剂加入 动态的
dE(设定)[mV] 8.0
dV(最小)[mL] 0.03
dV(最大)[mL] 0.5
测量模式 平衡受控
dE[mV] 0.5
dt[s] 1.0
t(最小)[s] 2.0
t(最大)[s] 20.0
识别
阈值 100.0
仅最速跳跃 否
范围 无
趋势 无
终止
以最大体积[mL] 10.0
以电位 否
以斜率 否
在EQP次数之后 是
n=1
组合终止条件 无
评价
程序标准
电位1 无
电位2 无
停止以进行再评价 无
所述酸值可根据JIS K0070-1992方法测量。
具体地,首先向120mL甲苯中加入0.5g样品(乙酸乙酯中的可溶性物质:0.3g),且将所得的混合物在23℃下搅拌约10小时以进行溶解。接着,向其中加入乙醇(30mL)以制备样品溶液。值得注意地,当所述样品在甲苯中不溶解时,使用另一种溶剂例如二烷或四氢呋喃。
然后,使用电位自动滴定仪DL-53(Mettler-Toledo K.K.的产品)和电极DG113-SC(Mettler-Toledo K.K.的产品)在23℃下测量所述酸值。用分析软件LabX Light Version1.00.000对测量物进行分析。使用甲苯(120mL)和乙醇(30mL)的溶剂混合物进行该设备的校准。
这里,测量条件和前述的羟值的测量条件相同。
所述酸值可以上述方法测量。具体地,用预先标定的0.1N氢氧化钾/醇溶液滴定样品溶液,并且然后由滴定量使用如下方程式计算所述酸值:酸值(mg KOH/g)=滴定量(mL)×N×56.1(mg/mL)/样品质量(g),其中N为0.1N氢氧化钾/醇溶液的系数。
<<熔点和玻璃化转变温度(Tg)的测量方法>>
在本发明中,所述调色剂的熔点和玻璃化转变温度(Tg)可例如通过差示扫描量热计(DSC)系统(Q-200,TA Instruments Japan Inc.的产品)测量。
具体地,可按以下方式测量样品的熔点和玻璃化转变温度。
具体地,首先将装有约5.0mg样品的铝样品容器置于支托单元(支持装置),且然后将支托单元设置在电炉中。接着,将所述样品在氮气气氛中以10℃/分钟的加热速率从-80℃加热到150℃(第一次加热)。然后,所述样品以10℃/分钟的冷却速率从150℃冷却到-80℃,随后以10℃/分钟的加热速率再次加热(第二次加热)到150℃。通过差示扫描量热计(Q-200,TA Instruments Japan Inc.的产品)分别测量第一次加热和第二次加热的DSC曲线。
从所获得的DSC曲线通过存储于Q-200系统中的分析程序选择第一次加热的DSC曲线,从而测定所述样品在第一次加热时的玻璃化转变温度。类似地,选择第二次加热的DSC曲线,且可测定所述样品在第二次加热时的玻璃化转变温度。
而且,从获得的DSC曲线通过存储于Q-200系统中的分析程序选择第一次加热的DSC曲线,且将所述样品在第一次加热时的吸热峰顶点温度测定为所述样品的熔点。类似地,选择第二次加热的DSC曲线,且可将所述样品在第二次加热时的吸热峰顶点温度测定为所述样品在第二次加热时的熔点。
在本发明中,当调色剂用作样品时,第一次加热的玻璃化转变温度表示为Tg1st,且第二次加热的玻璃化转变温度表示为Tg2nd。
而且,在本发明中,关于所述聚酯树脂、所述结晶聚酯树脂和其它构成组分例如脱模剂的玻璃化转变温度和熔点,分别将第二次加热中的吸热峰顶点温度和Tg定义为目标样品各自的熔点和Tg,除非另外规定。
<<粒度分布的测量方法>>
所述调色剂的体均粒径(D4)、数均粒径(Dn)和它们之间的比率(D4/Dn)可使用例如Coulter Counter TA-II或Coulter Multisizer II(这些产品是Coulter,Inc.的)测量。
在本发明中,使用Coulter Multisizer II。
所述测量方法如下。
首先,将表面活性剂(0.1mL-5mL)、优选地聚氧亚乙基烷基醚(非离子表面活性剂)作为分散剂加入到含水电解质溶液(100mL-150mL)。这里,所述含水电解质溶液为使用1级氯化钠制备的约1质量%的NaCl水溶液,且ISOTON-II(Coulter,Inc.的产品)可用作所述含水电解质溶液。接着,向其中加入2mg-20mg量的测量样品。用超声波分散器将其中已经悬浮有所述样品的所得的含水电解质溶液分散约1分钟-约3分钟。用上述使用100mm开孔(aperture)的设备对由此获得的分散液进行分析以测量调色剂粒子(或调色剂)的数量或体积。然后,由获得的值计算体积粒度分布和数量粒度分布。
由这些分布,可获得所述调色剂的体均粒径(D4)和数均粒径(Dn)。
在该测量中,使用如下13个通道:2.00mm(包含端点)到2.52mm(不含端点);2.52mm(包含端点)到3.17mm(不含端点);3.17mm(包含端点)到4.00mm(不含端点);4.00mm(包含端点)到5.04mm(不含端点);5.04mm(包含端点)到6.35mm(不含端点);6.35mm(包含端点)到8.00mm(不含端点);8.00mm(包含端点)到10.08mm(不含端点);10.08mm(包含端点)到12.70mm(不含端点);12.70mm(包含端点)到16.00mm(不含端点);16.00mm(包含端点)到20.20mm(不含端点);20.20mm(包含端点)到25.40mm(不含端点);25.40mm(包含端点)到32.00mm(不含端点);和32.00mm(包含端点)到40.30mm(不含端点);即对具有2.00mm(包含端点)到40.30mm(不含端点)粒径的粒子进行所述测量。
<<分子量的测量>>
例如,所述调色剂的构成组分各自的分子量可以通过以下方法测量。
凝胶渗透色谱法(GPC)测量设备:GPC-8220GPC(TOSOH CORPORATION的产品)
柱子:TSKgel Super HZM-H 15cm,3三联柱(TOSOH CORPORATION的产品)
温度:40℃
溶剂:四氢呋喃(THF)
流速:0.35mL/分钟
样品:施加0.15质量%样品(0.4mL)
样品的预处理:将所述调色剂以0.15质量%的浓度溶解在四氢呋喃(THF)(包含稳定剂,Wako Pure Chemical Industries,Ltd.的产品)中,并用0.2-mm过滤器对所述溶液进行过滤。将所得的滤出液用作样品。
施加该THF样品溶液(100mL)用于测量。
在所述样品的分子量的测量中,所述样品的分子量分布基于使用若干个单分散聚苯乙烯-标准样品给出的校准曲线的对数值和计数之间的关系测定。
用于给出所述校准曲线的标准聚苯乙烯样品为Showdex STANDARD Std.No.S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S-10.9、S-629、S-3.0和S-0.580(这些产品是SHOWADENKO K.K.的)。
所使用的检测器为折射率(RI)检测器。
<制造调色剂的方法>
制造调色剂的方法没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。通过将油相分散于水性介质中而使调色剂成粒,其中所述油相包含所述聚酯树脂、优选地包含所述结晶聚酯树脂,且如果需要还包含所述脱模剂和所述着色剂。特别地,所述聚酯树脂更优选地包含两种类型的聚酯树脂:具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂和所述另一种聚酯树脂。
而且,所述调色剂包含如下作为所述聚酯树脂:作为聚酯预聚物(R2中的聚酯部分和多异氰酸酯的反应产物,即容许与固化剂反应的反应前体)的聚酯树脂和既不具有氨基甲酸酯键也不具有脲键的另一种聚酯树脂,以及优选地包含所述结晶聚酯树脂。所述调色剂更优选地通过将油相分散于水性介质中而成粒,其中如果需要,所述油相包含所述固化剂、所述脱模剂和所述着色剂。
用于制造所述调色剂的这样的方法的一个实例为已知的溶解悬浮方法。
作为所述调色剂的制造方法的一个实例,在下文将描述在经由所述聚酯预聚物和所述固化剂之间的伸长反应和/或交联反应形成具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂的同时形成调色剂母粒子的方法。该方法包括制备水性介质、制备包含调色剂材料的油相、乳化或分散所述调色剂材料和除去有机溶剂。
-水性介质(水相)的制备-
水相的制备可例如通过将树脂粒子分散于水性介质中而进行。加入到所述水性介质的树脂粒子的量没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为0.5质量份-10质量份,相对于100质量份的水性介质。
所述水性介质没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括水、能与水混溶的溶剂、和其混合物。这些可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。在它们之中,水是优选的。
所述能与水混溶的溶剂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂和低级酮。所述醇没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括甲醇、异丙醇和乙二醇。所述低级酮没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括丙酮和甲乙酮。
-油相的制备-
包含调色剂材料的油相的制备可通过将调色剂材料溶解或分散于有机溶剂中而进行,其中所述调色剂材料包含所述聚酯预聚物、所述另一种聚酯树脂和所述结晶聚酯树脂,且如果需要还包含所述固化剂、所述脱模剂、所述着色剂。
所述有机溶剂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为具有小于150℃沸点的有机溶剂,因为其除去是容易的。
所述具有小于150℃沸点的有机溶剂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、1,1-二氯乙烷(二氯亚乙基,dichloroethylidene)、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮和甲基异丁基酮。这些可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
在它们之中,乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳是特别优选的,且乙酸乙酯是更优选的。
-乳化或分散-
所述调色剂材料的乳化或分散可通过将包含调色剂材料的油相分散在所述水性介质中而进行。在所述调色剂材料的乳化或分散过程中,使所述固化剂和所述聚酯预聚物进行链伸长反应和/或交联反应,从而获得具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂。
具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂可通过例如以下方法(1)-(3)的任一种形成。
(1)具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂的制造方法,包括将包含所述聚酯预聚物和所述固化剂的油相在水性介质中乳化或分散,和容许所述固化剂和所述聚酯预聚物在所述水性介质中经历伸长反应和/或交联反应。
(2)具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂的制造方法,包括将包含所述聚酯预聚物的油相在预先已经向其中加入所述固化剂的水性介质中乳化或分散,和容许所述固化剂和所述聚酯预聚物在所述水性介质中经历伸长反应和/或交联反应。
(3)具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂的制造方法,包括将包含所述聚酯预聚物的油相在水性介质中乳化或分散,向所述水性介质加入所述固化剂,容许所述固化剂和所述聚酯预聚物在所述水性介质中从粒子的界面起经历伸长反应和/或交联反应。
注意,当容许所述固化剂和所述聚酯预聚物从粒子的界面起经历伸长反应和/或交联反应时,具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂优先在所形成的调色剂的表面中形成,且因此在所述调色剂中可提供具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂的浓度梯度。
用于产生具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂的反应条件(例如反应时间和反应温度)没有特别限制,且可取决于所述固化剂和所述聚酯预聚物的组合而适当地选择。
所述反应时间没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为10分钟到40小时、更优选地为2小时到24小时。
所述反应温度没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为0℃到150℃、更优选地为40℃到98℃。
用于在所述水性介质中稳定地形成包含所述聚酯预聚物的分散液的方法没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括用剪切力对加入到水性介质的油相进行分散的方法,其中所述油相通过将调色剂材料在溶剂中溶解或分散而制备。
用于所述分散的分散器没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括低速剪切分散器、高速剪切分散器、摩擦分散器、高压喷射分散器和超声波分散器。
在它们之中,高速剪切分散器是优选的,因为其可将分散质(油滴)的粒径控制到2mm-20mm的范围。
在其中使用高速剪切分散器的情况下,用于分散的条件例如旋转速度、分散时间和分散温度可取决于预期意图而适当地选择。
所述旋转速度没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为1,000rpm-30,000rpm、更优选地为5,000rpm-20,000rpm。
所述分散时间没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其在间歇系统的情况下优选地为0.1分钟-5分钟。
所述分散温度没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其在加压下优选地为0℃-150℃、更优选地为40℃-98℃。注意,通常来说,当所述分散温度较高时,分散可容易地进行。
用于调色剂材料的乳化或分散的水性介质的量没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为50质量份-2,000质量份、更优选地为100质量份-1,000质量份,相对于100质量份的调色剂材料。
当所述水性介质的量小于50质量份时,损害了所述调色剂材料的分散状态,其可导致在获得具有期望粒径的调色剂母粒子方面的失败。当其量大于2,000质量份时,制造成本可增加。
当将包含调色剂材料的油相乳化或分散时,为了稳定分散质例如油滴的意图而优选地使用分散剂,而且分散剂赋予尖锐的粒度分布以及赋予调色剂粒子期望的形状。
所述分散剂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括表面活性剂、不溶于水的无机化合物分散剂和聚合物保护性胶体。这些可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。在它们之中,所述表面活性剂是优选的。
所述表面活性剂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。
所述阴离子表面活性剂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和磷酸酯。在它们之中,具有氟烷基的那些是优选的。
在其中产生具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂的情况下,对于链伸长反应和/或交联反应可使用催化剂。
所述催化剂没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括月桂酸二丁基锡和月桂酸二辛基锡。
-有机溶剂的除去-
用于从分散液例如乳化淤浆除去有机溶剂的方法没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括:其中逐渐地加热整个反应系统以将油滴中的有机溶剂蒸发掉的方法;和其中将所述分散液喷雾到干燥气氛中以除去油滴中的有机溶剂的方法。
由于有机溶剂被除去,形成了调色剂母粒子。可将所述调色剂母粒子进行洗涤和干燥,且可进一步进行分级。所述分级可在液体中通过借助旋风分离器、滗析器或离心分离器除去小粒子而进行,或者可在干燥之后在粒子上进行。
所获得的调色剂母粒子可与诸如所述外添加剂和所述电荷控制剂的粒子混合。此时,通过在混合期间施加机械冲击,可防止诸如所述外添加剂的粒子从调色剂母粒子的表面掉落。
用于施加机械冲击的方法没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括:通过以高速旋转着的刮板向混合物施加脉冲力的方法;将混合物加入到高速气流中并且加快所述气流的速度从而使粒子碰撞到其它粒子或使复合粒子碰撞到适当的冲击板的方法。
用于该方法的装置取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,且其实例包括ANGMILL(Hosokawa Micron Corporation的产品)、为了降低粉碎气压而通过对I-型磨机进行改造而制造的设备(Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.的产品)、混杂(hybridization)系统(Nara Machinery Co.,Ltd.的产品)、kryptron系统(Kawasaki Heavy Industries,Ltd.的产品)和自动研钵。
(显影剂)
本发明的显影剂至少包含调色剂,且如果需要可还包含适当选择的其它组分例如载体。
相应地,所述显影剂具有优异的转印性和带电性,且可稳定地形成高品质图像。注意,所述显影剂可为单组分显影剂或双组分显影剂,但是当将其用在对应于近来高信息处理速度的高速印刷机中时,它优选地为双组分显影剂,因为可改善其使用寿命。
在其中所述显影剂作为单组分显影剂使用的情况下,所述调色剂粒子的直径甚至当重复地供应和消耗调色剂时也没有大幅地变化,所述调色剂既不导致对显影辊的成膜也不熔合到层厚度调节部件,例如用于使调色剂层的厚度变薄的刮板,且甚至当将其在显影装置中长时期搅拌时也提供优异且稳定的显影性和图像。
在其中所述显影剂作为双组分显影剂使用的情况下,所述显影剂中的调色剂粒子的直径甚至当重复地供应和消耗调色剂时也没有大幅地变化,且所述调色剂甚至当将所述调色剂在显影装置中长时期地搅拌时也可提供优异且稳定的显影性。
<载体>
所述载体取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选地为包含芯和覆盖该芯的树脂层的载体。
-芯-
所述芯的材料取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,且其实例包括50emu/g-90emu/g的锰-锶(Mn-Sr)材料和50emu/g-90emu/g的锰-镁(Mn-Mg)材料。为了保证足够的图像浓度,硬磁性材料例如铁粉末(100emu/g或更大)和磁铁矿(75emu/g-120emu/g)的使用是优选的。而且,软磁性材料例如30emu/g-80emu/g的铜-锌材料的使用是优选的,因为可减小由承载在承载体上的显影剂以刷子形式施加到感光体的冲击,其对于改善图像品质是有利的。
这些可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
所述芯的体均粒径没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为10mm-150mm、更优选地为40mm-100mm。当其体均粒径小于10mm时,载体粒径分布中粒子的比例增大,导致由于每载体粒子的低磁化而引起的载体飞散。当其体均粒径大于150mm时,比表面积降低,其可导致调色剂飞散,导致特别是在包含很多实心图像部分的全色印刷中的实心图像部分中的再现性(问题)。
在其中将所述调色剂用于双组分显影剂的情况下,所述调色剂通过与所述载体混合而使用。所述双组分显影剂中载体的量没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为90质量份-98质量份、更优选地为93质量份-97质量份,相对于100质量份的双组分显影剂。
本发明的显影剂可适宜地通过多种已知的电子照相方法例如磁性单组分显影方法、非磁性单组分显影方法和双组分显影方法用于图像形成中。
本发明的调色剂容纳单元在具有容纳调色剂的功能的单元中容纳调色剂。这里,调色剂容纳单元的方面为例如调色剂容纳容器、显影装置和处理卡盒。
调色剂容纳容器为容纳调色剂的容器。
显影装置包括容纳调色剂且配置成进行显影的单元。
所述处理卡盒一体化地包括图像承载体和显影单元,容纳调色剂,且与图像形成设备是可拆卸的。所述处理卡盒可进一步包括选自充电单元、曝光单元和清洁单元的至少一个。
当将本发明的调色剂容纳单元安装到所述图像形成设备以形成图像时,可通过使用如下的调色剂形成图像:其不导致成膜,且在低温定影性、耐热偏移性、高光泽度、高颜色再现性和耐热存储稳定性方面是优异的。
容纳包含调色剂的显影剂的显影剂容纳容器将在下文进行描述。
(显影剂容纳容器)
本发明的显影剂容纳容器容纳本发明的显影剂。其容器没有特别限制且可从已知的容器适当地选择。其实例包括具有盖帽(cap)和容器主体的那些。
所述容器主体的尺寸、形状、结构和材料没有特别限制。所述容器主体优选地具有例如中空的圆柱体形状。特别优选地,它为内表面具有螺旋形布置的凹-凸部分的中空圆柱体,所述凹-凸部分的一些或全部可折叠,且其中容纳的显影剂通过旋转可转移到出口端口。用于显影剂-容纳容器的材料没有特别限制且优选地为由其可以高尺寸精度形成所述容器主体的那些。其实例包括聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯酸、聚碳酸酯树脂、ABS树脂和聚缩醛树脂。
以上显影剂容纳容器在存储和运输的容易性和所述容器的操纵上是优异的。因此,其能可拆卸地安装到下述的处理卡盒和图像形成设备,且可用于供应显影剂。
(图像形成设备和图像形成方法)
本发明的图像形成设备至少包括静电潜像承载体、静电潜像形成单元和显影单元,且如果需要,还包括其它单元。
本发明的图像形成方法至少包括静电潜像形成步骤和显影步骤,且如果需要还包括其它步骤。
所述图像形成方法可适宜地通过所述图像形成设备进行,所述静电潜像形成步骤可适宜地通过所述静电潜像形成单元进行,所述显影步骤可适宜地通过所述显影单元进行,且所述其它步骤可适宜地通过所述其它单元进行。
<静电潜像承载体>
所述静电潜像承载体的材料、结构和尺寸没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其材料的实例包括无机感光体,例如无定形的硅和硒,以及有机感光体,例如聚硅烷和酞甲川(phthalopolymethine)。在它们之中,无定形的硅在长的寿命方面是优选的。
无定形的硅感光体可为例如具有担载体和通过成膜方法例如真空蒸镀、溅射、离子镀、热CVD(化学蒸镀)、光-CVD或等离子体CVD在加热到50℃-400℃的担载体上形成的a-Si电感光层的感光体。在它们之中,适宜地使用等离子体CVD,其中通过施加直流或高频或微波辉光放电使气态原材料分解以在担载体上形成a-Si沉积膜。
所述静电潜像承载体的形状没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为中空的圆柱体形状。所述具有中空的圆柱体形状的静电潜像承载体的外径没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为3mm-100mm、更优选地为5mm-50mm、特别优选地为10mm-30mm。
<静电潜像形成单元和静电潜像形成步骤>
所述静电潜像形成单元没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为配置成将静电潜像形成在所述静电潜像承载体上的单元。其实例包括至少包含如下的单元:配置成使所述静电潜像承载体的表面带电的充电部件和配置成使所述静电潜像承载体的表面成像地(imagewise)曝光的曝光部件。
所述静电潜像形成步骤没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为在所述静电潜像承载体上形成静电潜像的步骤。所述静电潜像形成步骤可使用所述静电潜像形成单元通过例如使所述静电潜像承载体的表面带电和然后使其表面成像地(以成像方式)曝光而进行。
-充电部件和充电-
所述充电部件没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括本身已知的接触型充电装置,其具有例如导电的或半导电的辊、刷、膜和橡胶刮板;以及采用电晕放电的非接触型充电装置例如电晕管和栅格(scorotron)。
所述充电可通过例如通过使用所述充电部件向所述静电潜像承载体的表面施加电压而进行。
所述充电部件可具有任何形状,比如充电辊以及磁刷或毛刷。所述充电部件的形状可根据图像形成设备的规格和配置而适宜地选择。
所述充电部件不限于前述的接触型充电部件。然而,优选地使用所述接触型充电部件,因为可获得其中由所述充电部件产生的臭氧量得以减少的图像形成设备。
-曝光部件和曝光-
所述曝光部件没有特别限制且可取决于意图而适当地选择,只要其在用充电部件充电的电子照相潜像承载体的表面上实现期望的成像地曝光。其实例包括多种曝光部件,例如复制光学曝光装置、棒状透镜阵列曝光装置、激光光学曝光装置和液晶快门曝光装置。
用于曝光部件的光源没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择。其实例包括常规发光装置,例如荧光灯、钨灯、卤素灯、汞灯、钠灯、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)和电致发光(EL)装置。
同样,为了只发出具有期望波长范围的光,可使用多种滤光器。所述滤光器的实例包括锐截止滤光器、带通滤光器、红外截止滤光器、二向色滤光器、干涉滤光器、和色温转化滤光器。
所述曝光可通过例如使用所述曝光部件使所述静电潜像承载体的表面成像地曝光而进行。
在本发明中,可从面向所述静电潜像承载体的担载体的一侧成像地施加光。
<显影单元和显影步骤>
所述显影单元没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为包含用于使形成在静电潜像承载体上的静电潜像显影从而形成可视图像的调色剂的显影单元。
所述显影步骤没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为用调色剂使形成在静电潜像承载体上的静电潜像显影从而形成可视图像的步骤。所述显影步骤可通过所述显影单元进行。
所述显影单元可为干法或湿法显影工艺,且可为单色或多色显影单元。
所述显影单元优选地为包括如下的显影装置:通过在搅拌期间产生的摩擦使调色剂带电的搅拌装置;固定在内部的磁场产生单元;和配置成在其表面上承载包含调色剂的显影剂且能旋转的显影剂承载部件。
在所述显影单元中,将调色剂粒子和载体粒子进行搅拌和混合,使得通过在它们之间产生的摩擦而使调色剂粒子带电。带电的调色剂粒子以链状形式保留在旋转的磁辊的表面上而形成磁刷。将所述磁辊布置在所述静电潜像显影部件的附近,且因此,在所述磁辊上形成磁刷的调色剂粒子的一些通过电吸引力的作用被转移到静电潜像显影部件的表面上。结果,所述静电潜像通过调色剂粒子显影而在所述静电潜像显影部件的表面上形成可视的调色剂图像。
<其它单元和其它步骤>
其它单元的实例包括转印单元、定影单元、清洁单元、除电单元、回收单元和控制单元。
其它步骤的实例包括转印步骤、定影步骤、清洁步骤、除电步骤、回收步骤和控制步骤。
-转印单元和转印步骤-
所述转印单元没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为配置成将所述可视图像转印到记录介质上的单元。优选地,所述转印单元包括:配置成将所述可视图像转印到中间转印部件以形成复合转印图像的一次转印单元;和配置成将所述复合转印图像转印到记录介质上的二次转印单元。
所述转印步骤没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为将所述可视图像转印到记录介质上的步骤。在该步骤中,优选地,将所述可视图像一次转印到中间转印部件,和将由此转印的可视图像二次转印到记录介质。
例如,所述转印步骤可使用所述转印单元通过用转印充电器使所述感光体带电以转印所述可视图像而进行。
这里,当待二次转印到记录介质上的图像为若干种有色调色剂的彩色图像时,可使用其中转印单元将有色调色剂在中间转印部件上顺序地叠加到彼此的顶部上以在中间转印部件上形成图像的配置,且通过中间转印单元将中间转印部件上的图像一次性地二次转印到记录介质上。
所述中间转印部件没有特别限制且可取决于预期意图从已知的转印部件中适当地选择。例如,所述中间转印部件优选地为转印带。
所述转印单元(包括一次-和二次转印单元)优选地至少包括转印装置,其将可视图像从感光体转印到记录介质上。转印装置的实例包括采用电晕放电的电晕转印装置、转印带、转印辊、加压转印辊和粘着转印装置。
所述记录介质没有特别限制且可取决于意图而适当地选择,只要其可接收显影的未定影的图像。记录介质的实例包括普通纸和用于OHP的PET基材(base),其中典型地使用普通纸。
-定影单元和定影步骤-
所述定影单元没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为配置成将已经转印到记录介质上的转印的图像定影的单元,但是其优选地为已知的加热-加压部件。其实例包括加热辊和加压辊的组合,以及加热辊、加压辊和环形带的组合。
所述定影步骤没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为将已经转印到记录介质上的可视图像定影的步骤。所述定影步骤可每次在将各有色调色剂的图像转印到记录介质上时进行或者在有色调色剂的层叠图像上一次性(同时)进行。
所述定影步骤可通过所述定影单元进行。
所述加热-加压部件经常优选地在80℃-200℃下进行加热。
值得注意地,在本发明中,取决于预期意图,可使用光定影装置代替所述定影单元,或除了所述定影单元之外还使用光定影装置。
定影步骤中的表面压力没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,但是其优选地为10N/cm2-80N/cm2
-清洁单元和清洁步骤-
所述清洁单元没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其可除去残留在感光体上的调色剂。其实例包括磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮板清洁器、刷清洁器和网清洁器。
所述清洁步骤没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为除去残留在感光体上的调色剂的步骤。其可通过所述清洁单元进行。
-除电单元和除电步骤-
所述除电单元没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为配置成向感光体施加除电偏压从而进行除电的单元。其实例包括除电灯。
所述除电步骤没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为向感光体施加除电偏压从而进行除电的步骤。其可通过所述除电单元进行。-回收单元和回收步骤-
所述回收单元没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为配置成将在清洁步骤时已经除去的调色剂回收到显影装置的单元。其实例包括已知的输送单元。
所述回收步骤没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为将在清洁步骤时已经除去的调色剂回收到显影装置的步骤。所述回收步骤可通过所述回收单元进行。
-控制单元和控制步骤-
所述控制单元没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其可控制以上单元各自的操作。其实例包括装置例如定序器和计算机。
所述控制步骤没有特别限制且取决于预期意图可适当地选择,只要其为控制以上单元各自的操作的步骤。所述控制步骤可通过所述控制单元进行。
接着,将参考图1解释进行使用本发明的图像形成设备形成图像的方法的一个方面。图1中说明的彩色图像形成设备100A包括充当所述静电潜像承载体的感光体鼓10(下文可称为“感光体10”)、充当所述充电单元的充电辊20、充当所述曝光单元的曝光装置30、充当所述显影单元的显影装置40、中间转印部件50、包括充当所述清洁刮板的清洁刮板的清洁装置60和充当所述除电单元的除电灯70。
作为环形带的中间转印部件50围绕布置在所述带中的三个辊51张紧,且设计成能在由箭头所指的方向上运动。三个辊51的一部分也起到转印偏压辊的功能,该转印偏压辊可向中间转印部件50施加预定的转印偏压(一次转印偏压)。在所述中间转印部件50附近,布置包括清洁刮板的清洁装置90。而且,将可向充当记录介质的转印纸95施加转印偏压以便转印(二次转印)显影的图像(调色剂图像)的充当转印单元的转印辊80布置成面向所述中间转印部件50。在所述中间转印部件50周围,在中间转印部件50的旋转方向上在感光体10与中间转印部件50的接触部分和中间转印部件50与转印纸95的接触部分之间布置用于向中间转印部件50上的调色剂图像施加电荷的电晕充电装置58。
所述显影装置40由如下构成:充当所述显影剂承载部件的显影带41;以及围绕所述显影带41布置的黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M和青色显影单元45C。注意,所述黑色显影单元45K包括显影剂容纳单元42K、显影剂供应辊43K和显影辊44K。所述黄色显影单元45Y包括显影剂容纳单元42Y、显影剂供应辊43Y和显影辊44Y。所述品红色显影单元45M包括显影剂容纳单元42M、显影剂供应辊43M和显影辊44M。所述青色显影单元45C包括显影剂容纳单元42C、显影剂供应辊43C和显影辊44C。而且,作为环形带的所述显影带41张紧以便围绕多个带辊能运动,且所述显影带41的一部分与所述静电潜像承载体10接触。
在图1中说明的彩色图像形成设备100中,例如,通过充电辊20使感光体鼓10均匀地带电。然后,曝光装置30将感光体鼓10成像地曝光,从而形成静电潜像。接着,在感光体鼓10上形成的静电潜像通过从所述显影装置40供应显影剂而显影,从而形成调色剂图像。将所述调色剂图像转印(一次转印)到中间转印部件50上,并且通过由辊51施加的电压将其进一步转印(二次转印)到转印纸95上。结果,在转印纸95上形成转印的图像。注意,残留在感光体10上的残余调色剂通过清洁装置60除去,并且通过除电灯70将感光体10上的电荷一次性消除。
图2是本发明的图像形成设备的另一个实例。图像形成设备100B具有和图1中说明的图像形成设备100A相同的构造,除了未提供显影带41并且黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M和青色显影单元45C直接布置成面向感光体鼓10的外围。
图3说明本发明的图像形成设备的另一个实例。图3中说明的图像形成设备包括复印装置主体150、供纸台200、扫描仪300和自动文件供给器(ADF)400。
将环形带类型的中间转印部件50布置在复印装置主体150的中心部分处。中间转印部件50围绕支持辊14、15和16张紧,并且在图3的顺时针方向上可旋转。在支持辊15附近,布置中间转印部件清洁装置17以除去残留在中间转印部件50上的残余调色剂。在围绕支持辊14和支持辊15张紧的中间转印部件50上,布置其中黄色、青色、品红色和黑色的四个图像形成单元18沿着输送方向平行地排列以便面向中间转印部件50的串列式显影装置120。在串列式显影装置120附近,布置充当所述曝光部件的曝光装置21。将二次转印装置22布置在中间转印部件50的与其中布置串列式显影装置120的一侧相反的一侧上。在二次转印装置22中,作为环形带的二次转印带24围绕一对辊23张紧。在二次转印带24上输送的转印纸和中间转印部件50可彼此接触。在二次转印装置22附近,布置充当所述定影单元的定影装置25。定影装置25包括作为环形带的定影带26和布置成压接定影带26的加压辊27。
这里,在串列式图像形成设备中,配置成翻转转印纸的纸张翻转装置28布置在二次转印装置22和定影装置25的附近,以在所述转印纸的两面上形成图像。
接着,将解释使用所述串列式显影装置120形成全色图像(彩色-复印)的方法。首先,将彩色文件放置在自动文件供给器(ADF)400的文件台130上。替代地,打开自动文件供给器400,将所述彩色文件放置在扫描仪300的接触玻璃32上,且关闭自动文件供给器400。
当按下启动按钮(未说明)时,扫描仪300在已经将所述彩色文件放置在自动文件供给器400上的情况下当彩色文件输送且运动到接触玻璃32之后开动,或扫描仪300在已经将所述彩色文件放置在接触玻璃32的情况下立刻开动,使得第一行进体33和第二行进体34行进。此时,光从第一行进体33中的光源照射,由所述文件的表面反射的光被第二行进体34中的镜子所反射,并且然后通过成像棱镜35由读取感测器36接收。因此,读取了彩色文件(彩色图像),从而形成黑色、黄色、品红色和青色图像信息。
将黑色、黄色、品红色和青色各自的图像信息传送到串列式显影装置120中各自的图像形成单元18(黑色图像形成单元、黄色图像形成单元、品红色图像形成单元和青色图像形成单元),且黑色、黄色、品红色和青色的调色剂图像各自形成在图像形成单元中。如图4中说明的,串列式显影装置120中的图像形成单元18(黑色图像形成单元、黄色图像形成单元、品红色图像形成单元和青色图像形成单元)包括:静电潜像承载体10(黑色静电潜像承载体10K、黄色静电潜像承载体10Y、品红色静电潜像承载体10M和青色静电潜像承载体10C);配置成使静电潜像承载体10均匀地带电的充当充电单元的充电装置160;配置成使所述静电潜像承载体基于各颜色的图像信息成像地曝光(图4中说明的L)以形成对应于所述静电潜像承载体上的彩色图像的静电潜像的曝光装置;配置成用有色调色剂(黑色调色剂、黄色调色剂、品红色调色剂和青色调色剂)使所述静电潜像显影以形成所述有色调色剂各自的调色剂图像的显影装置61;配置成将所述调色剂图像转印到中间转印部件50上的转印充电器62;清洁装置63;和除电单元64。各图像形成单元18可基于各颜色的图像信息形成单色图像(黑色图像、黄色图像、品红色图像和青色图像)。如此形成的黑色图像(即形成在黑色静电潜像承载体10K上的黑色图像)、黄色图像(即形成在黄色静电潜像承载体10Y上的黄色图像)、品红色图像(即形成在品红色静电潜像承载体10M上的品红色图像)和青色图像(即形成在青色静电潜像承载体10C上的青色图像)顺序地转印(一次转印)到通过支持辊14、15和16能旋转地运动的中间转印部件50上。所述黑色图像、所述黄色图像、所述品红色图像和所述青色图像在中间转印部件50上在彼此的顶部上叠加从而形成复合彩色图像(彩色转印图像)。
同时,在所述供纸台200上,选择性地旋转供纸辊142之一以从以多级装备在纸库143中的供纸盒144之一供给纸张(记录纸)。所述纸张通过分离辊145逐一分离并且送至供纸路径146。所述纸张(记录纸)通过输送辊147输送和被引导到复印装置主体150中的供纸路径148并且通过与对位辊49碰撞而停下。替代地,旋转供纸辊142以供给手动供给盘54上的纸张(记录纸)。所述纸张(记录纸)通过分离辊52逐一分离和被引导到手动供纸路径53并且通过与对位辊49碰撞而停下。值得注意地,所述对位辊49通常接地使用,但是为了除去所述纸张上的纸屑,它也可以施加偏压的状态使用。接着,通过与在中间转印部件50上形成复合调色剂图像(彩色转印图像)的时机同步地旋转对位辊49,将所述纸张(记录纸)供给到中间转印部件50和二次转印装置22之间。因此,通过二次转印装置22将所述复合调色剂图像(彩色转印图像)转印(二次转印)到所述纸张(记录纸)上从而在所述纸张(记录纸)上形成彩色图像。值得注意地,在图像转印之后残留在中间转印部件50上的残余调色剂通过用于中间转印部件17的清洁装置而除去。
已经将所述彩色图像转印在其上的所述纸张(记录纸)通过二次转印装置22输送,并且然后输送到定影装置25。在定影装置25中,通过热和压力的作用将所述复合彩色图像(彩色转印图像)定影到所述纸张(记录纸)上。接着,所述纸张(记录纸)通过切换爪55切换,并且通过排出辊56排出和堆叠在排纸盘57中。替代地,所述纸通过所述切换爪55切换,并且通过翻转装置28翻转从而再次被引导到转印位置。在背面上类似地形成图像之后,所述记录纸通过排出辊56排出、堆叠在排纸盘57中。
(处理卡盒)
本发明的处理卡盒被成型为以可附着且可拆卸的方式安装到多种图像形成设备,其至少包括配置成承载静电潜像的静电潜像承载体;和配置成用本发明的显影剂使承载在所述静电潜像承载体上的静电潜像显影而形成调色剂图像的显影单元。注意,如果需要,本发明的处理卡盒可进一步包括其它单元。
所述显影单元可包括配置成容纳本发明的显影剂的显影剂容纳容器和配置成承载和输送容纳在所述显影剂容纳容器中的显影剂的显影剂承载部件。注意,为了调节所承载的显影剂的厚度,所述显影单元还包括调节部件等。
图5说明本发明的处理卡盒的一个实例。处理卡盒110包括感光体鼓10、电晕充电装置52、显影装置40、转印辊80和清洁装置90。
实施例
以下将通过实施例的方式对本发明进行描述。不可将本发明解释成限于这些实施例。除非另外规定,“份”意指“质量份”,且“%”意指“质量%”。
在以下实施例中的测量结果的每一个是基于本文描述的方法测量的。这里,具有由式1)-3)任一个表示的结构的所述聚酯树脂、所述另一种聚酯树脂和所述结晶聚酯树脂的Tg和分子量是使用在制造实施例中获得的各树脂测量的。
(制造实施例1)
<酮亚胺的合成>
向装备有搅拌棒和温度计的反应容器中装入异佛尔酮二异氰酸酯(170份)和甲乙酮(75份)、随后在50℃下反应5小时,从而获得[酮亚胺化合物1]。
发现,获得的[酮亚胺化合物1]的胺值为418。
(制造实施例A-1)
<聚酯树脂A-1的合成>
-预聚物A-1的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由50mol%的对苯二甲酸和50mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-1。
发现所获得的中间聚酯A’-1具有-40℃的Tg、15,000的Mw和2.0的Mw/Mn。
接着,所述中间聚酯A’-1和赖氨酸三异氰酸酯(RTI)以0.2的摩尔比(RTI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-1溶液。
发现所获得的中间聚酯A-1具有-35℃的Tg、20,000的Mw和2.2的Mw/Mn。
接着,中间聚酯A-1溶液和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-1溶液。
-聚酯树脂A-1的合成-
将获得的预聚物A-1在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得所述[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-1中异氰酸酯的摩尔量的量将所述[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-1。
获得的聚酯树脂A-1的物理性质在表1-1中给出。
(制造实施例A-2)
<聚酯树脂A-2的合成>
-预聚物A-2的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由50mol%的对苯二甲酸和50mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-2。
发现所获得的中间聚酯A’-2具有-40℃的Tg、15,000的Mw和2.0的Mw/Mn。
接着,将中间聚酯A’-2和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-2溶液.
然后,将中间聚酯A-2溶液和三羟甲基丙烷(TMP)以5.0的摩尔比(中间聚酯A-2的异氰酸酯基团/TMP的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-2。
-聚酯树脂A-2的合成-
将获得的预聚物A-2在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得所述[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-2中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-2。
获得的聚酯树脂A-2的物理性质在表1-1中给出。
(制造实施例A-3)
<聚酯树脂A-3的合成>
-预聚物A-3的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2.。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由50mol%的对苯二甲酸和50mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-3。
发现所获得的中间聚酯A’-3具有-40℃的Tg、15,000的Mw和2.0的Mw/Mn。
接着,将中间聚酯A’-3和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A’-3溶液。
发现所获得的中间聚酯A-3具有-35℃的Tg、20,000的Mw和2.2的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A-3和赖氨酸三异氰酸酯(RTI)以0.2的摩尔比(RTI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液,且以使得残留在所述反应系统中的NCO的摩尔比量为0.5的量将纯水滴加到所述混合物。容许所得的混合物在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-3溶液。
-聚酯树脂A-3的合成-
将获得的预聚物A-3在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-3中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-3。
获得的聚酯树脂A-3的物理性质在表1-1中给出。
(制造实施例A-4)
<聚酯树脂A-4的合成>
-预聚物A-4的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿加入己烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2。二醇组分由100mol%的己烷二醇构成,二羧酸组分由30mol%的对苯二甲酸和70mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许所述混合物在10mmHg-15mmHg下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-4。
发现所获得的中间聚酯A’-4具有-30℃的Tg、12,000的Mw和2.1的Mw/Mn。
接着,将中间聚酯A’-4和赖氨酸三异氰酸酯(RTI)以0.2的摩尔比(RTI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-4溶液。
发现所获得的中间聚酯A-4具有-25℃的Tg、18,000的Mw和2.3的Mw/Mn。
将中间聚酯A-4溶液和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-4溶液。
-聚酯树脂A-4的合成-
将获得的预聚物A-4在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-4中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-4。
获得的聚酯树脂A-4的物理性质在表1-1中给出。
(制造实施例A-5)
<聚酯树脂A-5的合成>
-预聚物A-5的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由10mol%的对苯二甲酸和90mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-5。
发现所获得的中间聚酯A’-5具有-70℃的Tg、13,000的Mw和2.2的Mw/Mn。
接着,将中间聚酯A’-5和赖氨酸三异氰酸酯(RTI)以0.2的摩尔比(RTI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-5溶液。
发现所获得的中间聚酯A-5具有-65℃的Tg、19,00的Mw和2.4的Mw/Mn。
将中间聚酯A-5溶液和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-5溶液。
-聚酯树脂A-5的合成-
将获得的预聚物A-5在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-5中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-5。
获得的聚酯树脂A-5的物理性质在表1-1中给出。
(制造实施例A-6)
<聚酯树脂A-6的合成>
-预聚物A-6的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由90mol%的对苯二甲酸和10mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-6。
发现所获得的中间聚酯A’-6具有-5℃的Tg、13,000的Mw和2.2的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A’-6和赖氨酸三异氰酸酯(RTI)以0.2的摩尔比(RTI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-6溶液。
发现所获得的中间聚酯A-6具有0℃的Tg、19,000的Mw和2.4的Mw/Mn。
将所述中间聚酯A-6溶液和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-6溶液。
-聚酯树脂A-6的合成-
将获得的预聚物A-6在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-6中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-6。
获得的聚酯树脂A-6的物理性质在表1-2中给出。
(制造实施例A-7)
<聚酯树脂A-7的合成>
-预聚物A-7的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿加入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸、己二酸和三羟甲基丙烷,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.5。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由60mol%的对苯二甲酸和40mol%的己二酸构成。三羟甲基丙烷的量为1摩尔%,相对于单体的总量。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许所述混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A-7。
发现所获得的中间聚酯A-7具有-30℃的Tg、10,000的Mw和2.5的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A-7和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.8的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-7。
-聚酯树脂A-7的合成-
将获得的预聚物A-7在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-7中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-7。
获得的聚酯树脂A-7的物理性质在表2中给出。
(制造实施例A-8)
<聚酯树脂A-8的合成>
-预聚物A-8的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由50mol%的对苯二甲酸和50mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-8。
发现所获得的中间聚酯A’-8具有-40℃的Tg、15,000的Mw和2.0的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A’-8和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以0.2的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-8溶液。
发现所获得的中间聚酯A-8具有-34℃的Tg、17,000的Mw和2.2的Mw/Mn。
将所述中间聚酯A-8溶液和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-8溶液。
-聚酯树脂A-8的合成-
将获得的预聚物A-8在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-8中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-8。
获得的聚酯树脂A-8的物理性质在表2中给出。
(制造实施例A-9)
<聚酯树脂A-9的合成>
-预聚物A-9的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、间苯二甲酸、己二酸和偏苯三酸酐,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.5。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由40mol%的间苯二甲酸和60mol%的己二酸构成。偏苯三酸酐的量为1mol%,相对于单体的总量。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A-9。
发现所获得的中间聚酯A-9具有-50℃的Tg、18,000的Mw和2.4的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A-9和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以2.0的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-9。
-聚酯树脂A-9的合成-
将获得的预聚物A-9在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于等于所述预聚物A-9中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-9。
获得的聚酯树脂A-9的物理性质在表2中给出。
(制造实施例A-10)
<聚酯树脂A-10的合成>
-预聚物A-10的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.15。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由40mol%的对苯二甲酸和60mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应6小时,从而获得中间聚酯A’-10。发现获得的中间聚酯A’-10具有-50℃的Tg、18,000的Mw和2.0的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A’-1和得自六亚甲基二异氰酸酯(BURNOCK DN-901S,DICCORPORATION的产品)的异氰脲酸酯类型的三异氰酸酯以0.1的摩尔比(DN-901S的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-10溶液。
发现获得的中间聚酯A-10具有-45℃的Tg、22,000的Mw和2.2的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A-10溶液和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-10溶液。
-聚酯树脂A-10的合成-
将获得的预聚物A-10在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-10中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-10。
获得的聚酯树脂A-10的物理性质在表1-2中给出。
(制造实施例A-11)
<聚酯树脂A-11的合成-
-预聚物A-11的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由15mol%的对苯二甲酸和85mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-11.
发现获得的中间聚酯A’-11具有-65℃的Tg、14,000的Mw和2.0的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A’-11和赖氨酸三异氰酸酯(RTI)以0.2的摩尔比(RTI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-11溶液。
发现获得的中间聚酯A-11具有-60℃的Tg、20,000的Mw和2.3的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A-11溶液和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-11溶液。
-聚酯树脂A-11的合成-
将获得的预聚物A-11在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-11中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-11。
获得的聚酯树脂A-11的物理性质在表1-2中给出。
(制造实施例A-12)
<聚酯树脂A-12的合成>
-预聚物A-12的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由85mol%的对苯二甲酸和15mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-12。
发现获得的中间聚酯A’-12具有-5℃的Tg、12,000的Mw和2.1的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A’-12和赖氨酸三异氰酸酯(RTI)以0.2的摩尔比(RTI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-12溶液。
发现获得的中间聚酯A-12具有0℃的Tg、18,000的Mw和2.3的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A-12溶液和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-12溶液。
-聚酯树脂A-12的合成-
将获得的预聚物A-12在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-12中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-12。
获得的聚酯树脂A-12的物理性质在表1-2中给出。
(制造实施例A-13)
<聚酯树脂A-13的合成>
-预聚物A-13的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由50mol%的对苯二甲酸和50mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-13。
发现获得的中间聚酯A’-13具有-40℃的Tg、15,000的Mw和2.0的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A’-13和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-13溶液。
接着,将中间聚酯A-13溶液和1,2,3,4-丁烷四醇(butanetetaol)(BT)以5.0的摩尔比(中间聚酯A-13的异氰酸酯基团/BT的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-13溶液。
-聚酯树脂A-13的合成-
将获得的预聚物A-13在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-13中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-13。
获得的聚酯树脂A-13的物理性质在表1-2中给出。
(制造实施例A-14)
<聚酯树脂A-14的合成>
-预聚物A-14的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中装入2-甲基-1,4-丁烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2。二醇组分由100mol%的2-甲基-1,4-丁烷二醇构成,且二羧酸组分由30mol%的对苯二甲酸和70mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-14。
发现获得的中间聚酯A’-14具有-32℃的Tg、13,000的Mw和2.1的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A’-14和赖氨酸三异氰酸酯(RTI)以0.2的摩尔比(RTI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-14溶液。
发现获得的中间聚酯A-14具有-27℃的Tg、19,000的Mw和2.3的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A-14溶液和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-14溶液。
-聚酯树脂A-14的合成-
将获得的预聚物A-14在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-14中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-14。
获得的聚酯树脂A-14的物理性质在表1-3中给出。
(制造实施例A-15)
<聚酯树脂A-15的合成>
-预聚物A-15的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2。二醇组分由100mol%的1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由60mol%的对苯二甲酸和40mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-15。
发现获得的中间聚酯A’-15具有-38℃的Tg、12,000的Mw和2.1的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A’-15和赖氨酸三异氰酸酯(RTI)以0.2的摩尔比(RTI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-15溶液。
发现获得的中间聚酯A-15具有-28℃的Tg、18,000的Mw和2.3的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A-15溶液和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-15溶液。
-聚酯树脂A-15的合成-
将获得的预聚物A-15在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-15中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-15。
获得的聚酯树脂A-15的物理性质在表1-3中给出。
(制造实施例A-16)
<聚酯树脂A-16的合成>
-预聚物A-16的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.1。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由60mol%的对苯二甲酸和40mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而获得中间聚酯A’-16。
发现获得的中间聚酯A’-16具有-30℃的Tg、20,000的Mw和2.4的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A’-16和赖氨酸三异氰酸酯(RTI)以0.6的摩尔比(RTI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-16溶液。
发现获得的中间聚酯A-16具有-20℃的Tg、35,000的Mw和2.4的Mw/Mn。
获得的聚酯树脂A-16的物理性质在表1-3中给出。
(制造实施例A-17)
<聚酯树脂A-17的合成>
-预聚物A-17的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.18。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由40mol%的对苯二甲酸和60mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应6小时,从而获得中间聚酯A’-17。
发现获得的中间聚酯A’-17具有-53℃的Tg、15,000的Mw和2.0的Mw/Mn。
接着,将中间聚酯A’-17和得自六亚甲基二异氰酸酯(BURNOCK DN-901S,DICCORPORATION的产品)的异氰脲酸酯类型的三异氰酸酯以0.4的摩尔比(DN-901S的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-17溶液。发现获得的中间聚酯A-17具有-43℃的Tg、24,000的Mw和2.4的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A-17溶液和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-17溶液。
-聚酯树脂A-17的合成-
将获得的预聚物A-17在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-17中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-17。
获得的聚酯树脂A-17的物理性质在表1-3中给出。
(制造实施例A-18)
<聚酯树脂A-18的合成>
-预聚物A-18的合成-
向装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿装入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.18。二醇组分由100mol%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,且二羧酸组分由40mol%的对苯二甲酸和60mol%的己二酸构成。而且,向其中加入四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)。
之后,将所得的混合物以约4小时加热到200℃,然后以2小时加热到230℃,和容许其进行反应直至不再形成流动的水。
之后,容许反应混合物在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应6小时,从而获得中间聚酯A’-18。
发现获得的中间聚酯A’-18具有-53℃的Tg、15,000的Mw和2.0的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A’-18和得自六亚甲基二异氰酸酯(BURNOCK DN-901S,DICCORPORATION的产品)异氰脲酸酯类型的三异氰酸酯以0.8的摩尔比(DN-901S的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得中间聚酯A-18溶液。发现获得的中间聚酯A-18具有-40℃的Tg、28,000的Mw和2.6的Mw/Mn。
接着,将所述中间聚酯A-18溶液和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以1.5的摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间聚酯的羟基)装入到装备有冷凝器、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿。将所得的混合物用乙酸乙酯进行稀释以使其成为50%的乙酸乙酯溶液、随后在100℃下反应5小时,从而获得预聚物A-18溶液。
-聚酯树脂A-18的合成-
将获得的预聚物A-18在装备有加热装置、搅拌装置和氮气引入管的反应器皿中搅拌。以使得[酮亚胺化合物1]中胺的摩尔量等于所述预聚物A-18中异氰酸酯的摩尔量的量将[酮亚胺化合物1]滴加到所述反应器皿。将反应混合物在45℃下搅拌10小时,且然后取出伸长的预聚物产物。
将获得的伸长的预聚物产物在50℃在减压下干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得非结晶聚酯树脂A-18。
获得的聚酯树脂A-18的物理性质在表1-3中给出。
(制造实施例B-1)
<聚酯树脂B-1的合成>
向装备有氮气引入管、脱水管、搅拌装置和热电偶的四颈烧瓶中加入双酚A环氧乙烷2摩尔加合物、双酚A环氧丙烷3摩尔加合物、间苯二甲酸和己二酸,使得双酚A环氧乙烷2摩尔加合物对双酚A环氧丙烷3摩尔加合物的摩尔比(双酚A环氧乙烷2摩尔加合物/双酚A环氧丙烷3摩尔加合物)设定为85/15、对苯二甲酸对己二酸的摩尔比(对苯二甲酸/己二酸)设定为80/20,且羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为1.2。而且,向其中加入四异丙醇钛(500ppm,相对于树脂组分),且容许所得的混合物在常压下在230℃下反应8小时和然后在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应4小时。然后,向容器中加入偏苯三酸酐使得其量相对于总的树脂组分为1mol%,随后在180℃下在常压下反应3小时,从而获得非结晶聚酯树脂B-1。
获得的非结晶聚酯树脂B-1的物理性质在表1-1、1-2和2中给出。
(制造实施例C-1)
<结晶聚酯树脂C-1的合成>
向装备有氮气引入管、脱水管、搅拌装置和热电偶的5L四颈烧瓶装入十二烷二酸和1,6-己烷二醇,使得羟基对羧基的摩尔比“OH/COOH”为0.9。而且,向其中加入四异丙醇钛(500ppm,相对于树脂组分),且容许所得的混合物在180℃下反应10小时、加热到200℃、容许其反应3小时和然后在8.3kPa的压力下进一步反应2小时,从而获得结晶聚酯树脂C-1。
获得的结晶聚酯树脂C-1的物理性质在表1-1、1-2和2中给出。
(实施例1)
<母料(MB)的合成>
加入水(1,200份)、500份炭黑(PRINTEX 35,Degussa的产品)[DBP吸油量=42mL/100mg,pH=9.5]和500份所述聚酯树脂B-1并通过亨舍尔混合机(Mitsui Mining Co.,Ltd.的产品)将它们混合在一起,且通过双辊磨机将所得的混合物在150℃下捏合30分钟。将捏合的产物辊平和冷却,随后通过粉碎机进行粉碎,从而获得[母料1]。
<蜡分散液的制备>
向已经设置搅拌棒和温度计的器皿装入50份作为脱模剂1的石蜡(HNP-9,NipponSeiro Co.,Ltd.的产品,烃蜡,熔点:75℃,SP值:8.8)和450份乙酸乙酯,随后在搅拌期间加热到80℃。将所述温度在80℃下保持5小时,且然后将所述混合物以1小时冷却到30℃。通过珠磨机(ULTRA VISCOMILL,AIMEX CO.,Ltd.的产品)将所得的混合物在以下条件下进行分散,从而获得[蜡分散液1]:1kg/hr的液体供给速率,6m/s的圆盘圆周速度,具有0.5mm直径的氧化锆珠填充至80体积%,和3遍(次)。
<结晶聚酯树脂分散液的制备>
向已经设置搅拌棒和温度计的器皿装入50份结晶聚酯树脂C-1、450份乙酸乙酯,随后在搅拌期间加热到80℃。将所述温度在80℃下保持5小时,随后以1小时冷却到30℃。通过珠磨机(ULTRA VISCOMILL,AIMEX CO.,Ltd.的产品)将所得的混合物在以下条件下进行分散,从而获得[结晶聚酯树脂分散液1]:1kg/hr的液体供给速率,6m/s的圆盘圆周速度,具有0.5mm直径的氧化锆珠填充到80体积%,和3遍。
<油相的制备>
向器皿中装入500份[蜡分散液1]、200份[预聚物A-1]、500份[结晶聚酯树脂分散液1]、750份[聚酯树脂B-1]、100份[母料1]和2份作为固化剂的[酮亚胺化合物1],随后使用TK均化器(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.的产品)以5,000rpm混合60分钟,从而获得[油相1]。
<有机细粒子乳液(粒子分散液)的合成>
向装备有搅拌棒和温度计的反应器皿装入683份水、11份甲基丙烯酸的硫酸酯的钠盐-环氧乙烷的加合物(ELEMINOL RS-30,Sanyo Chemical Industries,Ltd.的产品)、138份苯乙烯、138份甲基丙烯酸和1份过硫酸铵,并且将所得的混合物以400rpm搅拌15分钟,从而获得白色乳液。将获得的乳液加热到具有75℃系统温度,并然后容许其反应5小时。向所得的混合物中加入30份1%过硫酸铵水溶液,随后在75℃下老化5小时,从而获得乙烯基树脂(苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸的硫酸酯的钠盐环氧乙烷加合物的共聚物)的水性分散液,即[粒子分散液1]。
通过LA-920(HORIBA,Ltd.的产品)对所述[粒子分散液1]进行测量,且结果,发现其体均粒径为0.14mm。将所述[粒子分散液1]的一部分进行干燥,从而使树脂内容物析出。
<水相的制备>
将水(990份)、83份所述[粒子分散液]、37份48.5%十二烷基二苯基醚二磺酸钠的水溶液(ELEMINOL MON-7,Sanyo Chemical Industries Ltd.的产品)和90份乙酸乙酯混合和搅拌,从而获得不透明的白色液体。使用获得的液体作为[水相1]。
<乳化·溶剂的除去>
将[水相1](1,200份)加入到装有[油相1]的容器,且通过TK均化器将所得的混合物以13,000rpm混合20分钟,从而获得[乳化淤浆1]。
向装备有搅拌器和温度计的容器装入[乳化淤浆1],随后在30℃下以8小时除去其中的溶剂。之后,将所得的混合物在45℃下老化4小时,从而获得[分散淤浆1]。
<洗涤·干燥>
在将100份所述[分散淤浆1]在减压下进行过滤之后,对获得的饼进行以下描述的一系列处理(1)-(4)两次,从而制造[滤饼]。
(1):将离子交换水(100份)加入到所述滤饼,随后通过TK均化器进行混合(以12,000rpm,10分钟),且然后过滤所述混合物;
(2):将一百份10%氢氧化钠水溶液加入到(1)中获得的滤饼,随后通过TK均化器进行混合(以12,000rpm,30分钟),且然后在减压下过滤所得的混合物;
(3):将一百份10质量%盐酸加入到(2)中获得的滤饼,随后通过TK均化器进行混合(以12,000rpm,10分钟),且然后过滤所述混合物;和
(4):将离子交换水(300份)加入到(3)中获得的滤饼,随后通过TK均化器进行混合(以12,000rpm,10分钟),且然后过滤所述混合物。
接着,通过空气循环干燥器将所述[滤饼]在45℃下干燥48小时,且然后致使其穿过具有75mm筛孔尺寸的筛网,从而获得[调色剂母粒子1]。
在表1-1中给出所获得的[调色剂母粒子1]的不溶于THF的物质中的组成比、Tg1st、Tg2nd和三异氰酸酯组分对树脂组分的组成比。
<外添加剂处理>
使用亨舍尔混合机将一百份[调色剂母粒子1]与0.6质量份具有100nm平均粒径的疏水性二氧化硅、1.0质量份具有20nm平均粒径的氧化钛和0.8质量份具有15nm平均粒径的疏水性二氧化硅细粉末进行混合,从而获得调色剂1。
<载体的制备>
有机硅树脂:将有机直链有机硅(100质量份)、5质量份γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷和10质量份炭黑加入到100质量份甲苯,通过均化器将所得的混合物分散20分钟,从而制备树脂层涂覆液。通过硫化床涂覆装置将所述树脂层涂覆液涂覆到1,000质量份具有50mm平均粒径的球形磁铁矿粒子的表面上,从而制备载体。
<显影剂的制备>
显影剂通过使用球磨机将5质量份所述调色剂1与95质量份所述载体混合而制备。接着,评价制备的显影剂各自的以下性质。结果在表1-1中给出。
<低温定影性和耐热偏移性>
使用通过对IMAGEO MP C5002(Ricoh Company,Ltd.的产品)的定影部件进行改造而提供的设备在类型6,200的纸张(Ricoh Company,Ltd.的产品)上进行复印试验。
具体地,通过改变定影温度而测定冷偏移温度(最低定影温度)和高温偏移温度(最高定影温度)。
作为最低定影温度的评价条件,供纸线速度设定为200mm/秒,表面压力设定为1.0kgf/cm2,和挤压宽度设定为7mm。
作为最高定影温度的评价条件,供纸线速度设定为100mm/秒,表面压力设定为1.0kgf/cm2,和挤压宽度设定为7mm。
当最低定影温度为110℃或更小时,在本发明中获得的所得调色剂呈现足够(合格)的低温定影效果。
当最高定影温度为170℃或更大时,在本发明中获得的所得调色剂呈现足够的耐热偏移效果。
<图像光泽度>
使用通过对IMAGEO MP C5002(Ricoh Company,Ltd.的产品)的定影部件进行改造而提供的设备POD GLOSS COAT 128g/m2的纸张(OJI PAPER CO.,LTD.的产品)上进行复印试验。
具体地,测定在140℃定影温度下供给纸之后获得的图像的光泽度。使用光泽计VG-7000(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.的产品)测量在所述复印试验之后的所述图像的60°光泽度。
作为最低定影温度的评价条件,供纸线速度设定为100mm/秒,表面压力设定为1.0kgf/cm2,和挤压宽度设定为7mm。
当所述图像光泽度为20或更大,在本发明中获得的所得调色剂呈现高光泽度和高图像品质的足够效果。
<耐热存储稳定性>
将所得的调色剂在50℃下存储8小时,且致使其以2分钟穿过42-筛孔的筛网,从而测定在金属丝网上的残余率。这里,调色剂的耐热存储稳定性越优异,则残余率越小。
注意,耐热存储稳定性的评价标准如下。
A:所述残余率小于5%。
B:所述残余率为5%或更大但是小于15%。
C:所述残余率为15%或更大但是小于30%。
D:所述残余率为30%或更大。
<抗成膜性>
使用图像形成设备RICOH PRO 6001(Ricoh Company,Ltd.的产品),对感光体在形成30,000个图像之后进行视觉检查,且基于以下标准评价调色剂组分(主要是脱模剂)是否粘着到感光体。
A:确认调色剂组分未粘着到感光体。
B:确认调色剂组分粘着到感光体,其对于实践使用是不成问题的水平。
C:确认调色剂组分粘着到感光体,其对于实践使用是成问题的水平。
D:确认调色剂组分粘着到感光体,其对于实践使用是十分成问题的水平。
(实施例2)
首先,[调色剂母粒子2]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-2之外。然后,通过使用[调色剂母粒子2]获得的[调色剂2]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-1中给出。
(实施例3)
首先,[调色剂母粒子3]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-3之外。然后,通过使用[调色剂母粒子3]获得的[调色剂3]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-1中给出。
(实施例4)
首先,[调色剂母粒子4]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-4之外。然后,通过使用[调色剂母粒子4]获得的[调色剂4]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-1中给出。
(实施例5)
首先,[调色剂母粒子5]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-5之外。然后,通过使用[调色剂母粒子5]获得的[调色剂5]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-1中给出。
(实施例6)
首先,[调色剂母粒子6]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-6之外。然后,通过使用[调色剂母粒子6]获得的[调色剂6]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-2中给出。
(实施例7)
首先,[调色剂母粒子10]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-10之外。然后,通过使用[调色剂母粒子10]获得的[调色剂10]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-2中给出。
(实施例8)
首先,[调色剂母粒子11]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-11之外。然后,通过使用[调色剂母粒子11]获得的[调色剂11]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-2中给出。
(实施例9)
首先,[调色剂母粒子12]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-12之外。然后,通过使用[调色剂母粒子12]获得的[调色剂12]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-2中给出。
(实施例10)
首先,[调色剂母粒子13]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-13之外。然后,通过使用[调色剂母粒子13]获得的[调色剂13]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-2中给出。
(实施例11)
首先,[调色剂母粒子14]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-14之外。然后,通过使用[调色剂母粒子14]获得的[调色剂14]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-3中给出。
(实施例12)
首先,[调色剂母粒子15]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-15之外。然后,通过使用[调色剂母粒子15]获得的[调色剂15]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-3中给出。
(实施例13)
首先,[调色剂母粒子16]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-16之外。然后,通过使用[调色剂母粒子16]获得的[调色剂16]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-3中给出。
(实施例14)
首先,[调色剂母粒子17]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-17之外,然后,通过使用[调色剂母粒子17]获得的[调色剂17]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-3中给出。
(实施例15)
首先,[调色剂母粒子18]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-18之外。然后,通过使用[调色剂母粒子18]获得的[调色剂18]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表1-3中给出。
(对比例1)
首先,[调色剂母粒子7]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-7之外,然后,通过使用[调色剂母粒子7]获得的[调色剂7]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表2中给出。
(对比例2)
首先,[调色剂母粒子8]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-8之外。然后,通过使用[调色剂母粒子8]获得的[调色剂8]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表2中给出。
(对比例3)
首先,[调色剂母粒子9]以和实施例1相同的方式获得,除了将预聚物A-1改变为预聚物A-9之外。然后,通过使用[调色剂母粒子9]获得的[调色剂9]以和实施例1相同的方式进行评价。结果在表2中给出。
[表1-1]
[表1-2]
[表1-3]
[表2]
本发明的方面于下,举例来说:
<1>调色剂,其包含:
聚酯树脂,
其中所述聚酯树脂具有由下式1)至3)的任一项表示的结构:
1)R1-(NHCONH-R2)n-,
2)R1-(NHCOO-R2)n-,和
3)R1-(OCONH-R2)n-,
其中n为3或更大,
R1表示芳族有机基团或脂族有机基团,且
R2表示源自如下的基团:作为为由多羧酸、多元醇或其两者形成的聚酯的树脂;或作为通过用异氰酸酯对聚酯进行改性而获得的改性聚酯的树脂。
<2>根据<1>的调色剂,其中由R1表示的有机基团包含由下式(I)表示的异氰脲酸酯骨架:
[化学式2]
<3>根据<1>或<2>的调色剂,其中R2为源自所述作为通过用异氰酸酯对聚酯进行改性而获得的改性聚酯的树脂的基团:。
<4>根据<1>至<3>任一项的调色剂,其中所述聚酯树脂包含作为构成组分的二醇组分,其中所述二醇组分以50mol%或更大的量包含具有4-12个碳原子的脂族二醇,所述二醇组分的将成为主链的部分具有奇数个碳原子,且所述二醇组分在所述二醇组分的侧链中包含烷基。
<5>根据<1>至<4>任一项的调色剂,其中所述聚酯树脂的玻璃化转变温度为-60℃至0℃。
<6>根据<1>至<5>任一项的调色剂,其中n为3。
<7>根据<1>至<6>任一项的调色剂,其中所述聚酯树脂包含作为构成组分的二羧酸组分,其中所述二羧酸组分以30mol%或更大的量包含具有4-12个碳原子的脂族二羧酸。
<8>根据<1>至<7>任一项的调色剂,其中所述调色剂以0.2mol%-1.0mol%的量包含三价异氰酸酯组分,相对于调色剂的不溶于THF的物质中的树脂组分。
<9>根据<1>至<8>任一项的调色剂,其还包含第二聚酯树脂,
其中所述第二聚酯树脂的玻璃化转变温度为40℃-70℃,且
其中所述调色剂具有20℃-50℃的玻璃化转变温度(Tg1st),其中所述玻璃化转变温度(Tg1st)为调色剂的在差示扫描量热法(DSC)的第一次加热中测量的玻璃化转变温度。
<10>根据<1>至<9>任一项的调色剂调色剂,其还包含结晶聚酯树脂,
其中所述结晶聚酯树脂的熔点为60℃-80℃,和
其中差(Tg1st-Tg2nd)为10℃或更大,且所述差(Tg1st-Tg2nd)为所述玻璃化转变温度(Tg1st)和玻璃化转变温度(Tg2nd)之间的差,其中所述玻璃化转变温度(Tg2nd)为调色剂的在差示扫描量热法(DSC)的第二次加热中测量的玻璃化转变温度。
<11>根据<10>的调色剂,其中所述结晶聚酯树脂包含具有4-12个碳原子的直链的饱和的脂族二羧酸和具有2-12个碳原子的直链的饱和的脂族二醇。
<12>调色剂容纳单元,其包括:
根据<1>至<11>任一项的调色剂。
<13>图像形成设备,其包括:
静电潜像承载体;
配置成将静电潜像形成在所述静电潜像承载体上的静电潜像形成单元;和
显影单元,其包含调色剂且配置成使形成在所述静电潜像承载体上的所述静电潜像显影,从而形成可视图像,
其中所述调色剂为根据<1>至<11>任一项的调色剂。
参考标记列表
10 静电潜像承载体
21 曝光装置
25 定影装置
61 显影装置
160 充电装置

Claims (13)

1.调色剂,其包含:
聚酯树脂,
其中所述聚酯树脂具有由下式1)至3)的任一项表示的结构:
1)R1-(NHCONH-R2)n-,
2)R1-(NHCOO-R2)n-,和
3)R1-(OCONH-R2)n-,
其中n为3或更大,
R1表示芳族有机基团或脂族有机基团,且
R2表示源自以下树脂的基团,该树脂为由多羧酸、多元醇或其两者形成的聚酯;或者为通过用异氰酸酯对聚酯进行改性而获得的改性聚酯。
2.根据权利要求1的调色剂,其中由R1表示的有机基团包含由下式(I)表示的异氰脲酸酯骨架:
[化学式1]
3.根据权利要求1或2的调色剂,其中R2为源自所述作为通过用异氰酸酯对聚酯进行改性而获得的改性聚酯的树脂的基团。
4.根据权利要求1-3任一项的调色剂,其中所述聚酯树脂包含作为构成组分的二醇组分,其中所述二醇组分以50mol%或更大的量包含具有4-12个碳原子的脂族二醇,所述二醇组分的将成为主链的部分具有奇数个碳原子,且所述二醇组分在二醇组分的侧链中包含烷基。
5.根据权利要求1-4任一项的调色剂,其中所述聚酯树脂的玻璃化转变温度为-60℃至0℃。
6.根据权利要求1-5任一项的调色剂,其中n为3。
7.根据权利要求1-6任一项的调色剂,其中所述聚酯树脂包含作为构成组分的二羧酸组分,其中所述二羧酸组分以30mol%或更大的量包含具有4-12个碳原子的脂族二羧酸。
8.根据权利要求1-7任一项的调色剂,其中所述调色剂以0.2mol%-1.0mol%的量包含三价异氰酸酯组分,相对于调色剂的不溶于THF的物质中的树脂组分。
9.根据权利要求1-8任一项的调色剂,其还包含第二聚酯树脂,
其中第二聚酯树脂的玻璃化转变温度为40℃-70℃,且
其中调色剂具有20℃-50℃的玻璃化转变温度(Tg1st),其中所述玻璃化转变温度(Tg1st)是所述调色剂的在差示扫描量热法(DSC)的第一次加热中测量的玻璃化转变温度。
10.根据权利要求1-9任一项的调色剂,其进一步包含结晶聚酯树脂,
其中所述结晶聚酯树脂的熔点为60℃-80℃,且
其中差(Tg1st-Tg2nd)为10℃或更大,其中所述差(Tg1st-Tg2nd)为所述玻璃化转变温度(Tg1st)和玻璃化转变温度(Tg2nd)之间的差,其中所述玻璃化转变温度(Tg2nd)为所述调色剂的在差示扫描量热法(DSC)的第二次加热中测量的玻璃化转变温度。
11.根据权利要求10的调色剂,其中所述结晶聚酯树脂包含具有4-12个碳原子的直链的饱和的脂族二羧酸和具有2-12个碳原子的直链的饱和的脂族二醇。
12.调色剂容纳单元,其包括:
根据权利要求1-11任一项的调色剂。
13.图像形成设备,其包括:
静电潜像承载体;
配置成将静电潜像形成在所述静电潜像承载体上的静电潜像形成单元;和
显影单元,其包含调色剂且配置成使形成在所述静电潜像承载体上的所述静电潜像显影,从而形成可视图像,
其中所述调色剂为根据权利要求1-11任一项的调色剂。
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