CN103182251A - 一种有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜的制备方法 - Google Patents
一种有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103182251A CN103182251A CN2013100907071A CN201310090707A CN103182251A CN 103182251 A CN103182251 A CN 103182251A CN 2013100907071 A CN2013100907071 A CN 2013100907071A CN 201310090707 A CN201310090707 A CN 201310090707A CN 103182251 A CN103182251 A CN 103182251A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- membrane
- solution
- organic
- solvent
- composite membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
一种有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜的制备方法,属于膜技术领域。将强疏水性的金属-有机框架(MOFs)粒子与高分子聚合物共混溶解到溶剂中,搅拌、超声分散均匀;将交联剂和催化剂溶解到溶剂中,配制混合溶液;用两个喷头分别将共混的高分子聚合物溶液及混合溶液同时喷涂至基膜上;MOFs粒子的高分子聚合物在基膜表面进行化学交联,形成有机/无机优先透醇复合膜;本发明采用比表面积大、疏水性强且孔道可调控的MOFs粒子作为共混粒子,利用喷涂自组装的技术制备优先透醇膜复合膜。所制备的复合膜,其分离层薄,通量高,分离性能好,结构与性能稳定。且简化了制膜工艺、操作方便、效率高、生产重复性好。
Description
技术领域
本发明属于膜技术分离领域,具体涉及一种喷涂自组装技术制备用于渗透汽化优先透醇的有机/无机复合膜的方法。
背景技术
随着世界能源危机的日趋严重,清洁可再生能源引起了人们的广泛关注。生物能源由于其可再生和无污染的特性,可代替石油、煤炭等污染严重且不可再生的能源,被认为是一种极富潜力的新型生物燃料,已受到世界各国的高度重视。其中,燃料乙醇及丁醇在近十几年的发展中已成为生物能源研究主流。
但是,由于乙醇及丁醇在发酵过程中受产物抑制明显,大大降低了反应产率,只能生产5-10%的乙醇稀溶液及1-3%的丁醇稀溶液。若能将产物从发酵液中快速而连续移出,减少产物抑制作用,可显著提发酵产率及过程的经济性。渗透汽化是一种新型的膜分离技术,具有高效、节能、环保等优点,渗透汽化优先透醇膜有利于产物中乙醇及丁醇的分离,且在与发酵过程耦合的过程中,不会移除培养基中的营养物质,对微生物没有毒害作用。因此,可采用渗透汽化优先透醇膜与生物发酵耦合技术,分离产物中的乙醇及丁醇,提高产率。
用渗透汽化分离醇/水技术的核心是开发和制备高性能优先透醇膜,但目前透醇膜的技术还不成熟。现有的渗透汽化透醇膜主要为有机膜、无机膜和有机/无机复合膜三种。有机膜的分离因子较低,一般小于10;无机膜具有较高的分离因子,但膜的制备工艺复杂,造价高,在实际应用中受到一定限制。有机/无机复合膜是将有机聚合物和无机粒子共混,并将其复合到基膜表面而制备的一类渗透汽化膜,它具有更好的分离性能和适宜的成本。但是,用传统浸渍法及刮膜法制备优先透醇复合膜时,基膜表面形成的分离层厚度较厚,导致渗透通量低,且表面极易产生缺陷,性能不稳定;所选用的无机共混粒子多为碳黑、活性炭、碳分子筛、沸石分子筛和蒙脱石等,虽然对分离膜的机械强度有一些提高,也可增加渗透通量,但由于这些无机粒子疏水性不强及固有的孔道结构,导致了其对分离膜的性能提高不大,且其中一些粒子如分子筛需要疏水改性后才可共混,使制膜工艺变的复杂。
金属-有机框架(MOFs)多孔材料,又称金属-有机络合聚合物,是利用有机配体与金属离子间的金属-配体络合作用而自组装形成的超分子微孔网络结构的一种新型沸石类似物材料。与分子筛相比,MOFs材料具有其独特的优点,如比表面积和孔隙率更大、孔道可调控,其中一些咪唑基材料如ZIF-8还具有超疏水性能,且制备简单,一步即可合成,这些优点使得目前透醇膜的性能有了较大的提高,但由于其通量低及性能的不稳定,难以达到工业应用的需要。
发明内容
本发明将强疏水性的MOFs粒子与高分子聚合物共混,利用喷涂自组装技术使其在基膜表面交联,制备出的有机/无机复合膜,既具有较好的分离效果,又有较高的渗透通量。
本发明提供了一种有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜的制备方法,包括以下步骤:
1)将高分子聚合物溶解到溶剂中,搅拌均匀后加入疏水性金属-有机框架多孔材料(MOFs)粒子,超声使其分散均匀,配制成溶液A;将交联剂和催化剂溶解到溶剂中,配制成混合溶液B;
2)将基膜固定在电机上进行旋转,通过压力,用两个喷头分别将溶液A与溶液B同时喷涂到基膜表面;
3)低湿度下,将步骤2)A与B的复合溶液在基膜表面交联形成分离层,室温下挥发溶剂,再进行硫化,得到有机/无机渗透汽化优先透醇膜。
本发明中,步骤1)所述的疏水性MOFs粒子为类沸石咪唑酯骨架化合物(ZIFs,包括ZIF-8、ZIF-7)、HKUST-1([Cu3(BTC)2(H2O)3]n)材料、MILs材料(Materials of the Institut Lavoisier,包括MIL-100、MIL-101)或DUT-4(Al(OH)(NDC));高分子聚合物为聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)、聚乙烯基三甲基硅烷(PVTMS)、聚三甲基硅-1-丙炔(PTMSP)或聚醚酰胺嵌段共聚物(PEBA);交联剂为正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、硅酸丁酯、二乙氧基硅烷或含氢聚硅氧烷(PHMS)、二甲基硅烷,催化剂为二月桂酸二丁基锡、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、三丙基氧化锡、二丙基氧化锡或氯铂酸,溶剂为正庚烷或环己烷。
步骤1)配制溶液A所用的高分子聚合物优选为PDMS,质量浓度为1%-20%;疏水性MOFs粒子优选为ZIF-8,质量浓度为PDMS的1%-30%。配制溶液B所用的交联剂优选为正硅酸乙酯,质量浓度为1%;催化剂优选为二月桂酸二丁基锡,质量浓度为0.15%。
步骤2)要求基膜的旋转速度不低于100rpm;同时喷涂一次时间为1-10s,循环喷涂次数为1-10次,每循环一次中间间隔时间为0-5min,喷速为2-3ml/s,压力为0.2-0.4MPa(优选0.3MPa),膜液A与膜液B的喷速相同。
步骤3)要求湿度低于20%;硫化温度为50-120℃,时间为5-15h。
所述的基膜为微滤膜、超滤膜或纳滤膜;基膜材料为有机聚合物膜、无机膜或有机/无机杂化膜。有机聚合物膜为聚砜、聚碳酸酯、聚乙烯、聚醚砜、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯或壳聚糖;无机膜为氧化锆或氧化铝;有机/无机杂化膜为聚砜/SiO2、聚偏氟乙烯/SiO2。基膜的孔径为1nm-100μm之间。
本发明技术方案的原理是:利用喷涂的方式将强疏水性的MOFs粒子与高分子聚合物共混所配制成的溶液及交联剂和催化剂的混合溶液喷涂至基膜表面,在基膜表面通过化学交联形成致密优先透醇分离膜。由于此法可将溶液通过机械雾化喷涂至基膜表面,且整个过程可通过逻辑程序实现自动控制,因此可使溶液在膜表面分散很均匀且分离层的厚度极薄,从而大大提高了渗透通量;同时,MOFs粒子由于其具有更大的比表面积和孔隙率、且孔道可调控性和超疏水性能,因此,又能提高分离膜的性能。
通过设定喷涂的时间、循环次数和中间间隔时间,可自动完成不同溶液的喷涂,从而控制分离层的厚度。本发明采用比表面积大、疏水性强且孔道可调控的MOFs粒子作为共混粒子,利用喷涂自组装的技术制备优先透醇膜复合膜。所制备的复合膜,其分离层薄,通量高,分离性能好,结构与性能稳定。且简化了制膜工艺、操作方便、效率高、生产重复性好。
具体实施方式
下面给出具体实施例对本发明做详细的说明,但本发明并不限于以下实施例。
实施例1
采用基膜为聚砜(PS)材料,平板式超滤膜,截留分子量20000,膜面积为26.4cm2,所用高分子聚合物为PDMS(黏度为20000Pa·s),溶剂为正庚烷。
制备方法及步骤:
1)将PDMS溶解到正庚烷溶剂中,配成质量浓度为10%的溶液,搅拌均匀后加入质量浓度为PDMS1%的ZIF-8粒子,超声使其分散均匀,配制成溶液A;将质量浓度为1%的交联剂正硅酸乙酯和质量浓度为0.15%的催化剂二月桂酸二丁基锡混合溶于正庚烷溶剂中,配制成溶液B;
2)将基膜固定在电机上以100rpm的速度旋转,通过0.3MPa的压力,用两个喷头将溶液A与溶液B同时喷涂至基膜表面;同时喷涂一次时间设定为10s,循环喷涂次数为2次,每循环一次中间间隔时间为2min,喷速为2-3ml/s,溶液A与溶液B的喷速相同。
3)在环境湿度低于20%条件下,将该复合溶液在基膜表面交联形成分离层,室温下挥发溶剂,再进行高温硫化,硫化温度为80℃,时间为8h,得到有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜。
将制备好的复合膜放入渗透汽化膜池中进行渗透汽化性能测试,测试条件为:原液组成分别为5wt%乙醇/水体系和3wt%正丁醇/水体系,进料温度为60℃,膜下游压力200Pa。
测得渗透汽化膜性能为:乙醇渗透通量1068.2g/m2h,透过液中乙醇含量29.1wt%,分离因子7.8;正丁醇渗透通量2579.8g/m2h,透过液中正丁醇含量68.6wt%,分离因子70.6。
实施例2
采用基膜为聚砜(PS)材料,平板式超滤膜,截留分子量20000,膜面积为26.4cm2,所用高分子聚合物为PDMS(黏度为20000Pa·s),溶剂为正庚烷。
制备方法及步骤:
1)将PDMS溶解到正庚烷溶剂中,配成质量浓度为10%的溶液,搅拌均匀后加入质量浓度为PDMS的3.3%的ZIF-8粒子,超声使其分散均匀,配制成溶液A;将质量浓度为1%的交联剂正硅酸乙酯和质量浓度为0.15%的催化剂二月桂酸二丁基锡混合溶于正庚烷溶剂中,配制成溶液B;
2)将基膜固定在电机上以100rpm的速度旋转,通过0.3MPa的压力,用两个喷头将溶液A与溶液B同时喷涂至基膜表面;同时喷涂一次时间设定为10s,循环喷涂次数为2次,每循环一次中间间隔时间为2min,喷速为2-3ml/s,溶液A与溶液B的喷速相同。
3)在环境湿度低于20%的条件下,将该复合溶液在基膜表面交联形成分离层,室温下挥发溶剂,再进行高温硫化,硫化温度为80℃,时间为8h,得到有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜。
将制备好的复合膜放入渗透汽化膜池中进行渗透汽化性能测试,测试条件为:原液组成分别为5wt%乙醇/水体系和3wt%正丁醇/水体系,进料温度为60℃,膜下游压力200Pa。
测得渗透汽化膜性能为:乙醇渗透通量3344g/m2h,透过液中乙醇含量27.5wt%,分离因子7.2;正丁醇渗透通量4566.2g/m2h,透过液中正丁醇含量69.1wt%,分离因子72.3。
实施例3
采用基膜为聚砜(PS)材料,平板式超滤膜,截留分子量20000,膜面积为26.4cm2,所用高分子聚合物为PDMS(黏度为20000Pa·s),溶剂为正庚烷。
制备方法及步骤:
1)将PDMS溶解到正庚烷溶剂中,配成质量浓度为10%的溶液,搅拌均匀后加入质量浓度为PDMS的10%的ZIF-8粒子,超声使其分散均匀,配制成溶液A;将质量浓度为1%的交联剂正硅酸乙酯和质量浓度为0.15%的催化剂二月桂酸二丁基锡混合溶于正庚烷溶剂中,配制成溶液B;
2)将基膜固定在电机上以100rpm的速度旋转,通过0.3MPa的压力,用两个喷头将溶液A与溶液B同时喷涂到基膜表面;同时喷涂一次时间设定为10s,循环喷涂次数为2次,每循环一次中间间隔时间为2min,喷速为2-3ml/s,溶液A与溶液B的喷速相同。
3)在环境湿度低于20%的条件下,将该复合溶液在基膜表面交联形成分离层,室温下挥发溶剂,再进行高温硫化,硫化温度为80℃,时间为8h,得到有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜。
将制备好的复合膜放入渗透汽化膜池中进行渗透汽化性能测试,测试条件为:原液组成分别为5wt%乙醇/水体系和3wt%正丁醇/水体系,进料温度为60℃,膜下游压力200Pa。
测得渗透汽化膜性能为:乙醇渗透通量2942g/m2h,透过液中乙醇含量26.9wt%,分离因子7.0;正丁醇渗透通量3729.3g/m2h,透过液中正丁醇含量71.1wt%,分离因子79.7。
实施例4
采用基膜为聚砜(PS)材料,平板式超滤膜,截留分子量20000,膜面积为26.4cm2,所用高分子聚合物为PDMS(黏度为20000Pa·s),溶剂为正庚烷。
制备方法及步骤:
1)将PDMS溶解到正庚烷溶剂中,配成质量浓度为2%的溶液,搅拌均匀后加入质量浓度为PDMS的10%的ZIF-8粒子,超声使其分散均匀,配制成溶液A;将质量浓度为1%的交联剂正硅酸乙酯和质量浓度为0.15%的催化剂二月桂酸二丁基锡混合溶于正庚烷溶剂中,配制成溶液B;
2)将基膜固定在电机上以100rpm的速度旋转,通过0.3MPa的压力,用两个喷头将溶液A与溶液B同时喷涂至基膜表面;同时喷涂一次时间设定为5s,循环喷涂次数为5次,每循环一次中间间隔时间为2min,喷速为2-3ml/s,溶液A与溶液B的喷速相同。
3)在环境湿度低于20%的条件下,将该复合溶液在基膜表面交联形成分离层,室温下挥发溶剂,再进行高温硫化,硫化温度为80℃,时间为8h,得到有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜。
将制备好的复合膜放入渗透汽化膜池中进行渗透汽化性能测试,测试条件为:原液组成分别为5wt%乙醇/水体系和3wt%正丁醇/水体系,进料温度为60℃,膜下游压力200Pa。
测得渗透汽化膜性能为:乙醇渗透通量1873.5g/m2h,透过液中乙醇含量24.7wt%,分离因子6.2;正丁醇渗透通量4017.4g/m2h,透过液中正丁醇含量63.9wt%,分离因子57.2。
Claims (10)
1.一种有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜的制备方法,包括以下步骤:
1)将高分子聚合物溶解到溶剂中,搅拌均匀后加入疏水性金属-有机框架多孔材料(MOFs)粒子,超声使其分散均匀,配制成溶液A;将交联剂和催化剂溶解到溶剂中,配制成混合溶液B;
2)将基膜固定在电机上进行旋转,通过压力,用两个喷头分别将溶液A与溶液B同时喷涂到基膜表面;
3)低湿度下,将步骤2)A与B的复合溶液在基膜表面交联形成分离层,室温下挥发溶剂,再进行硫化,得到有机/无机渗透汽化优先透醇膜。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于,步骤1)所述的疏水性MOFs粒子为类沸石咪唑酯骨架化合物(ZIFs)、HKUST-1材料、MILs材料或DUT-4(Al(OH)(NDC))。
3.按照权利要求2的方法,其特征在于,ZIFs为ZIF-8或ZIF-7,MILs材料为MIL-100或MIL-101。
4.按照权利要求1的方法,其特征在于,高分子聚合物为聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)、聚乙烯基三甲基硅烷(PVTMS)、聚三甲基硅-1-丙炔(PTMSP)或聚醚酰胺嵌段共聚物(PEBA)。
5.按照权利要求1的方法,其特征在于,交联剂为正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、硅酸丁酯、二乙氧基硅烷或含氢聚硅氧烷(PHMS)、二甲基硅烷,催化剂为二月桂酸二丁基锡、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、三丙基氧化锡、二丙基氧化锡或氯铂酸,溶剂为正庚烷或环己烷。
6.按照权利要求1的方法,其特征在于,步骤1)配制溶液A所用的高分子聚合物优选为PDMS,质量浓度为1%-20%;疏水性MOFs粒子优选为ZIF-8,质量浓度为PDMS的1%-30%。配制溶液B所用的交联剂优选为正硅酸乙酯,质量浓度为1%;催化剂优选为二月桂酸二丁基锡,质量浓度为0.15%。
7.按照权利要求1的方法,其特征在于,步骤2)要求基膜的旋转速度不低于100rpm;同时喷涂一次时间为1-10s,循环喷涂次数为1-10次,每循环一次中间间隔时间为0-5min,喷速为2-3ml/s,压力为0.2-0.4MPa,膜液A与膜液B的喷速相同。
8.按照权利要求1的方法,其特征在于,步骤3)要求湿度低于20%;硫化温度为50-120℃,时间为5-15h。
9.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的基膜为微滤膜、超滤膜或纳滤膜;基膜材料为有机聚合物膜、无机膜或有机/无机杂化膜,有机聚合物膜为聚砜、聚碳酸酯、聚乙烯、聚醚砜、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯或壳聚糖;无机膜为氧化锆或氧化铝;有机/无机杂化膜为聚砜/SiO2、聚偏氟乙烯/SiO2。
10.按照权利要求1的方法,其特征在于,基膜的孔径为1nm-100μm之间。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310090707.1A CN103182251B (zh) | 2013-03-20 | 2013-03-20 | 一种有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310090707.1A CN103182251B (zh) | 2013-03-20 | 2013-03-20 | 一种有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103182251A true CN103182251A (zh) | 2013-07-03 |
CN103182251B CN103182251B (zh) | 2015-06-17 |
Family
ID=48673848
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310090707.1A Expired - Fee Related CN103182251B (zh) | 2013-03-20 | 2013-03-20 | 一种有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103182251B (zh) |
Cited By (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103599705A (zh) * | 2013-11-11 | 2014-02-26 | 北京工业大学 | 一种超声浸渍制备有机/无机杂化膜的方法 |
CN103639084A (zh) * | 2013-12-16 | 2014-03-19 | 电子科技大学 | 一种基于非互溶功能材料的双枪共喷复合薄膜制备工艺 |
CN103877871A (zh) * | 2014-03-31 | 2014-06-25 | 大连欧科膜技术工程有限公司 | 一种复合分离膜、其制备方法及应用 |
CN104001426A (zh) * | 2014-05-29 | 2014-08-27 | 北京工业大学 | 一种高分散mof/有机杂化优先透醇复合膜的制备方法 |
CN104209021A (zh) * | 2014-09-03 | 2014-12-17 | 北京林业大学 | 一种zif-8型金属-有机骨架材料改性的芳香族聚酰胺膜的制备方法 |
CN104710559A (zh) * | 2015-02-15 | 2015-06-17 | 北京理工大学 | 一种制备金属有机骨架材料薄膜的方法 |
CN104722212A (zh) * | 2013-12-18 | 2015-06-24 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种共价三嗪骨架掺杂杂化膜的制备方法 |
CN105478020A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-04-13 | 北京工业大学 | 一种用于乙酸脱水的MOFs/NaA分子筛复合膜及其制备方法 |
CN105688682A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-06-22 | 北京工业大学 | 一种纳米尺度分散的高性能有机/无机杂化膜制备方法 |
CN106085514A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-11-09 | 北京工业大学 | 一种无精馏双膜法生产燃料级无水丁醇工艺 |
CN106390765A (zh) * | 2015-07-27 | 2017-02-15 | 北京工业大学 | 一种掺杂共价有机骨架材料优先透醇复合膜及制备方法 |
CN106390768A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-02-15 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种沸石咪唑酯骨架/聚酰胺复合膜及其制备方法 |
CN107081068A (zh) * | 2017-05-02 | 2017-08-22 | 神华集团有限责任公司 | 渗透汽化膜及其制备方法 |
CN107088366A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-08-25 | 清华大学 | 一种制备有机‑无机纳米复合膜的方法 |
CN107631664A (zh) * | 2017-08-25 | 2018-01-26 | 南京理工大学 | 含能MOFs薄膜半导体桥及其制备方法 |
CN108927010A (zh) * | 2018-08-31 | 2018-12-04 | 贵阳学院 | 吸附功能膜材料及其制备方法和应用 |
CN109021264A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-12-18 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种MOFs-壳聚糖纳米纤维复合膜的制备方法 |
CN109621754A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-16 | 华中科技大学 | 一种聚二甲基硅氧烷复合膜及其制备方法应用 |
CN110270231A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-24 | 浙江工业大学 | Mof衍生气体分离膜及其制备方法和应用 |
CN110339719A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-10-18 | 湖北中和普汇环保股份有限公司 | 一种多尺度超疏水蒸馏膜材料的制备方法及其应用 |
CN110559884A (zh) * | 2019-08-29 | 2019-12-13 | 浙江工业大学 | 一种mil-101@pim-1复合渗透汽化膜及其制备方法和用途 |
CN112118904A (zh) * | 2018-05-18 | 2020-12-22 | 研究三角协会 | 制备在聚合物溶液中的金属有机框架的胶体悬浮液的方法及其用途 |
CN112691551A (zh) * | 2019-10-23 | 2021-04-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备硅烷交联MOFs分离膜的方法 |
CN112755802A (zh) * | 2019-10-21 | 2021-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备超亲水油水分离膜的方法 |
CN112999888A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-06-22 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种超薄ptmsp复合纳滤膜及其制备方法 |
CN113209833A (zh) * | 2021-04-25 | 2021-08-06 | 湖南万脉医疗科技有限公司 | 一种耐腐蚀混合基质分子筛膜及其制备方法 |
CN113351037A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-09-07 | 南京工业大学 | 一种zif-8/pdms混合基质渗透汽化膜及其制备方法与应用 |
CN113842790A (zh) * | 2021-09-28 | 2021-12-28 | 太原理工大学 | 基于插层型蒙脱土/Cu3(BTC)2复合材料的混合基质膜及其制备方法和应用 |
CN113877436A (zh) * | 2021-08-31 | 2022-01-04 | 北京理工大学 | 一种硅橡胶改性蜂窝状mof纳米片膜的制备方法 |
CN115193480A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-10-18 | 深圳职业技术学院 | PAN@HKUST-1/SnO2纳米纤维光催化材料及其制备方法和应用 |
CN115414786A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-12-02 | 哈尔滨工业大学水资源国家工程研究中心有限公司 | 基于原位共铸的抗污染有机-无机复合超滤膜的制备方法 |
CN116116241A (zh) * | 2022-10-11 | 2023-05-16 | 北京理工大学 | 一种超薄硅橡胶/mof中空纤维复合膜的制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101462024A (zh) * | 2008-12-24 | 2009-06-24 | 北京时代沃顿科技有限公司 | 一种高强度抗污染层复合反渗透膜及其制备方法 |
WO2010012660A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing alcohol |
CN102489183A (zh) * | 2011-12-16 | 2012-06-13 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种渗透分离气体的金属-有机骨架材料膜及其制备方法 |
CN102652035A (zh) * | 2009-12-15 | 2012-08-29 | 环球油品公司 | 金属有机骨架聚合物混合基体膜 |
CN102698612A (zh) * | 2012-05-21 | 2012-10-03 | 北京工业大学 | 一种制备优先透醇复合膜的自动装置及方法 |
CN102784568A (zh) * | 2012-06-21 | 2012-11-21 | 北京工业大学 | 一种用于优先透醇渗透汽化复合膜的制备方法 |
WO2012159224A1 (en) * | 2011-05-25 | 2012-11-29 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | Membranes |
-
2013
- 2013-03-20 CN CN201310090707.1A patent/CN103182251B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010012660A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing alcohol |
CN101462024A (zh) * | 2008-12-24 | 2009-06-24 | 北京时代沃顿科技有限公司 | 一种高强度抗污染层复合反渗透膜及其制备方法 |
CN102652035A (zh) * | 2009-12-15 | 2012-08-29 | 环球油品公司 | 金属有机骨架聚合物混合基体膜 |
WO2012159224A1 (en) * | 2011-05-25 | 2012-11-29 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | Membranes |
CN102489183A (zh) * | 2011-12-16 | 2012-06-13 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种渗透分离气体的金属-有机骨架材料膜及其制备方法 |
CN102698612A (zh) * | 2012-05-21 | 2012-10-03 | 北京工业大学 | 一种制备优先透醇复合膜的自动装置及方法 |
CN102784568A (zh) * | 2012-06-21 | 2012-11-21 | 北京工业大学 | 一种用于优先透醇渗透汽化复合膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
展侠等: "渗透气化优先透醇分离膜", 《化学进展》 * |
Cited By (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103599705A (zh) * | 2013-11-11 | 2014-02-26 | 北京工业大学 | 一种超声浸渍制备有机/无机杂化膜的方法 |
CN103599705B (zh) * | 2013-11-11 | 2016-03-09 | 北京工业大学 | 一种超声浸渍制备有机/无机杂化膜的方法 |
CN103639084A (zh) * | 2013-12-16 | 2014-03-19 | 电子科技大学 | 一种基于非互溶功能材料的双枪共喷复合薄膜制备工艺 |
CN104722212A (zh) * | 2013-12-18 | 2015-06-24 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种共价三嗪骨架掺杂杂化膜的制备方法 |
CN103877871A (zh) * | 2014-03-31 | 2014-06-25 | 大连欧科膜技术工程有限公司 | 一种复合分离膜、其制备方法及应用 |
CN104001426A (zh) * | 2014-05-29 | 2014-08-27 | 北京工业大学 | 一种高分散mof/有机杂化优先透醇复合膜的制备方法 |
CN104209021A (zh) * | 2014-09-03 | 2014-12-17 | 北京林业大学 | 一种zif-8型金属-有机骨架材料改性的芳香族聚酰胺膜的制备方法 |
CN104710559A (zh) * | 2015-02-15 | 2015-06-17 | 北京理工大学 | 一种制备金属有机骨架材料薄膜的方法 |
CN106390765B (zh) * | 2015-07-27 | 2019-04-05 | 北京工业大学 | 一种掺杂共价有机骨架材料优先透醇复合膜及制备方法 |
CN106390765A (zh) * | 2015-07-27 | 2017-02-15 | 北京工业大学 | 一种掺杂共价有机骨架材料优先透醇复合膜及制备方法 |
CN105478020A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-04-13 | 北京工业大学 | 一种用于乙酸脱水的MOFs/NaA分子筛复合膜及其制备方法 |
CN105688682B (zh) * | 2016-01-19 | 2018-10-19 | 北京工业大学 | 一种纳米尺度分散的高性能有机/无机杂化膜制备方法 |
CN105688682A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-06-22 | 北京工业大学 | 一种纳米尺度分散的高性能有机/无机杂化膜制备方法 |
CN106085514A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-11-09 | 北京工业大学 | 一种无精馏双膜法生产燃料级无水丁醇工艺 |
CN106085514B (zh) * | 2016-05-30 | 2018-05-25 | 北京工业大学 | 一种无精馏双膜法生产燃料级无水丁醇工艺 |
CN106390768A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-02-15 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种沸石咪唑酯骨架/聚酰胺复合膜及其制备方法 |
CN106390768B (zh) * | 2016-11-14 | 2019-01-11 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种沸石咪唑酯骨架/聚酰胺复合膜及其制备方法 |
CN107088366A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-08-25 | 清华大学 | 一种制备有机‑无机纳米复合膜的方法 |
CN107088366B (zh) * | 2016-11-17 | 2020-08-21 | 清华大学 | 一种制备有机-无机纳米复合膜的方法 |
CN107081068A (zh) * | 2017-05-02 | 2017-08-22 | 神华集团有限责任公司 | 渗透汽化膜及其制备方法 |
CN107081068B (zh) * | 2017-05-02 | 2019-10-22 | 神华集团有限责任公司 | 渗透汽化膜及其制备方法 |
CN107631664B (zh) * | 2017-08-25 | 2019-12-27 | 南京理工大学 | 含能MOFs薄膜半导体桥及其制备方法 |
CN107631664A (zh) * | 2017-08-25 | 2018-01-26 | 南京理工大学 | 含能MOFs薄膜半导体桥及其制备方法 |
CN112118904A (zh) * | 2018-05-18 | 2020-12-22 | 研究三角协会 | 制备在聚合物溶液中的金属有机框架的胶体悬浮液的方法及其用途 |
CN109021264B (zh) * | 2018-06-26 | 2021-06-08 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种MOFs-壳聚糖纳米纤维复合膜的制备方法 |
CN109021264A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-12-18 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种MOFs-壳聚糖纳米纤维复合膜的制备方法 |
CN108927010A (zh) * | 2018-08-31 | 2018-12-04 | 贵阳学院 | 吸附功能膜材料及其制备方法和应用 |
CN108927010B (zh) * | 2018-08-31 | 2021-01-26 | 贵阳学院 | 吸附功能膜材料及其制备方法和应用 |
CN109621754A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-16 | 华中科技大学 | 一种聚二甲基硅氧烷复合膜及其制备方法应用 |
CN110270231A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-24 | 浙江工业大学 | Mof衍生气体分离膜及其制备方法和应用 |
CN110270231B (zh) * | 2019-05-31 | 2021-11-19 | 浙江工业大学 | Mof衍生气体分离膜及其制备方法和应用 |
CN110339719A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-10-18 | 湖北中和普汇环保股份有限公司 | 一种多尺度超疏水蒸馏膜材料的制备方法及其应用 |
CN110559884A (zh) * | 2019-08-29 | 2019-12-13 | 浙江工业大学 | 一种mil-101@pim-1复合渗透汽化膜及其制备方法和用途 |
CN110559884B (zh) * | 2019-08-29 | 2021-12-21 | 浙江工业大学 | 一种mil-101@pim-1复合渗透汽化膜及其制备方法和用途 |
CN112755802A (zh) * | 2019-10-21 | 2021-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备超亲水油水分离膜的方法 |
CN112755802B (zh) * | 2019-10-21 | 2023-02-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备超亲水油水分离膜的方法 |
CN112691551A (zh) * | 2019-10-23 | 2021-04-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备硅烷交联MOFs分离膜的方法 |
CN112999888A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-06-22 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种超薄ptmsp复合纳滤膜及其制备方法 |
CN113209833A (zh) * | 2021-04-25 | 2021-08-06 | 湖南万脉医疗科技有限公司 | 一种耐腐蚀混合基质分子筛膜及其制备方法 |
CN113351037A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-09-07 | 南京工业大学 | 一种zif-8/pdms混合基质渗透汽化膜及其制备方法与应用 |
CN113877436A (zh) * | 2021-08-31 | 2022-01-04 | 北京理工大学 | 一种硅橡胶改性蜂窝状mof纳米片膜的制备方法 |
CN113877436B (zh) * | 2021-08-31 | 2023-07-04 | 北京理工大学 | 一种硅橡胶改性蜂窝状mof纳米片膜的制备方法 |
CN113842790A (zh) * | 2021-09-28 | 2021-12-28 | 太原理工大学 | 基于插层型蒙脱土/Cu3(BTC)2复合材料的混合基质膜及其制备方法和应用 |
CN113842790B (zh) * | 2021-09-28 | 2023-06-30 | 太原理工大学 | 基于插层型蒙脱土/Cu3(BTC)2复合材料的混合基质膜及其制备方法和应用 |
CN115193480A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-10-18 | 深圳职业技术学院 | PAN@HKUST-1/SnO2纳米纤维光催化材料及其制备方法和应用 |
CN115414786A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-12-02 | 哈尔滨工业大学水资源国家工程研究中心有限公司 | 基于原位共铸的抗污染有机-无机复合超滤膜的制备方法 |
CN116116241A (zh) * | 2022-10-11 | 2023-05-16 | 北京理工大学 | 一种超薄硅橡胶/mof中空纤维复合膜的制备方法 |
CN116116241B (zh) * | 2022-10-11 | 2024-07-23 | 北京理工大学 | 一种超薄硅橡胶/mof中空纤维复合膜的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103182251B (zh) | 2015-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103182251B (zh) | 一种有机/无机渗透汽化优先透醇复合膜的制备方法 | |
CN104001426B (zh) | 一种高分散mof/有机杂化优先透醇复合膜的制备方法 | |
Zhang et al. | Poly (vinyl alcohol)/ZIF‐8‐NH2 mixed matrix membranes for ethanol dehydration via pervaporation | |
CN103599705B (zh) | 一种超声浸渍制备有机/无机杂化膜的方法 | |
Si et al. | A high-efficiency diffusion process in carbonized ZIF-8 incorporated mixed matrix membrane for n-butanol recovery | |
CN102784568B (zh) | 一种用于优先透醇渗透汽化复合膜的制备方法 | |
CN106390765A (zh) | 一种掺杂共价有机骨架材料优先透醇复合膜及制备方法 | |
Mai et al. | Selective recovery of acetone-butanol-ethanol from aqueous mixture by pervaporation using immobilized ionic liquid polydimethylsiloxane membrane | |
CN104014255B (zh) | 一种自组装改性硅橡胶/无机粒子优先透醇杂化膜的制备方法 | |
CN102451621A (zh) | 一种聚醚-b-聚酰胺多层复合膜及其制备方法 | |
CN110743396A (zh) | 多孔石墨烯复合优先透醇的渗透汽化膜材料及其制备方法 | |
CN105688682A (zh) | 一种纳米尺度分散的高性能有机/无机杂化膜制备方法 | |
CN102794117A (zh) | 一种硅氮烷改性Silicalite-1分子筛填充硅橡胶复合膜的制备方法 | |
CN102489190A (zh) | 金属有机化合物填充交联聚硅氧烷渗透汽化膜及其制备方法 | |
CN104084059A (zh) | 一种疏水改性纳米碳酸钙填充硅橡胶复合膜的制备方法 | |
CN113351037B (zh) | 一种zif-8/pdms混合基质渗透汽化膜及其制备方法与应用 | |
CN112316741B (zh) | 一种串珠状mof填充硅橡胶的混合基质膜 | |
CN110227359A (zh) | 一种n2优先渗透zif-8复合膜的制备方法及应用 | |
CN101269304A (zh) | 用于分离醇水体系的渗透汽化膜的制备方法 | |
Qin et al. | Polymer/metal-organic frameworks membranes and pervaporation | |
CN114130224A (zh) | 一种高通量聚酰胺复合纳滤膜及其制备方法 | |
CN106085514B (zh) | 一种无精馏双膜法生产燃料级无水丁醇工艺 | |
CN105080371B (zh) | 一种金属‑有机骨架材料混合基质膜制备及应用 | |
CN112774469A (zh) | 活性分离层表面富集共价有机框架材料的中空纤维复合膜 | |
CN114225707B (zh) | 一种疏水改性的中空纤维膜及其制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150617 Termination date: 20200320 |