CN103160690B - 从scr脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法 - Google Patents

从scr脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了从SCR脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法。该方法是将触媒经水洗、研磨后,以液碱为主要溶剂并辅以少量氧化剂,在90-100℃下碱浸,过滤可得氧化钛精矿和含钒钼钨贵液;另外,含钒钼钨贵液的部分,将贵液中的钒富集并且在除磷后,以氯化铵沉淀偏钒酸铵予与回收;再利用盐酸进行酸沉,将钨、钼进行回收。本发明方法的优点:它能够省去传统焙烧过程所需消耗的成本及能源,以于降低环境污染的同时,达到提升各种金属氧化物回收效率的功效。再且能够直接溶出脱硝废触媒中的各种金属氧化物,省去传统繁琐的提取步骤,并能通过简单操作,达到获得高回收率金属氧化物的功效。

Description

从SCR脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法 技术領域
[0001] 本发明涉及一种从废触媒中回收金属氧化物的方法,具体是从SCR脱硝废触媒中 回收金属氧化物的方法。 技术背景
[0002] 随着工业的蓬勃发展,空气污染对环境的影响也越亦严重,其中氮氧化物(NOx) 为主要常见的污染源之一,造成酸雨伤害到人类的健康,污染大自然的环境,甚至于土地 及农作。而业界使用脱硝技术大致有选择性非触媒还原法(SNCR)及选择性触媒还原法 (SCR),后者因为使用温度低、脱硝去除率高、成本低廉、且几乎不产生二次污染,因此为最 常见之氮氧化物控制技术。常见的SCR脱硝废触媒为V 2O5-WO3(MoO3)/1102型,此类型触媒 以TiO 2为载体,V 205、W03、MoO3为活性成分,一般而言,此类型触媒失效后,其中所含主要成 分为 Ti :30-40%、V :1-2%、W :2-5%、Mo :2-5%、Si :2-3%、S :l-2%、Fe :0· 3-0. 6%。此类 型的触媒,业界常使用在各NOx产生场所的设备中,也因此此类型触媒易造成堵塞、磨损、 或高温引起的烧结,但最主要常见的问题依然为中毒失效的问题,引起中毒失效的主要因 素为砷碱金属所造成。目前SCR脱硝触媒的使用年限约在五年以下,依不同的行业别而有 所差别,有些高NOx产生行业,SCR脱硝触媒的使用年限甚至在三年以下,失效就必须大量 更换,更换后的SCR脱硝废触媒属于有害物质,若随意掩埋或弃置,SCR脱硝废触媒中所吸 附的有毒物质及本身就带有的重金属,将严重的危害土地及人类身体健康,若不加以处置 对大自然的影响深远且伤害难以挽回。
[0003] 近年来,有相关处理SCR脱硝废触媒的专利或文章问世;例如:将失效之SCR 脱硝触媒再生再利用(美国专利号:4615991、韩国专利号2002. 0071244),但再生后 的SCR脱硝触媒,使用年限更低,效率降低。因此,SCR脱硝废触媒中的有价氧化物金 属回收技术,变成了研宄的新目标,例如:中国台湾专利(公告号:1295691)中所提 到,将废脱硝触媒与Na 2CCV混合,在800 °C下焙烧,再以水为倾出,再收集此倾出液以 萃取剂TOA(Tri-octylamine)以溶煤萃取后,可分离f凡鹤;又如同中国专利(申请号: 201010254247. 8)所叙述的方法依然不脱高温钠化焙烧后,进行不同手法的钒钨及Ti02分 离。诸如此类型的回收方法,首先都须经高温钠化焙烧,成本付出太大。以前者而言,金属 氧化物的萃取分离程序相对复杂;又以后者而言,倾出液中的钒含量过低,若要沉钒需要多 次的富集程序。
[0004] 因此,本发明一针对SCR脱硝废触媒中金属氧化物的回收新技术,此技术不仅解 决高温焙烧的问题,且以更简单的工艺程序,有效率的回收各金属氧化物,本技术不仅不造 成二次污染,且投资成本低,更符合工业生产的条件。
发明内容 [0005]
[0006] 本发明的目的是提供一种从SCR脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法。
[0007] 本发明解决上述技术问题的技术方案如下。
[0008] 从SCR脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法,所述SCR脱硝废触媒的成分重量百 分含量为:Ti :30-40%、V :1-2%、W :2-5%、Mo :2-5%、Si :2-3%、S :l-2%、Fe :0· 3-0. 6%, 触媒经水洗、研磨至IO-IOOmesh后,以液碱为主要溶剂并辅以少量氧化剂,在90-100°C下 碱浸,过滤可得氧化钛精矿;另外,含钒钼钨贵液的部分,将贵液中的钒富集并除磷后,以氯 化铵沉淀偏钒酸铵予与回收;再利用酸进行酸沉,将钨、钼进行回收;具体操作步骤为:
[0009] 1.浸出,将研磨后的SCR脱硝废触媒置于反应槽中,并加入重量百分浓度为 2-10%碱液,固液重量比为1 : 1-1 : 5,另外加入重量百分浓度为0.5-5%的氧化剂,在温 度90-95°C的条件下反应1-4小时,直至该脱硝废触媒中所含的钒、钼、钨金属及氧化钛溶 于该碱液,并且使钒金属形成高价;
[0010] 2.将步骤1反应后的浸出液过滤,分离,得到富含钒、钼、钨的金属贵液和氧化钛 精矿;
[0011] 3.用除磷剂去除步骤2的金属贵液中的磷,加除磷直至该金属贵液中磷含量为 F10ppm,再以氯化铵或硫酸铵沉淀钒;得到偏钒酸铵和沉钒后的钨钼贵液;
[0012] 4.将沉钒后的钨钼贵液用盐酸、硫酸或磷酸进行酸沉,得到钼酸及钨酸。
[0013] 上述步骤1中的碱液是氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锁、氢氧化钡、氢氧化妈、氢氧 化镁、氨水、氯化钠或碳酸钠。
[0014] 上述步骤1中的氧化剂是次氯酸钠、双氧水或高锰酸钾。
[0015] 上述步骤4中的除磷剂是氧化镁、氯化镁、硫酸镁或碳酸镁。
[0016] 本发明与現有技术比较的益效如下:
[0017] 1.制程简單:不需焙燒程序,有效降低操作过程的困难性,使得本发明方法能实 施,并能实施大批量生產。
[0018] 2.节省成本:已知的工艺所需要的焙燒工序中設备、操作、耗材、辅料成本,及氧 化剂使用成本,本发明全不需要,每年可节省的成本驚人。
[0019] 3.有效回收各金属不污染环境:各金属均有高的回收率,最后排放以中可达环保 法规可排放标準。
[0020] 4.回收效益高,產品純度高。
具体实施方式
[0021] 下面结合实施例对本发作进一步说明
[0022] 实施例1在不同固液重量比条件下的试验
[0023] 将 1000 克重量百分含量为 Ti 35%、V 2%、W 3%、Mo 2%、Fe 0· 3% 的 SCR 脱硝 废触媒至于反应槽中,并加入重量百分浓度为为5%液碱,固液重量比为1 : 1-1 : 5,另外 添加重量百分浓度为1 %的双氧水,在95°C下进行浸出反应,反应时各为2小时。
[0024] 以上述操作条件进行实验后反应完成后各金属浸出的情况如表1所示。
[0025] 表1 :氢氧化钠/脱硝废触媒比值不同时各金属的浸出率
[0026]
Figure CN103160690BD00051
[0027] 由表1可知,当固液比大于I : 3时,V、W、MO的浸出率>90%。且Ti及Fe都不 随之浸出。
[0028] 实施例2在不同反应时间条件下的试验
[0029] 将 1000 克重量百分含量为 Ti 35%、V 2%、W 3%、Mo 2%、Fe 0· 3% 的 SCR 脱硝 废触媒至于反应槽中,添加1%的双氧水,在95°C下以1 : 3的重量百分浓度为5%液碱进 行浸出反应,反应时各为1-4小时。
[0030] 以上述操作条件进行实验后反应完成后各金属浸出的情况如表2所示。
[0031] 表2 :氢氧化钠/脱硝废触媒于不同反应时间的各金属浸出率
[0032]
Figure CN103160690BD00052
[0033] 由表2可知,在反应时间> 2hr后V、W、M0的浸出率> 90%,且时间拉长变化不大。 Ti及Fe都不随之浸出。
[0034] 实施例3
[0035] 以实施例2中B项的浸出液进行后续程序。操作过程以重量百分浓度为20%的盐 酸进行杂质去除,过滤后得到Ti ;再将钒钼钨贵液进行富集至钒含量> 20g/l,再以氯化铵 沉出偏钒酸铵后,再针对溶液进行酸沉得到钼酸及钨酸。
[0036] 以上述操作条件进行实验后反应完成后的情况如表3所示。
[0037] 表3 :钛、钒、钼及钨的总回收率
[0038]
Figure CN103160690BD00061
[0039] 由表3可知,以此工艺回收SCR脱硝废触媒中的金属氧化物,总体回收都有90%以 上的效益。
[0040] 综上所述,本发明从脱硝废触媒中回收金属氧化物之方法,该方法能够省去传统 焙烧过程所需消耗的成本及能源,在降低环境污染的同时,达到提高各种金属氧化物回收 效率的功效。再且,本发明从脱硝废触媒中回收金属氧化物之方法,该方法能够直接溶出脱 硝废触媒中的各种金属氧化物,以省去传统繁琐之提取步骤,且能透过简单操作程序,达到 获得高回收率金属氧化物的功效。

Claims (4)

1. 从SCR脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法,其特征在于,所述SCR脱硝废触媒 的成分重量百分含量为:Ti:30-40%、V:l-2%、W:2-5%、Mo:2-5%、Si:2-3%、S:l-2%、 Fe:0. 3-0. 6%,触媒经水洗、研磨后,以碱液为主要溶剂并辅以少量氧化剂,在90-95°C下 碱浸,过滤可得氧化钛精矿;另外,含钒钼钨贵液的部分,将贵液中的钒富集并且在除磷后, 以氯化铵沉淀偏钒酸铵予与回收;再利用盐酸进行酸沉,将钨、钼进行回收;具体操作步骤 为: 1) 浸出,将研磨后的SCR脱硝废触媒置于反应槽中,并加入重量百分浓度为2-10 %碱 液,固液重量比为1:1-1:5,另外加入重量百分浓度为0. 5-5%的氧化剂,在温度90-95°C的 条件下反应1-4小时,直至该脱硝废触媒中所含的钒、钼、钨金属及氧化钛溶于该碱液,并 且使钒金属形成高价; 2) 将步骤1)反应后的浸出液过滤,分离,得到富含钒、钼、钨的金属贵液和氧化钛精 矿; 3) 将步骤2)的金属贵液中的的f凡富集并用除磷剂去除金属贵液中的磷,加除磷剂直 至该金属贵液中磷含量为l-10ppm,再以氯化铵沉淀钒;得到偏钒酸铵和沉钒后的钨钼贵 液; 4) 将沉钒后的钨钼贵液用盐酸进行酸沉,得到钼酸及钨酸。
2. 根据权利要求1所述的从SCR脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法,其特征在于,所 述步骤1)中的碱液是氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锁、氢氧化钡、氢氧化妈、氢氧化镁、氨水 或碳酸钠。
3. 根据权利要求1所述的从SCR脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法,其特征在于,所 述步骤1)中的氧化剂是次氯酸钠、双氧水或高锰酸钾。
4. 根据权利要求1所述的从SCR脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法,其特征在于,所 述步骤4)中的除磷剂是氧化镁、氯化镁、硫酸镁或碳酸镁。
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103484678B (zh) * 2013-09-09 2016-03-02 北京化工大学 一种从废弃钒钨钛基脱硝催化剂中回收钒、钨和钛的方法
CN103436704B (zh) * 2013-09-11 2016-01-06 北京化工大学 一种从含钨的钒钛基废弃脱硝催化剂中回收钒和钨的方法
CN103526031B (zh) * 2013-10-09 2014-12-24 北京科技大学 一种scr废烟气脱硝催化剂的回收方法
CN104611564A (zh) * 2013-11-01 2015-05-13 沈阳远大环境工程有限公司 一种从废scr催化剂中回收金属氧化物的方法
CN104046799B (zh) * 2013-12-03 2015-07-08 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种脱磷剂及其制备方法和应用
EP2940162A1 (de) * 2014-04-30 2015-11-04 Tropinon Enterprises Ltd. Wiederverwendung von titanbasierten Katalysatoren
CN103966447B (zh) * 2014-05-20 2015-12-02 漯河兴茂钛业股份有限公司 一种废弃脱硝催化剂综合利用的方法
CN104384167B (zh) * 2014-09-09 2018-12-25 华电高科环保技术有限公司 一种废弃钛基钒系scr催化剂的综合回收利用方法
CN104192911B (zh) * 2014-09-17 2016-04-06 华北电力大学 一种回收废旧scr脱硝催化剂中三氧化钨成分的方法
CN104324764B (zh) * 2014-09-22 2016-05-18 攀枝花市正源科技有限责任公司 堵塞失活的scr催化剂的回收再生方法及再生scr催化剂载体
CN104275178B (zh) * 2014-09-22 2016-05-18 攀枝花市正源科技有限责任公司 废弃scr脱硝催化剂的回收再生方法及再生scr催化剂载体
CN104593605A (zh) * 2015-01-09 2015-05-06 北京矿冶研究总院 一种多金属合金的处理方法
CN104630483A (zh) * 2015-01-13 2015-05-20 漯河兴茂钛业股份有限公司 一种废弃脱硝催化剂综合利用的碱浸沉钒方法
CN105112672B (zh) * 2015-09-15 2017-11-07 清华大学深圳研究生院 一种硫老化的脱硝催化剂的回收方法
CN105200245A (zh) * 2015-10-22 2015-12-30 中南大学 一种高效分离钨钼的方法
CN105200246B (zh) * 2015-10-22 2018-06-29 中南大学 一种分离钨钼的方法
CN105293573A (zh) * 2015-11-19 2016-02-03 无锡中新绿能科技有限公司 废弃scr脱硝催化剂的回收利用方法
TWI548451B (zh) * 2015-11-30 2016-09-11 中國鋼鐵股份有限公司 廢棄脫硝觸媒之回收方法
CN105648219A (zh) * 2016-01-21 2016-06-08 洛阳创举环保科技有限公司 一种从蜂窝式scr废催化剂中回收钒的工艺方法
CN105695747A (zh) * 2016-02-03 2016-06-22 台州天天环保科技有限公司 一种回收悬浮床加氢尾油中钼的工艺
TWI647314B (zh) * 2018-09-14 2019-01-11 中國鋼鐵股份有限公司 廢棄脫硝觸媒的處理方法
CN109252048A (zh) * 2018-10-19 2019-01-22 天津大学 一种从废scr脱硝催化剂中回收金属钛、钨、钒的方法
WO2021019564A1 (en) * 2019-07-31 2021-02-04 Rubamin Private Limited Energy efficient system and method for fluidized bed roasting of spent catalyst to recover metal values
CN111270076A (zh) * 2020-03-18 2020-06-12 东南大学 一种废弃scr脱硝催化剂中钒、钨元素的浸出方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1305537A (zh) * 1998-05-08 2001-07-25 壳牌石油公司 通过碱浸法从废催化剂中回收钼和钒金属的方法
CN1321782A (zh) * 2000-04-28 2001-11-14 四川川投峨眉铁合金(集团)有限责任公司 从废触媒剂中湿法提钒的工艺
US6387836B1 (en) * 1997-06-06 2002-05-14 Saarenergie Gmbh Method for renewed activation of honeycomb-shaped catalyst elements for denitrating flue gases
CN1557978A (zh) * 2004-02-02 2004-12-29 四川川投峨眉铁合金(集团)有限责任 用湿法从废铝基钼触媒剂中提取钒、钼的生产工艺
CN101921916A (zh) * 2010-08-16 2010-12-22 华电电力科学研究院 从废烟气脱硝催化剂中回收金属氧化物的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4764338B2 (ja) * 2004-02-24 2011-08-31 三菱レイヨン株式会社 モリブデンの回収方法及び触媒の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6387836B1 (en) * 1997-06-06 2002-05-14 Saarenergie Gmbh Method for renewed activation of honeycomb-shaped catalyst elements for denitrating flue gases
CN1305537A (zh) * 1998-05-08 2001-07-25 壳牌石油公司 通过碱浸法从废催化剂中回收钼和钒金属的方法
CN1321782A (zh) * 2000-04-28 2001-11-14 四川川投峨眉铁合金(集团)有限责任公司 从废触媒剂中湿法提钒的工艺
CN1557978A (zh) * 2004-02-02 2004-12-29 四川川投峨眉铁合金(集团)有限责任 用湿法从废铝基钼触媒剂中提取钒、钼的生产工艺
CN101921916A (zh) * 2010-08-16 2010-12-22 华电电力科学研究院 从废烟气脱硝催化剂中回收金属氧化物的方法

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