CN110205503B - 一种分解氟碳铈矿的方法 - Google Patents
一种分解氟碳铈矿的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110205503B CN110205503B CN201910483090.7A CN201910483090A CN110205503B CN 110205503 B CN110205503 B CN 110205503B CN 201910483090 A CN201910483090 A CN 201910483090A CN 110205503 B CN110205503 B CN 110205503B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- leaching
- acid
- alkali
- carrying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 114
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 82
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- -1 rare earth fluoride Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 28
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 26
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 25
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000006115 defluorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 7
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims description 6
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- RKLPWYXSIBFAJB-UHFFFAOYSA-N [Nd].[Pr] Chemical compound [Nd].[Pr] RKLPWYXSIBFAJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 4
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- WYSNBIRBWGEORT-UHFFFAOYSA-N [F].[Ce] Chemical compound [F].[Ce] WYSNBIRBWGEORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002637 Pr6O11 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N cerium(4+) Chemical compound [Ce+4] ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/02—Roasting processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/10—Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明属于湿法冶金技术领域，涉及了一种分解氟碳铈矿的方法，该方法具体包括以下步骤：S1）氟碳铈矿氧化焙烧；S2）熟矿低温络合酸浸；S3）絮凝沉淀固液分离，得到含氟稀土料液和酸浸渣；S4）含氟稀土料液脱氟处理，得到稀土氟化物和氯化稀土溶液；S5）稀土氟化物利用碳酸钠碱转后酸溶，得到氯化稀土溶液；S6）将S4）得到的氯化稀土溶液与S5）得到的氯化稀土溶液混合后除杂，通过萃取分离得到相应稀土产品。稀土精矿REO浸出率可达71.5%，镧浸出率95%，铈浸出率48%，镨钕浸出率高达97%。大幅降低碱转过程碱消耗、减少碱转废水的排放量，节约能源，同时能够获得较高的稀土浸出率，经济效益显著。
Description
技术领域
本发明属于稀土湿法冶金技术领域，具体涉及一种分解氟碳铈矿的方法。
背景技术
氟碳铈矿是我国第二大稀土资源类型，其资源储量约占我国稀土总量的50.6%，是极其重要的稀土生产原料，主要分布在内蒙古白云鄂博和四川攀西。目前，氟碳铈矿的主流生产工艺为氧化焙烧—盐酸浸出法，该方法主要是将氟碳铈矿高温焙烧，使其充分分解为稀土氟化物、稀土氧化物和稀土氟氧化物，再利用盐酸溶解，得到优浸液和优浸渣，优浸渣利用NaOH碱转后得到稀土氢氧化物，该稀土氢氧化物水洗脱氟后酸溶，得到优溶液和富铈渣，优浸液与优溶液混合后除杂，经浓缩再转入萃取系统分离提纯，而富铈渣通常作为最终产品直接出售。该方法不仅工艺流程长，酸碱消耗量大，碱转渣洗水过程产生大量的含氟废水，而且富铈渣中镨钕含量高，造成有价元素收率低，严重制约了相关企业的发展。因此，开发一种稀土收率高且环境友好的氟碳铈矿分解方法具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的主要目的是提供一种分解氟碳铈矿的方法，以解决现有技术的上述以及其他潜在问题中任一问题。
为了达到上述目的，本发明提出了一种分解氟碳铈矿的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1）氟碳铈矿氧化焙烧，得到熟矿；
S2）熟矿低温络合酸浸，得到浸出料浆；
S3）絮凝沉淀后固液分离，得到含氟稀土料液和酸浸渣；
S4）含氟稀土料液脱氟处理，得到稀土氟化物和氯化稀土溶液；
S5）稀土氟化物利用碳酸钠碱转后酸溶，得到稀土溶液；
S6）将S4）得到的氯化稀土溶液与S5）得到的稀土溶液混合后除杂，通过萃取分离得到相应稀土产品。
根据本公开实施例，所述S1）的具体工艺为：焙烧温度为400~550℃，焙烧时间为1.5~5.0小时，精矿氧化率不小于96%。
根据本公开实施例，所述S2）的具体工艺为：将熟矿与浸出酸按照液固比为3:1~10:1混合，控制熟矿浸出温度不超过35℃，浸出时间为0.5~5.0小时；酸浸反应结束后，溶液余酸不小于0.8mol/L。
根据本公开实施例，所述浸出酸为盐酸，盐酸浓度1.0~3.5 mol/L。
根据本公开实施例，所述S4）的具体工艺为：将含氟稀土溶液脱氟措施加热至温度为70~100℃，搅拌不少于10分钟，絮凝沉淀，沉淀中稀土氟化物含量大于96%。
根据本公开实施例，所述S5）的具体工艺为：
S5.1）将氟化稀土在常压碱转，碱转时间1.5~4.0小时，温度为100~160℃之间，得到碱转渣；
S5.2 ）将碱转渣水洗脱氟后，进行酸浸出，浸出时间为1.0~3.0小时，温度不低于60℃，反应结束后，溶液余酸浓度不低于0.5mol/L。
根据本公开实施例，所述S5.1）中的碱转试剂为Na2CO3溶液，用量为氟化稀土质量的1.5~3.0倍。
根据本公开实施例，所述S5.2）中，所述酸为盐酸，用量为碱转渣中REO含量的1.5~2.5倍。
根据本公开实施例，所述S6）中，氯化稀土溶液混合后除杂，转入萃取系统，分离各稀土元素，经过反萃取制得相应稀土产品，稀土精矿REO浸出率可达71.5%以上，镧浸出率95%以上，铈浸出率48%以上，镨钕浸出率高达97%以上。
本发明的原理是：稀土精矿氧化焙烧后含大量的Ce4+离子，利用一定浓度的盐酸浸出时，Ce4+与氟络合形成铈氟络合物（[CeFx]4-x）进入溶液，进而促进了熟矿的溶解，控制反应体系处于低温状态，铈氟络合物可稳定存在；在溶液除氟阶段，通过加热的措施使[CeFx]4-x分解释放F-离子，F-离子再与溶液中的RE3+沉淀，由于F-沉淀稀土过程并无选择性，镨钕等高价稀土元素不可避免沉淀损失，通常氟化稀土沉淀中镨钕等高值稀土含量大于25%，由于生成的氟化物沉淀活性较高，利用碳酸钠即可实现彻底的碱转，再利用盐酸优溶，综合两段酸溶，实现稀土的高效浸出。
与现有技术相比，本发明具有如下优势：
本发明利用铈（IV）与氟的络合物在低温条件下更稳定的性质促进熟矿溶解，产生的含氟稀土料液经过加热分解为稀土氟化物和氯化稀土溶液，稀土氟化物活性高且产量小，利用少量的Na2CO3碱转即可转型为稀土碳酸盐，与现行NaOH碱转工艺相比较具有明显的价格优势。同时稀土碳酸盐具有沉降快易洗涤的特点，在脱氟阶段可节约大量的洗水，通常情况下，稀土冶炼常规碱转工艺处理1吨精矿产生的含氟废水约为25~30吨，利用本发明工艺，产生的含氟废水仅为8~10吨，显著降低了碱转渣脱氟过程的洗水消耗量。减轻了废水处理的负担，通过该工艺，稀土精矿REO浸出率可达71.5%，镧浸出率95%，铈浸出率48%，镨钕浸出率高达97%以上。该方法具有酸碱原料消耗量低、碱转工艺产生的含氟洗水少、有价元素综合收率高等特点，与现有工艺相比，具有显著的社会和经济效益。
附图说明
图1为本发明的一种分解氟碳铈矿的方法的工艺流程框图。
具体实施方式
本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了相互排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。
本说明书（包括任何附加权利要求、摘要）中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
如图1所示，本发明一种分解氟碳铈矿的方法，包括以下步骤：
S1.氟碳铈矿氧化焙烧，得到熟矿；
S2.熟矿低温络合酸浸，得到浸出料浆；
S3.絮凝沉淀后固液分离，得到含氟稀土料液和酸浸渣；
S4.含氟稀土料液脱氟处理，得到稀土氟化物和氯化稀土溶液；
S5.稀土氟化物利用碳酸钠碱转后酸溶，得到稀土溶液；
S6.将S4得到的氯化稀土溶液与S5得到的稀土溶液混合后除杂，通过萃取分离得到相应稀土产品。
根据本公开实施例，所述S1的具体工艺为：焙烧温度为400~550℃，焙烧时间为1.5~5.0小时，精矿氧化率不小于96%。
根据本公开实施例，所述S2的具体工艺为：将熟矿与浸出酸按照液固比为3:1~10:1混合，控制熟矿浸出温度不超过35℃，浸出时间为0.5~5.0小时；酸浸反应结束后，溶液余酸不小于0.8mol/L。
根据本公开实施例，所述浸出酸为盐酸，盐酸浓度1.0~3.5 mol/L。
根据本公开实施例，所述S4的具体工艺为：将含氟稀土溶液脱氟并加热至温度为70~100℃，搅拌不少于10分钟，絮凝沉淀，沉淀中稀土氟化物含量大于96%。
根据本公开实施例，所述S5的具体工艺为：
S5.1将氟化稀土在常压碱转，碱转时间1.5~4.0小时，温度为100~160℃之间，得到碱转渣；
S5.2 将碱转渣水洗脱氟后，进行酸浸出，浸出时间为1.0~3.0小时，温度不低于60℃，反应结束后，溶液余酸浓度不低于0.5mol/L。
根据本公开实施例，所述S5.1中的碱转试剂为Na2CO3溶液，用量为氟化稀土质量的1.5~3.0倍。
根据本公开实施例，所述酸为盐酸，用量为碱转渣中REO含量的1.5~2.5倍。
根据本公开实施例，所述S6中，氯化稀土溶液混合后除杂，转入萃取系统，分离各稀土元素，经过反萃取制得相应稀土产品，稀土精矿REO浸出率可达71.5%，镧浸出率95%，铈浸出率48%，镨钕浸出率高达97%以上。
实施例：
本实验所用原料为重选稀土氟碳铈精矿，经检测稀土REO含量为64.4%，F含量为6.89%，La2O3配分为36.4%，CeO2配分为49.23%，Pr6O11 与Nd2O3配分为13.88%。
实施例1
取400g重选精矿，在马弗炉中450℃条件下静态焙烧3小时，间隔30分钟翻动物料，使之充分氧化。
取300g熟矿，利用2.5mol/L盐酸浸出2.0小时，通过冷却循环水降温，保证体系反应温度在22℃，液固比为3:1，浸出时间为3小时，反应结束后溶液余酸浓度0.87mol/L。
向混合物中加入适量体积0.15wt%阴离子聚丙烯酰胺溶液，絮凝后固液分离，得到酸浸渣和含氟稀土溶液。
加热含氟稀土溶液至80~90℃，保温搅拌20分钟，絮凝沉淀，得到氯化稀土溶液和氟化稀土沉淀。
氟化稀土沉淀水洗烘干后，利用碳酸钠碱转，碳酸钠用量为氟化稀土1.5倍，碱转时间3.0小时。
碱转渣水洗烘干，加入盐酸优溶，盐酸用量为碱转渣中REO重量的2.0倍，浸出时间为1.0小时，浸出温度为70℃，溶液余酸0.65mol/L，混合两步酸溶得到的氯化稀土溶液，根据溶液中稀土含量计算可得，稀土精矿REO浸出率为71.6%，镧浸出率96.1%，铈浸出率49.0%，镨钕浸出率98.5%。
实施例2
取400g重选精矿，在马弗炉中475℃条件下静态焙烧4小时，间隔30分钟翻动物料，使之充分氧化。
取300g熟矿，利用3.0mol/L盐酸浸出2.0小时，通过冷却循环水降温，保证体系反应温度在28℃，液固比为5:1之间，浸出时间为2.5小时，应结束后，溶液余酸浓度1.09mol/L。
向混合物中加入适量体积0.15wt%阴离子聚丙烯酰胺溶液，絮凝后固液分离，得到酸浸渣和含氟稀土溶液。
加热含氟稀土溶液至80~90℃，保温搅拌18分钟，絮凝沉淀，得到氯化稀土溶液和氟化稀土沉淀。
氟化稀土沉淀水洗烘干后，利用碳酸钠碱转，碳酸钠用量为氟化稀土2.0倍，碱转时间3.5小时。
碱转渣水洗烘干，加入盐酸优溶，盐酸用量为碱转渣中REO重量的2.5倍，浸出时间为1.5小时，浸出温度为60℃，溶液余酸0.83mol/L，混合两步酸溶得到的氯化稀土溶液，根据溶液中稀土含量计算可得，稀土精矿REO浸出率为72.3%，镧浸出率95.4%，铈浸出率48.1%，镨钕浸出率97.6%。
实施例3
取400g重选精矿，在马弗炉中500℃条件下静态焙烧3.5小时，间隔30分钟翻动物料，使之充分氧化。
取300g熟矿，利用3.0mol/L盐酸浸出3.0小时，通过冷却循环水降温，保证体系反应温度在35℃，液固比为7:1之间，浸出时间为4.0小时，应结束后，溶液余酸浓度0.90mol/L。
向混合物中加入适量体积0.15wt%阴离子聚丙烯酰胺溶液，絮凝后固液分离，得到酸浸渣和含氟稀土溶液。
加热含氟稀土溶液至90~100℃，保温搅拌30分钟，絮凝沉淀，得到氯化稀土溶液和氟化稀土沉淀。
氟化稀土沉淀水洗烘干后，利用碳酸钠碱转，碳酸钠用量为氟化稀土2.5倍，碱转时间2.5小时。
碱转渣水洗烘干，加入盐酸优溶，盐酸用量为碱转渣中REO重量的1.5倍，浸出时间为1.5小时，浸出温度为70℃，溶液余酸0.65mol/L，混合两步酸溶得到的氯化稀土溶液，根据溶液中稀土含量计算可得，稀土精矿REO浸出率为73.6%，镧浸出率95.4%，铈浸出率50.2%，镨钕浸出率97.0%。
上述实施实例仅为本发明的优选实施方式，不应当用于本发明的保护范围，本发明的特征并不局限于上述较佳的实施例。任何熟悉该项技术的人员在本发明的技术领域内，可轻易想到的变化或修饰，都应涵盖在本发明的专利保护范围之内。
Claims (6)
1.一种分解氟碳铈矿的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1）氟碳铈矿氧化焙烧，得到熟矿；
S2）熟矿低温络合酸浸，得到浸出料浆；
具体工艺为：将熟矿与浸出酸按照液固比为3:1~10:1混合，控制熟矿浸出温度不超过35℃，浸出时间为0.5~5.0小时；酸浸反应结束后，溶液余酸不小于0.8mol/L；
S3）絮凝沉淀后固液分离，得到含氟稀土料液和酸浸渣；
S4）含氟稀土料液脱氟处理，得到稀土氟化物和氯化稀土溶液；
S5）稀土氟化物利用碳酸钠碱转后酸溶，得到稀土溶液，具体步骤为：
S5.1）将氟化稀土在常压碱转，碱转时间1.5~4.0小时，温度为100~160℃之间，得到碱转渣；碱转试剂为Na2CO3溶液，用量为氟化稀土质量的1.5~3.0倍；
S5.2 ）将碱转渣水洗脱氟后，进行酸浸出，浸出时间为1.0~3.0小时，温度不低于60℃，反应结束后，溶液余酸浓度不低于0.5mol/L；
S6）将S4）得到的氯化稀土溶液与S5）得到的稀土溶液混合后除杂，通过萃取分离得到相应稀土产品。
2.根据权利要求1所述的一种分解氟碳铈矿的方法，其特征在于，所述S1）的具体工艺为：焙烧温度为400~550℃，焙烧时间为1.5~5.0小时，精矿氧化率不小于96%。
3.根据权利要求1所述的一种分解氟碳铈矿的方法，其特征在于，所述S2）的
浸出酸为盐酸，盐酸浓度1.0~3.5 mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种分解氟碳铈矿的方法，其特征在于，所述S4）的具体工艺为：将含氟稀土溶液脱氟措施加热至温度为70~100℃，搅拌不少于10分钟，絮凝沉淀，沉淀中稀土氟化物含量大于96%。
5.根据权利要求4所述的一种分解氟碳铈矿的方法，其特征在于，所述S5.2）中，所述酸为盐酸，用量为碱转渣中REO含量的1.5~2.5倍。
6.根据权利要求1所述的一种分解氟碳铈矿的方法，其特征在于，所述S6）中，氯化稀土溶液混合后除杂，转入萃取系统，分离各稀土元素，经过反萃取制得相应稀土产品，稀土精矿REO浸出率可达71.5%以上，镧浸出率95%以上，铈浸出率48%以上，镨钕浸出率高达97%以上。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910483090.7A CN110205503B (zh) | 2019-06-04 | 2019-06-04 | 一种分解氟碳铈矿的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910483090.7A CN110205503B (zh) | 2019-06-04 | 2019-06-04 | 一种分解氟碳铈矿的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110205503A CN110205503A (zh) | 2019-09-06 |
| CN110205503B true CN110205503B (zh) | 2021-04-06 |
Family
ID=67790843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910483090.7A Active CN110205503B (zh) | 2019-06-04 | 2019-06-04 | 一种分解氟碳铈矿的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110205503B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112410588A (zh) * | 2020-11-18 | 2021-02-26 | 东北大学 | 一种氟碳铈矿的焙烧工艺 |
| CN113200563B (zh) * | 2021-04-29 | 2022-08-12 | 内蒙古科技大学包头师范学院 | 一种制备稀土氟氧化物的方法 |
| CN113337706B (zh) * | 2021-05-25 | 2023-02-17 | 中国冶金地质总局昆明地质勘查院 | 一种红柱石原矿的纯化方法 |
| CN113462886A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-10-01 | 四川省乐山锐丰冶金有限公司 | 一种湿法冶炼氟碳钙铈矿的方法 |
| CN116334418B (zh) * | 2023-05-12 | 2023-08-29 | 定南大华新材料资源有限公司 | 一种离子型稀土串级萃取产线皂料的除氟方法 |
| CN117778768A (zh) * | 2023-12-29 | 2024-03-29 | 中稀(永州)稀土新材料有限公司 | 一种离子型稀土精矿碱煮除氟方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5207995A (en) * | 1990-09-19 | 1993-05-04 | Union Oil Company Of California | Recovery of cerium from fluoride-containing ores |
| CN1045010C (zh) * | 1995-04-12 | 1999-09-08 | 北京有色金属研究总院 | 一种从含氟硫酸稀土溶液中萃取分离铈的方法 |
| CN106811609B (zh) * | 2017-03-03 | 2019-02-22 | 四川省乐山锐丰冶金有限公司 | 一种氟碳铈镧矿生产氟化稀土的方法 |
| CN108715928B (zh) * | 2018-06-19 | 2019-11-15 | 四川江铜稀土有限责任公司 | 氟碳铈矿冶炼分离中稀土回收与碳沉废水回收利用工艺 |
-
2019
- 2019-06-04 CN CN201910483090.7A patent/CN110205503B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110205503A (zh) | 2019-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110205503B (zh) | 一种分解氟碳铈矿的方法 | |
| CN102146512B (zh) | 一种氟碳铈矿冶炼分离工艺 | |
| CN109517974B (zh) | 从氟碳铈矿中综合回收稀土和氟的冶炼方法 | |
| CN102745657B (zh) | 一种从碲铜渣中提取碲的方法 | |
| CN103397213B (zh) | 包头稀土矿混合碱焙烧法分解提取稀土方法 | |
| CN101818250B (zh) | 一种处理钴铜铁合金的方法 | |
| CN106319218A (zh) | 从含稀土的铝硅废料中回收稀土、铝和硅的方法 | |
| CN106129511A (zh) | 一种从废旧锂离子电池材料中综合回收有价金属的方法 | |
| CN102766765B (zh) | 氧化锌粉回收利用方法 | |
| CN104928475B (zh) | 一种含稀土的铝硅废料的回收方法 | |
| WO2022116870A1 (zh) | 一种两步酸浸梯次分离回收废铈基稀土抛光粉中稀土的方法 | |
| CN103911514B (zh) | 废旧硬质合金磨削料的回收处理方法 | |
| CN102690962A (zh) | 钛白生产废酸水中钪的回收方法 | |
| CN103045851A (zh) | 一种分解包头稀土矿的工艺方法 | |
| CN103695671A (zh) | 一种由生产锆盐的废酸中回收、提纯氧化钪粉体的方法 | |
| CN106480320A (zh) | 一种从废弃scr脱硝催化剂中回收有价金属的方法 | |
| CN103834805A (zh) | 一种钴铜白合金浸出二价钴的方法 | |
| CN102925681B (zh) | 独居石渣有价成分的分离方法 | |
| CN105039724A (zh) | 一种熔炼炉烟灰的处理方法 | |
| CN113025835A (zh) | 从氟碳铈矿中高效提取稀土的方法 | |
| CN109055783B (zh) | 含稀土氧化物废料中稀土氧化物的回收方法 | |
| RU2628586C2 (ru) | Способ переработки ванадиево-титано-магнетитового концентрата с применением мокрого процесса | |
| CN111333108B (zh) | 一种利用含钛高炉渣制备二氧化钛的方法 | |
| CN112725642B (zh) | 一种从氟碳铈碱转工艺回收氢氧化钠和联产氟化钠的方法 | |
| CN101955226B (zh) | 采用微波法碱液浸出钒矿石中钒的提取工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 330096 No. 1129, Gaoxin Avenue, Gaoxin District, Nanchang City, Jiangxi Province Patentee after: JIANGXI COPPER TECHNOLOGY RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. Patentee after: Zhongxi (Liangshan) Rare Earth Co.,Ltd. Address before: 330096 No. 1129, Gaoxin Avenue, Gaoxin District, Nanchang City, Jiangxi Province Patentee before: JIANGXI COPPER TECHNOLOGY RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. Patentee before: SICHUAN JCC RARE EARTH METALS CO.,LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |