CN103135344A - 感光性树脂组成物、黑色矩阵、彩色滤光片及其液晶显示元件 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种感光性树脂组成物、黑色矩阵、彩色滤光片及其液晶显示元件。一种感光性树脂组成物包含碱可溶性树脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光引发剂(D)、溶剂(E)及黑色颜料(F)。该碱可溶性树脂(A)包括具有不饱和基的树脂(A-1)，且该具有不饱和基的树脂(A-1)是由混合物进行聚合反应所制得，而该混合物含有具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)，以及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)；以及该具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比值范围为0.1～3.0。由该感光性树脂组成物所形成的黑色矩阵具有较佳的表面平坦性，且经加热后有较佳表面阻抗稳定性。

Description

感光性树脂组成物、黑色矩阵、彩色滤光片及其液晶显示元件

技术领域

本发明涉及一种彩色滤光片用的感光性树脂组成物，特别涉及一种彩色滤光片中黑色矩阵用的感光性树脂组成物。本发明也提供一种由该感光性树脂组成物所形成的黑色矩阵、彩色滤光片及液晶显示元件。

背景技术

为提高目前液晶显示器的对比度及显示品质，一般采用在彩色滤光片的条纹(stripe)及点(dot)间隙中，放置黑色矩阵，而该黑色矩阵的作用可防止因像素间的光泄漏，所引起的对比度下降及色纯度下降等缺失。然而，以往黑色矩阵所使用的材料皆以含有铬或氧化铬等的蒸镀膜为主，但是以上述蒸镀膜作为黑色矩阵的材料时，存在有制程复杂及材料昂贵等缺点。为解决此问题点，才提出将感光性树脂组成物以光刻(photolithographic)的方式形成黑色矩阵的技术。

日本特开2000-47378揭示一种黑色矩阵用的感光性树脂组成物。该感光性树脂组成物包含由苯酚与醛类进行缩合反应而得的碱可溶树脂、作为酸性交联剂的甲氧基化三聚氰胺(methylolate melamine)系化合物、光酸产生剂、黑色颜料及分散剂。该专利通过使用特定的分散剂，来改善高含量黑色颜料的感光性树脂组成物的显影性及提升黑色矩阵的图案分辨率。

日本特开2008-268854揭示一种黑色矩阵用的感光性树脂组成物。该感光性树脂组成物包含具有羧酸基及供聚合的不饱和基的碱可溶树脂、含乙烯性不饱和基的光聚合单体、光聚合引发剂及黑色颜料。该专利通过使用特定的碱可溶树脂，来改善高含量黑色颜料的感光性树脂组成所形成的黑色矩阵的图案分辨率。

日本特开2009-145432揭示一种黑色矩阵用的感光性树脂组成物。该感光性树脂组成物包含含乙烯性不饱和基的单体、光聚合引发剂、黑色颜料及树脂。该树脂择自于热硬化树脂、感光性树脂、热可塑性树脂，或它们的组合。该专利通过感光性树脂组成物的固形份中黑色颜料含量的调控，来改善高含量黑色颜料的感光性树脂组成物于光刻制程感光性低及显影性不佳的问题。

然而，由于现在业界对黑色矩阵的遮光性要求愈来愈高，解决的办法的就是增加黑色颜料的含量，来提高黑色矩阵的遮光性，所以现有的感光性树脂组成物能满足业界的需求，但其所形成的黑色矩阵的表面平坦性将损失，且经加热后表面阻抗稳定性不佳。

有鉴于上述，仍有需要发展出一种具有高遮光性，且同时具有较佳表面平坦性的黑色矩阵，且其经加热后具有较佳的表面阻抗稳定性，以及发展一种用以制备该黑色矩阵的感光性树脂组成物。

发明内容

本发明的第一目的是提供一种感光性树脂组成物。

于是，本发明感光性树脂组成物，包含：

碱可溶性树脂(A)，包括具有不饱和基的树脂(A-1)，且该具有不饱和基的树脂(A-1)由混合物进行聚合反应所制得，而该混合物含有具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)，以及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)；

聚硅氧烷高分子(B)；

含乙烯性不饱和基的化合物(C)；

光引发剂(D)；

溶剂(E)；及

黑色颜料(F)，

该具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比值范围为0.1～3.0。

根据本发明的感光性树脂组成物，该具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比值范围为0.2～2.5。

根据本发明的感光性树脂组成物，该具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)由下式(I)所示：

于式(I)中，R¹、R²、R³及R⁴分别为相同或不同，且表示氢、卤素、C₁～C₅的烷基、C₁～C₅的烷氧基、C₆～C₁₂的芳香基，或C₆～C₁₂的芳烷基。

根据本发明的感光性树脂组成物，该具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)由下式(II)所示：

于式(II)中，R⁵～R¹⁸分别为相同或不同，且表示氢、卤素、C₁～C₈的烷基或C₆～C₁₅芳香基；n表示0～10的整数。

根据本发明的感光性树脂组成物，该聚硅氧烷高分子(B)由硅烷单体、聚硅氧烷，或硅烷单体与聚硅氧烷的组合进行加水分解及部分缩合而制得。

根据本发明的感光性树脂组成物，基于该碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，该具有不饱和基的树脂(A-1)的使用量为30～100重量份；该聚硅氧烷高分子(B)的使用量为30～450重量份；该含乙烯性不饱和基的化合物(C)的使用量为5～220重量份；该溶剂(E)的使用量为500～5000重量份；该黑色颜料(F)的使用量为30～500重量份。

根据本发明的感光性树脂组成物，基于该含乙烯性不饱和基的化合物(C)的总量为100重量份，该光引发剂(D)的使用量为2～120重量份。

本发明的第二目的，即提供一种具有较佳表面平坦性，且经加热后具有较佳的表面阻抗稳定性的黑色矩阵。

于是，本发明黑色矩阵通过对如上所述的感光性树脂组成物依序施予预烤、曝光、显影及曝后烤处理而制得，且于膜厚为1μm时，该黑色矩阵的光学密度范围为3.0以上。

本发明的第三目的，即提供一种彩色滤光片。

于是，本发明彩色滤光片包含如上所述的黑色矩阵。

本发明的第四目的，即提供一种液晶显示元件。

于是，本发明液晶显示元件包含如上所述的彩色滤光片。

本发明的有益效果在于：本发明感光性树脂组成物包含具有不饱和基的树脂(A-1)及聚硅氧烷高分子(B)，以及该具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比值范围为0.1～3.0，不仅可使由其所形成的黑色矩阵具有表面平坦性，且经加热后还具有较佳的表面阻抗稳定性。

具体实施方式

本发明中，以(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸，同样地，以(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。

本发明感光性树脂组成物包含碱可溶性树脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光引发剂(D)、溶剂(E)及黑色颜料(F)。该碱可溶性树脂(A)包括具有不饱和基的树脂(A-1)，且该具有不饱和基的树脂(A-1)由混合物进行聚合反应所制得，而该混合物含有具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)，以及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)；该具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比值范围为0.1～3.0。当具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比值范围低于0.1或高于3.0时，由该感光性树脂组成物所形成的黑色矩阵经加热后表面阻抗稳定性不佳。且该感光性树脂组成物中未包含具有不饱和基的树脂(A-1)或聚硅氧烷高分子(B)，不仅无法提升黑色矩阵经加热后的表面阻抗稳定性，同时，黑色矩阵的表面平坦性也不佳。

较佳地，该具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比值范围为0.2～2.5。更佳地，该具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比值范围为0.3～2。

[感光性树脂组成物及其制备]

本发明感光性树脂组成物可采用一般的混合方式(如使用混合机或分散机)将碱可溶性树脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光引发剂(D)、溶剂(E)、黑色颜料(F)，及必要时添加的添加剂(G)均匀混合成溶液状态，即可获得本发明感光性树脂组成物。上述的混合方式为本技术领域者所知，因此不再多加赘述。

以下将逐一对碱可溶性树脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光引发剂(D)、溶剂(E)、黑色颜料(F)及添加剂(G)进行详细说明：

《碱可溶性树脂(A)》

该碱可溶性树脂(A)包括具有不饱和基的树脂(A-1)。

基于该碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，该具有不饱和基的树脂(A-1)的含量范围为30～100重量份。较佳地，该具有不饱和基的树脂(A-1)的含量范围为50～100重量份。更佳地，该具有不饱和基的树脂(A-1)的含量范围为70～100重量份。选择性地，该碱可溶性树脂(A)还包括其他碱可溶性树脂(A-2)。

<具有不饱和基的树脂(A-1)>

该具有不饱和基的树脂(A-1)由混合物进行聚合反应所制得，而该混合物含有具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)，以及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)。较佳地，该混合物还包含羧酸酐化合物(iii)及/或含环氧基的化合物(iv)。

较佳地，该具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)由下式(I)所示：

于式(I)中，R¹、R²、R³及R⁴为相同或不同，且分别表示氢、卤素、C₁～C₅的烷基、C₁～C₅的烷氧基、C₆～C₁₂的芳香基，或C₆～C₁₂的芳烷基。

该式(I)的具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)包含但不限于含环氧基(epoxy)的双酚芴型化合物(bisphenol fluorene)。该含环氧基的双酚芴型化合物由9,9-双(4-羟基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物与卤化环氧丙烷(epihalohydrin)反应而得。该卤化环氧丙烷(epihalohydrin)包含但不限于3-氯-1,2-环氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-环氧丙烷(epibromohydrin)等。该含环氧基的双酚芴型化合物包含但不限于(1)新日铁化学制的商品：ESF-300等；(2)大阪瓦斯制的商品：PG-100、EG-210等；(3)S.M.S Technology Co.制的商品：SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG等。

较佳地，该具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)由下式(II)所示：

于式(II)中，R⁵～R¹⁸为相同或不同，且分别表示氢、卤素、C₁～C₈的烷基或C₆～C₁₅芳香基；n表示0～10的整数。

较佳地，该式(II)的具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)在碱金属氢氧化物存在下，使具有式(III)结构的化合物与卤化环氧丙烷进行反应而得。

于式(III)中，R⁵～R¹⁸及n的定义分别与式(II)中的R⁵～R¹⁸及n的定义相同，所以不再赘述。

较佳地，该式(II)的具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)是在酸催化剂存在下，使用具有式(IV)结构的化合物与酚(phenol)类进行缩合反应后，形成具有式(III)结构的化合物，接着加入过量的卤化环氧丙烷进行脱卤化氢反应(dehydrohalogenation)而得。

于式(IV)中，R¹⁹与R²⁰为相同或不同，且分别表示氢、卤素、C₁～C₈的烷基或C₆～C₁₅的芳香基；X¹及X²为相同或不同，且分别表示卤素、C₁～C₆的烷基或C₁～C₆的烷氧基。该卤素表示氯或溴。该烷基表示甲基(methyl)、乙基(ethyl)或叔丁基(t-butyl)。该烷氧基表示甲氧基(methoxy)或乙氧基(ethoxy)。

该酚类可单独或混合使用，且该酚类包含但不限于酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙基酚(ethylphenol)、正丙基酚(n-propylphenol)、异丁基酚(isobutylphenol)、叔丁基酚(t-butylphenol)、辛基酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、二甲酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二叔丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯基苯酚(vinylphenol)、丙烯基苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、环戊基苯酚(cyclopentylphenol)、环己基酚(cyclohexylphenol)或环己基甲酚(cyclohexylcresol)等。

较佳地，基于该具有式(IV)结构的化合物的含量为1摩尔，该酚类的含量范围为0.5摩尔～20摩尔；更佳地，该酚类的含量范围为2摩尔～15摩尔。

该酸催化剂可单独或混合使用，且该酸催化剂包含但不限于盐酸、硫酸、对甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、草酸(oxalicacid)、三氟化硼(boron trifluoride)、无水氯化铝(aluminiumchloride anhydrous)或氯化锌(zinc chloride)等。较佳地，该酸催化剂择自于对甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、硫酸或盐酸。该酸催化剂的使用量虽无特别的限制，但，较佳地，基于具有式(IV)结构的化合物的含量为100wt%，该酸催化剂的含量范围为0.1wt%～30wt%。

该缩合反应可在无溶剂下，或是有机溶剂的存在下进行。该有机溶剂可单独或混合使用，且该有机溶剂包含但不限于甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基异丁基酮(methyl isobutylketone)等。较佳地，基于具有式(IV)结构的化合物及酚类的总重量为100wt%，该有机溶剂的含量范围为50wt%～300wt%；更佳地，该有机溶剂的含量范围为100wt%～250wt%。较佳地，该缩合反应的操作温度范围为40℃～180℃；该缩合反应的操作时间范围为1小时～8小时。

于缩合反应结束后，可进行中和处理或水洗处理。该中和处理将反应后的溶液的pH值范围调整至3～7，较佳地，调整至5～7。该水洗处理使用中和剂来进行，且该中和剂为碱性物质，其包含但不限于(1)碱金属氢氧化物：氢氧化钠(sodiumhydroxide)、氢氧化钾(potassium hydroxide)；(2)碱土类金属氢氧化物：氢氧化钙(calcium hydroxide)、氢氧化镁(magnesiumhydroxide)；(3)有机胺：二亚乙基三胺(diethylene triamine)、三亚乙基四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylene diamine)；(4)氨(ammonia)、磷酸二氢钠(sodiumdihydrogen phosphate)等。该水洗处理可采用以往使用的方法即可，例如，在反应后的溶液中，加入含中和剂的水溶液，反复进行萃取即可。经中和处理或水洗处理后，在减压加热下，将未反应的酚类及溶剂予以馏除，并进行浓缩，即可获得具有式(III)结构的化合物。

较佳地，该卤化环氧丙烷择自于3-氯-1,2-环氧丙烷、3-溴-1,2-环氧丙烷，或它们的组合。该脱卤化氢反应进行前可预先添加氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物，或者于反应的过程中添加。较佳地，该脱卤化氢反应的操作温度范围为20℃～120℃。较佳地，该脱卤化氢反应的操作时间范围为1小时～10小时。

在该脱卤化氢反应中所添加的碱金属氢氧化物也可使用其水溶液，此情况下，连续将该碱金属氢氧化物水溶液添加至脱卤化氢反应系统内的同时，于减压下或常压下连续地将水及卤化环氧丙烷蒸馏出，借以进行分离及除去水，同时将卤化环氧丙烷连续地回流至反应系统内。

该脱卤化氢反应进行前可添加四甲基氯化铵(tetramethylammonium chloride)、四甲基溴化铵(tetramethyl ammoniumbromide)、三甲基苄基氯化铵(trimethyl benzyl ammoniumchloride)等的季铵盐作为催化剂，并在50℃～150℃下，反应1小时～5小时，再加入碱金属氢氧化物或其水溶液，于20℃～120℃的温度下，其使反应1小时～10小时，以进行脱卤化氢反应。

基于该具有式(III)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，该卤化环氧丙烷的含量范围为1摩尔～20摩尔。较佳地，该卤化环氧丙烷的含量范围为2摩尔～10摩尔。基于该具有式(III)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，该脱卤化氢反应中添加的碱金属氢氧化物的含量范围为0.8摩尔～15摩尔。较佳地，该脱卤化氢反应中添加的碱金属氢氧化物的含量范围为0.9摩尔～11摩尔。

此外，为了使脱卤化氢反应顺利进行，也可添加甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)等醇类外，也可添加二甲砜(dimethylsulfone)、二甲亚砜(dimethyl sulfoxide)等非质子性(aprotic)的极性溶剂等来进行反应。在使用醇类的情况下，基于该卤化环氧丙烷的总量为100wt%，该醇类的含量范围为2wt%～20wt%。较佳地，该醇类的含量范围为4wt%～15wt%。在使用非质子性的极性溶剂的情况下，基于该卤化环氧丙烷的总量为100wt%，该非质子性的极性溶剂的含量范围为5wt%～100wt%。较佳地，该非质子性的极性溶剂的含量范围为10wt%～90wt%。

于脱卤化氢反应结束后，可选择性地进行水洗处理。之后，通过加热减压的方式，于温度为110℃～250℃且压力为1.3kPa(10mmHg)以下，除去卤化环氧丙烷、醇类及非质子性的极性溶剂等。

为了避免形成的环氧树脂含有加水分解性卤素，将脱卤化氢反应后的溶液加入甲苯(toluene)、甲基异丁基酮(methylisobutyl ketone)等溶剂，并加入氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物水溶液再次进行脱卤化氢反应。较佳地，于脱卤化氢反应中，基于该具有式(III)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，该碱金属氢氧化物的含量范围为0.01摩尔～0.3摩尔；更佳地，该碱金属氢氧化物的含量范围为0.05摩尔～0.2摩尔。较佳地，该脱卤化氢反应的操作温度范围为50℃～120℃。较佳地，该脱卤化氢反应的操作时间范围为0.5小时～2小时。

于脱卤化氢反应结束后，通过过滤及水洗等步骤去除盐类，此外，通过在加热减压的方式，将甲苯、甲基异丁基酮等溶剂予以馏除，则可得到该式(II)具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)。该式(II)具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)包含但不限于日本化药制的商品；NC-3000、NC-3000H、NC-3000S及NC-3000P。

较佳地，该具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)择自于(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸(2-methaacryloyloxyethylsuccinic acid)、2-甲基丙烯酰氧丁基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丁基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基四氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丙基邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丁基邻苯二甲酸，或2-甲基丙烯酰氧丁基氢邻苯二甲酸；(2)由含羟基的(甲基)丙烯酸酯与二元羧酸化合物反应而得的化合物；(3)由含羟基的(甲基)丙烯酸酯与羧酸酐化合物反应而得的半酯化合物。该二元羧酸化合物包含但不限于己二酸、丁二酸、马来酸、琥珀酸、邻苯二甲酸。该含羟基的(甲基)丙烯酸酯包含但不限于2-羟基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羟基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]、4-羟基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]，或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。该羧酸酐化合物可与该具有不饱和基的树脂(A-1)中混合物所含的羧酸酐化合物(iii)相同，所以不再赘述。

较佳地，该羧酸酐化合物(iii)择自于(1)二元羧酸酐化合物：琥珀酸酐(succinic anhydride)、顺丁烯二酸酐(maleicanhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、邻苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)、六氢邻苯二甲酸酐(hexahydrophthalic anhydride)、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐(methyl endo-methylene tetrahydro phthalicanhydride)、氯茵酸酐(chlorendic anhydride)、戊二酸酐，或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylic anhydride)；(2)四元羧酸酐化合物：二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenonetetracarboxylic dianhydride，简称BTDA)、双苯四甲酸二酐，或双苯醚四甲酸二酐等。

较佳地，该含环氧基的化合物(iv)择自于甲基丙烯酸环氧丙酯、3,4-环氧基环己基甲基丙烯酸酯、含不饱和基的缩水甘油醚化合物、含环氧基的不饱和化合物，或它们的组合。该含不饱和基的缩水甘油醚化合物包含但不限于长濑化成工业株式会社的商品：Denacol EX-111，EX-121Denacol，Denacol EX-141，Denacol EX-145，Denacol EX-146，Denacol EX-171，DenacolEX-192）等。

本发明中，该具有不饱和基的树脂(A-1)可由式(I)具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)进行聚合反应，形成含羟基的反应产物，接着，再添加该羧酸酐化合物(iii)进行反应所制得。较佳地，基于该含羟基的反应产物上的羟基总当量为1当量，该羧酸酐化合物(iii)上所含有的酸酐基的当量范围为0.4当量～1当量；更佳地，含有的酸酐基的当量范围为0.75当量～1当量。当羧酸酐化合物(iii)使用多个时，于反应时添加的方式可采用依序添加或同时添加的方式。较佳地，该羧酸酐化合物(iii)使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物时，该二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的摩尔比例范围为1/99～90/10；更佳地，摩尔比例范围为5/95～80/20。较佳地，该反应的操作温度范围为50℃～130℃。

本发明中，该具有不饱和基的树脂(A-1)可由式(II)具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)进行反应，形成含羟基的反应产物，接着，再添加羧酸酐化合物(iii)及/或含环氧基的化合物(iv)进行聚合反应所制得。较佳地，基于式(II)具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)上的环氧基总当量为1当量，该具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)的酸价当量范围为0.8当量～1.5当量。更佳地，该具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)的酸价当量范围为0.9当量～1.1当量。基于该含羟基的反应产物上的羟基为100摩尔%，该羧酸酐化合物(iii)的含量范围为10摩尔%～100摩尔%；较佳地，该羧酸酐化合物(iii)的含量范围为20摩尔%～100摩尔%；更佳地，该羧酸酐化合物(iii)的含量范围为30摩尔%～100摩尔%。

在制备该具有不饱和基的树脂(A-1)时，为加速反应，通常会于反应溶液中添加碱性化合物作为反应催化剂。该反应催化剂可单独或混合使用，且该反应催化剂包含但不限于三苯基膦(triphenyl phosphine)、三苯基锑(triphenyl stibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、四甲基氯化铵(tetramethylammonium chloride)、苄基三乙基氯化铵(benzyltriethylammonium chloride)等。较佳地，基于该具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)的总重量为100重量份，该反应催化剂的含量范围为0.01重量份～10重量份。更佳地，该反应催化剂的含量范围为0.3重量份～5重量份。

此外，为了控制聚合度，通常还会于反应溶液中添加阻聚剂。该阻聚剂可单独或混合使用，且该阻聚剂包含但不限于甲氧基苯酚(methoxyphenol)、甲基氢醌(methylhydroquinone)、氢醌(hydroquinone)、2,6-二叔丁基对甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)，或吩噻嗪(phenothiazine)等。较佳地，基于该具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)的总重量为100重量份，该阻聚剂的含量范围为0.01重量份～10重量份。更佳地，该阻聚剂的含量范围为0.1重量份～5重量份。

在制备该具有不饱和基的树脂(A-1)时，必要时可使用聚合反应溶剂。该聚合反应溶剂可单独或混合使用，且该聚合反应溶剂包含但不限于(1)醇类化合物：乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等；(2)酮类化合物：甲乙酮或环己酮等；(3)芳香族烃类化合物：甲苯或二甲苯等；(4)溶纤剂(cellosolve)类化合物：溶纤剂或丁基溶纤剂(butyl cellosolve)等；(5)卡必妥类化合物：卡必妥或丁基卡必妥等；(6)丙二醇烷基醚类化合物：丙二醇甲基醚等；(7)聚丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol)alkyl ether]类化合物：二丙二醇甲基醚[di(propylene glycol)methyl ether]等；(8)醋酸酯类化合物：醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单乙基醚醋酸酯(ethylene glycolmonoethyl ether acetate)或丙二醇单甲基醚醋酸酯(propyleneglycol methyl ether acetate)等；(9)乳酸酯(lactate)类化合物：乳酸乙酯(ethyl lactate)或乳酸丁酯(butyl lactate)等；(10)二烷基二醇醚类。

较佳地，该具有不饱和基的树脂(A-1)的酸价范围为50mgKOH/g～200mgKOH/g；更佳地，酸价范围为60mgKOH/g～150mgKOH/g。

<其他碱可溶性树脂(A-2)>

基于该碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，其他碱可溶性树脂(A-2)的含量范围为0～70重量份。较佳地，该其他碱可溶性树脂(A-2)的含量范围为0～50重量份。更佳地，该其他碱可溶性树脂(A-2)的含量范围为0～30重量份。

该其他碱可溶性树脂(A-2)包含但不限于含羧酸基或羟基的树脂，其具体例如：具有不饱和基的树脂(A-1)以外的丙烯酸系树脂、尿烷(urethane)系树脂及酚醛清漆型(novolac)树脂等。

《聚硅氧烷高分子(B)》

基于该碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，该聚硅氧烷高分子(B)的含量范围为30～450重量份。较佳地，该聚硅氧烷高分子(B)的含量范围为40～430重量份。更佳地，该聚硅氧烷高分子(B)的含量范围为50～400重量份。

该聚硅氧烷高分子(B)的构造并无特别地限制，较佳地，该聚硅氧烷高分子(B)由硅烷单体、聚硅氧烷，或硅烷单体与聚硅氧烷的组合进行加水分解及部分缩合而制得。

该硅烷单体包含但不限于由下式(V)所示的硅烷单体：

SiR²¹ _m(OR²²)_4-m            式(V)

式(V)中，R²¹表示氢、C₁～C₁₀的烷基、C₂～C₁₀的烯基或C₆～C₁₅的芳香基；m表示0至3的整数；该烷基、烯基及芳香基中任一者可选择地含有取代基；当m为2或3时，每个R²¹为相同或不同。该烷基包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正葵基、三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-环氧丙氧基、2-(3,4-环氧环己基)乙基、3-氨丙基、3-巯丙基、3-异氰酸丙基、2-环氧丙烷基丁氧基丙基、3-戊二酸酐丙基、3-丁二酸酐丙基，或2-丁二酸酐乙基等。该烯基包含但不限于乙烯基、3-丙烯酰氧基丙基或3-甲基丙烯酰氧基丙基等。该芳香基包含但不限于苯基、甲苯基(tolyl)、对-羟基苯基、1-(对-羟基苯基)乙基、2-(对-羟基苯基)乙基、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基[4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl]或萘基(naphthyl)等。

R²²表示氢、C₁～C₆的烷基、C₁～C₆的酰基或C₆～C₁₅的芳香基；该烷基、酰基及芳香基中任一者可选择地含有取代基；当4-m为2、3或4时，每个R²²为相同或不同。该烷基包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基等。该酰基包含但不限于乙酰基。该芳香基包含但不限于苯基。

式(V)中，当m=0时表示硅烷单体为四官能性硅烷；当m=1时表示硅烷单体为三官能性硅烷；当m=2时表示硅烷单体为二官能性硅烷；当m=3时则表示硅烷单体为单官能性硅烷。

该硅烷单体可单独或混合使用，且该硅烷单体包含但不限于(1)四官能性硅烷：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷[tetraacetoxysilane]、四苯氧基硅烷等；(2)三官能性硅烷：甲基三甲氧基硅烷[methyltrimethoxysilane简称MTMS]、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷[phenyltrimethoxysilane简称PTMS]、苯基三乙氧基硅烷[phenyltriethoxysilane简称PTES]、对-羟基苯基三甲氧基硅烷、1-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、2-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基三甲氧基硅烷、三氟甲基三甲氧基硅烷、三氟甲基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、2-环氧丙烷基丁氧基丙基三苯氧基硅烷、由东亚合成所制造的市售品(2-环氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基硅烷，商品名TMSOX；2-环氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基硅烷，商品名TESOX)、2-丁二酸酐乙基三甲氧基硅烷、3-丁二酸酐丙基三苯氧基硅烷、由信越化学所制造的市售品(3-丁二酸酐丙基三甲氧基硅烷，商品名X-12-967)、由WACKER公司所制造的市售品(3-丁二酸酐丙基三乙氧基硅烷，商品名GF-20)、3-戊二酸酐丙基三甲氧基硅烷(3-trimethoxysilylpropylglutaric anhydride，简称TMSG)、3-戊二酸酐丙基三乙氧基硅烷，或3-戊二酸酐丙基三苯氧基硅烷等；(3)二官能性硅烷：二甲基二甲氧基硅烷[dimethyldimethoxysilane简称DMDMS]、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二异丙氧基-二(2-环氧丙烷基丁氧基丙基)硅烷[diisopropoxy-di(2-oxetanylbutoxy propyl)silane，简称DIDOS]、二(3-环氧丙烷基戊基)二甲氧基硅烷、二丁二酸酐丙基二正丁氧基硅烷{di-[(2-succinic anhydride)propyl]di-n-butoxysilane}，或二丁二酸酐乙基二甲氧基硅烷{di-[(2-Succinicanhydride)ethyl]dimethoxysilane}；(4)单官能性硅烷：三甲基甲氧基硅烷、三正丁基乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基二甲基甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基二甲基乙氧基硅烷、三丁二酸酐丙基苯氧基硅烷{tri-[(2-succinic anhydride)propyl]phenoxysilane}，或二丁二酸酐乙基甲基甲氧基硅烷{di-[(2-succinic anhydride)ethyl](methyl)methoxysilane}等。

该聚硅氧烷包含但不限于由下式(VI)所示的聚硅氧烷：

式(VI)中，R²⁴、R²⁵、R²⁶及R²⁷分别表示氢、C₁～C₁₀的烷基、C₂～C₆的烯基或C₆～C₁₅的芳香基，该烷基、烯基及芳香基中任一者可选择地含有取代基；当s为2～1000的整数，每个R²⁴为相同或不同，且每个R²⁵为相同或不同。该烷基包含但不限于甲基、乙基或正丙基等。该烯基包含但不限于乙烯基、丙烯酰氧基丙基或甲基丙烯酰氧基丙基等。该芳香基包含但不限于苯基、甲苯基或萘基等。

R²³及R²⁸分别表示氢、C₁～C₆的烷基、C₁～C₆的酰基或C₆～C₁₅的芳香基；该烷基、酰基及芳香基中任一者可选择地含有取代基。该烷基包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基等。该酰基包含但不限于乙酰基。该芳香基包含但不限于苯基。s表示1～1000的整数；更佳地，s表示5～200的整数。

该聚硅氧烷可单独或混合使用，且该聚硅氧烷包含但不限于1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四乙基-1,3-二乙氧基二硅氧烷、Gelest公司制硅烷醇末端聚硅氧烷的市售品[商品名如DM-S12(分子量400～700)、DMS-S15(分子量1500～2000)、DMS-S21(分子量4200)、DMS-S27(分子量18000)、DMS-S31(分子量26000)、DMS-S32(分子量36000)、DMS-S33(分子量43500)、DMS-S35(分子量49000)、DMS-S38(分子量58000)、DMS-S42(分子量77000)、PDS-9931(分子量1000～1400)等]等。

该硅烷单体与聚硅氧烷混合使用时，其混合比率并无特别限制。较佳地，该硅烷单体与聚硅氧烷的Si原子摩尔数比例范围为100∶0.01～50∶50。

该聚硅氧烷高分子(B)除了可由上述的硅烷单体及/或聚硅氧烷进行加水分解及部分缩合而制得外，也可混合二氧化硅[silicon dioxide]粒子进行共聚合反应。该二氧化硅的平均粒径并无特别的限制，其平均粒径范围为2nm～250nm。较佳地，其平均粒径范围为5nm～200nm。更佳地，其平均粒径范围为10nm～100nm。

该二氧化硅粒子可单独或混合使用，且该二氧化硅粒子包含但不限于由触媒化成公司所制造的市售品[商品名如OSCAR1132(粒径12nm；分散剂为甲醇)、OSCAR 1332(粒径12nm；分散剂为正丙醇)、OSCAR 105(粒径60nm；分散剂为γ-丁内酯)、OSCAR 106(粒径120nm；分散剂为二丙酮醇)等]、由扶桑化学公司所制造的市售品[商品名如Quartron PL-1-IPA(粒径13nm；分散剂为异丙酮)、Quartron PL-1-TOL(粒径13nm；分散剂为甲苯)、Quartron PL-2L-PGME(粒径18nm；分散剂为丙二醇单甲醚)、Quartron PL-2L-MEK(粒径18nm；分散剂为甲乙酮)等]、由日产化学公司所制造的市售品[商品名如IPA-ST(粒径12nm；分散剂为异丙醇)、EG-ST(粒径12nm；分散剂为乙二醇)、IPA-ST-L(粒径45nm；分散剂为异丙醇)、IPA-ST-ZL(粒径100nm；分散剂为异丙醇)等]。

该二氧化硅粒子与该硅烷单体及/或聚硅氧烷混合时，并无使用量的限制。较佳地，该二氧化硅粒子的Si原子摩尔数与该聚硅氧烷高分子的Si原子摩尔数比值范围为1%～50%。

该加水分解及部分缩合可使用一般的方法。例如，在硅烷单体及/或聚硅氧烷、二氧化硅粒子等混合物中添加溶剂、水，或选择性地可进一步添加催化剂，接着于50～150℃下加热搅拌0.5～120小时。搅拌中，必要时可通过蒸馏除去副产物(醇类、水等)。

上述溶剂并没有特别限制，可与本发明感光性树脂组成物中所含的溶剂(E)为相同或不同。较佳地，基于硅烷单体及聚硅氧烷的总重为100克，该溶剂的添加量范围为15克～1200克。更佳地，该溶剂的添加量范围为20克～1100克。又更佳地，该溶剂的添加量范围为30克～1000克。

基于混合物中所含的可水解基团为1摩尔，该用于水解的水的添加量范围为0.5摩尔～2摩尔。

该催化剂没有特别的限制，较佳地，该催化剂择自于酸催化剂或碱催化剂。该酸催化剂包含但不限于盐酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、蚁酸、多元羧酸或其酐，或离子交换树脂等。该碱催化剂包含但不限于二乙胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、含有氨基的烷氧基硅烷，或离子交换树脂等。

较佳地，基于硅烷单体及聚硅氧烷的总重为100克，该催化剂的添加量范围为0.005克～15克。更佳地，该催化剂的添加量范围为0.01克～12克。又更佳地，该催化剂的添加量范围为0.05克～10克。

基于稳定性的观点，经加水分解及部分缩合后所制得的聚硅氧烷高分子(B)以不含副产物(如醇类或水)、催化剂为佳，因此所制得的聚硅氧烷高分子(B)可选择性地进行纯化。纯化方法并无特别限制，较佳地，可以疏水性溶剂稀释聚硅氧烷高分子(B)，接着以蒸发器浓缩经水洗涤数回的有机层以除去醇类或水。另外，可使用离子交换树脂除去催化剂。

《含乙烯性不饱和基的化合物(C)》

基于该碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，该含乙烯性不饱和基的化合物(C)的含量范围为5重量份～220重量份。较佳地，该含乙烯性不饱和基的化合物(C)的含量范围为10重量份～200重量份。更佳地，该含乙烯性不饱和基的化合物(C)的含量范围为15重量份～180重量份。

较佳地，该含乙烯性不饱和基的化合物(C)择自于具有1个乙烯性不饱和基的化合物(C-1)，或具有2个以上(含2个)乙烯性不饱和基的化合物(C-2)。

该具有1个乙烯性不饱和基的化合物(C-1)可单独或混合使用，且具有1个乙烯性不饱和基的化合物包含但不限于丙烯酰胺(acrylamide)、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、氮,氮-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯[tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羟基-(甲基)丙烯酸乙酯、2-羟基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己内酰胺、氮-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二酯、聚单(甲基)丙烯酸丙二酯、(甲基)丙烯酸冰片酯等。

该具有2个以上(含2个)乙烯性不饱和基的化合物(C-2)可单独或混合使用，且具有2个以上(含2个)乙烯性不饱和基的化合物(C-2)包含但不限于乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三（2-羟基乙基）异氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的三(2-羟基乙基)异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(简称EO)改质的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷改质(简称PO)的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯[di(trimethyldlpropane)tetra(meth)acrylate]、经环氧乙烷改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改质的甘油三(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改质的双酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等。

较佳地，该含乙烯性不饱和基的化合物(C)择自于三丙烯酸三羟甲基丙酯、经环氧乙烷改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、经环氧丙烷改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯、经环氧丙烷改质的甘油三丙烯酸酯，或它们的组合。

《光引发剂(D)》

基于该乙烯性不饱和基的化合物(C)的总量为100重量份，该光引发剂(D)的含量范围为2重量份～120重量份。较佳地，该光引发剂(D)的含量范围为5重量份～70重量份；更佳地，该光引发剂(D)的含量范围为10重量份～60重量份。

较佳地，该光引发剂(D)择自于肟(oxime)系化合物(D-1)、苯乙酮系化合物(D-2)、其他光引发剂(D-3)，或它们的组合。

该肟系化合物(D-1)可单独或混合使用，且该肟系化合物(D-1)包含但不限于乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)9氢-咔唑-3-取代基]-，1-(氧-乙酰肟){ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbezoyl)9H-carbozole-3-yl]-1-(o-acetyl oxime)}(如CibaSpecialty Chemicals制的OXE02)、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苄磺酰基苯甲酰基)9氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟){ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-chloro-4-benzylsulfonyl benzoyl)9H-carbozole-3-yl]-1-(o-acetyl oxime)}(旭电化公司制)、1-(4-苯基-硫代苯基)-丁烷-1,2-二酮 2-肟-氧-苯甲酸脂、1-(4-苯基-硫代苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯(如Ciba SpecialtyChemicals制的OXE01)、1-(4-苯基-硫代苯基)-辛烷-1-酮肟-氧-醋酸酯、1-(4-苯基-硫代苯基)-丁烷-1-酮肟-氧-醋酸酯等。较佳地，该肟系化合物(D-1)择自于乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)9氢-咔唑-3-取代基]-，1-(氧-乙酰肟)或1-(4-苯基-硫代苯基)-辛烷-1,2-二酮 2-肟-氧-苯甲酸酯。

该苯乙酮系化合物(D-2)可单独或混合使用，且该苯乙酮系化合物(D-2)包含但不限于对-二甲氨基苯乙酮、α,α'-二甲氧基偶氮苯乙酮、2,2'-二甲基-2-苯乙酮、对-甲氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholino-1-propanone)、2-苄基-2-氮,氮-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]等。较佳地，该苯乙酮系化合物(D-2)择自于2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮或2-苄基-2-氮,氮-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮。

该其他光引发剂(D-3)可单独或混合使用，且该其他光引发剂(D-3)包含但不限于(1)二咪唑(biimidazole)系化合物：2,2'-双(邻-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-氟苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(对-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(2,2',4,4'-四甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑或2,2'-双(2,2'-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑等；(2)二苯甲酮系化合物：噻吨酮(thioxantone)、2,4-二乙基噻吨酮、噻吨酮-4-砜、二苯甲酮、4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮或4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮等；(3)α-二酮(α-diketone)类化合物：苯偶酰(benzil)或乙酰基等；(4)酮醇(acyloin)类化合物：二苯乙醇酮(benzoin)等；(5)酮醇醚(acyloinether)类：二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚或二苯乙醇酮异丙醚等；(6)酰膦氧化物(acylphosphine oxide)类化合物：2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物或双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苄基膦氧化物等；(7)醌类化合物：蒽醌或1,4-萘醌等；(8)卤化物化合物：苯酰甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯砜或三(三氯甲基)-s-三嗪(tris(trichloro methyl)-s-triazine)等；(9)过氧化物：二-叔丁基过氧化物等；或(10)上述(1)～(9)的一组合。

《溶剂(E)》

在本案中，该溶剂(E)以可以溶解碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)及光引发剂(D)，且不与这些成分相互反应，并具有适当挥发性者为佳。

基于该碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，该溶剂(E)的含量范围为500重量份～5,000重量份。较佳地，该溶剂(E)的含量范围为800重量份～4,700重量份。更佳地，该溶剂(E)的含量范围为1,000重量份～4,500重量份。

该溶剂(E)可单独或混合使用，且该溶剂(E)包含但不限于(1)烷基二醇单烷醚类化合物：乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单正丙基醚、二乙二醇单正丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单正丙基醚、二丙二醇单正丁基醚、三丙二醇单甲基醚或三丙二醇单乙基醚等；(2)烷基二醇单烷醚醋酸酯类化合物：乙二醇单甲基醚醋酸酯、乙二醇单乙基醚醋酸酯或丙二醇单甲基醚醋酸酯或丙二醇单乙基醚醋酸酯等；(3)其他醚类化合物：二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚或四氢呋喃等；(4)酮类化合物：甲乙酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮或二丙酮醇等；(5)乳酸烷酯类化合物：2-羟基丙酸甲酯或2-羟基丙酸乙酯等；(6)其他酯类化合物：2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、羟基醋酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸正戊酯、醋酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯或2-氧基丁酸乙酯等；(7)芳香族烃类化合物：甲苯或二甲苯等；(8)羧酸胺类化合物：氮-甲基吡咯烷酮、氮,氮-二甲基甲酰胺或氮,氮-二甲基乙酰胺等；或(9)上述(1)～(8)的一组合。

《黑色颜料(F)》

基于该碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，该黑色颜料(F)的含量范围为30重量份～500重量份。较佳地，该黑色颜料(F)的含量范围为40重量份～450重量份；更佳地，该黑色颜料(F)的含量范围为50重量份～400重量份。

本案中所使用的黑色颜料(F)以具有耐热性、耐光性以及耐溶剂性者为较佳。该黑色颜料(F)可单独或混合使用，且该黑色颜料(F)包含但不限于(1)黑色有机颜料：二萘嵌苯黑(peryleneblack)、花青黑(cyanine black)、苯胺黑(aniline black)等；(2)由红、蓝、绿、紫、黄色、花青(cyanine)、洋红(magenta)等颜料中，选择两种或两种以上的颜料进行混合，使其成近黑色化的混色有机颜料；(3)遮光材：碳黑(carbon black)、氧化铬、氧化铁、钛黑(titanium black)、石墨等。该碳黑包含但不限于C.I.pigment black 7等。该碳黑的具体例如三菱化学所制造的市售品(商品名MA100、ＭA230、ＭA8、#970、#1000、#2350、#2650)。

《添加剂(G)》

在不影响本发明的功效，该感光性树脂组成物选择性地可进一步添加添加剂(G)，其包含但不限于表面活性剂、填充剂、密着促进剂、交联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂，或碱可溶性树脂(A)以外的其他能增加各种性质(如机械性质)的聚合物等。

基于该碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，该添加剂(G)中的填充剂、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂或碱可溶性树脂(A)以外的聚合物的含量范围为10重量份以下。更佳地，该添加剂(G)中的填充剂、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂或碱可溶性树脂(A)以外的聚合物的含量范围为6重量份以下。

基于该碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，该添加剂(G)中的表面活性剂的含量范围为6重量份以下。更佳地，该添加剂(G)中的表面活性剂的含量范围为4重量份以下。

基于该碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，该添加剂(G)中的交联剂的含量范围为100重量份以下。更佳地，该添加剂(G)中的交联剂的含量范围为80重量份以下。

较佳地，该表面活性剂择自于阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚硅氧烷系、氟系，或它们的组合。该表面活性剂可单独或混合使用，且该表面活性剂包含但不限于(1)聚氧乙烷烷基醚类：聚氧乙烷十二烷基醚、聚氧乙烷硬酯酰醚或聚氧乙烷油醚等；(2)聚氧乙烷烷基苯基醚类：聚氧乙烷辛基苯基醚或聚氧乙烷壬基苯基醚等；(3)聚乙二醇二酯类：聚乙二醇二月桂酸酯或聚乙二醇二硬酸酯等；(4)山梨糖醇酐脂肪酸酯类；(5)脂肪酸改质的聚酯类；及(6)叔胺改质的聚氨基甲酸酯类。

该表面活性剂包含但不限于市售商品如KP(信越化学工业制)、SF-8427(Toray Dow Corning Silicon制)、Polyflow(共荣社油脂化学工业制)、F-Top(Tochem Product Co.,Ltd.制)、Megafac(大日本INK化学工业制)、Fluorade(住友3M制)、Asahi Guard、Surflon(旭硝子制)或SINOPOL E8008(中日合成化学制)等。该填充剂包含但不限于玻璃或铝等。该密着促进剂包含但不限于乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷等。该抗氧化剂包含但不限于2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2,6-二-叔丁基苯酚等。该紫外线吸收剂包含但不限于2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑[2-(3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chloro benzotriazole]或烷氧基二苯甲酮等。该防凝集剂包含但不限于聚丙烯酸钠等。该交联剂包含但不限于日本环氧树脂公司制的1031S、157S-70等的环氧系化合物或树脂等。

[黑色矩阵及其制备]

本发明黑色矩阵对由如上所述的感光性树脂组成物依序施予预烤、曝光、显影及曝后烤处理而制得，且于膜厚为1μm时，该黑色矩阵的光学密度范围为3.0以上。较佳地，于膜厚为1μm时，该黑色矩阵的光学密度范围为3.2～5.5；更佳地，于膜厚为1μm时，该黑色矩阵的光学密度范围为3.5～5.5。

本发明黑色矩阵的制作，可以通过旋转涂布或流延涂布等涂布方法将该感光性树脂组成物涂布在基板上，并以减压干燥及预烤处理将其中的溶剂去除，进而在该基板上形成预烤涂膜。减压干燥及预烤的条件，依各成分的种类、配合比率而异，通常，减压干燥是在小于200mmHg的压力下进行1秒～20秒，而预烤处理则是在70℃～110℃温度下进行1分钟～15分钟。预烤后，将该涂膜于指定的掩膜下曝光，然后于23±2℃的温度下浸渍于显影剂中，历时15秒～5分钟，以将不要的部分除去而形成特定的图案。曝光所使用的光线，以g线、h线或i线等的紫外线为佳，而紫外线照射装置可为(超)高压水银灯及金属卤素灯。

本发明黑色矩阵的制作所使用的显影剂包含但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、硅酸钠、甲基硅酸钠、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、胆碱、吡咯、哌啶或1,8-二氮杂二环-〔5,4,0〕-7-十一烯等的碱性化合物等。较佳地，该显影剂的浓度范围为0.001wt%～10wt%；更佳地，为0.005wt%～5wt%；又更佳地，为0.01wt%～1wt%。

使用这些碱性化合物所构成的显影剂时，通常于显影后以水洗净，再以压缩空气或压缩氮气风干。接着，使用热板或烘箱等加热装置进行后烤处理，而加热温度通常为150℃～250℃。使用热板的加热时间为1分钟～60分钟，使用烘箱的加热时间为5分钟～90分钟。经过以上的处理步骤后即可形成黑色矩阵。

本发明黑色矩阵的制作所使用的玻璃基板可以是应用于液晶显示器中的无碱玻璃、钠钙玻璃、强化玻璃(Pyrex玻璃)、石英玻璃或表面上已附着透明导电膜的玻璃等。也可使用用于固体摄影元件等的光电变换元件基板(如：硅基板)等。

[彩色滤光片及其制备]

本发明彩色滤光片包含如上所述的黑色矩阵。

本发明彩色滤光片可依照一般制备的方式制得，例如：可先于基板上形成上述的黑色矩阵，再将各色(主要包含红、绿及蓝三色)以相同的形成方式形成于该基板上，进而得到彩色滤光片的像素着色层。其次，在220℃至250℃的真空下，于该像素着色层上形成氧化铟锡(简称ITO)蒸镀膜，必要时，对ITO蒸镀膜施行蚀刻及布线之后，再涂布液晶配向膜用聚酰亚胺，即可制得供液晶显示器用的彩色滤光片。

[液晶显示元件及其制备]

本发明液晶显示元件包含如上所述的彩色滤光片。

本发明液晶显示元件可依照一般制备的方式制得，例如：先将上述的彩色滤光片以及设置有薄膜晶体管(Thin FilmTransistor；简称TFT)的驱动基板彼此相对，在二片基板间介入晶胞间隙(cell gap)作对向配置，并用密封剂将该二片基板的周围部位贴合，仅留下液晶注入孔，接着，在这些基板表面及密封剂所区分出的间隙内充填注入液晶，再封住该液晶注入孔而构成液晶晶胞(cell)。然后，在液晶晶胞的外表面，也就是构成液晶晶胞的基板的其他侧面上，贴合偏光板，即可得到液晶显示元件。

<实施例>

[具有不饱和基的树脂(A-1)的制备]。

＜合成例1＞

将100重量份的芴环氧化合物(型号ESF-300，新日铁化学制；环氧当量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的苄基三乙基氯化铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚，及130重量份的丙二醇单甲基醚醋酸酯以连续式添加方式加入至500mL的四口烧瓶中，且入料速度控制在25重量份/分钟，该反应过程的温度维持在100℃～110℃，反应15小时，即可获得一固成分浓度为50wt%的淡黄色透明混合液。

接着，将100重量份的上述所得的淡黄色透明混合液溶于25重量份的乙二醇单乙基醚醋酸酯中，并同时添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，并加热至110℃～115℃，反应2小时，即可得一酸价为98.0mgKOH/g的具有不饱和基的树脂(以下简称为A-1-1)。

＜合成例2＞

将100重量份的芴环氧化合物(型号ESF-300，新日铁化学制；环氧当量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的苄基三乙基氯化铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚，及130重量份的丙二醇单甲基醚醋酸酯以连续式添加方式加入置500mL的四口烧瓶中，且入料速度控制在25重量份/分钟，该反应过程的温度维持在100℃～110℃，反应15小时，即可获得一固成分浓度为50wt%的淡黄色透明混合液。

接着，将100重量份的上述所得的淡黄色透明混合液溶于25重量份的乙二醇单乙基醚醋酸酯中，并添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，在90℃～95℃下反应2小时，接着，添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐，并于90℃～95℃下反应4小时，即可得一酸价为99.0mgKOH/g的具有不饱和基的树脂(以下简称为A-1-2)。

＜合成例3＞

将400重量份的环氧化合物[型号NC-3000，日本化药(株)制；环氧当量288]、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的对甲氧基苯酚(p-methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦，及264重量份的丙二醇单甲基醚醋酸酯置于反应瓶中，该反应过程的温度维持在95℃，反应9小时，即可获得一酸价为2.2mgKOH/g的中间产物。接着，加入151重量份的四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)，在95℃下反应4小时，即可得一酸价为102mgKOH/g，且重量平均分子量为3,200的具有不饱和基的树脂(以下简称为A-1-3)。

[其他碱可溶性树脂(A-2)的制备]

＜合成例4＞

将1重量份的2,2’-偶氮双异丁腈、240重量份的丙二醇单甲基醚醋酸酯、20重量份的甲基丙烯酸、15重量份的苯乙烯、35重量份的甲基丙烯酸苯甲酯、10重量份的甘油单甲基丙烯酸脂及20重量份的氮-苯基马来酰亚胺置于装有搅拌器及冷凝器的圆底烧瓶中，并使该烧瓶内部充满氮气，接着，缓慢搅拌并升温至80℃，使各反应物均匀混合并进行聚合反应4小时。再将其升温至100℃，并添加0.5重量份的2,2’-偶氮二异丁腈进行1小时聚合后，即可得其它碱可溶性树脂(以下简称为A-2-1)。

＜合成例5＞

将2重量份的2,2’-偶氮双异丁腈、300重量份的二丙二醇甲基醚、15重量份的甲基丙烯酸、15重量份的2-羟基丙烯酸乙酯及70重量份的甲基丙烯酸苯甲酯置于装有搅拌器及冷凝器的圆底烧瓶中，并使该烧瓶内部充满氮气，接着，缓慢搅拌并升温至80℃，使各反应物均匀混合并进行聚合反应3小时。再将其升温至100℃，并添加0.5重量份的2,2’-偶氮二异丁腈进行1小时聚合后，即可得其他碱可溶性树脂(以下简称为A-2-2)。

[聚硅氧烷高分子(B)的制备]

＜合成例6＞

在容积500毫升的三颈烧瓶中，加入丙二醇单乙基醚100克，并于室温下，以一边搅拌，一边以连续添加的方式，同时加入硅烷单体的组合溶液及草酸水溶液；其中，硅烷单体的组合溶液将84克(0.7mol)的二甲基二甲氧基硅烷及59.4克(0.3mol)的苯基三甲氧基硅烷溶于80克的丙二醇单乙基醚，而草酸水溶液将0.15克的草酸溶于30克的水中。接着，将烧瓶浸渍于30℃的油浴中并搅拌30分钟，然后于30分钟内将油浴升温至120℃，待溶液的内温达到105℃时，持续加热搅拌进行缩聚2小时后，可得聚硅氧烷高分子(B-1)。反应中甲醇及水等副产物分别被馏出73克及16克。

＜合成例7＞

在容积500毫升的三颈烧瓶中，加入78.0克(0.65mol)的二甲基二甲氧基硅烷、63.4克(0.32mol)的苯基三甲氧基硅烷、9.1克(0.03mol)的3-丁二酸酐丙基三乙氧基硅烷(商品名为‘GF-20’)及200克的丙二醇单乙基醚，并于室温下一边搅拌一边于30分钟内添加草酸水溶液(0.25克草酸/75克H₂O)。接着，将烧瓶浸渍于30℃的油浴中并搅拌30分钟，然后于30分钟内将油浴升温至120℃，待溶液的内温达到100℃时，持续加热搅拌进行缩聚5小时。将溶液降至室温后，加入丙酮2000克并持续搅拌30分钟，经由过滤方式将沉淀物取出后，再利用蒸馏方式将溶剂移除，可得聚硅氧烷高分子(B-2)。

＜合成例8＞

在容积500毫升的三颈烧瓶中，加入丙二醇单乙基醚100克，并于室温下，以一边搅拌，一边以连续添加的方式，同时加入硅烷单体的组合溶液及草酸水溶液；其中，硅烷单体的组合溶液将81.6克(0.6mol)的甲基三甲氧基硅烷及79.2克(0.4mol)的苯基三甲氧基硅烷溶于80克的丙二醇单乙基醚，而草酸水溶液将0.10克的草酸溶于30克的水中。接着，将烧瓶浸渍于30℃的油浴中并搅拌30分钟，然后于30分钟内将油浴升温至120℃，待溶液的内温达到105℃时，持续加热搅拌进行缩聚2小时后，可得聚硅氧烷高分子(B-3)。反应中甲醇及水等副产物分别被馏出96克及24克。

[感光性树脂组成物的制备]

＜实施例1＞

将100重量份的合成例1的具有不饱和基的树脂(A-1-1)、70重量份的合成例6的聚硅氧烷高分子(以下简称B-1)、100重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(以下简称C-1)、20重量份的二季戊四醇四丙烯酸酯(以下简称C-2)、30重量份的乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)9氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)(以下简称D-1)、10重量份的2-苄基-2-氮,氮-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(以下简称D-2)、150重量份的C.I.pigment black 7(三菱化学制，商品名MA100)的黑色颜料(F-1)，及3500重量份的丙二醇单甲基醚醋酸酯(以下简称E-1)，以摇动式搅拌器形成均匀溶液状态，即可制得一本发明感光性树脂组成物。

＜实施例2～8及比较例1～6＞

实施例2～8及比较例1～6以与实施例1相同的步骤来制备该感光性树脂组成物，不同的地方在于：改变原料的种类及其使用量，该原料的种类及其使用量如表1所示。这些感光性树脂组成物以下记各检测项目进行评价，所得结果如表1所示。

[黑色矩阵的制备]

＜应用例1＞

将实施例1的感光性树脂组成物置入一涂布机(购自于新光贸易；型号为MS-A150)，以旋转涂布的方式涂布在一100mm×100mm的玻璃基板上，再以100mmHg进行减压干燥，历时5秒钟，然后于烘箱中，以85℃下预烤3分钟，以形成一膜厚约为2.2μm的预烤涂膜。

接着，将上述预烤涂膜于指定的掩膜下，以紫外光(曝光机型号为AG500-4N；M&R Nano Technology制)200mJ/cm²照射，之后浸渍于23℃的显影剂(0.04%氢氧化钾)2分钟，并以纯水洗净后，再于烘箱中，以200℃后烤40分钟，即可形成一膜厚为2.0μm的黑色矩阵。

＜应用例2～8及应用比较例1～6＞

应用例2～8及比较例应用1～6是以与应用例1相同的步骤来制备黑色矩阵，不同的地方在于：改变感光性树脂组成物的种类及其使用量如表1所示。

【评价项目】

1.光学密度(Optical Density，简称OD)量测：

将实施例1～8及比较例1～6的的感光性树脂组成物分别置入一涂布机(型号为MS-A150)，以旋转涂布的方式涂布在一100mm×100mm的玻璃基板上，再以100mmHg进行减压干燥，历时5秒钟，然后于烘箱中，以100℃下预烤2分钟，以形成一膜厚约为1.2μm的预烤涂膜。

接着，以紫外光(曝光机型号为AG500-4N)100mJ/cm²照射，待照射后，浸渍于23℃的显影剂(0.04%氢氧化钾)2分钟，并以纯水洗净后，再于烘箱中，以230℃后烤60分钟，即可形成一膜厚为1.0μm的黑色矩阵。

使用显微分光器(大冢电子制；型号为MCPD 2000)分别测量上述的黑色矩阵于膜厚为1.0μm时的入射光强度(I₀)及穿透光强度(I)，再利用下述关系式(M)求出光学密度。OD值愈大，代表其遮光性越好。

OD值＝log₁₀(I₀/I)                  (M)

I₀为入射光强度；I为穿透光强度。

2.表面阻抗稳定性(stability of surface resistance)测量：

使用高阻抗率计(型号为MCP-HT450型Hiresta-UP；三菱化学制)分别量测评价项目＜光学密度＞中所得的预烤涂膜。于这些预烤涂膜上任取三测定点，测量表面阻抗值(surfaceresistance)的平均值(Ω₁)。

接着，将这些预烤涂膜分别于指定的掩膜下，以紫外光100mJ/cm²照射，之后浸渍于23℃的显影剂(0.04%氢氧化钾)2分钟，并以纯水洗净后，再于烘箱中以280℃后烤60分钟，可在玻璃基板上形成一膜厚为1.0μm的黑色矩阵。使用高阻抗率计于相同的三测定点上，测量表面阻抗值的平均值(Ω₂)，最后经下式计算：

表面阻抗稳定性(R_H)＝[(Ω₂)／(Ω₁)]×100%

○：RH＞97%；

△：97％≧RH＞95%；

×：RH≦95%。

3.表面平坦性(surface smoothness)量测：

使用原子力显微镜(型号为Dimension Edge AFM；Veeco制)测量评价项目＜表面阻抗稳定性＞中所得的黑色矩阵(测量距离为3μm)，并经下式计算即可得到表面平坦性。

表面平坦性(nm)＝(δ_H)－(δ_L)

δ_H为测量距离中的最大膜厚值；δ_L为测量距离中的最小膜厚值。其评价方式：

○：表面平坦性＜60nm；

△：60nm≦表面平坦性＜100nm；

×：表面平坦性≧100nm。

表1

C-1：二季戊四醇六丙烯酸酯；C-2：二季戊四醇四丙烯酸酯；D-1：

乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)9氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)；D-2：2-苄基-2-氮,氮-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮；E-1：丙二醇单甲基醚醋酸酯；E-2：3-乙氧基丙酸乙酯；F-1：商品名MA100(三菱化学制)；F-2：商品名MA230(三菱化学制)；G-1：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；G-2：商品名1031S(日本环氧树脂制)；G-3：商品名SINOPOL E8008(中日合成化学制)

由表1的结果可知，实施例1～8的感光性树脂组成物中，(A-1)/(B)的比值介于0.11～2.9之间，显示出由这些感光性树脂组成物所形成的黑色矩阵确实具有较佳的表面阻抗稳定性。反观比较例4及5的感光性树脂组成物，其(A-1)/(B)的比值分别为4及0.08，则由其所形成的黑色矩阵确实不具有较佳的表面阻抗稳定性。由此可知，通过(A-1)/(B)的比值的调控，确实能使得后续所形成的黑色矩阵具有较佳的表面阻抗稳定性。

再者，实施例1～8的感光性树脂组成物中皆使用具有不饱和基的树脂(A-1)及聚硅氧烷高分子(B)，不仅可提升黑色矩阵的表面阻抗稳定性，同时，可改善以往存在的表面平坦性的问题，而具有较佳的表面平坦性。反观比较例1～3的感光性树脂组成物，其未使用具有不饱和基的树脂(A-1)或聚硅氧烷高分子(B)，不仅无法提升黑色矩阵的表面阻抗稳定性，同时，黑色矩阵的表面平坦性也不佳。

由比较例6的结果可知，感光性树脂组成物未使用不饱和基的树脂(A-1)，而是仅以其他碱可溶性树脂(A-2)搭配聚硅氧烷高分子(B)来使用，则由其所形成的黑色矩阵的表面阻抗稳定性不佳，同时，该黑色矩阵的表面平坦性也不佳。

在实施例1、比较例1及比较例2的感光性树脂组成物中，使用的黑色颜料含量皆为150重量份，且其OD值是相近的(分别为3.3、3.2及3.3)，但实施例1的黑色矩阵具有较佳的表面阻抗稳定性及表面平坦性，表示本发明相较于以往的感光性树脂组成物，即使在高含量的黑色颜料下，本发明的黑色矩阵仍可具有较佳的表面平坦性及表面阻抗稳定性。

同时，再由实施例3及7的结果更可验证，即使在高含量的黑色颜料下，本发明感光性树脂组成物所形成的黑色矩阵具有较佳的表面平坦性，且还具有较佳的表面阻抗稳定性。且本发明的黑色颜料的含量可由150重量份提升到300重量份，以及其OD值可由3.2提升到5.1，更可符合目前业界对高OD值黑色矩阵的需求。

综上所述，本发明感光性树脂组成物包含具有不饱和基的树脂(A-1)及聚硅氧烷高分子(B)，以及该具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比值范围为0.1～3.0，不仅可使由其所形成的黑色矩阵具有表面平坦性，且还具有较佳的表面阻抗稳定性。且即使在高含量的黑色颜料下，本发明的黑色矩阵仍可维持较佳的表面平坦性及表面阻抗稳定性，所以确实能达成本发明的目的。

Claims (10)

1.一种感光性树脂组成物，其特征在于包含：

碱可溶性树脂(A)，包括具有不饱和基的树脂(A-1)，且该具有不饱和基的树脂(A-1)由混合物进行聚合反应所制得，而该混合物含有具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)，以及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)；

聚硅氧烷高分子(B)；

含乙烯性不饱和基的化合物(C)；

光引发剂(D)；

溶剂(E)；及

黑色颜料(F)，

该具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比值范围为0.1～3.0。

2.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物，其特征在于，该具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比值范围为0.2～2.5。

3.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物，其特征在于，该具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)由下式(I)所示：

于式(I)中，R¹、R²、R³及R⁴分别为相同或不同，且表示氢、卤素、C₁～C₅的烷基、C₁～C₅的烷氧基、C₆～C₁₂的芳香基，或C₆～C₁₂的芳烷基。

4.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物，其特征在于，该具有至少两个环氧基的环氧化合物(i)由下式(II)所示：

于式(II)中，R⁵～R¹⁸分别为相同或不同，且表示氢、卤素、C₁～C₈的烷基或C₆～C₁₅芳香基；n表示0～10的整数。

5.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物，其特征在于，该聚硅氧烷高分子(B)由硅烷单体、聚硅氧烷，或硅烷单体与聚硅氧烷的组合进行加水分解及部分缩合而制得。

6.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物，其特征在于，基于该碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，该具有不饱和基的树脂(A-1)的使用量为30～100重量份；该聚硅氧烷高分子(B)的使用量为30～450重量份；该含乙烯性不饱和基的化合物(C)的使用量为5～220重量份；该溶剂(E)的使用量为500～5000重量份；该黑色颜料(F)的使用量为30～500重量份。

7.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物，其特征在于，基于该含乙烯性不饱和基的化合物(C)的总量为100重量份，该光引发剂(D)的使用量为2～120重量份。

8.一种黑色矩阵，其特征在于，其通过对根据权利要求1至7中任一项所述的感光性树脂组成物依序施予预烤、曝光、显影及曝后烤处理而制得，且于膜厚为1μm时，该黑色矩阵的光学密度范围为3.0以上。

9.一种彩色滤光片，其特征在于，其包含根据权利要求8所述的黑色矩阵。

10.一种液晶显示元件，其特征在于，其包含根据权利要求9所述的彩色滤光片。