CN105425542A - 彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用 - Google Patents

彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用。该感光性树脂组合物包含碱可溶性树脂(A)、具有乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、颜料(D)及有机溶剂(E)。本发明的感光性树脂组合物可提升彩色滤光片的高精细度的图案直线性及耐显影性。

Description

彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用
技术领域
本发明提供了一种液晶显示器的彩色滤光片用感光性树脂组合物及其所形成的彩色滤光片与液晶显示装置，特别是有关一种具有良好高精细度的图案直线性及耐显影性佳的彩色滤光片用感光性树脂组合物。
背景技术
目前，彩色滤光片已被广泛地应用在彩色液晶显示器、彩色传真机、彩色摄影机等应用领域。随着彩色液晶显示器等影像器材的市场需求日渐扩大，在彩色滤光片的制作技术上也趋向多样化。
彩色滤光片通常可通过染色法、印刷法、电着法或颜料分散法等方法，将红、绿、蓝等像素形成在透明玻璃基板上而制得。一般而言，为提高彩色滤光片的对比度，像素着色层间可配置遮光层(或称黑色矩阵)。
上述颜料分散法的工艺是先将颜料分散在光硬化性树脂中而形成着色感光性树脂组合物，最后将该树脂组合物形成像素着色层。进一步而言，颜料分散法的工艺，通常是先在玻璃基板等透明支持体上，以铬、氧化铬等金属或感光性树脂遮光膜形成遮光层(blackmatrix)；然后，将分散有红色颜料的感光性树脂(彩色光阻剂)通过旋转涂布方式将该感光性树脂涂布在透明支持体上，通过光罩进行曝光，并于曝光后，进行显影处理即可得到红色像素；接着，以同样的操作方式，即重复利用涂布、曝光、显影的方式即可在支持体上分别制得红、绿、蓝等三色像素。
近年来，彩色液晶显示器的用途不再局限在个人电脑上，更广泛应用于彩色电视及各种监视屏幕上(尤其是大尺寸的彩色液晶屏幕)，所以对于液晶显示器色彩饱和度的要求越来越高。因此，感光性树脂组合物所含的颜料比例也越来越高，碱可溶性树脂与感光性单体的相对使用量变少，造成曝光后的交联程度下降，导致耐显影性不佳等问题发生。
日本特开第2004-138950号公报所公开的内容中，其使用特定的碱可溶性树脂，可以形成表面粗糙度佳的像素着色层，图案形状及亮度表现优异的彩色滤光片，然而此方法易导致该感光性树脂组合物的高精细度的图案直线性不佳。
有鉴于此，目前亟需发展一种同时具有良好高精细度的图案直线性及耐显影性佳的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，以克服现有技术中彩色滤光片出现的上述问题。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明利用提供特殊碱可溶性树脂及具有乙烯性不饱和基的化合物，得到具有良好高精细度的图案直线性及耐显影性佳的彩色滤光片用的感光性树脂组合物。
因此，本发明提供了一种彩色滤光片用感光性树脂组合物，包含：
碱可溶性树脂(A)；
具有乙烯性不饱和基的化合物(B)；
光起始剂(C)；
颜料(D)；及
有机溶剂(E)；
其中：所述具有乙烯性不饱和基的化合物(B)包含具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1)，该具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1)由混合物反应而获得，其中，所述混合物包含式(1)所示的环氧化合物(b-1-1)，以及具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(b-1-2)；
其中：R1、R2和R3各自独立地表示碳原子数为1至6的支链或直链的亚烷基或碳原子数为1至6的支链或直链的氧亚烷基；
E1、E2和E3各自独立地表示式(2)所示的含有环氧基的基团、式(3)所示的有机基团或氢原子，其中，E1、E2和E3中至少一个表示式(2)所示的含有环氧基的基团；及
式(2)和式(3)中，R4表示氢原子或甲基。
根据本发明所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，R1、R2和R3表示碳原子数为1至3的亚烷基。
根据本发明所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，E1、E2和E3中至少二个表示式(2)所示的含有环氧基的基团。
根据本发明所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，基于所述碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，所述具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1)的使用量为3重量份至60重量份。
根据本发明所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，所述具有乙烯性不饱和基的化合物(B)包含具有乙烯性不饱和基的第二化合物(B-2)，该具有乙烯性不饱和基的第二化合物(B-2)包含式(4)所示的化合物；
其中，R5为氢原子或甲基；R6为氢原子、丙烯酰基或甲基丙烯酰基；n＝2至3。
根据本发明所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，所述具有乙烯性不饱和基的第二化合物(B-2)的使用量为20重量份至200重量份。
根据本发明所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，所述碱可溶性树脂(A)包含第一碱可溶性树脂(A-1)，且该第一碱可溶性树脂(A-1)是由第一混合物反应而获得，其中该第一混合物包含具有至少两个环氧基的环氧化合物(a-1)，以及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)。
根据本发明所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中所述具有至少两个环氧基的环氧化合物(a-1)包含式(5)所示的化合物或式(6)所示的化合物或上述两者的组合；
式(5)中，R11、R12、R13及R14各自独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基、碳数为6至12的芳基或碳数为6至12的芳烷基；
式(6)中，R15至R28各自独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基；及e表示0至10的整数。
根据本发明所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，基于所述碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，所述第一碱可溶性树脂(A-1)的使用量为3重量份至100重量份。
根据本发明所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，基于所述碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，所述具有乙烯性不饱和基的化合物(B)的使用量为30重量份至300重量份；所述光起始剂(C)的使用量为10重量份至100重量份；所述颜料(D)的使用量为40重量份至400重量份；及所述有机溶剂(E)的使用量为500重量份至5000重量份。
本发明还提供了一种彩色滤光片的制造方法，其是使用上述的彩色滤光片用感光性树脂组合物形成像素层。
本发明又提供了一种彩色滤光片，其是由上述的彩色滤光片的制造方法所制得的。
本发明再提供一种液晶显示装置，其包含上述的彩色滤光片。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
本发明提供了一种彩色滤光片用感光性树脂组合物，包含：
碱可溶性树脂(A)；
具有乙烯性不饱和基的化合物(B)；
光起始剂(C)；
颜料(D)；及
有机溶剂(E)；
其中：所述具有乙烯性不饱和基的化合物(B)包含具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1)，该具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1)由混合物反应而获得，其中，所述混合物包含式(1)所示的环氧化合物(b-1-1)，以及具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(b-1-2)；
其中：R1、R2和R3各自独立地表示碳原子数为1至6的支链或直链的亚烷基或碳原子数为1至6的支链或直链的氧亚烷基；
E1、E2和E3各自独立地表示式(2)所示的含有环氧基的基团、式(3)所示的有机基团或氢原子，其中，E1、E2和E3中至少一个表示式(2)所示的含有环氧基的基团；及
式(2)和式(3)中，R4表示氢原子或甲基。
根据本发明的碱可溶性树脂(A)包括第一碱可溶性树脂(A-1)。另外，该碱可溶性树脂(A)可进一步地包括第二碱可溶性树酯(A-2)。
上述第一碱可溶性树脂(A-1)是由第一混合物反应而获得。该第一混合物包括具有至少两个环氧基的环氧化合物(a-1)以及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)。此外，上述第一混合物更可选择性地包括羧酸酐化合物(a-3)或含环氧基的化合物(a-4)或上述两者的组合。
上述具有至少两个环氧基的环氧化合物(a-1)包括式(5)表示的化合物或式(6)表示的化合物或上述两者的组合。
具体而言，由式(5)表示的化合物如下所述：
式(5)中，R11、R12、R13及R14各自独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基、碳数为6至12的芳基或碳数为6至12的芳烷基。
式(5)所表示的化合物可由双酚芴型化合物(bisphenolfluorene)与卤化环氧丙烷(epihalohydrin)进行反应而得。
具体而言，双酚芴型化合物的具体例包括：9,9-双(4-羟基苯基)芴(9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene)、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴(9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene)、9,9-双(4-羟基-3-氯苯基)芴(9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene)、9,9-双(4-羟基-3-溴苯基)芴(9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene)、9,9-双(4-羟基-3-氟苯基)芴(9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene)、9,9-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)芴(9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene)、9,9-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)芴(9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene)、9,9-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)芴(9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene)、9,9-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)芴(9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene)或其类似物，或上述化合物的组合。
卤化环氧丙烷(epihalohydrin)的具体例包括3-氯-1,2-环氧丙烷(epichlorohydrin)、3-溴-1,2-环氧丙烷(epibromohydrin)或其类似物，或上述化合物的组合。
式(5)所表示的化合物为具有环氧基的双酚芴型化合物，其具体例包括(1)新日铁化学(NipponsteelchemicalCo.,Ltd)制造的商品：例如ESF-300或其类似物；(2)大阪天然气(OsakaGasCo.,Ltd)制造的商品：例如PG-100、EG-210或其类似物；(3)短信科技(S.M.STechnologyCo.,Ltd)制造的商品：例如SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG或其类似物。
另外，具体而言，由式(6)表示的化合物如下所述：
式(6)中，R15至R28各自独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基；及e表示0至10的整数。
由式(6)所示的化合物可在碱金属氢氧化物存在下，使用式(6-1)所示的化合物与卤化环氧丙烷进行反应而得。
式(6-1)中，R15至R28以及e的定义分别与式(6)中的R15至R28以及e的定义相同，在此不另行赘述。
由式(6)表示的化合物的合成方法如下：首先，在酸催化剂存在下，使用由式(6-2)表示的化合物与酚(phenol)类进行缩合反应后，形成由式(6-1)表示的化合物；接着，加入过量的卤化环氧丙烷，以使卤化环氧丙烷与由式(6-1)表示的化合物进行脱卤化氢反应(dehydrohalogenation)，而获得由式(6)表示的化合物。
式(6-2)中，R17至R20定义与式(6)中的R17至R20的定义相同，在此不另行赘述。X1及X2各自独立表示卤原子、碳数为1至6的烷基或碳数为1至6的烷氧基。上述的卤原子可为氯或溴。上述的烷基优选为甲基、乙基或叔丁基。上述的烷氧基优选为甲氧基或乙氧基。
酚类的具体例包括：酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、异丁酚(isobutylphenol)、叔丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、二甲酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二叔丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、环戊苯酚(cyclopentylphenol)、环己基酚(cyclohexylphenol)、环己基甲酚(cyclohexylcresol)或其类似物。上述的酚类可单独使用或组合多种来使用。
基于上述由式(6-2)表示的化合物的使用量为1摩尔，酚类的使用量为0.5摩尔至20摩尔，且优选为2摩尔至15摩尔。
酸催化剂的具体例包括：盐酸、硫酸、对甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid)、草酸(oxalicacid)、三氟化硼(borontrifluoride)、无水氯化铝(aluminiumchlorideanhydrous)、氯化锌(zincchloride)或其类似物。酸催化剂优选为对甲苯磺酸、硫酸、盐酸或上述化合物的组合。酸催化剂可单独使用或组合多种来使用。
另外，上述的酸催化剂的使用量虽无特别的限制。只是基于上述由式(6-2)表示的化合物的使用量为100重量％(重量％)，酸催化剂的使用量优选为0.1重量％至30重量％。
上述的缩合反应可在无溶剂或是在有机溶剂的存在下进行。上述的有机溶剂的具体例包括：甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)、甲基异丁基酮(methylisobutylketone)或其类似物。上述的有机溶剂可单独使用或组合多种来使用。
基于由式(6-2)表示的化合物及酚类的总使用量为100重量％，上述的有机溶剂的使用量为50重量％至300重量％，优选为100重量％至250重量％。此外，上述的缩合反应的操作温度为40℃至180℃，且缩合反应的操作时间为1小时至8小时。
在完成上述的缩合反应后，可进行中和处理或水洗处理。上述的中和处理是将反应后的溶液的pH值调整为3至7，且优选为5至7。上述的水洗处理可使用中和剂来进行，其中该中和剂为碱性物质，且其具体包括：氢氧化钠(sodiumhydroxide)、氢氧化钾(potassiumhydroxide)或其类似物的碱金属氢氧化物；氢氧化钙(calciumhydroxide)、氢氧化镁(magnesiumhydroxide)或其类似物的碱土类金属氢氧化物；二乙烯三胺(diethylenetriamine)、三乙烯四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylenediamine)或其类似物的有机胺；氨(ammonia)、磷酸二氢钠(sodiumdihydrogenphosphate)或上述化合物的组合。上述的中和剂可单独使用或组合多种来使用。上述的水洗处理可采用现有技术的方法进行，例如在反应后的溶液中加入含中和剂的水溶液，并且反复进行萃取即可。经中和处理或水洗处理后，可经减压加热处理将未反应的酚类及溶剂予以馏除，并进行浓缩，如此一来，便可获得由式(6-1)表示的化合物。
卤化环氧丙烷的具体例包括：3-氯-1,2-环氧丙烷、3-溴-1,2-环氧丙烷或上述化合物的组合。在进行上述的脱卤化氢反应之前，可预先添加或于反应过程中添加氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物。上述的脱卤化氢反应的操作温度为20℃至120℃，其操作时间范围为1小时至10小时。
在一实施例中，上述脱卤化氢反应中所添加的碱金属氢氧化物亦可为其水溶液。在此实施例中，将上述的碱金属氢氧化物水溶液连续添加至脱卤化氢反应系统内的同时，可于减压或常压下，连续蒸馏出水及卤化环氧丙烷，以此分离并除去水，并且可将卤化环氧丙烷连续地回流至反应系统内。
上述的脱卤化氢反应进行前，亦可添加四甲基氯化铵(tetramethylammoniumchloride)、四甲基溴化铵(tetramethylammoniumbromide)、三甲基苄基氯化铵(trimethylbenzylammoniumchloride)或其类似物的四级铵盐作为催化剂，并且在50℃至150℃下，反应1小时至5小时后，加入碱金属氢氧化物或其水溶液。接着，于20℃至120℃的温度下，其使反应1小时至10小时，以进行脱卤化氢反应。
基于上述的由式(6-1)表示的化合物中的羟基总当量为1当量，上述的卤化环氧丙烷的使用量为1当量至20当量，且优选为2当量至10当量。基于上述的具有式(6-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，上述的脱卤化氢反应中添加的碱金属氢氧化物的使用量为0.8当量至15当量，且优选为0.9当量至11当量。
此外，为了使上述的脱卤化氢反应顺利进行，亦可添加甲醇、乙醇或其类似物的醇类。除此之外，亦可添加二甲砜(dimethylsulfone)、二甲亚砜(dimethylsulfoxide)或其类似物的非质子性(aprotic)的极性溶剂来进行反应。在使用醇类的情况下，基于上述的卤化环氧丙烷的总量为100重量％，醇类的使用量为2重量％至20重量％，且优选为4重量％至15重量％。在使用非质子性的极性溶剂的情况下，基于卤化环氧丙烷的总量为100重量％，非质子性的极性溶剂的使用量为5重量％至100重量％，且优选为10重量％至90重量％。
在完成脱卤化氢反应后，可选择性地进行水洗处理。之后，利用减压蒸馏的方式，例如于温度为110℃至250℃且压力为1.3kPa(10毫米汞柱(mmHg))以下，除去卤化环氧丙烷、醇类及非质子性的极性溶剂。
为了避免形成的环氧树脂含有加水分解性的卤素，可将脱卤化氢反应后的溶液加入甲苯、甲基异丁基酮(methylisobutylketone)等溶剂以及氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物水溶液，并且再次进行脱卤化氢反应。在脱卤化氢反应中，基于上述的由式(6-1)表示的化合物中的羟基总当量为1当量，碱金属氢氧化物的使用量为0.01摩尔至0.3摩尔，且优选为0.05摩尔至0.2摩尔。另外，上述的脱卤化氢反应的操作温度范围为50℃至120℃，且其操作时间范围为0.5小时至2小时。
在完成脱卤化氢反应后，通过过滤及水洗等步骤去除盐类。此外，利用减压蒸馏的方式除去甲苯、甲基异丁基酮等溶剂，即可得到式(6)表示的化合物。上述式(6)表示的化合物的具体例包括商品名为NC-3000、NC-3000H、NC-3000S以及NC-3000P等由日本化药制造的商品。
上述具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)的具体例选自于由下述(1)至(3)所组成的群组：(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioicacid)、2-甲基丙烯酰氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丁基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基四氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丙基邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丁基邻苯二甲酸或2-甲基丙烯酰氧丁基氢邻苯二甲酸；(2)由含羟基的(甲基)丙烯酸酯与二元羧酸化合物反应而得的化合物，其中二元羧酸化合物包括己二酸、丁二酸、马来酸或邻苯二甲酸；以及(3)由含羟基的(甲基)丙烯酸酯与下述的羧酸酐化合物(a-3)反应而得的半酯化合物，其中含羟基的(甲基)丙烯酸酯包括2-羟基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羟基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]、4-羟基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]、季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。
上述羧酸酐化合物(a-3)可选自于由以下(1)至(2)所组成的群组：(1)丁二酸酐(butanedioicanhydride)、顺丁烯二酸酐(maleicanhydride)、衣康酸酐(itaconicanhydride)、邻苯二甲酸酐(phthalicanhydride)、四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)、六氢邻苯二甲酸酐(hexahydrophthalicanhydride)、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐(methylendo-methylenetetrahydrophthalicanhydride)、氯茵酸酐(chlorendicanhydride)、戊二酸酐、偏三苯甲酸酐(1,2,4-benzenetricarboxylicanhydride)等的二元羧酸酐化合物；以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenonetetracarboxylicdianhydride；BTDA)、双苯四甲酸二酐、双苯醚四甲酸二酐等的四元羧酸酐化合物。
上述含环氧基的化合物(a-4)可选自于甲基丙烯酸环氧丙酯、3,4-环氧基环己基甲基丙烯酸酯、含不饱和基的缩水甘油醚化合物、含环氧基的不饱和化合物或上述化合物的组合。上述含不饱和基的缩水甘油醚化合物包括长濑化成工业株式会社制造，型号为DenacolEX-111、DenacolEX-121、DenacolEX-141、DenacolEX-145、DenacolEX-146、DenacolEX-171或DenacolEX-192等的商品。
于本发明的一具体例中，上述第一碱可溶性树脂(A-1)可为具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)进行聚合反应所形成的含羟基的反应产物，其中，上述具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)为式(5)表示的化合物；接着，添加羧酸酐化合物(a-3)至反应溶液中，以进行聚合反应。基于上述含羟基的反应产物的羟基的总当量数为1当量，羧酸酐化合物(a-3)所含有的酸酐基的当量数优选为0.4当量至1当量，更优选为0.75当量至1当量；当使用多个羧酸酐化合物(a-3)时，这些羧酸酐化合物可于反应中依序添加或同时添加。当使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物来作为羧酸酐化合物(a-3)时，二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的摩尔比例优选为1/99至90/10，且更优选为5/95至80/20。另外，上述反应的操作温度可为50℃至130℃。
于本发明的另一具体例中，上述第一碱可溶性树脂(A-1)可为具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)进行反应所形成的含羟基的反应产物，其中，具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)为式(5)表示的化合物。接着，通过添加羧酸酐化合物(a-3)、含环氧基的化合物(a-4)或上述两者的组合至反应溶液中，以进行聚合反应。基于式(5)表示的化合物中的环氧基的总当量数为1当量，上述具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)的酸值当量数优选为0.8当量至1.5当量，且更优选为0.9当量至1.1当量；基于上述含羟基的反应产物的羟基的总使用量为100摩尔％，羧酸酐化合物(a-3)的使用量为10摩尔％至100摩尔％，优选为20摩尔％至100摩尔％，且更优选为30摩尔％至100摩尔％。
制备上述的第一碱可溶性树脂(A-1)时，为了缩短反应时间，一般会添加碱性化合物至反应溶液中，以作为反应催化剂。反应催化剂包括三苯基膦(triphenylphosphine)、三苯基锑(triphenylstibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、四甲基氯化铵(tetramethylammoniumchloride)或氯化苄基三乙基铵(benzyltriethylammoniumchloride)等。反应催化剂可单独使用或组合多种来使用。
基于上述具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)的总使用量为100重量份，反应催化剂的使用量优选为0.01重量份至10重量份，且更优选为0.3重量份至5重量份。
此外，为了控制聚合度可添加聚合抑制剂(polymerizationinhibitor)至反应溶液中。聚合抑制剂包括甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氢醌(methylhydroquinone)、氢醌(hydroquinone)、2,6-二叔丁基对甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)、吩噻嗪(phenothiazine)等。聚合抑制剂可单独使用或组合多种来使用。
基于上述具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)的总使用量为100重量份，聚合抑制剂的使用量优选为0.01重量份至10重量份，且更优选为0.1重量份至5重量份。
制备第一碱可溶性树脂(A-1)时，聚合反应溶剂可选择性地被使用。聚合反应溶剂包括乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-丁醇、己醇、乙二醇等醇类溶剂；甲乙酮、环己酮等酮类溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族烃类溶剂；乙二醇乙醚(cellosolve)、乙二醇丁醚(butylcellosolve)等溶纤剂类溶剂；卡必醇(二乙二醇乙醚，carbitol)、丁基卡必醇(二乙二醇丁醚，butylcarbitol)等卡必醇类溶剂；丙二醇单甲醚(propyleneglycolmonomethylether)等丙二醇烷基醚类溶剂；二丙二醇单甲醚[di(propyleneglycol)methylether]等多丙二醇烷基醚[poly(propyleneglycol)alkylether]类溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单乙醚醋酸酯(ethyleneglycolmonoethyletheracetate)、丙二醇单甲醚醋酸酯(propyleneglycolmonomethyletheracetate)等醋酸酯类溶剂；乳酸乙酯(ethyllactate)、乳酸丁酯(butyllactate)等乳酸烷酯(alkyllactate)类溶剂；或二烷基二醇醚类溶剂。聚合反应溶剂可单独使用或组合多种来使用。此外，第一碱可溶性树脂(A-1)的酸值优选为50毫克KOH/克(mgKOH/g)至200毫克KOH/克，且更优选为60毫克KOH/克至150毫克KOH/克。
基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，上述第一碱可溶性树脂(A-1)的使用量为3重量份至100重量份，优选为4重量份至80重量份，更优选为5重量份至60重量份。当碱可溶性树脂(A)含有第一碱可溶性树脂(A-1)时，所制得的感光树脂组合物的耐显影性较佳。
第二碱可溶性树酯(A-2)是由具有至少一个羧酸基的乙烯性不饱和单体(a-5)及其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(a-6)所共聚合而成，其中，上述具有至少一个羧酸基的乙烯性不饱和单体(a-5)与上述其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(a-6)的总使用量为100重量份。
上述具有至少一个羧酸基的乙烯性不饱和单体(a-5)的具体例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸单酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸单酯、2-异丁烯酰乙氧基丁二酸单酯等不饱和一元羧酸化合物；马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐等不饱和二元羧酸(酐)化合物；三价以上的不饱和多价羧酸(酐)化合物。上述具有至少一个羧酸基的乙烯性不饱和单体(a-5)可单独使用或组合多种来使用。
上述具有至少一个羧酸基的乙烯性不饱和单体(a-5)优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-异丁烯酰乙氧基丁二酸酯或上述化合物的组合。
上述其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(a-6)的具体例包括双环戊基丙烯酸酯、双环戊基乙氧基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯(dicyclopentenylacrylate，以下简称FA-511A)、双环戊烯基乙氧基丙烯酸酯(dicyclopentenyloxyethylacrylate，以下简称FA-512A)、双环戊基甲基丙烯酸酯、双环戊基乙氧基甲基丙烯酸酯、双环戊烯基甲基丙烯酸酯、双环戊烯基乙氧基甲基丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；N-苯基马来酰亚胺、N-邻-羟基苯基马来酰亚胺、N-间-羟基苯基马来酰亚胺、N-对-羟基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲基苯基马来酰亚胺、N-间-甲基苯基马来酰亚胺、N-对-甲基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、苯甲基甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、甲基丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-3-羟基丁酯、甲基丙烯酸-3-羟基丁酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxytriethyleneglycolacrylate)、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxytriethyleneglycolmethacrylate)、甲基丙烯酸十二烷基酯(laurylmethacrylate)、甲基丙烯酸十四烷基酯(tertadecylmethacrylate)、甲基丙烯酸十六烷基酯(cetylmethacrylate)、甲基丙烯酸十八烷基酯(octadecylmethacrylate)、甲基丙烯酸二十烷基酯(eicosylmethacrylate)、甲基丙烯酸二十二烷基酯(docosylmethacrylate)等的不饱和羧酸酯化合物；丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸-N,N-二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸-N,N-二丁基氨基丙酯、甲基丙烯酸-N-异丁基氨基乙酯；丙烯酸环氧丙基酯、甲基丙烯酸环氧丙基酯等不饱和羧酸环氧丙基酯化合物；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯化合物；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基环氧丙基醚、甲代烯丙基环氧丙基醚等不饱和醚基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亚乙烯等氰化乙烯基化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺化合物；1,3-丁二烯、异戊烯、氯化丁二烯等脂肪族共轭二烯化合物或上述化合物的组合。其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(a-6)的具体例可单独使用或组合多种来使用。
上述其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(a-6)优选为选自于双环戊基丙烯酸酯、双环戊基乙氧基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、双环戊烯基乙氧基丙烯酸酯、双环戊基甲基丙烯酸酯、双环戊基乙氧基甲基丙烯酸酯、双环戊烯基甲基丙烯酸酯、双环戊烯基乙氧基甲基丙烯酸酯、苯乙烯、N-苯基马来酰亚胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸苯甲酯以及甲基丙烯酸苯甲酯所组成的族群。
用以制备第二碱可溶性树酯(A-2)的溶剂包括乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚、二缩三丙二醇甲醚(tripropyleneglycolmonomethylether)、二缩三丙二醇乙醚(tripropyleneglycolmonoethylether)等(聚)亚烷基二醇单烷醚类溶剂；乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯、丙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单乙醚醋酸酯等(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类溶剂；二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氢呋喃等其他醚类溶剂；甲乙烷酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮类溶剂；2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯等乳酸烷酯类溶剂；2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯类溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族碳氢化合物溶剂；或N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺溶剂。上述溶剂可单独使用或组合多种来使用。
用以制备第二碱可溶性树酯(A-2)的溶剂优选为丙二醇单甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯或上述两者的组合。
用以制备第二碱可溶性树酯(A-2)的起始剂一般为自由基型聚合起始剂。自由基型聚合起始剂包括2,2’-偶氮双异丁腈(2,2’-azobisisobutyronitrile)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)[2,2’-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile)]、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)[2,2’-azobis-(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile)]、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(2,2’-azobis-2-methylbutyronitrile)等偶氮(azo)化合物；过氧化二苯甲酰(benzoylperoxide)等过氧化合物或上述化合物的组合。
基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，上述第二碱可溶性树酯(A-2)的使用量为0重量份至97重量份，优选为20重量份至96重量份，更优选为40重量份至95重量份。
根据本发明的具有乙烯性不饱和基的化合物(B)包含具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1)，该具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1)由混合物反应而获得，其中，所述混合物包含式(1)所示的环氧化合物(b-1-1)，以及具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(b-1-2)；
其中：R1、R2和R3各自独立地表示碳原子数为1至6的支链或直链的亚烷基或碳原子数为1至6的支链或直链的氧亚烷基；
E1、E2和E3各自独立地表示式(2)所示的含有环氧基的基团、式(3)所示的有机基团或氢原子，其中，E1、E2和E3中至少一个表示式(2)所示的含有环氧基的基团；及
式(2)和式(3)中，R4表示氢原子或甲基。
上述碳原子数为1至6的亚烷基的具体例为：亚甲基、亚乙基、正丙烯基、异丙烯基、环丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、s-丁烯基、t-丁烯基、环丁烯基、1-甲基-环丙烯基、2-甲基-环丙烯基、正戊烯基、1-甲基-正丁烯基、2-甲基-正丁烯基、3-甲基-正丁烯基、1,1-二甲基-正丙烯基、1,2-二甲基-正丙烯基、2,2-二甲基-正丙烯基、1-乙基-正丙烯基、环戊烯基、1-甲基-环丁烯基、2-甲基-环丁烯基、3-甲基-环丁烯基、1,2-二甲基-环丙烯基、2,3-二甲基-环丙烯基、1-乙基-环丙烯基、2-乙基-环丙烯基、正己烯基、1-甲基-正戊烯基、2-甲基-正戊烯基、3-甲基-正戊烯基、4-甲基-正戊烯基、1,1-二甲基-正丁烯基、1,2-二甲基-正丁烯基、1,3-二甲基-正丁烯基、2,2-二甲基-正丁烯基、2,3-二甲基-正丁烯基、3,3-二甲基-正丁烯基、1-乙基-正丁烯基、2-乙基-正丁烯基、1,1,2-三甲基-正丙烯基、1,2,2-三甲基-正丙烯基、1-乙基-1-甲基-正丙烯基、1-乙基-2-甲基-正丙烯基、环己烯基、1-甲基-环戊烯基、2-甲基-环戊烯基、3-甲基-环戊烯基、1-乙基-环丁烯基、2-乙基-环丁烯基、3-乙基-环丁烯基、1,2-二甲基-环丁烯基、1,3-二甲基-环丁烯基、2,2-二甲基-环丁烯基、2,3-二甲基-环丁烯基、2,4-二甲基-环丁烯基、3,3-二甲基-环丁烯基、1-正丙基-环丙烯基、2-正丙基-环丙烯基、1-异丙基-环丙烯基、2-异丙基-环丙烯基、1,2,2-三甲基-环丙烯基、1,2,3-三甲基-环丙烯基、2,2,3-三甲基-环丙烯基、1-乙基-2-甲基-环丙烯基、2-乙基-1-甲基-环丙烯基、2-乙基-2-甲基-环丙烯基及2-乙基-3-甲基-环丙烯基等。优选为具有碳原子数1至3的亚烷基。
上述碳原子数为1至6的氧亚烷基的具体例为：氧亚甲基、氧亚乙基、氧正丙烯基、氧异丙烯基、氧环丙烯基、氧正丁烯基、氧异丁烯基、氧-s-丁烯基、氧-t-丁烯基、氧环丁烯基、氧-1-甲基-环丙烯基、氧-2-甲基-环丙烯基、氧正戊烯基、氧-1-甲基-正丁烯基、氧-2-甲基-正丁烯基、氧-3-甲基-正丁烯基、氧-1,1-二甲基-正丙烯基、氧-1,2-二甲基-正丙烯基、氧-2,2-二甲基-正丙烯基、氧-1-乙基-正丙烯基、氧环戊烯基、氧-1-甲基-环丁烯基、氧-2-甲基-环丁烯基、氧-3-甲基-环丁烯基、氧-1,2-二甲基-环丙烯基、氧-2,3-二甲基-环丙烯基、氧-1-乙基-环丙烯基、氧-2-乙基-环丙烯基、氧正己烯基、氧-1-甲基-正戊烯基、氧-2-甲基-正戊烯基、氧-3-甲基-正戊烯基、氧-4-甲基-正戊烯基、氧-1,1-二甲基-正丁烯基、氧-1,2-二甲基-正丁烯基、氧-1,3-二甲基-正丁烯基、氧-2,2-二甲基-正丁烯基、氧-2,3-二甲基-正丁烯基、氧-3,3-二甲基-正丁烯基、氧-1-乙基-正丁烯基、氧-2-乙基-正丁烯基、氧-1,1,2-三甲基-正丙烯基、氧-1,2,2-三甲基-正丙烯基、氧-1-乙基-1-甲基-正丙烯基、氧-1-乙基-2-甲基-正丙烯基、氧环己烯基、氧-1-甲基-环戊烯基、氧-2-甲基-环戊烯基、氧-3-甲基-环戊烯基、氧-1-乙基-环丁烯基、氧-2-乙基-环丁烯基、氧-3-乙基-环丁烯基、氧-1,2-二甲基-环丁烯基、氧-1,3-二甲基-环丁烯基、氧-2,2-二甲基-环丁烯基、氧-2,3-二甲基-环丁烯基、氧-2,4-二甲基-环丁烯基、氧-3,3-二甲基-环丁烯基、氧-1-正丙基-环丙烯基、氧-2-正丙基-环丙烯基、氧-1-异丙基-环丙烯基、氧-2-异丙基-环丙烯基、氧-1,2,2-三甲基-环丙烯基、氧-1,2,3-三甲基-环丙烯基、氧-2,2,3-三甲基-环丙烯基、氧-1-乙基-2-甲基-环丙烯基、氧-2-乙基-1-甲基-环丙烯基、氧-2-乙基-2-甲基-环丙烯基及氧-2-乙基-3-甲基-环丙烯基等。优选为氧亚乙基或氧异丙烯基。
优选地，R1、R2和R3表示碳原子数1至3的亚烷基。
另一方面，优选地，E1、E2和E3中至少二个表示式(2)所示的含有环氧基的基团。
于本发明的优选具体例中，上述式(1)所示的环氧化合物(b-1-1)包含但不限于单烯丙基双缩水甘油酯异氰酸酯(monoallyldiglycidylisocyanurate)、1-烯丙基-3,5-双(2-甲基-环氧丙基)异氰脲酸酯(1-allyl-3,5-bis(2-methyl-epoxypropyl)isocyanurate)、1-(2-甲基丙烯基)-3,5-二缩水甘油基异氰脲酸酯(1-(2-methyl-propenyl)-3,5-diglycidylisocyanurate)、1-(2-甲基丙烯基)-3,5-双(2-甲基-环氧丙基)异氰脲酸酯(1-(2-methyl-propenyl)-3,5-bis(2-methyl-epoxypropyl)isocyanurate)、二烯丙基单缩水甘油酯异氰脲酸酯(diallylmonoglycidylisocyanurate)、1,3-二烯丙基-5(2-甲基-环氧丙基)异氰脲酸酯(1,3-diallyl-5-(2-methyl-epoxypropyl)isocyanurate)、1,3-双(2-甲基丙烯基)-5-缩水甘油基异氰脲酸酯(1,3-bis(2-methyl-propenyl)-5-glycidylisocyanurate)、1,3-双(2-甲基丙烯基)-5-(2-甲基-环氧丙基)异氰脲酸酯(1,3-bis(2-methyl-propenyl)-5-(2-methyl-epoxypropyl)isocyanurate)以及如下式(1-1)至式(1-21)所示的环氧化合物：
于本发明的一具体例中，式(1)所示的环氧化合物，例如式(1-2)所示的化合物其是通过下述反应而得到的：
上述反应为异氰脲酸与氢氧化钠进行反应转化成异氰酸酯酸钠盐，该反应于水中进行1至10个小时，其反应温度为0至100℃。此外，异氰酸酯酸钠盐会和卤化烯烃反应而得经烯烃取代的异氰脲酸，该反应于DMF(二甲基甲酰胺)溶剂中进行1至10个小时，其反应温度为0至150℃；上述式中，X代表卤素原子，该卤化烯烃的具体例为单溴化烯烃或单氯化烯烃；接着，该经烯烃取代的异氰脲酸与过酸进行氧化作用而得环氧化合物，其中，该过酸的具体例为间氯过苯甲酸，过乙酸，过氧化氢-钨酸等，该反应于二氯甲烷或甲苯等溶剂中进行1至10小时，其反应温度为0至110℃。上述式(1-1)、式(1-3)、式(1-6)至式(1-8)及式(1-11)至式(1-13)所示的化合物其合成方式与上述相同，在此不另赘述。
于本发明的另一具体例中，式(1)所示的环氧化合物，例如式(1-4)所示的化合物其是通过下述反应而得到的：
上述反应是经由羟烷基异氰脲酸酯与卤化环氧丙烷(epihalohydrin)反应而得三(亚烷基缩水甘油醚)异氰脲酸酯[tris(alkyleneoxyglycidyl)isocyanurate]化合物。该羟烷基异氰脲酸酯例如但不限于羟乙基异氰脲酸酯等。该卤化环氧丙烷例如但不限于环氧氯丙烷、环氧溴丙烷等。该反应于二恶烷溶剂中进行1至10小时，其使用的催化剂为氯化锡和三氟化硼，反应温度为0至100℃。上述式(1-5)、式(1-9)、式(1-10)、式(1-14)及式(1-15)所示的化合物其合成方式与上述相同，在此不另赘述。
式(1-16)至式(1-21)所示的化合物的前驱物为甲基或烯基取代的异氰脲酸，其可通过卤化烯烃异氰脲酸与三链烯基取代异氰脲酸的混合物反应而得，该反应于碳酸钾存在下，与N,N-二甲基咪唑啉(N,N-dimethylimidazolidinone)进行1至20小时的反应，其反应温度为0至150℃。其它无机碱例如碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠亦可使用。该反应利用所使用的溶剂N,N-二甲基咪唑啉的甲基部分与异氰脲酸反应而得该前驱物；
接着，甲基或烯基取代的异氰脲酸与过酸进行氧化作用而得环氧化合物，其中该过酸的具体例为间氯过苯甲酸，过乙酸，过氧化氢-钨酸等，该反应于二氯甲烷或甲苯等溶剂中进行1至20个小时，其反应温度为0至110℃。
根据本发明的该具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(b-1-2)可与前述该第一碱可溶性树脂(A-1)中的具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)相同，于此不再赘述。
在制备上述具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1)时，为了加速反应，通常会于反应溶液中添加碱性化合物作为反应催化剂。上述反应催化剂可单独或混合使用，且上述反应催化剂包含但不限于：三苯基膦(triphenylphosphine)、三苯基锑(triphenylstibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、四甲基氯化铵(tetramethylammoniumchloride)、氯化苄基三乙基铵(benzyltriethylammoniumchloride)等。基于上述式(1)所示的环氧化合物(b-1-1)与具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(b-1-2)的使用量总和为100重量份，反应催化剂的使用量优选为0.01重量份至10重量份，更优选为0.3重量份至5重量份。
此外，为了控制反应，通常还会于反应溶液中添加抑制剂(polymerizationinhibitor)。上述抑制剂可包含但不限于：甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氢醌(methylhydroquinone)、氢醌(hydroquinone)、2,6-二叔丁基对甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)或吩噻嗪(phenothiazine)等。一般而言，上述抑制剂可单独或混合多种使用。基于上述式(1)所示的环氧化合物(b-1-1)与具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(b-1-2)的总使用量为100重量份，聚合抑制剂的使用量优选为0.01重量份至10重量份，更优选为0.1重量份至5重量份。
在制备上述具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1)时，必要时可使用反应溶剂。作为上述反应溶剂的具体例，可列举如：乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇类化合物；甲乙酮或环己酮等酮类化合物；甲苯或二甲苯等芳香族烃类化合物；乙二醇乙醚(cellosolve)或乙二醇丁醚(butylcellosolve)等溶纤剂类化合物；卡必醇(二乙二醇乙醚，carbitol)或丁基卡必醇(二乙二醇丁醚，butylcarbitol)等卡必醇类化合物；丙二醇单甲醚(propyleneglycolmonomethylether)等丙二醇烷基醚类化合物；二丙二醇单甲醚[di(propyleneglycol)methylether]等多丙二醇烷基醚[poly(propyleneglycol)alkylether]类化合物；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯(ethyleneglycolmonoethyletheracetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propyleneglycolmethyletheracetate)等醋酸酯类化合物；乳酸乙酯(ethyllactate)或乳酸丁酯(butyllactate)等乳酸烷酯(alkyllactate)类化合物；或二烷基二醇醚类。上述反应溶剂一般可单独或混合多种使用。
另外，上述反应的操作温度范围例如是在50℃至130℃的范围。反应时间范围例如是在2小时至20小时的范围。
基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，上述具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1)的使用量为3重量份至60重量份，优选为5重量份至50重量份，更优选为10重量份至40重量份。若未使用上述具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1)，则高精细度的图案直线性不佳。
于本发明的一具体例中，上述具有乙烯性不饱和基的化合物(B)包含具有乙烯性不饱和基的第二化合物(B-2)，该具有乙烯性不饱和基的第二化合物(B-2)包含式(4)所示的化合物：
其中，R5为氢原子或甲基；R6为氢原子、丙烯酰基或甲基丙烯酰基；及n＝2至3。
于本发明的具体例中，上述具有乙烯性不饱和基的第二化合物(B-2)包含但不限于三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯或四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯或上述化合物的任意组合。
基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，上述具有乙烯性不饱和基的第二化合物(B-2)的使用量为20重量份至200重量份，优选为30重量份至150重量份，更优选为40重量份至100重量份。若使用具有乙烯性不饱和基的第二化合物(B-2)，则耐显影性较佳。
于本发明的另一具体例中，上述具有乙烯性不饱和基的化合物(B)可进一步地包含具有乙烯性不饱和基的第三化合物(B-3)，该具有乙烯性不饱和基的第三化合物(B-3)选自于具有一个乙烯性不饱和基的化合物或具有两个以上(含两个)乙烯性不饱和基的化合物。
上述具有一个乙烯性不饱和基的化合物的具体例包括(甲基)丙烯酰胺((meth)acrylamide)、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯(tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羟基-(甲基)丙烯酸乙酯、2-羟基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己内酰胺、氮-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二酯、聚单(甲基)丙烯酸丙二酯、(甲基)丙烯酸冰片酯等。上述的具有一个乙烯性不饱和基的化合物可单独使用或组合多种来使用。
上述具有两个以上(含两个)乙烯性不饱和基的化合物的具体例包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的三(2-羟基乙基)异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(ethyleneoxide,EO)改性的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷(propyleneoxide,PO)改性的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯(di(trimethylolpropane)tetra(meth)acrylate)、经环氧乙烷改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改性的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改性的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改性的双酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯或其类似物，或上述化合物的组合。上述具有两个以上(含两个)乙烯性不饱和基的化合物可单独使用或组合多种来使用。
上述具有乙烯性不饱和基的第三化合物(B-3)的具体例包括：三丙烯酸三羟甲基丙酯、经环氧乙烷改性的三丙烯酸三羟甲基丙酯、经环氧丙烷改性的三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯、经环氧丙烷改性的甘油三丙烯酸酯或其类似物，或上述化合物的组合。
上述具有乙烯性不饱和基的第三化合物(B-3)优选为二季戊四醇六丙烯酸酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯或上述化合物的组合。
基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，上述具有乙烯性不饱和基的第三化合物(B-3)的使用量为7重量份至280重量份，优选为20重量份至240重量份，更优选为40重量份至200重量份。
基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，上述具有乙烯性不饱和基的化合物(B)的使用量为30重量份至300重量份，优选为40重量份至250重量份，更优选为50重量份至200重量份。
根据本发明的光起始剂(C)可为自由基型光起始剂，具体而言，光起始剂(C)例如是O-酰基肟(oxime)类化合物、三嗪(triazine)类化合物、苯乙烷酮(acetophenone)类化合物、二咪唑(biimidazole)类化合物或二苯甲酮(benzophenone)类化合物等。
上述O-酰基肟类化合物的具体例包括1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮-2-(O-苯酰基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯酰基肟)、1-[4-(苯酰基)苯基]-庚烷-1,2-二酮-2-(O-苯酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮-1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮-1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-苯酰基-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)苯酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)或上述化合物的组合。
上述三嗪类化合物的具体例包括2,4-双(三氯甲基)-6-(对-甲氧基)苯乙烯基-s-三嗪[2,4-bis(trichloromethyl)-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]、2,4-双(三氯甲基)-6-(1-对-二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三嗪[2,4-bis(trichloromethyl)-6-(1-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl)-s-triazine]、2-三氯甲基-4-胺基-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三嗪[2-trichloromethyl-4-amino-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]或上述化合物的组合。
上述苯乙烷酮类化合物的具体例包括对二甲胺苯乙烷酮、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙烷酮、对-甲氧基苯乙烷酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮或上述化合物的组合。
上述二咪唑类化合物的具体例包括2,2’-双(邻-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(邻-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(邻-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(邻-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(邻-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(对-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑或上述化合物的组合。
上述二苯甲酮类化合物的具体例包括噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、噻吨酮-4-砜、二苯甲酮、4,4’-双(二甲胺)二苯甲酮，或4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮或上述化合物的组合。
上述光起始剂(C)优选为1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、2,4-双(三氯甲基)-6-(对-甲氧基)苯乙烯基-s-三嗪、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-1,2’-biimidazole]、4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮或上述化合物的组合。
上述光起始剂(C)可单独使用或组合多种来使用。
另外，在不影响物性范围内，本发明的感光性树脂组合物可依需要进一步添加上述光起始剂(C)以外的起始剂，例如：α-二酮(α-diketone)类化合物、酮醇(acyloin)类化合物、酮醇醚(acyloinether)类化合物、酰膦氧化物(acylphosphineoxide)类化合物、醌(quinone)类化合物、含卤素类化合物或过氧化物等。
α-二酮类化合物的具体例包括苯偶酰(benzil)或乙酰基(acetyl)系化合物或上述化合物的组合。
酮醇类化合物的具体例包括二苯乙醇酮(benzoin)或上述化合物的组合。
酮醇醚类化合物的具体例包括二苯乙醇酮甲醚(benzoinmethylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoinethylether)、二苯乙醇酮异丙醚(benzoinisopropylether)或上述化合物的组合。
酰膦氧化物类化合物的具体例包括2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyldiphenylphosphineoxide)、双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzylphosphineoxide]或上述化合物的组合。
醌类化合物的具体例包括蒽醌(anthraquinone)或1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)或上述化合物的组合。
含卤素类化合物的具体例包括苯酰甲基氯(phenacylchloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethylphenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]或上述化合物的组合。
过氧化物的具体例包括二-叔丁基过氧化物(di-tertbutylperoxide)或上述化合物的组合。
光起始剂(C)可单独使用或组合多种来使用。
光起始剂(C)优选为2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯酰基肟)或上述化合物的组合。
基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，上述光起始剂(C)的使用量为10重量份至100重量份，优选为15重量份至90重量份，更优选为20重量份至80重量份。
根据本发明的颜料(D)可为无机颜料、有机颜料或其混合物。无机颜料有金属氧化物、金属络合盐(metalcomplexsalt)等的金属化合物，其具体例如：铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、亚铅、锑等金属氧化物，以及上述金属的复合氧化物。
有机颜料的具体例如：C.I.颜料黄1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175；C.I.颜料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73；C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、53:1、57、57:1、57:2、58:2、58:4、60:1、63:1、63:2、64:1、81:1、83、88、90:1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265；C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38、39；C.I.颜料蓝1、2、15、15:3、15:4、15:6、16、22、60、66；C.I.颜料绿7、36、37；C.I.颜料棕23、25、28；C.I.颜料黑1、7等。上述颜料可单独一种或混合两种或两种以上使用。
基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，上述颜料(D)的使用量为40重量份至400重量份，优选为50重量份至350重量份，更优选为60重量份至300重量份。
本发明的彩色滤光片用感光性树脂组合物中，颜料(D)的平均粒径一般为10nm至200nm，优选为20nm至150nm，更优选为30nm至130nm。
上述颜料(D)更可视实际需求，伴随使用分散剂，例如：阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚硅氧烷系、氟系等表面活性剂。
上述的表面活性剂的具体例如：聚环氧乙烷十二烷基醚、聚环氧乙烷硬脂酰醚、聚环氧乙烷油醚等聚环氧乙烷烷基醚类；聚环氧乙烷辛基苯醚、聚环氧乙烷壬基苯醚等聚环氧乙烷烷基苯醚类；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯类；山梨糖醇酐脂肪酸酯类；脂肪酸改性的聚酯类；三级胺改性的聚胺基甲酸酯类；信越化学工业制的KP产品、TorayDowCorningSilicon制的SF-8427产品、共荣社油脂化学工业制的普利弗隆(Polyflow)产品、得克姆公司制(TochemProductsCo.，Ltd.)的爱夫多普(F-Top)产品、大日本印墨化学工业制的美卡夫克(Megafac)产品、住友3M制的弗洛多(Fluorade)产品、旭硝子制的阿萨卡多(AsahiGuard)产品、旭硝子制的萨弗隆(Surflon)产品等。
本发明的有机溶剂(E)是指可以将碱可溶性树脂(A)、具有乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、颜料(D)、染料(F)溶解，但又不与上述成分反应的有机溶剂，并且优选为具有适当挥发性者。
此外，有机溶剂(E)可与制备第二碱可溶性树脂(A-2)所使用的有机溶剂相同，在此不再赘述。有机溶剂(E)优选为丙二醇单甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯或上述溶剂的组合。
基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，上述有机溶剂(E)的使用量为500重量份至5000重量份，优选为800重量份至4500重量份，更优选为1000重量份至4000重量份。
于本发明的优选具体例中，上述感光性树脂组合物另包含染料(F)。本发明的染料(F)可搭配颜料(D)使用，本发明所属技术领域中的技术人员可选择特定光谱的染料(F)，于本发明的具体例中，上述染料(F)为偶氮染料、偶氮金属配合物染料、蒽醌染料、靛蓝染料、硫靛染料、酞菁染料、二苯甲烷染料、三苯甲烷染料、氧杂恩(呫吨)染料、噻嗪染料、阳离子染料、菁染料、硝基染料、喹啉染料、萘醌染料、恶嗪染料等。
于本发明的具体例中，红色染料为C.I.酸性红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、22、23、24、25、25：1、26、26：1、26：2、27、29、30、31、32、33、34、35、36、37、39、40、41、42、43、44、45、47、50、52、53、54、55、56、57、59、60、62、64、65、66、67、68、70、71、73、74、76、76：1、80、81、82、83、85、86、87、88、89、91、92、93、97、99、102、104、106、107、108、110、111、113、114、115、116、120、123、125、127、128、131、132、133、134、135、137、138、141、142、143、144、148、150、151、152、154、155、157、158、160、161、163、164、167、170、171、172、173、175、176、177、181、229、231、237、239、240、241、242、249、252、253、255、257、260、263、264、266、267、274、276、280、286、289、299、306、309、311、323、333、324、325、326、334、335、336、337、340、343、344、347、348、350、351、353、354、356、388等；及
C.I.直接红1、2、2：1、4、5、6、7、8、10、10：1、13、14、15、16、17、18、21、22、23、24、26、26：1、28、29、31、33、33：1、34、35、36、37、39、42、43、43：1、44、46、49、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、67、67：1、68、72、72：1、73、74、75、77、78、79、81、81：1、85、86、88、89、90、97、100、101、101：1、107、108、110、114、116、117、120、121、122、122：1、124、125、127、127：1、127：2、128、129、130、132、134、135、136、137、138、140、141、148、149、150、152、153、154、155、156、169、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、186、189、204、211、213、214、217、222、224、225、226、227、228、232、236、237、238等。
黄色染料的具体例为C.I.酸性黄2、3、4、5、6、7、8、9、9：1、10、11、11：1、12、13、14、15、16、17、17：1、18、20、21、22、23、25、26、27、29、30、31、33、34、36、38、39、40、40：1、41、42、42：1、43、44、46、48、51、53、55、56、60、63、65、66、67、68、69、72、76、82、83、84、86、87、90、94、105、115、117、122、127、131、132、136、141、142、143、144、145、146、149、153、159、166、168、169、172、174、175、178、180、183、187、188、189、190、191、192、199等；
C.I.直接黄1、2、4、5、12、13、15、20、24、25、26、32、33、34、35、41、42、44、44：1、45、46、48、49、50、51、61、66、67、69、70、71、72、73、74、81、84、86、90、91、92、95、107、110、117、118、119、120、121、126、127、129、132、133、134等。
橙色染料的具体例为C.I.酸性橙1、1：1、4、5、6、7、8、9、10、12、14、16、17、18、19、20、20：1、22、23、24、24：1、25、27、28、28：1、30、31、33、35、36、37、38、41、45、49、50、51、54、55、56、59、79、83、94、95、102、106、116、117、119、128、131、132、134、136、138等；
C.I.直接橙1、2、3、4、5、6、7、8、10、13、17、19、20、21、24、25、26、29、29：1、30、31、32、33、43、49、51、56、59、69、72、73、74、75、76、79、80、83、84、85、87、88、90、91、92、95、96、97、98、101、102、102：1、104、108、112、114等。
蓝色染料的具体例为C.I.酸性蓝1、2、3、4、5、6、7、8、9、11、13、14、15、17、19、21、22、23、24、25、26、27、29、34、35、37、40、41、41：1、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、62、62：1、63、64、65、68、69、70、73、75、78、79、80、81、83、84、85、86、88、89、90、90：1、91、92、93、95、96、99、100、103、104、108、109、110、111、112、113、114、116、117、118、119、120、123、124、127、127：1、128、129、135、137、138、143、145、147、150、155、159、169、174、175、176、183、198、203、204、205、206、208、213、227、230、231、232、233、235、239、245、247、253、257、258、260、261、262、264、266、269、271、272、273、274、277、278、280等；
C.I.直接蓝1、2、3、4、6、7、8、8：1、9、10、12、14、15、16、19、20、21、21：1、22、23、25、27、29、31、35、36、37、40、42、45、48、49、50、53、54、55、58、60、61、64、65、67、79、96、97、98：1、101、106、107、108、109、111、116、122、123、124、128、129、130、130：1、132、136、138、140、145、146、149、152、153、154、156、158、158：1、164、165、166、167、168、169、170、174、177、181、184、185、188、190、192、193、206、207、209、213、215、225、226、229、230、231、242、243、244、253、254、260、263等。
紫色染料的具体例为C.I.酸性紫1、2、3、4、5、5：1、6、7、7：1、9、11、12、13、14、15、16、17、19、20、21、23、24、25、27、29、30、31、33、34、36、38、39、41、42、43、47、49、51、63、67、72、76、96、97、102、106、109等；
C.I.直接紫1、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、16、17、18、21、22、25、26、27、28、29、30、31、32、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、51、52、54、57、58、61、62、63、64、71、72、77、78、79、80、81、82、83、85、86、87、88、93、97等。
绿色染料的具体例为C.I.酸性绿2、3、5、6、7、8、9、10、11、13、14、15、16、17、18、19、20、22、25、25：1、27、34、36、37、38、40、41、42、44、54、55、59、66、69、70、71、81、84、94、95等；
C.I.直接绿11、13、14、24、30、34、38、42、49、55、56、57、60、78、79、80等。
基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，上述染料(F)的使用量为0.1重量份至10重量份，优选为0.5重量份至8重量份，更优选为1重量份至6重量份。
在不影响本发明功效的前提下，本发明的感光性树脂组合物更可选择性进一步添加添加剂(G)。添加剂(G)的具体例包括填充剂、聚合物(指上述的碱可溶性树脂(A)以外的聚合物)、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂或防凝集剂。
填充剂的具体例包括玻璃或铝等。
聚合物的具体例包括聚乙烯醇、聚乙二醇单烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯或上述聚合物的组合。
密着促进剂的具体例包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷或上述化合物的组合。
抗氧化剂的具体例包括2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基苯酚或上述化合物的组合。
紫外线吸收剂的具体例包括2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯基叠氮、烷氧基苯酮(alkoxyphenone)或上述化合物的组合。
防凝集剂的具体例包括聚丙烯酸钠(sodiumpolyacrylate)等。
基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份，上述添加剂(G)的使用量为0.1重量份至10重量份，优选为0.5重量份至9重量份，更优选为1重量份至8重量份。
本发明亦提供一种彩色滤光片的制造方法，其是使用上述的彩色滤光片用感光性树脂组合物形成像素层。
本发明又提供一种彩色滤光片，其是由上述的彩色滤光片的制造方法所制得的。
优选地，上述彩色滤光片包含有像素层，且该像素层是使用上述彩色滤光片用感光性树脂组合物所形成。
本发明的彩色滤光片的形成方法，主要是通过回转涂布、流延涂布、喷墨涂布(ink-jet)或辊式涂布等涂布方式，将混合成溶液状态的上述彩色滤光片用感光性组合物涂布在基板上；涂布后，先以减压干燥的方式，去除大部分的溶剂，再以预烤(pre-bake)方式将溶剂去除而形成预烤涂膜；其中，减压干燥及预烤的条件，依各成分的种类，配合比例而异，通常，减压干燥是在0至200mmHg的压力下进行1秒钟至60秒钟，而预烤是在70至110℃温度下进行1分钟至15分钟；预烤后，上述预烤涂膜于所指定的光罩(mask)下曝光，于23±2℃温度下浸渍于显影液15秒至5分钟进行显影，除去不要的部分而形成图案；优选曝光使用的光线为g线、h线、i线等紫外线，而紫外线装置可为(超)高压水银灯或金属卤素灯。
上述基板的具体例如：用于液晶显示装置等的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及于这些玻璃上附着透明导电膜的玻璃；或用于固体摄影装置等的光电变换装置基板(如：硅基板)等等。这些基板一般是先形成隔离各像素着色层的黑色矩阵(blackmatrix)。
再者，显影液的具体例如：氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾，碳酸氢钾，硅酸钠，甲基硅酸钠，氨水，乙胺，二乙胺，二甲基乙醇胺，氢氧化四甲铵，氢氧化四乙铵，胆碱，吡咯，呱啶，1,8-二氮杂二环-(5,4,0)-7-十一烯等碱性化合物所构成的碱性水溶液，其浓度一般为0.001至10重量％，优选为0.005至5重量％，更优选为0.01至1重量％。
使用上述碱性水溶液所构成的显影液时，一般是于显影后再以水洗净，其次以压缩空气或压缩氮气将图案风干。
风干后的具有光硬化涂膜层的基板，利用热板或烘箱等加热装置，在温度100至280℃下加热1至15分钟，将涂膜中的挥发性成分去除，并且使涂膜中未反应的乙烯性不饱和双键进行热硬化反应。使用各色(主要包括红、绿、蓝三色)的感光性树脂组合物在预定的像素上以同样的步骤重复操作三次，即可得到红、绿、蓝三色的光硬化像素着色层。
其次，在像素着色层上，以220℃至250℃温度于真空下形成ITO(氧化铟锡)蒸镀膜，必要时，对ITO蒸镀膜施行蚀刻暨布线之后，再涂布液晶配向膜用聚酰亚胺，进而烧成之，即可作为液晶显示器用的彩色滤光片。
本发明的又一目的在于提供一种液晶显示元件，该液晶显示元件包含上述的彩色滤光片。
本发明的液晶显示元件，主要是通过上述彩色滤光片形成方法所形成的彩色滤光片基板，以及设置有薄膜晶体管(TFT，ThinFilmTransistor)的驱动基板所构成，其中，在两片基板间介入间隙(盒间隔，cellgap)作对向配置，两片基板的周围部位用封止剂贴合，在基板表面以及封止剂所区分出的间隙内充填注入液晶，封住注入孔而构成液晶盒(cell)。然后，在液晶盒的外表面，亦即构成液晶晶胞的各个基板的其他侧面上，贴合偏光板而制得液晶显示元件。
现以下列实施例对本发明予以详细说明，并不意谓本发明仅局限于这些实施例所揭示的内容。
第一碱可溶性树酯(A-1)的合成例
以下说明第一碱可溶性树酯(A-1)的合成例A-1-1至合成例A-1-3：
合成例A-1-1
首先，将100重量份的芴环氧化合物(型号ESF-300，新日铁化学制造；环氧当量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚以及130重量份的丙二醇单甲醚醋酸酯，以连续添加方式加入至500毫升的四口烧瓶中；加料速度控制在25重量份/分钟，并且反应过程的温度维持在100℃至110℃，反应15小时后，即可获得固体成分为50重量％的淡黄色透明混合液；
接着，将100重量份的上述混合液添加至25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，同时添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，并加热至110℃至115℃；反应2小时后，即可获得第一碱可溶性树脂A-1-1，其酸值为98mgKOH/g，且重量平均分子量为3105。
合成例A-1-2
将100重量份的芴环氧化合物(新日铁化学制造，型号为ESF-300；环氧当量为231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚及130重量份的丙二醇单甲醚醋酸酯，连续添加至500毫升的四口烧瓶中；加料速度控制在25重量份/分钟，并且反应过程的温度维持在100℃至110℃，反应15小时后，即可获得固体成分浓度为50重量％的淡黄色透明混合液；
接着，将100重量份的上述混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，同时添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，并加热至90℃至95℃；反应2小时后，加入6重量份的四氢邻苯二甲酸酐，且于90℃至95℃下反应4小时，即可获得第一碱可溶性树脂A-1-2，其酸值为99.0mgKOH/g，且重量平均分子量为4630。
合成例A-1-3
将400重量份的环氧化合物(日本化药(株)制造，型号为NC-3000；环氧当量为288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦及264重量份的丙二醇单甲醚醋酸酯加入反应瓶中，并将温度维持在95℃；反应9小时后，即可获得中间产物，其酸值为2.2mgKOH/g；接着，加入151重量份的四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)，并在95℃下反应4小时，即可获得第一碱可溶性树脂A-1-3，其酸值为102mgKOH/g，且重量平均分子量为5200。
第二碱可溶性树酯(A-2)的合成例
以下说明第二碱可溶性树酯(A-2)的合成例A-2-1至合成例A-2-4：
合成例A-2-1
在容积为1000毫升的四口烧瓶上设置氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计，并导入氮气；然后，将5重量份的2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯(以下简称为HOMS)、5重量份的双环戊烯基丙烯酸酯(dicyclopentenyacrylate，以下简称为FA-511A)、40重量份的苯乙烯单体(以下简称为SM)以及50重量份的甲基丙烯酸甲酯(以下简称为MMA)溶解于200重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(以下简称为EEP)中，其中，单体混合物加料的方式为连续添加；
搅拌均匀后，将油浴的温度提升至100℃；然后，将6重量份的聚合起始剂2,2’-偶双氮-2-甲基丁腈(以下简称为AMBN)溶解于EEP中，并以五等分的分量于一小时内间隔添加至四颈烧瓶中；
聚合过程的反应温度维持于100℃；经过6小时后，将聚合产物自四颈烧瓶中取出，并将溶剂脱挥，即可制得第二碱可溶性树脂A-2-1。
合成例A-2-2至合成例A-2-4
合成例A-2-2至合成例A-2-4的第二碱可溶性树脂是以与合成例A-2-1相同的步骤来制备的，其不同之处在于：改变第二碱可溶性树脂的成分种类及其使用量、反应时间、反应温度以及反应物添加时间(如表1所示)，其中，表1中标号所对应的化合物如下所示。此外，在表1中，“连续添加”是指将共聚合用单体连续进料至反应器，持续反应并连续出料；而“一次添加”是指将共聚合用单体一次完全进料至反应器，待反应完全后再一次完全出料。
具有乙烯性不饱和基的第一化合物的制备例及合成例
以下说明具有乙烯性不饱和基的第一化合物的制备例1至制备例6及其合成例B-1-1至合成例B-1-6：
制备例1：二烯丙基单缩水甘油酯异氰脲酸酯的制备
于一反应器中，在添加有106克的异氰脲酸和420毫升的水的浆料(slurry)中，再滴入206克的48％氢氧化钠溶液，于60至70℃的温度下反应2小时，之后将水除去，并用甲醇洗涤，干燥后获得157.5克的异氰脲酸钠白色结晶；接着在安装了搅拌机、冷凝器的反应器中，加入作为溶剂的二甲基甲酰胺400毫升，使157.5克的异氰脲酸钠和290.4克的3-溴-1-丙烯在120至125℃的温度下反应6小时，之后过滤以除去无机盐，并将甲苯萃取出，经水洗、干燥和溶剂蒸发之后，而得到154.6克的淡棕色油状物三烯丙基异氰脲酸酯(Mw＝249.3)；取8700毫升的二氯甲烷作为溶剂，将154.6克的三烯丙基异氰脲酸酯和267克的间-氯过苯甲酸(30℃以下)缓慢加入于冷却器中搅拌，并于25℃的温度下反应4小时。反应结束后，在20℃以下缓慢加入10％亚硫酸氢钠水溶液3000毫升，过滤除去不溶物，加入氯仿以进行萃取，用10％亚硫酸氢钠水溶液、饱和碳酸氢钠水溶液充分洗净、干燥、蒸馏除去溶剂后，可得环氧化合物。上述产物可通过柱层析法纯化而得到111.3克的透明油状物。所得到的环氧化合物即为二烯丙基单缩水甘油酯异氰脲酸酯(diallylmonoglycidylisocyanurate，Mw＝265)。
制备例2：单烯丙基双缩水甘油酯异氰酸酯的制备
取8700毫升的二氯甲烷作为溶剂，将上述制备例1中的154.6克的三烯丙基异氰脲酸酯(Mw＝154.6)和535克的间-氯过苯甲酸(30℃以下)缓慢加入于冷却器中搅拌，并于25℃的温度下反应4小时；反应结束后，在20℃以下缓慢加入10％亚硫酸氢钠水溶液3000毫升，过滤除去不溶物，加入氯仿以进行萃取，用10％亚硫酸氢钠水溶液、饱和碳酸氢钠水溶液充分洗净、干燥、蒸馏除去溶剂后，可得环氧化合物。上述产物可通过柱层析法纯化而得到118克的透明油状物。所得到的环氧化合物即为单烯丙基双缩水甘油酯异氰酸酯(monoallyldiglycidylisocyanurate，Mw＝281)。
制备例3：1-烯丙基-3,5-双(2-甲基-环氧丙基)异氰脲酸酯的制备
在安装了搅拌机、冷凝器的反应器中，加入作为溶剂的二甲基甲酰胺400毫升，使157.5克的上述制备例1中的异氰脲酸钠和96.8克的3-溴-1-丙烯及216克的3-溴-2-甲基丙烯在120至125℃的温度下反应6小时，之后过滤以除去无机盐，并将甲苯萃取出，经水洗、干燥和溶剂蒸发之后，而得到171.7克的淡棕色油状物1-(烯丙基)-3,5-(2-甲基丙烯基)异氰脲酸酯(Mw＝277)；取8700毫升的二氯甲烷作为溶剂，将171.7克的1-(烯丙基)-3,5-(2-甲基丙烯基)异氰脲酸酯和535克的间-氯过苯甲酸(30℃以下)缓慢加入于冷却器中搅拌，并于25℃的温度下反应4小时；反应结束后，在20℃以下缓慢加入10％亚硫酸氢钠水溶液3000毫升，过滤除去不溶物，加入氯仿以进行萃取，用10％亚硫酸氢钠水溶液、饱和碳酸氢钠水溶液充分洗净、干燥、蒸馏除去溶剂后，可得环氧化合物。上述产物可通过柱层析法纯化而得到129.8克的透明油状物。所得到的环氧化合物即为1-烯丙基-3,5-双(2-甲基-环氧丙基)异氰脲酸酯(1-allyl-3,5-bis(2-methyl-epoxypropyl)isocyanurate，Mw＝309)。
制备例4：1-(2-甲基丙烯基)-3,5-二缩水甘油基异氰脲酸酯的制备
在安装了搅拌机、冷凝器的反应器中，加入作为溶剂的二甲基甲酰胺400毫升，使上述制备例1中的157.5克的异氰脲酸钠和193.6克的3-溴-1-丙烯及108克的3-溴-2-甲基丙烯在120至125℃的温度下反应6小时，之后过滤以除去无机盐，并将甲苯萃取出，经水洗、干燥和溶剂蒸发之后，而得到163.2克的淡棕色油状物1-(2-甲基丙烯基)-3,5-(3-丙烯基)异氰脲酸酯(Mw＝263.3)；取8700毫升的二氯甲烷作为溶剂，将163.2克的1-(2-甲基丙烯基)-3,5-(3-丙烯基)异氰脲酸酯和535克的间-氯过苯甲酸(30℃以下)缓慢加入于冷却器中搅拌，并于25℃的温度下反应4小时；反应结束后，在20℃以下缓慢加入10％亚硫酸氢钠水溶液3000毫升，过滤除去不溶物，加入氯仿以进行萃取，用10％亚硫酸氢钠水溶液、饱和碳酸氢钠水溶液充分洗净、干燥、蒸馏除去溶剂后，可得环氧化合物。上述产物可通过柱层析法纯化而得到123.9克的透明油状物。所得到的环氧化合物即为1-(2-甲基丙烯基)-3,5-二缩水甘油基异氰脲酸酯(1-(2-methyl-propenyl)-3,5-diglycidylisocyanurate，Mw＝295)。
制备例5：1-(2-甲基丙烯基)-3,5-双(2-甲基-环氧丙基)异氰脲酸酯的制备
在安装了搅拌机、冷凝器的反应器中，加入作为溶剂的二甲基甲酰胺400毫升，使157.5克的上述制备例1中的异氰脲酸钠和324克的3-溴-2-甲基丙烯在120至125℃的温度下反应6小时，之后过滤以除去无机盐，并将甲苯萃取出，经水洗、干燥和溶剂蒸发之后，而得到180.4克的淡棕色油状物三2-甲基丙烯基异氰脲酸酯(Mw＝291)；取8700毫升的二氯甲烷作为溶剂，将180.4克的三2-甲基丙烯基异氰脲酸酯和535克的间-氯过苯甲酸(30℃以下)缓慢加入于冷却器中搅拌，并于25℃的温度下反应4小时；反应结束后，在20℃以下缓慢加入10％亚硫酸氢钠水溶液3000毫升，过滤除去不溶物，加入氯仿以进行萃取，用10％亚硫酸氢钠水溶液、饱和碳酸氢钠水溶液充分洗净、干燥、蒸馏除去溶剂后，可得环氧化合物。上述产物可通过柱层析法纯化而得到135.7克的透明油状物。所得到的环氧化合物即为1-(2-甲基丙烯基)-3,5-双(2-甲基-环氧丙基)异氰脲酸酯(1-(2-methyl-propenyl)-3,5-bis(2-methyl-epoxypropyl)isocyanurate，Mw＝323)。
制备例6：三(4,5-环氧戊基)异氰脲酸酯的制备
于一反应器中，在添加有106克的异氰脲酸和420毫升的水的浆料(slurry)中，再滴入206克的48％氢氧化钠溶液，于60至70℃的温度下反应2小时，之后将水除去，并用甲醇洗涤，干燥后获得157.5克的异氰脲酸钠白色结晶；接着在安装了搅拌机、冷凝器的反应器中，加入作为溶剂的二甲基甲酰胺400毫升，使157.5克的异氰脲酸钠和361.4克的5-溴-1-戊烯在120至125℃的温度下反应6小时，之后过滤以除去无机盐，并将甲苯萃取出，经水洗、干燥和溶剂蒸发之后，而得到205克的淡棕色油状物三5-戊烯基异氰脲酸酯；取8700毫升的二氯甲烷作为溶剂，将205克的三5-戊烯基异氰脲酸酯(Mw＝333)和815克的间-氯过苯甲酸(30℃以下)缓慢加入于冷却器中搅拌，并于25℃的温度下反应4小时；反应结束后，在20℃以下缓慢加入10％亚硫酸氢钠水溶液3000毫升，过滤除去不溶物，加入氯仿以进行萃取，用10％亚硫酸氢钠水溶液、饱和碳酸氢钠水溶液充分洗净、干燥、蒸馏除去溶剂后，可得环氧化合物。上述产物可通过柱层析法纯化而得到161.7克的透明油状物。所得到的环氧化合物如式(1-2)即为三(4,5-环氧戊基)异氰脲酸酯(Mw＝381)。
合成例：具有乙烯性不饱和基的第一化合物的合成例
合成例B-1-1：
将100重量份的制备例1得到的化合物、35重量份的甲基丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯连续添加至500mL的四口烧瓶中，且加料速度控制在25重量份/分钟，将温度维持在100℃至110℃的范围内，反应15小时后，即可获得具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1-1)。
合成例B-1-2：
将100重量份的制备例2得到的化合物、50重量份的丙烯酸、0.5重量份的氯化苄基三乙基铵、0.2重量份的2,6-二叔丁基对甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯连续添加至500mL的四口烧瓶中，且加料速度控制在25重量份/分钟，将温度维持在100℃至110℃的范围内，反应15小时后，即可获得具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1-2)。
合成例B-1-3：
将100重量份的制备例3得到的化合物、55重量份的甲基丙烯酸、0.5重量份的氯化苄基三乙基铵、0.2重量份的2,6-二叔丁基对甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯连续添加至500mL的四口烧瓶中，且加料速度控制在25重量份/分钟，将温度维持在100℃至110℃的范围内，反应15小时后，即可获得具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1-3)。
合成例B-1-4：
将100重量份的制备例4得到的化合物、155重量份的2-甲基丙烯酰氧乙基丁二酸(Mw＝230)、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、0.2重量份的三苯基膦及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置于反应瓶中，将温度维持在95℃，反应9小时后，即可获得具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1-4)。
合成例B-1-5：
将100重量份的制备例5得到的化合物、140重量份的2-甲基丙烯酰氧丁基丁二酸(Mw＝230)、0.4重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯连续添加至500mL的四口烧瓶中，且加料速度控制在25重量份/分钟，将温度维持在100℃至110℃的范围内，反应15小时后，即可获得具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1-5)。
合成例B-1-6：
将100重量份的制备例6得到的化合物、60重量份的丙烯酸、0.6重量份的氯化苄基三乙基铵、0.2重量份的2,6-二叔丁基对甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯连续添加至500mL的四口烧瓶中，且加料速度控制在25重量份/分钟，将温度维持在100℃至110℃的范围内，反应15小时后，即可获得具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1-6)。
实施例1：
将100重量份的第一碱可溶性树脂A-1-1(以下简称为A-1-1)、3重量份的具有乙烯性不饱和基的第一化合物(B-1-1)(以下简称为B-1-1)、20重量份的三季戊四醇七丙烯酸酯(以下简称为B-2-1)、7重量份的环氧乙烷改性的三丙烯酸三羟甲基丙酯(以下简称为B-3-1)、5重量份的2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(以下简称为C-1)、3重量份的2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(以下简称为C-2)、2重量份的4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮(以下简称为C-3)、40重量份的C.I.颜料红254与C.I.颜料黄139的混合物，其重量份比为80/20(以下简称为D-1)、0.1重量份的C.I.直接红127(以下简称为F-1)及0.1重量份的3-巯基丙基三甲氧基硅烷(以下简称为G-1)加入500重量份的丙二醇单甲醚醋酸酯(以下简称为E-1)中，并且以振动式搅拌器(shakingtypestirrer)搅拌均匀后，即可制造得到实施例1的感光性树脂组合物。将所制得的感光性树脂组合物以后述各评价方式进行评价，其结果如表2所示。
实施例2至10及比较例1至比较例7
实施例2至10及比较例1至7是使用与实施例1的感光性树脂组合物的制作方法相同的制备方法，不同之处在于，实施例2至10及比较例1至7改变感光性树脂组合物中原料的种类及使用量，且其配方及评价结果分别如表2及表3所示，在此不另赘述。
评价方式
高精细度的图案直线性：
将上述各实施例及比较例的感光性树脂组合物以旋转涂布的方式涂布在长宽均为100毫米的玻璃基板上；然后，于约100毫米汞柱(mmHg)的压力下进行减压干燥约30秒钟；接着，将上述的玻璃基板置于80℃下预烤3分钟，以形成膜厚为2.5微米的预烤涂膜；接着，隔着具有25微米宽(间距(pitch)50微米)的条状图案的光罩，使用曝光机(Canon制造，型号为PLA-501F)以300毫焦/平方公分(mJ/cm2)的紫外光照射上述的预烤涂膜；使用紫外光照射后，将预烤涂膜浸渍于23℃的显影液2分钟；之后，以纯水洗净上述预烤涂膜，并以200℃对预烤涂膜进行后烤80分钟，即可在玻璃基板上形成膜厚为2.0微米的感光性树脂层。
利用光学显微镜对上述方法所形成的条状图案进行观察，并依据下列基准评价高精细度的图案直线性。
◎：95％以上的条状图案直线性良好；
○：90％以上，小于95％的条状图案直线性良好；
△：80％以上，小于90％的条状图案直线性良好；
╳：小于80％的条状图案直线性良好。
耐显影性
将溶液态的彩色滤光片用感光性树脂组合物以旋转涂布的方式涂布在尺寸为100mm×100mm的玻璃基板上，并于约100mmHg的压力下进行减压干燥约30秒钟；然后，于温度80℃下预烤2分钟，以形成膜厚为2.5μm的预烤涂膜；接着，以色度计(大冢电子公司制造，型号为MCPD)测定其色度(L*，a*，b*)。
之后，以紫外光曝光机(Canon制造，型号为PLA-501F)照射上述的预烤涂膜，其中紫外光曝光机的光强度设定为100mJ/cm2；然后，将预烤涂膜浸渍于23℃的显影液1分钟；以纯水洗净后，再次测定其色度，利用下式(I)计算色度变化(ΔEab*)，并根据下述基准进行评价，其中所得到的色度变化(ΔEab*)越小，表示耐显影性越好：
ΔEab*＝[(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2]1/2式(I)
☆：ΔEab*＜1；
◎：1≦ΔEab*＜2；
○：2≦ΔEab*＜4；
△：4≦ΔEab*＜6；
╳：6≦ΔEab*。
上述实施例仅为说明本发明的原理及其功效，而非限制本发明。本领域的一般技术人员对上述实施例所做的修改及变化仍不违背本发明的精神。

Claims (13)

1.一种彩色滤光片用感光性树脂组合物，包含：
碱可溶性树脂A；
具有乙烯性不饱和基的化合物B；
光起始剂C；
颜料D；及
有机溶剂E；
其中：所述具有乙烯性不饱和基的化合物B包含具有乙烯性不饱和基的第一化合物B-1，该具有乙烯性不饱和基的第一化合物B-1由混合物反应而获得，其中，所述混合物包含式1所示的环氧化合物b-1-1，以及具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物b-1-2；
其中：R1、R2和R3各自独立地表示碳原子数为1至6的支链或直链的亚烷基或碳原子数为1至6的支链或直链的氧亚烷基；
E1、E2和E3各自独立地表示式2所示的含有环氧基的基团、式3所示的有机基团或氢原子，其中，E1、E2和E3中至少一个表示式2所示的含有环氧基的基团；及
式2和式3中，R4表示氢原子或甲基。
2.根据权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，R1、R2和R3表示碳原子数为1至3的亚烷基。
3.根据权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，E1、E2和E3中至少二个表示式2所示的含有环氧基的基团。
4.根据权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，基于所述碱可溶性树脂A的总使用量为100重量份，所述具有乙烯性不饱和基的第一化合物B-1的使用量为3重量份至60重量份。
5.根据权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，所述具有乙烯性不饱和基的化合物B包含具有乙烯性不饱和基的第二化合物B-2，该具有乙烯性不饱和基的第二化合物B-2包含式4所示的化合物；
其中，R5为氢原子或甲基；R6为氢原子、丙烯酰基或甲基丙烯酰基；n＝2至3。
6.根据权利要求5所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，基于所述碱可溶性树脂A的总使用量为100重量份，所述具有乙烯性不饱和基的第二化合物B-2的使用量为20重量份至200重量份。
7.根据权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，所述碱可溶性树脂A包含第一碱可溶性树脂A-1，且该第一碱可溶性树脂A-1是由第一混合物反应而获得，其中该第一混合物包含具有至少两个环氧基的环氧化合物a-1，以及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物a-2。
8.根据权利要求7所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，所述具有至少两个环氧基的环氧化合物a-1包含式5所示的化合物或式6所示的化合物或上述两者的组合；
式5中，R11、R12、R13及R14各自独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基、碳数为6至12的芳基或碳数为6至12的芳烷基；
式6中，R15至R28各自独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基；及e表示0至10的整数。
9.根据权利要求7所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，基于所述碱可溶性树脂A的总使用量为100重量份，所述第一碱可溶性树脂A-1的使用量为3重量份至100重量份。
10.根据权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，基于所述碱可溶性树脂A的总使用量为100重量份，所述具有乙烯性不饱和基的化合物B的使用量为30重量份至300重量份；所述光起始剂C的使用量为10重量份至100重量份；所述颜料D的使用量为40重量份至400重量份；及所述有机溶剂E的使用量为500重量份至5000重量份。
11.一种彩色滤光片的制造方法，其是使用权利要求1-10中任一项所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物形成像素层。
12.一种彩色滤光片，其是由权利要求11所述的彩色滤光片的制造方法所制得的。
13.一种液晶显示装置，其包含权利要求12所述的彩色滤光片。
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