CN105425541A - 彩色滤光片用的感光性树脂组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明是有关一种彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用。该感光性树脂组合物包含有机颜料(A)、染料(B)、碱可溶性树脂(C)、具有乙烯性不饱和基的化合物(D)、光起始剂(E)、有机溶剂(F)及羟基芳香基化合物(G)。该碱可溶性树脂(C)包含第一碱可溶性树脂(C-1)，且该第一碱可溶性树脂(C-1)是由包含具有至少两个环氧基的环氧化合物(c-1-1)及具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)的第一混合物反应而得。本发明的感光性树脂组合物的涂膜具有较低的表面粗糙度、更佳的热溶剂膜厚变化率及较佳的高精细度的图案直线性。

Description

彩色滤光片用的感光性树脂组合物及其应用

技术领域

本发明是有关一种液晶显示器的彩色滤光片用感光性树脂组合物及其所形成的彩色滤光片，特别是提供一种具有良好高精细度的图案直线性、热溶剂膜厚变化率及表面粗糙度的彩色滤光片用感光性树脂组合物。

背景技术

目前，彩色滤光片已被广泛地应用在彩色液晶显示器、彩色传真机及彩色摄影机等应用领域。随着彩色液晶显示器等影像器材的市场需求日渐扩大，彩色滤光片的制作技术亦趋向多样化。

彩色滤光片的制造方法通常可藉由染色法、印刷法、电着法或颜料分散法等方法，在透明玻璃基板上形成红、绿、蓝等像素。一般而言，为了提高彩色滤光片的对比度，像素着色层间可配置遮光层(或称之为黑色矩阵)。

上述颜料分散法的制造方法通常是先在玻璃基板等透明支持体上，以铬或氧化铬等金属或感光性树脂遮光膜形成遮光层(blackmatrix)。然后，藉由旋转涂布的方式将分散有红色颜料的感光性树脂(彩色光阻剂)涂布在前述的具有遮光层的透明支持体上，藉由掩模进行曝光，并于曝光后进行显影处理，即可制得红色像素。接着，重复前述涂布、曝光及显影的制造方法，即可在透明支持体上分别制得红、绿、蓝等三色像素。

近年来，彩色液晶显示器的用途不再局限在个人电脑上，还广泛应用于彩色电视及各种监视荧幕上(尤其是大尺寸的彩色液晶荧幕)，所以对于液晶显示器色彩饱和度的要求越来越高。因此，感光性树脂组合物所含的颜料比例也越来越高，惟碱可溶性树脂与感光性单体的相对使用量变少，而降低曝光后的交联程度，进而产生彩色滤光片的表面粗糙度不佳等缺陷。

日本专利特开第2004-138950号揭示一种彩色滤光片用感光性树脂组合物，其使用特定的碱可溶性树脂，以形成表面粗糙度佳的像素着色层，而制得具有良好图案形状及亮度的彩色滤光片。然而，此感光性树脂组合物仍具有彩色滤光片的热溶剂膜厚变化率及高精细度的图案直线性不佳的缺陷。

有鉴于此，目前亟需发展一种同时具有良好高精细度的图案直线性、热溶剂膜厚变化率及表面粗糙度的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，以克服已知彩色滤光片的上述问题。

发明内容

因此，本发明的一方面在于提供一种彩色滤光片用的感光性树脂组合物。此感光性树脂组合物可提升彩色滤光片的高精细度的图案直线性，并降低彩色滤光片的热溶剂膜厚变化率及表面粗糙度。

本发明的另一方面在于提供一种彩色滤光片的制造方法，其是利用前述彩色滤光片用的感光性树脂组合物形成像素层。

本发明的又一方面在于提供一种彩色滤光片，其是利用前述的制造方法制得。

本发明的再一方面在于提供一种液晶显示器，其包含前述的彩色滤光片。

根据本发明的上述方面，提出一种彩色滤光片用的感光性树脂组合物，此感光性树脂组合物包含有机颜料(A)、染料(B)、碱可溶性树脂(C)、具有乙烯性不饱和基的化合物(D)、光起始剂(E)、有机溶剂(F)及具有如式(I)所示的结构的羟基芳香基化合物(G)，以下析述之。

感光性树脂组合物

有机颜料(A)

本发明的有机颜料(A)可包含但不限于C.I.颜料黄1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175；C.I.颜料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73；C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、53:1、57、57:1、57:2、58:2、58:4、60:1、63:1、63:2、64:1、81:1、83、88、90:1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265；C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38、39；C.I.颜料蓝1、2、15、15:3、15:4、15:6、16、22、60、66；C.I.颜料绿7、36、37；C.I.颜料棕23、25、28或C.I.颜料黑1、7等有机颜料。

前述的有机颜料可单独一种或混合多种使用。

基于后述的碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，有机颜料(A)的使用量为30重量份至300重量份，较佳为40重量份至250重量份，且更佳为50重量份至200重量份。

本发明的有机颜料(A)的平均粒径一般为10nm至200nm，较佳为20nm至150nm，且更佳为30nm至130nm。

根据实际的需求，前述的有机颜料(A)可伴随使用分散剂。该分散剂的具体例，如：阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚硅氧烷系或氟系等的界面活性剂。

该界面活性剂的具体例可包含但不限于聚环氧乙烷十二烷基醚、聚环氧乙烷硬脂酰醚或聚环氧乙烷油醚等的聚环氧乙烷烷基醚类；聚环氧乙烷辛基苯醚或聚环氧乙烷壬基苯醚等的聚环氧乙烷烷基苯醚类；聚乙二醇二月桂酸酯或聚乙二醇二硬脂酸酯等的聚乙二醇二酯类；山梨糖醇酐脂肪酸酯类；脂肪酸改质的聚酯类；三级胺改质的聚氨基甲酸酯类；信越化学工业公司制造，型号为KP的产品；TorayDowCorningSilicon公司制造，型号为SF-8427的产品；共荣社油脂化学工业公司制造，型号为普利弗隆(Polyflow)的产品；得克姆公司(TochemProductsCo.,Ltd.)制造，型号为爱夫多普(F-Top)的产品；大日本印墨化学工业公司制造，型号为美卡夫克(Megafac)的产品；住友3M公司制造，型号为弗洛多(Fluorade)的产品；旭硝子公司制造，型号为阿萨卡多(AsahiGuard)或萨弗隆(Surflon)的产品等界面活性剂。

染料(B)

本发明的染料(B)可搭配有机颜料(A)使用。

染料(B)的具体例可包含但不限于偶氮染料、偶氮金属络合物染料、蒽醌染料、靛蓝染料、硫靛染料、酞菁染料、二苯甲烷染料、三苯甲烷染料、呫吨染料、噻嗪染料、阳离子染料、菁染料、硝基染料、喹啉染料、萘醌染料或恶嗪染料等。

于本发明的具体例中，红色染料可为C.I.酸性红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、22、23、24、25、25：1、26、26：1、26：2、27、29、30、31、32、33、34、35、36、37、39、40、41、42、43、44、45、47、50、52、53、54、55、56、57、59、60、62、64、65、66、67、68、70、71、73、74、76、76：1、80、81、82、83、85、86、87、88、89、91、92、93、97、99、102、104、106、107、108、110、111、113、114、115、116、120、123、125、127、128、131、132、133、134、135、137、138、141、142、143、144、148、150、151、152、154、155、157、158、160、161、163、164、167、170、171、172、173、175、176、177、181、229、231、237、239、240、241、242、249、252、253、255、257、260、263、264、266、267、274、276、280、286、289、299、306、309、311、323、333、324、325、326、334、335、336、337、340、343、344、347、348、350、351、353、354、356、388等，以及C.I.直接红1、2、2：1、4、5、6、7、8、10、10：1、13、14、15、16、17、18、21、22、23、24、26、26：1、28、29、31、33、33：1、34、35、36、37、39、42、43、43：1、44、46、49、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、67、67：1、68、72、72：1、73、74、75、77、78、79、81、81：1、85、86、88、89、90、97、100、101、101：1、107、108、110、114、116、117、120、121、122、122：1、124、125、127、127：1、127：2、128、129、130、132、134、135、136、137、138、140、141、148、149、150、152、153、154、155、156、169、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、186、189、204、211、213、214、217、222、224、225、226、227、228、232、236、237、238等。

黄色染料的具体例可为C.I.酸性黄2、3、4、5、6、7、8、9、9：1、10、11、11：1、12、13、14、15、16、17、17：1、18、20、21、22、23、25、26、27、29、30、31、33、34、36、38、39、40、40：1、41、42、42：1、43、44、46、48、51、53、55、56、60、63、65、66、67、68、69、72、76、82、83、84、86、87、90、94、105、115、117、122、127、131、132、136、141、142、143、144、145、146、149、153、159、166、168、169、172、174、175、178、180、183、187、188、189、190、191、192、199等，以及C.I.直接黄1、2、4、5、12、13、15、20、24、25、26、32、33、34、35、41、42、44、44：1、45、46、48、49、50、51、61、66、67、69、70、71、72、73、74、81、84、86、90、91、92、95、107、110、117、118、119、120、121、126、127、129、132、133、134等。

橙色染料的具体例可为C.I.酸性橙1、1：1、4、5、6、7、8、9、10、12、14、16、17、18、19、20、20：1、22、23、24、24：1、25、27、28、28：1、30、31、33、35、36、37、38、41、45、49、50、51、54、55、56、59、79、83、94、95、102、106、116、117、119、128、131、132、134、136、138等，以及C.I.直接橙1、2、3、4、5、6、7、8、10、13、17、19、20、21、24、25、26、29、29：1、30、31、32、33、43、49、51、56、59、69、72、73、74、75、76、79、80、83、84、85、87、88、90、91、92、95、96、97、98、101、102、102：1、104、108、112、114等。

蓝色染料的具体例可为C.I.酸性蓝1、2、3、4、5、6、7、8、9、11、13、14、15、17、19、21、22、23、24、25、26、27、29、34、35、37、40、41、41：1、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、62、62：1、63、64、65、68、69、70、73、75、78、79、80、81、83、84、85、86、88、89、90、90：1、91、92、93、95、96、99、100、103、104、108、109、110、111、112、113、114、116、117、118、119、120、123、124、127、127：1、128、129、135、137、138、143、145、147、150、155、159、169、174、175、176、183、198、203、204、205、206、208、213、227、230、231、232、233、235、239、245、247、253、257、258、260、261、262、264、266、269、271、272、273、274、277、278、280等，以及C.I.直接蓝1、2、3、4、6、7、8、8：1、9、10、12、14、15、16、19、20、21、21：1、22、23、25、27、29、31、35、36、37、40、42、45、48、49、50、53、54、55、58、60、61、64、65、67、79、96、97、98：1、101、106、107、108、109、111、116、122、123、124、128、129、130、130：1、132、136、138、140、145、146、149、152、153、154、156、158、158：1、164、165、166、167、168、169、170、174、177、181、184、185、188、190、192、193、206、207、209、213、215、225、226、229、230、231、242、243、244、253、254、260、263等。

紫色染料的具体例可为C.I.酸性紫1、2、3、4、5、5：1、6、7、7：1、9、11、12、13、14、15、16、17、19、20、21、23、24、25、27、29、30、31、33、34、36、38、39、41、42、43、47、49、51、63、67、72、76、96、97、102、106、109等，以及C.I.直接紫1、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、16、17、18、21、22、25、26、27、28、29、30、31、32、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、51、52、54、57、58、61、62、63、64、71、72、77、78、79、80、81、82、83、85、86、87、88、93、97等。

绿色染料的具体例可为C.I.酸性绿2、3、5、6、7、8、9、10、11、13、14、15、16、17、18、19、20、22、25、25：1、27、34、36、37、38、40、41、42、44、54、55、59、66、69、70、71、81、84、94、95等，以及C.I.直接绿11、13、14、24、30、34、38、42、49、55、56、57、60、78、79、80等。

基于后述碱可溶性树脂(C)的使用量为100重量份，染料(B)的使用量为1重量份至10重量份，较佳为1.5重量份至8重量份，且更佳为2重量份至6重量份。

当感光性树脂组合物不包含染料(B)时，所制得感光性树脂组合物的表面粗糙度不佳。

碱可溶性树脂(C)

本发明的碱可溶性树脂(C)可包含第一碱可溶性树脂(C-1)，且该碱可溶性树脂(C)可选择性地包含第二碱可溶性树脂(C-2)。

第一碱可溶性树脂(C-1)

该第一碱可溶性树脂(C-1)是由第一混合物反应而获得，且该第一混合物包含具有至少两个环氧基的环氧化合物(c-1-1)及具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)，且该第一混合物可选择性地包含羧酸酐化合物(c-1-3)、具有环氧基的化合物(c-1-4)或上述材料的任意组合。

具有至少两个环氧基的环氧化合物(c-1-1)

该具有至少两个环氧基的环氧化合物(c-1-1)包含具有如式(II)所示的结构的化合物、具有如式(III)所示的结构的化合物或上述化合物的组合：

于式(II)中，Y₁、Y₂、Y₃及Y₄分别独立地代表氢原子、卤素原子、碳数为1至5的烷基或烷氧基，或者碳数为6至12的芳香基或芳烷基。

具有如式(II)所示的结构的化合物可由双酚氟型化合物(bisphenolfluorene)与卤化环氧丙烷(epihalohydrin)进行反应而得。

该双酚氟型化合物的具体例可为9,9-双(4-羟基苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorine]、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorine]、9,9-双(4-羟基-3-氯苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorine]、9,9-双(4-羟基-3-溴苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorine]、9,9-双(4-羟基-3-氟苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorine]、9,9-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorine]、9,9-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorine]、9,9-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorine]、9,9-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)茀[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorine]，或上述化合物的任意组合。

双酚茀型化合物的具体例可包含新日铁化学公司(NipponsteelchemicalCo.,Ltd)制造，型号为ESF-300的商品；大阪天然气公司(OsakaGasCo.,Ltd)制造，型号为PG-100或EG-210的商品；短信科技公司(S.M.STechnologyCo.,Ltd)制造，型号为SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG或SMS-F914PG的商品。

该卤化环氧丙烷的具体例可包含但不限于3-氯-1,2-环氧丙烷(epichlorohydrin)、3-溴-1,2-环氧丙烷(epibromohydrin)或上述化合物的任意组合。

于式(III)中，Y₅至Y₁₈分别独立地代表氢原子、卤素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基，且n代表0至10的整数。

具有如式(III)所示的结构的化合物可在碱金属氢氧化物的存在下，使用具有如下式(III-1)所示的结构的化合物与卤化环氧丙烷进行反应：

于式(III-1)中，Y₅至Y₁₈及n的定义分别如前所述，在此不另赘述。

具有如式(III-1)所示的结构的化合物的合成方法是先在酸催化剂的存在下，将具有如下式(III-2)所示的结构的化合物与酚(phenol)类化合物进行缩合反应，以形成具有如式(III-1)所示的结构的化合物。然后，加入过量的卤化环氧丙烷，以使卤化环氧丙烷与具有如式(III-1)所示的结构的化合物进行脱卤化氢反应(dehydrohalogenation)，即可获得具有如式(III)所示的结构的化合物：

于式(III-2)中，Y₇至Y₁₀的定义如前所述，在此不另赘述；Y₁₉及Y₂₀分别独立地代表卤素原子或碳数为1至6的烷基或烷氧基。

前述的卤素原子可为氯原子或溴原子；烷基较佳可为甲基、乙基或叔丁基；烷氧基较佳可为甲氧基或乙氧基。

前述的酚类化合物的具体例可包含但不限于酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、正丙酚(n-propylphenol)、异丁酚(isobutylphenol)、叔丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二叔丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、环戊苯酚(cyclopentylphenol)、环己基酚(cyclohexylphenol)或环己基甲酚(cyclohexylcresol)等。该酚类化合物可单独一种使用或混合多种使用。

基于上述具有如式(III-2)所示的结构的化合物的使用量为1摩尔，酚类化合物的使用量为0.5摩尔至20摩尔，且较佳为2摩尔至15摩尔。

酸催化剂的具体例可包含盐酸、硫酸、对甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid)、草酸(oxalicacid)、三氟化硼(borontrifluoride)、无水氯化铝(aluminiumchlorideanhydrous)或氯化锌(zincchloride)等的化合物。酸催化剂较佳为对甲苯磺酸、硫酸、盐酸或上述化合物的任意混合。

前述酸催化剂的使用量虽无特别的限制。但基于上述具有如式(III-2)所示的结构的化合物的使用量为100重量百分比，酸催化剂的使用量较佳为0.1重量百分比至30重量百分比。

上述的缩合反应可在无溶剂或是在有机溶剂的存在下进行。该有机溶剂的具体例可包含但不限于甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基异丁基酮(methylisobutylketone)等的有机溶剂。上述的有机溶剂可单独一种或混合多种使用。

基于具有如式(III-2)所示的结构的化合物及酚类的总使用量为100重量百分比，有机溶剂的使用量为50重量百分比至300重量百分比，且较佳为100重量百分比至250重量百分比。此外，上述缩合反应的操作温度为40℃至180℃，且缩合反应的操作时间为1小时至8小时。

在完成上述的缩合反应后，可进行中和处理或水洗处理。该中和处理是将反应后的溶液的pH值调整为3至7，且较佳为5至7。该水洗处理可使用中和剂来进行，且该中和剂为碱性物质，其具体例，如：氢氧化钠(sodiumhydroxide)或氢氧化钾(potassiumhydroxide)等的碱金属氢氧化物；氢氧化钙(calciumhydroxide)或氢氧化镁(magnesiumhydroxide)等的碱土类金属氢氧化物；二伸乙三胺(diethylenetriamine)、三伸乙四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)或苯二胺(phenylenediamine)等的有机胺；氨(ammonia)、磷酸二氢钠(sodiumdihydrogenphosphate)或上述化合物的任意组合。上述的中和剂可单独一种或混合多种使用。上述的水洗处理可采用已知方法进行，例如在反应后的溶液中加入含中和剂的水溶液，并且反复进行萃取即可。

进行前述的中和处理或水洗处理后，可藉由减压蒸馏处理去除未反应的酚类及溶剂，并进行浓缩，即可获得具有如式(III-1)所示的结构的化合物。

上述卤化环氧丙烷的具体例可包含但不限于3-氯-1,2-环氧丙烷、3-溴-1,2-环氧丙烷或上述化合物的任意组合。在进行上述的脱卤化氢反应之前，可预先添加或于反应过程中添加氢氧化钠、氢氧化钾等的碱金属氢氧化物。上述的脱卤化氢反应的操作温度可为20℃至120℃，且其操作时间可为1小时至10小时。

在一实施例中，上述脱卤化氢反应中所添加的碱金属氢氧化物亦可为其水溶液。在此实施例中，将上述的碱金属氢氧化物水溶液连续添加至脱卤化氢反应系统内的同时，可于减压或常压下，连续蒸馏出水及卤化环氧丙烷，藉以除去水，并且可将卤化环氧丙烷连续地回流至反应系统内。

上述的脱卤化氢反应进行前，亦可添加氯化四甲铵(tetramethylammoniumchloride)、溴化四甲铵(tetramethylammoniumbromide)或三甲基苄基氯化铵(trimethylbenzylammoniumchloride)等的四级铵盐作为催化剂，并且在50℃至150℃下反应。经过1小时至5小时后，加入碱金属氢氧化物或其水溶液。然后，于20℃至120℃的温度进行脱卤化氢反应，且其反应时间为1小时至10小时。

基于上述具有如式(III-1)所示的结构的化合物中的羟基总当量为1当量，卤化环氧丙烷的使用量为1当量至20当量，且较佳为2当量至10当量。基于上述具有如式(III-1)所示的结构的化合物中的羟基总当量为1当量，前述脱卤化氢反应中所添加的碱金属氢氧化物的使用量为0.8当量至15当量，且较佳为0.9当量至11当量。

为了使上述的脱卤化氢反应顺利进行，亦可添加甲醇或乙醇等的醇类溶剂。此外，脱卤化氢反应亦可使用二甲砜(dimethylsulfone)或二甲亚砜(dimethylsulfoxide)等的非质子性(aprotic)的极性溶剂来进行反应。在使用醇类溶剂的情况下，基于卤化环氧丙烷的总使用量为100重量百分比，醇类的使用量为2重量百分比至20重量百分比，且较佳为4重量百分比至15重量百分比。在使用非质子性的极性溶剂的情况下，基于卤化环氧丙烷的总使用量为100重量百分比，非质子性的极性溶剂的使用量为5重量百分比至100重量百分比，且较佳为10重量百分比至90重量百分比。

完成脱卤化氢反应后，可选择性地进行水洗处理。然后，利用减压蒸馏的方式，例如于温度为110℃至250℃且压力小于1.3kPa[10毫米汞柱(mmHg)]的环境中，去除卤化环氧丙烷、醇类及非质子性的极性溶剂。

为了避免所制得的环氧树脂具有加水分解性的卤素，可将甲苯或甲基异丁基酮(methylisobutylketone)等溶剂以及氢氧化钠或氢氧化钾等碱金属氢氧化物水溶液加至脱卤化氢反应后的溶液中，并再次进行脱卤化氢反应。在脱卤化氢反应中，基于上述如式(III-1)所示的化合物中的羟基总当量为1当量，碱金属氢氧化物的使用量为0.01摩尔至0.3摩尔，且较佳为0.05摩尔至0.2摩尔。上述脱卤化氢反应的操作温度为50℃至120℃，且操作时间为0.5小时至2小时。

当完成脱卤化氢反应后，盐类是藉由过滤及水洗等步骤去除。此外，利用减压蒸馏的方式去除甲苯或甲基异丁基酮等的溶剂，即可得到具有如式(III)所示的结构的化合物。上述具有如式(III)所示的结构的化合物的具体例可包含但不限于日本化药公司制造，型号为NC-3000、NC-3000H、NC-3000S或NC-3000P等的商品。

具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)

该具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)的具体例是选自于由下述(1)至(3)所组成的群组：(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioicacid)、2-甲基丙烯酰氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丁基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基四氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丙基邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丁基邻苯二甲酸或2-甲基丙烯酰氧丁基氢邻苯二甲酸；(2)由具有羟基的(甲基)丙烯酸酯与二元羧酸化合物反应而得的化合物，其中二元羧酸化合物包含己二酸、丁二酸、马来酸或邻苯二甲酸；及(3)由具有羟基的(甲基)丙烯酸酯与后述的羧酸酐化合物(c-1-3)反应而得的半酯化合物，其中具有羟基的(甲基)丙烯酸酯包含2-羟基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羟基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]、4-羟基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。

羧酸酐化合物(c-1-3)

羧酸酐化合物(c-1-3)可选自于由下述的(1)与(2)所组成的群组：(1)丁二酸酐(butanedioicanhydride)、顺丁烯二酸酐(maleicanhydride)、衣康酸酐(Itaconicanhydride)、邻苯二甲酸酐(phthalicanhydride)、四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)、六氢邻苯二甲酸酐(hexahydrophthalicanhydride)、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐(methylendo-methylenetetrahydrophthalicanhydride)、氯茵酸酐(chlorendicanhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylicanhydride)等的二元羧酸酐化合物；以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenonetetracarboxylicdianhydride；BTDA)或双苯四甲酸二酐或双苯醚四甲酸二酐等的四元羧酸酐化合物。

具有环氧基的化合物(c-1-4)

具有环氧基的化合物(c-1-4)可选自于甲基丙烯酸环氧丙酯、3,4-环氧基环己基甲基丙烯酸酯、具有不饱和基的缩水甘油醚化合物、具有环氧基的不饱和化合物或上述化合物的任意组合。

上述具有不饱和基的缩水甘油醚化合物可包含长濑化成工业株式会社制造，型号为DenacolEX-111、EX-121Denacol、DenacolEX-141、DenacolEX-145、DenacolEX-146、DenacolEX-171或DenacolEX-192等的商品。

该第一碱可溶性树脂(C-1)可为具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)进行聚合反应所形成的具有羟基的反应产物，其中具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)可包含具有如式(II)所示的结构的化合物、具有如式(III)所示的结构的化合物或上述材料的任意混合。接着，将羧酸酐化合物(c-1-3)加至反应溶液中，以进行聚合反应。基于上述含羟基的反应产物的羟基的总当量数为1当量，羧酸酐化合物(c-1-3)所具有的酸酐基的当量数为0.4当量至1当量，且较佳为0.75当量至1当量。当使用多个羧酸酐化合物(c-1-3)时，此些羧酸酐化合物可于反应中依序添加或同时添加。当使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物来作为羧酸酐化合物(c-1-3)时，二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的摩尔比为1/99至90/10，且较佳为5/95至80/20。上述反应的操作温度可为50℃至130℃。

该第一碱可溶性树脂(C-1)可为具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)进行反应所形成的具有羟基的反应产物，其中具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)可为具有如式(II)或式(III)所示的结构的化合物。接着，藉由添加羧酸酐化合物(c-1-3)、具有环氧基的化合物(c-1-4)或上述两者的组合至反应溶液中，以进行聚合反应。基于具有如式(II)或式(III)所示的结构的化合物中的环氧基的总当量数为1当量，上述具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)的酸价当量数为0.8当量至1.5当量，且较佳为0.9当量至1.1当量。基于上述具有羟基的反应产物的羟基的总使用量为100摩尔百分比，羧酸酐化合物(c-1-3)的使用量为10摩尔百分比至100摩尔百分比，较佳为20摩尔百分比至100摩尔百分比，且更佳为30摩尔百分比至100摩尔百分比。

制备上述的第一碱可溶性树脂(C-1)时，为了缩短反应时间，一般会添加碱性化合物至反应溶液中，以作为反应催化剂。该反应催化剂可包含但不限于三苯基膦(triphenylphosphine)、三苯基锑(triphenylstibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基铵(tetramethylammoniumchloride)或氯化苄基三乙基铵(benzyltriethylammoniumchloride)等。该反应催化剂可单独一种或混合多种来使用。

基于上述具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)的总使用量为100重量份，该反应催化剂的使用量为0.01重量份至10重量份，且较佳为0.3重量份至5重量份。

其次，为了控制聚合度，反应可添加聚合抑制剂(polymerizationinhibitor)至反应溶液中。聚合抑制剂可包含甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氢醌(methylhydroquinone)、氢醌(hydroquinone)、2,6-二叔丁基对甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)或吩噻嗪(phenothiazine)等。聚合抑制剂可单独一种或混合多种使用。

基于上述具有至少二个环氧基的环氧化合物(c-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)的总使用量为100重量份，该聚合抑制剂的使用量为0.01重量份至10重量份，且较佳为0.1重量份至5重量份。

制备第一碱可溶性树脂(C-1)时，聚合反应溶剂可选择性地被使用。聚合反应溶剂可包含乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等的醇类溶剂；甲乙酮或环己酮等的酮类溶剂；甲苯或二甲苯等的芳香族烃类溶剂；赛珞素(cellosolve)或丁基赛珞素(butylcellosolve)等的赛珞素类溶剂；卡必妥(carbitol)或丁基卡必妥(butylcarbitol)等的卡必妥类溶剂；丙二醇单甲醚(propyleneglycolmonomethylether)等的丙二醇烷基醚类溶剂；二丙二醇单甲醚[di(propyleneglycol)methylether]等的多丙二醇烷基醚[poly(propyleneglycol)alkylether]类溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单乙醚醋酸酯(ethyleneglycolmonoethyletheracetate)或丙二醇单甲醚醋酸酯(propyleneglycolmethyletheracetate)等的醋酸酯类溶剂；乳酸乙酯(ethyllactate)或乳酸丁酯(butyllactate)等的乳酸烷酯(alkyllactate)类溶剂；或二烷基二醇醚类溶剂。该聚合反应溶剂可单独一种或混合多种来使用。

第一碱可溶性树脂(C-1)的酸价可为50毫克KOH/克至200毫克KOH/克，且较佳为60毫克KOH/克至150毫克KOH/克。

基于碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，第一碱可溶性树脂(C-1)的使用量为30重量份至100重量份，较佳为50重量份至97重量份，且更佳为70重量份至95重量份。

当感光性树脂组合物的碱可溶性树脂(C)不包含第一碱可溶性树脂(C-1)时，所制得感光性树脂组合物具有热溶剂膜厚变化率不佳的缺陷。

第二碱可溶性树脂(C-2)

第二碱可溶性树脂(C-2)可包含具有酸酐基或环氧基的聚硅氧烷聚合物。该具有酸酐基或环氧基的聚硅氧烷聚合物可选择使用硅烷单体(silanemonomer)、聚硅氧烷预聚物(siloxaneprepolymer)或者硅烷单体与聚硅氧烷预聚物的组合进行聚合[即水解(hydrolysis)反应及部分缩合(partiallycondensation)反应]来形成。

上述的硅烷单体可包含具有如下式(IV)所示的结构的硅烷单体：

Si(Z₁)_t(OZ₂)_4-t式(IV)

于式(IV)中，至少一Z₁代表经酸酐基取代且碳数为1至10的烷基、经环氧基取代且碳数为1至10的烷基或经环氧基取代的烷氧基，且其余Z₁代表氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基或碳数为6至15的芳香基；Z₂代表氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳香基；该t代表1至3的整数；当该t代表2或3时，多个Z₁分别为相同或不同，且当(4-t)代表2或3时，多个Z₂分别为相同或不同。

前述经酸酐基取代且碳数为1至10的烷基的具体例可包含乙基丁二酸酐、丙基丁二酸酐或丙基戊二酸酐等。

经环氧基取代且碳数为1至10的烷基的具体例可包含环氧丙烷基戊基(oxetanylpentyl)或2-(3,4-环氧基己基)乙基[2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl]等。

经环氧基取代的烷氧基的具体例可包含环氧丙氧基丙基(glycidoxypropyl)或2-环氧丙烷基丁氧基(2-oxetanylbutoxy)等。

于前述的Z₂中，碳数为1至10的烷基可包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基等。酰基可包含但不限于乙酰基。芳香基则可包含但不限于苯基。

具有如式(IV)所示的硅烷单体可包含但不限于3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane；TMS-GAA)、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷(3-glycidoxypropyltriethoxysilane)、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷[2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane]、2-环氧丙烷基丁氧基丙基三苯氧基硅烷(2-oxetanylbutoxypropyltriphenoxysilane)、3-(三苯氧基硅基)丙基丁二酸酐、3-(三甲氧基硅基)丙基戊二酸酐(TMSG)、3-(三乙氧基硅基)丙基戊二酸酐、3-(三苯氧基硅基)丙基戊二酸酐、二异丙氧基-二(2-环氧丙烷基丁氧基丙基)硅烷[diisopropoxy-di(2-oxetanylbutoxypropyl)silane；DIDOS]、二(3-环氧丙烷基戊基)二甲氧基硅烷[di(3-oxetanylpentyl)dimethoxysilane]、(二正丁氧基硅基)二(丙基丁二酸酐)、(二甲氧基硅基)二(乙基丁二酸酐)、3-环氧丙氧基丙基二甲基甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyldimethylmethoxysilane)、3-环氧丙氧基丙基二甲基乙氧基硅烷(3-glycidoxypropyldimethylethoxysilane)、二(2-环氧丙烷基丁氧基戊基)-2-环氧丙烷基戊基乙氧基硅烷[di(2-oxetanylbutoxypentyl)-2-oxetanylpentylethoxysilane]、三(2-环氧丙烷基戊基)甲氧基硅烷[tri(2-oxetanylpentyl)methoxysilane]、(苯氧基硅基)三(丙基丁二酸酐)、(甲基甲氧基硅基)二(乙基丁二酸酐)；东亚合成株式会社制造，型号为TMSOX-D的2-环氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基硅烷(2-oxetanylbutoxypropyltrimethoxysilane)，型号为TESOX-D的2-环氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基硅烷(2-oxetanylbutoxypropyltriethoxysilane)，型号为TMSOX的3-乙基-3-{[3-(三甲氧基硅基)丙氧基]甲基}环氧丙烷；信越化学株式会社制造，型号为X-12-967的3-(三甲氧基硅基)丙基丁二酸酐；WACKER公司所制造，型号为GF-20的3-(三乙氧基硅基)丙基丁二酸酐等。具有如式(IV)所示的结构的硅烷单体可单独一种使用或混合多种使用。

在本发明的另一具体例中，该硅烷单体可包含具有如下式(IV-1)所示的结构的硅烷单体：

Si(Z₃)_u(OZ₄)_4-u式(IV-1)

于式(IV-1)中，Z₃代表氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基或碳数为6至15的芳香基，其中碳数为1至10的烷基不含有羧酸酐取代基；Z₄代表氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳香族；u代表1至3的整数，当u代表2或3时，多个Z₃可为相同或不同，当(4-u)代表2或3时，多个Z₄可为相同或不同。

于Z₄中，碳数为1至6的烷基可包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基等。碳数为1至6的酰基可包含但不限于乙酰基。碳数为6至15的芳香基可包含但不限于苯基。

具有如式(IV-1)所示的结构的硅烷单体可包含但不限于四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷、四苯氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、对-羟基苯基三甲氧基硅烷、1-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、2-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基三甲氧基硅烷、三氟甲基三甲氧基硅烷、三氟甲基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三正丁基乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。前述具有如式(IV-1)所示的结构的硅烷单体可单独一种使用或混合多种使用。

前述的聚硅氧烷预聚物可包含具有如下式(IV-2)所示的结构的聚硅氧烷：

于式(IV-2)中，Z₅、Z₆、Z₇及Z₈可分别代表氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至6的烯基或碳数为6至15的芳香基，其中Z₅、Z₆、Z₇及Z₈可为相同或不同；Z₉及Z₁₀分别代表氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳香基；v可代表1至1000的整数，当v大于1时，多个Z₅分别可为相同或不同，且多个Z₆分别可为相同或不同。

于Z₅、Z₆、Z₇及Z₈中，碳数为1至10的烷基可包含但不限于甲基、乙基或正丙基等，碳数为2至6的烯基可包含但不限于乙烯基、丙烯酰氧基丙基或甲基丙烯酰氧基丙基等，碳数为6至15的芳香基可包含但不限于苯基、甲苯基或萘基等，且前述的烷基、烯基或芳香基较佳是具有取代基。

于Z₉及Z₁₀中，碳数为1至6的烷基可包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基等，碳数为1至6的酰基可包含但不限于乙酰基，碳数为6至15的芳香基可包含但不限于苯基，且前述的烷基、酰基或芳香基较佳是具有取代基。

具有如式(IV-2)所示的结构的聚硅氧烷可包含但不限于1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四乙基-1,3-二乙氧基二硅氧烷或Gelest公司制造具有硅烷醇末端基的聚硅氧烷，其型号分别为DM-S12(分子量为400至700)、DMS-S15(分子量为1500至2000)、DMS-S21(分子量为4200)、DMS-S27(分子量为18000)、DMS-S31(分子量为26000)、DMS-S32(分子量为36000)、DMS-S33(分子量为43500)、DMS-S35(分子量为49000)、DMS-S38(分子量为58000)、DMS-S42(分子量为77000)或PDS-9931(分子量为1000至1400)等。具有如式(IV-2)所示的结构的聚硅氧烷可单独一种使用或混合多种使用。

本发明具有酸酐基或环氧基的聚硅氧烷聚合物较佳可由该硅烷单体及/或聚硅氧烷预聚物藉由共聚合反应制备，或加入二氧化硅(silicondioxide)粒子并藉由共聚合反应制备。

该二氧化硅粒子的平均粒径并无特别的限制，其平均粒径为2nm至250nm，较佳为5nm至200nm，且更佳为10nm至100nm。

该二氧化硅粒子可包含但不限于催化剂化成株式会社制造，型号为OSCAR1132(粒径为12nm，且分散剂为甲醇)、OSCAR1332(粒径为12nm，且分散剂为正丙醇)、OSCAR105(粒径为60nm，且分散剂为γ-丁内酯)或OSCAR106(粒径为120nm，且分散剂为二丙酮醇)等的商品；扶桑化学株式会社制造，型号为QuartronPL-1-IPA(粒径为13nm，且分散剂为异丙酮)、QuartronPL-1-TOL(粒径为13nm，且分散剂为甲苯)、QuartronPL-2L-PGME(粒径为18nm，且分散剂为丙二醇单甲醚)或QuartronPL-2L-MEK(粒径为18nm，且分散剂为甲乙酮)等的商品；日产化学株式会社制造，型号为IPA-ST(粒径为12nm，且分散剂为异丙醇)、EG-ST(粒径为12nm，且分散剂为乙二醇)、IPA-ST-L(粒径为45nm，且分散剂为异丙醇)或IPA-ST-ZL(粒径为100nm，且分散剂为异丙醇)等的商品。该二氧化硅粒子可单独一种使用或混合多种使用。

前述部分缩合反应可使用一般的方法，例如：在硅烷单体及/或聚硅氧烷预聚物中添加溶剂及水，且可选择性地添加催化剂。接着，于50℃至150℃下加热搅拌0.5小时至120小时。搅拌时可藉由蒸馏去除副产物(醇类或水等)。

基于硅烷单体及/或聚硅氧烷预聚物的总使用量为100克，该溶剂的使用量为15克至1200克，较佳为20克至1100克，更佳为30克至1000克。

基于该硅烷单体及/或聚硅氧烷预聚物中所含的可水解基团为1摩尔，水解反应所使用的水的使用量为0.5摩尔至2摩尔。

上述的催化剂没有特别的限制。该催化剂较佳可选自于酸催化剂或碱催化剂。该酸催化剂可包含但不限于盐酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、蚁酸、多元羧酸或其酐类，或者离子交换树脂等。该碱催化剂可包含但不限于二乙胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、具有氨基的烷氧基硅烷或离子交换树脂等。

基于硅烷单体及/或聚硅氧烷预聚物的总使用量为100克，该催化剂的使用量为0.005克至15克，较佳为0.01克至12克，且更佳为0.05克至10克。

基于安定性的观点，经缩合反应后所制得具有酸酐基或环氧基的聚硅氧烷聚合物以不含副产物(如醇类或水)及催化剂为佳，因此所制得具有酸酐基或环氧基的聚硅氧烷聚合物可选择性地进行纯化。纯化方法并无特别限制，较佳可使用疏水性溶剂稀释该具有酸酐基或环氧基的聚硅氧烷聚合物，并藉由蒸发器浓缩经水洗涤数次的有机层，以除去醇类或水。其次，催化剂可利用离子交换树脂去除。

基于碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，第二碱可溶性树脂(C-2)的使用量为0重量份至70重量份，较佳为3重量份至50重量份，且更佳为5重量份至30重量份。

在一实施例中，当碱可溶性树脂(C)包含第一碱可溶性树脂(C-1)及第二碱可溶性树脂(C-2)时，基于碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，第一碱可溶性树脂(C-1)的使用量为30重量份至90重量份，且第二碱可溶性树脂(C-2)的使用量为10重量份至70重量份。

当碱可溶性树脂(C)包含第二碱可溶性树脂(C-2)时，所制得的感光性树脂组合物具有较佳的热溶剂膜厚变化率。

其他碱可溶性树脂(C-3)

本发明的碱可溶性树脂(C)可选择性地包含其他碱可溶性树脂(C-3)。

该其他碱可溶性树脂(C-3)可包含但不限于含羧酸基或羟基的碱可溶性树脂。该其他碱可溶性树脂(C-3)的具体例可包含前述第一碱可溶性树脂(C-1)及第二碱可溶性树脂(C-2)以外的丙烯酸系树脂、尿烷(urethane)系树脂及酚醛清漆(novolac)树脂等。

具有乙烯性不饱和基的化合物(D)

本发明具有乙烯性不饱和基的化合物(D)包含具有一个乙烯性不饱和基的不饱和化合物及具有2个或2个以上乙烯性不饱和基的化合物。

前述具有一个乙烯性不饱和基的化合物的具体例可为丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基皮酪烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚单(甲基)丙烯酸丙二醇酯或(甲基)丙烯酸冰片酯。

前述具有2个或2个以上乙烯性不饱和基的化合物的具体例可为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(以下简称EO)改质的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷(以下简称PO)改质的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯、EO改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的甘油三丙酸酯、EO改质的双酚F二(甲基)丙烯酸酯或酚醛聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯。

该具有乙烯性不饱和基的化合物(D)可单独一种或混合多种使用。较佳地，具有乙烯性不饱和基的化合物(D)可为三丙烯酸三羟甲基丙酯、EO改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、PO改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯或PO改质的甘油三丙酸酯。

根据碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，具有乙烯性不饱和基的化合物(D)的使用量可为30重量份至300重量份，较佳为40重量份至250重量份，且更佳为50重量份至200重量份。

光起始剂(E)

本发明的光起始剂(E)可为O-酰基肟(oxime)系光起始剂、三氮杂苯(triazine)类光起始剂、苯乙烷酮(acetophenone)类化合物、二咪唑(biimidazole)类化合物或二苯甲酮(benzophenone)类化合物。

前述O-酰基肟系光起始剂的具体例可为1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)、1-[4-(苯酰基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-苯酰基-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)苯酰基]-9H-咔唑-3-取代基}-1-(O-乙酰基肟)或乙烷酮-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基]-9H-咔唑-3-取代基}-1-(O-乙酰基肟)。

前述三氮杂苯类光起始剂的具体例可为2,4-双(三氯甲基)-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]、2,4-双(三氯甲基)-6-(1-对-二甲基氨基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三氮杂苯[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(1-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl)-s-triazine]或2-三氯甲基-4-氨基-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯[2-trichloromethyl-4-amino-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]。

前述苯乙烷酮类化合物对二甲胺苯乙烷酮、α,α'-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮、2,2'-二甲基-2-苯基苯乙烷酮、对-甲氧基苯乙烷酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮或2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮。

二咪唑类化合物的具体例可为2,2'-双(邻-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-氟苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-乙基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(对-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(2,2',4,4'-四甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑或2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑。

二苯甲酮类化合物的具体例可为噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、噻吨酮-4-砜、二苯甲酮、4,4'-双(二甲胺)二苯甲酮或4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮。

该光起始剂(E)较佳可为1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、2,4-双(三氯甲基)-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗福啉代苯基)-1-丁酮、2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑或4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮。

在不影响物性下，本发明的感光性树脂组合物可进一步地包含前述光起始剂(E)以外的起始剂。该起始剂可为α-二酮(α-diketone)类化合物、酮醇(acyloin)类化合物、酮醇醚(acyloinether)类化合物、酰膦氧化物(acylphosphineoxide)类化合物、醌(quinone)类化合物、含卤素类化合物或过氧化物等。

前述α-二酮类化合物的具体例可为苯偶酰(benzil)或乙酰基(acetyl)等；酮醇类化合物的具体例可为二苯乙醇酮(benzoin)等；酮醇醚类化合物的具体例可为二苯乙醇酮甲醚(benzoinmethylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoinethylether)或二苯乙醇酮异丙醚(benzoinisopropylether)等；酰膦氧化物类化合物的具体例可为2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyldiphenylphosphineoxide)或双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzylphosphineoxide]等；醌类化合物的具体例可为蒽醌(anthraquinone)或1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等；含卤素类化合物的具体例可为苯酰甲基氯(phenacylchloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethylphenylsulfone)或三(三氯甲基)-s-三氮杂苯[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等；过氧化物的具体例可为二-叔丁基过氧化物(di-tertbutylperoxide)等。前述的起始剂可单独一种或混合多种使用。

根据碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，光起始剂(E)的使用量为10重量份至150重量份，较佳为20重量份至120重量份，更佳为30重量份至90重量份。

有机溶剂(F)

本发明的有机溶剂(F)可包含但不限于乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇单乙醚(PGME)、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚、二缩三丙二醇甲醚或二缩三丙二醇乙醚等的(聚)亚烷基二醇单烷醚类溶剂；乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯(propyleneglycolmethyletheracetate；PGMEA)或丙二醇乙醚醋酸酯等的(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类溶剂；二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚或四氢呋喃等的其他醚类溶剂；甲乙烷酮、环己酮、2-庚酮或3-庚酮等的酮类溶剂；2-羟基丙酸甲酯或2-羟基丙酸乙酯等的乳酸烷酯类溶剂；2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯(ethyl3-ethoxypropionate；EEP)、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯或2-甲氧基丁酸乙酯等的其他酯类溶剂；甲苯或二甲苯等的芳香族碳氢化合物类溶剂；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类溶剂。

该有机溶剂(F)较佳可为丙二醇甲醚醋酸酯或3-乙氧基丙酸乙酯。

基于碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，有机溶剂(F)的使用量为500重量份至5000重量份，较佳为800重量份至4500重量份，且更佳为1000重量份至4000重量份。

具有如式(I)所示的结构的羟基芳香基化合物(G)

于式(I)中，R₁至R₃分别代表氢原子或碳数为1至6的烷基；R₄至R₉分别代表氢原子、卤素原子、碳数为3至12的环烷基、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基或碳数为1至6的脂烯基；R₁₀及R₁₁分别代表氢原子、卤素原子或碳数为1至6的烷基，a、b及d分别代表1至3的整数；且e代表0或1。

该具有如式(I)所示的结构的羟基芳香基化合物(G)可包含但不限于三(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-4-羟基苯基甲烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-3-羟基苯基甲烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-2-羟基苯基甲烷、双(4-羟基-2,5-二甲基苯基)-4-羟基苯基甲烷、双(4-羟基-2,5-二甲基苯基)-3-羟基苯基甲烷、双(4-羟基-2,5-二甲基苯基)-2-羟基苯基甲烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,4-二羟基苯基甲烷、双(4-羟基-2,5-二甲基苯基)-3,4-二羟基苯基甲烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-2,4-二羟基苯基甲烷、双(4-羟基-2,5-二甲基苯基)-2,4-二羟基苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-3-甲氧基-4-羟基苯基甲烷、双(3-环己基-4-羟基苯基)-3-羟基苯基甲烷、双(3-环己基-4-羟基苯基)-2-羟基苯基甲烷、双(3-环己基-4-羟基苯基)-4-羟基苯基甲烷、双(3-环己基-4-羟基-6-甲基苯基)-2-羟基苯基甲烷、双(3-环己基-4-羟基-6-甲基苯基)-3-羟基苯基甲烷、双(3-环己基-4-羟基-6-甲基苯基)-4-羟基苯基甲烷、双(3-环己基-4-羟基-6-甲基苯基)-3,4-二羟基苯基甲烷、双(3-环己基-6-羟基苯基)-3-羟基苯基甲烷、双(3-环己基-6-羟基苯基)-4-羟基苯基甲烷、双(3-环己基-6-羟基苯基)-2-羟基苯基甲烷、双(3-环己基-6-羟基-4-甲基苯基)-2-羟基苯基甲烷、双(3-环己基-6-羟基-4-甲基苯基)-4-羟基苯基甲烷、双(3-环己基-6-羟基-4-甲基苯基)-3,4-二羟基苯基甲烷、1-[1-(4-羟基苯基)异丙基]-4-[1,1-双(4-羟基苯基)乙基]苯或1-[1-(3-甲基-4-羟基苯基)异丙基]-4-[1,1-双(3-甲基-4-羟基苯基)乙基]苯等。

基于碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，具有如式(I)所示的结构的化合物(G)的使用量为2重量份至20重量份，较佳为3重量份至18重量份，且更佳为4重量份至16重量份。

当本发明的感光性树脂组合物不包含具有如式(I)所示的结构的化合物(G)时，所制得感光性树脂组合物具有高精细度的图案直线性不佳的缺陷。

其他羟基芳香基化合物(G')

本发明的感光性树脂组合物可选择性地包含其他羟基芳香基化合物(G')。

该其他羟基芳香基化合物(G')可为羟基二苯甲酮化合物。该羟基二苯甲酮化合物可包含但不限于2,3,4-三羟基二苯甲酮、2,4,4'-三羟基二苯甲酮、2,4,6-三羟基二苯甲酮、2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮、2,4,2',4'-四羟基二苯甲酮、2,4,6,3',4'-五羟基二苯甲酮、2,3,4,2',4'-五羟基二苯甲酮、2,3,4,2',5'-五羟基二苯甲酮、2,4,5,3',5'-五羟基二苯甲酮或2,3,4,3',4',5'-六羟基二苯甲酮等。

添加剂(H)

根据物性及化性的需求，本发明的感光性树脂组合物可进一步包含添加剂(H)。该添加剂(H)可为填充剂、前述碱可溶性树脂(C)以外的高分子化合物、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂或防凝集剂。

较佳地，该添加剂(H)可为玻璃或铝；前述碱可溶性树脂(C)以外的高分子化合物可为聚乙烯醇、聚乙二醇单烷基醚或聚氟丙烯酸烷酯；密着促进剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷或3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷；抗氧化剂可为2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2,6-二-叔丁基苯酚等；紫外线吸收剂可为2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯基叠氮或烷氧基苯酮；防凝集剂可为聚丙烯酸钠。

基于碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，添加剂(H)的使用量为0.1重量份至10重量份，较佳为0.5重量份至9重量份，且更佳为1重量份至8重量份。

彩色滤光片用的感光性树脂组合物的制备

本发明彩色滤光片用的感光性树脂组合物的制备方法并没有特别的限定。该感光性树脂组合物的制备可先将染料(B)、碱可溶性树脂(C)、具有乙烯性不饱和基的化合物(D)、光起始剂(E)、有机溶剂(F)及具有如式(I)所示的结构的羟基芳香基化合物(G)放置于搅拌器中搅拌，使其均匀混合成溶液，必要时可选择性地添加其他羟基芳香基化合物(G')及添加剂(H)。然后，将有机颜料(A)分散至前述的溶液中，或者将一部分的有机颜料(A)分散于一部分的碱可溶性树脂(C)及一部分的有机溶剂(F)中，以形成颜料分散液，并将该颜料分散液与其他部分的感光性树脂组合物混合。前述有机颜料(A)的分散方法可藉由珠磨机(beadsmill)或辊磨机(rollmill)等混合器进行。

彩色滤光片的制造方法

本发明亦提供一种彩色滤光片的形成方法，其是使用前述彩色滤光片用的感光性树脂组合物来形成像素层，以下将像素层称为像素着色层。

本发明亦提供一种彩色滤光片，其是藉由使用前述彩色滤光片的形成方法来形成。

彩色滤光片的形成方法依序包含利用彩色滤光片用的感光性树脂组合物来形成感光层的步骤、图案曝光感光层以固化曝光区域的步骤、藉由碱性显影移除未曝光区域以形成图案的步骤、再固化以形成像素着色层的步骤以及溅镀氧化铟锡(IndiumTinOxide；ITO)保护膜等步骤。

前述形成感光层的步骤是藉由回转涂布、流延涂布或辊式涂布等涂布方式，在基板上涂布前述溶液状态的彩色滤光片用的感光性树脂组合物。

上述基板可为用于液晶显示装置的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃，以及附着有透明导电膜的此些玻璃，或是用于光电变换装置(如固体摄影装置)的基板(如：硅基板)。

此外，在基板上涂布彩色滤光片用的感光性树脂组合物前，基板上须先形成能隔离红、绿、蓝等像素着色层的遮光用黑色矩阵(blackmatrix)。

形成涂层之后，以减压干燥方式去除彩色滤光片用感光性树脂组合物的大部分有机溶剂。然后，以预烤(pre-bake)方式完全去除残余的有机溶剂，使其形成预烤涂膜。

上述减压干燥及预烤的操作条件可依各成份的种类、配合比率而异。减压干燥一般在0托(torr)至200托(torr)的压力下进行1秒钟至60秒钟，而预烤一般在70℃至110℃下进行1分钟至15分钟。

前述的曝光步骤是以具有特定图案的掩模对上述的预烤涂膜进行曝光。在曝光过程中所使用的光线较佳为g线、h线或i线等的紫外线，且用来提供紫外线的设备可为(超)高压水银灯及金属卤素灯。

前述的显影步骤是将上述经曝光的预烤涂膜浸渍于温度21℃至25℃的显影液中，进行约15秒至5分钟的显影，以去除上述经曝光后的预烤涂膜中不需要的部分，藉以形成具有预定图案的像素着色层的半成品。

上述所使用的显影液可以是由氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、硅酸钠、甲基硅酸钠、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲铵、氢氧化四乙铵、胆碱、吡咯、呱啶或1,8-二氮杂二环-(5,4,0)-7-十一烯等碱性化合物所构成的碱性水溶液。

该显影液的浓度一般可为0.001重量百分比至10重量百分比，较佳为0.005重量百分比至5重量百分比之间，更佳为0.01重量百分比至1重量百分比。

前述的再固化步骤是用水清洗基板(其中基板上具有像素着色层的半成品，且其具有预定图案)，以清除上述经曝光后的预烤涂膜中不需要的部分。然后，用压缩空气或压缩氮气干燥上述具有预定图案的像素着色层的半成品。接着，利用加热板或烘箱等加热装置对上述具有预定图案的像素着色层的半成品进行后烤(post-bake)处理，加热温度可为150℃至250℃。若使用加热板时，其加热时间为5分钟至60分钟。若使用烘箱时，其加热时间则为15分钟至150分钟。经后烤处理后，固定上述具有预定图案的像素着色层的半成品的图案，以形成像素着色层。

重复上述步骤，依序在基板上形成红、绿、蓝等像素着色层。

前述溅镀ITO保护膜的步骤是在220℃至250℃的真空环境中，藉由溅镀制程在前述像素着色层的表面上形成ITO保护膜。必要时，对该ITO保护膜进行蚀刻与布线处理，并在ITO保护膜的表面涂布液晶配向膜，藉以形成具有像素层的彩色滤光片。

液晶显示器的制备方法

本发明亦提供一种液晶显示器，其包含前述的彩色滤光片。

液晶显示器是藉由将上述的彩色滤光片及设置有薄膜电晶体(thinfilmtransistor；TFT)的基板作对向配置，并且在上述两者之间设置间隙(晶胞间隔；cellgap)。然后，以粘着剂贴合彩色滤光片与上述基板的周围部分并且留下注入孔。接着，在基板表面以及粘着剂所分隔出的间隙内由注入孔注入液晶，并封住注入孔，以形成液晶层。之后，将偏光板设置在彩色滤光片中接触液晶层的另一侧与基板中接触液晶层的另一侧，而可制成液晶显示器。

上述的液晶可为液晶化合物或液晶组合物，此处并未特别限定，惟可使用任何一种液晶化合物及液晶组合物。

再者，彩色滤光片中所使用的液晶配向膜是用来限制液晶分子的配向，且其没有特别的限制，举凡无机物或有机物任一者均可，并且本发明并不限于此。

以下利用数个实施方式以说明本发明的应用，然其并非用以限定本发明，本发明技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰。

具体实施方式

制备第一碱可溶性树脂(C-1)

合成例C-1-1

将100重量份的茀环氧化合物(新日铁化学公司制造，型号为ESF-300的商品，且其环氧当量为231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚及130重量份的丙二醇单甲醚醋酸酯以连续式添加方式加入至500毫升的四颈烧瓶中。入料速度控制在25重量份/分钟，并且反应过程的温度维持在100℃至110℃。反应15小时后，即可获得固成分浓度为50重量百分比的淡黄色透明混合液。

接着，将100重量份的上述混合液添加至25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，同时添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，并加热至110℃至115℃。反应2小时后，即可制得合成例C-1-1的第一碱可溶性树脂(以下简称为C-1-1)，其酸价为98mgKOH/g，且重量平均分子量为2205。

合成例C-1-2

将100重量份的茀环氧化合物(新日铁化学公司制造，型号为ESF-300的商品，且其环氧当量为231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚及130重量份的丙二醇单甲醚醋酸酯连续添加至500毫升的四颈烧瓶中。入料速度控制在25重量份/分钟，且反应过程的温度维持在100℃至110℃。反应15小时后，即可获得固体成分浓度为50重量百分比的淡黄色透明混合液。

接着，将100重量份的上述混合液溶加至25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，同时添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，并加热至90℃至95℃。反应2小时后，加入6重量份的四氢邻苯二甲酸酐，且于90℃至95℃下反应4小时，即可制得合成例C-1-2的第一碱可溶性树脂(以下简称为C-1-2)，其酸价为99.0mgKOH/g，且重量平均分子量为2630。

合成例C-1-3

将400重量份的环氧化合物(日本化药公司制造，型号为NC-3000的商品，且其环氧当量为288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦及264重量份的丙二醇单甲醚醋酸酯加至反应瓶中，并将温度维持在95℃。反应9小时后，即可获得中间产物，其酸价为2.2mgKOH/g。

接着，加入151重量份的四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)，并在95℃下反应4小时，即可制得合成例C-1-3的第一碱可溶性树脂(以下简称为C-1-3)，其酸价为102mgKOH/g，且重量平均分子量为3200。

合成例C-1-4

将100重量份的茀环氧化合物(大阪天然气公司制造，型号为PG-100的商品，且其环氧当量为260)、26重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚及130重量份的丙二醇单甲醚醋酸酯以连续式添加方式加入至500毫升的四颈烧瓶中。入料速度控制在25重量份/分钟，并且反应过程的温度维持在100℃至110℃。反应15小时后，即可获得固成分浓度为50重量百分比的淡黄色透明混合液。

接着，将100重量份的上述混合液添加至25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，同时添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，并加热至110℃至115℃。反应2小时后，即可制得合成例C-1-4的第一碱可溶性树脂(以下简称为C-1-4)，其酸价为103mgKOH/g，且重量平均分子量为2150。

制备第二碱可溶性树脂(C-2)

以下是根据表1制备合成例C-2-1至合成例C-2-5的感光性树脂组合物。

合成例C-2-1

在一容积500毫升的三颈烧瓶中，加入0.7摩尔的二甲基二甲氧基硅烷(以下简称为DMDMS)、0.23摩尔的苯基三甲氧基硅烷(以下简称为PTMS)、0.05摩尔的3-(三乙氧基硅基)丙基丁二酸酐(以下简称为GF-20)、0.02摩尔的3-(三甲氧基硅基)丙基戊二酸酐(以下简称为TMSG)及200克的丙二醇单乙醚(以下简称为PGME)，并于室温下一边搅拌一边于30分钟内添加草酸水溶液(0.4克的草酸溶解于75克的水中)。接着，将烧瓶浸渍于30℃的油浴中，搅拌30分钟后，将上述的反应溶液加热至105℃，持续搅拌以进行聚缩合反应。反应6小时后，利用蒸馏方式去除溶液中的溶剂，即可得到合成例C-2-1的第二碱可溶性树脂(以下简称为C-2-1)。

合成例C-2-2至合成例C-2-5

合成例C-2-2至合成例C-2-5是使用与合成例C-2-1的第二碱可溶性树脂的制作方法相同的制备方法，不同之处在于合成例C-2-2至合成例C-2-5是改变第二碱可溶性树脂中原料的种类与使用量及聚合条件，且其配方及聚合条件如表1所示，在此不另赘述。

制备感光性树脂组合物

以下是根据表2及表3制备实施例1至10及比较例1至12的感光性树脂组合物。

实施例1

将30重量份的C.I.PigmentB15:6(以下简称为A-1)、1重量份的C.I.AcidRed289(以下简称为B-1)、100重量份前述合成例C-1-1所制得的第一碱可溶性树脂(以下简称为C-1-1)、30重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(东亚合成制造；以下简称为D-1)、5重量份的2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(以下简称为E-1)、3重量份的2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑(以下简称为E-2)、2重量份的4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮(以下简称为E-3)、2重量份的三(4-羟基苯基)甲烷(以下简称为G-1)及0.1重量份的3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷(以下简称为H-1)，加至500重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(以下简称为F-1)中，以摇动式搅拌器溶解混合，即可制得实施例1的彩色滤光片用感光性树脂组合物。所得的彩色滤光片用感光性树脂组合物以下列的各评价方式进行评价，所得结果如表2所示，其中热溶剂膜厚变化率、表面粗糙度及高精细度的图案直线性的检测方法容后再述。

实施例2至10及比较例1至12

实施例2至10及比较例1至12是使用与实施例1的感光性树脂组合物的制作方法相同的制备方法，不同之处在于实施例2至10及比较例1至12是改变感光性树脂组合物中原料的种类及使用量，且其配方及评价结果分别如表2及表3所示，在此不另赘述。

评价方式

1.热溶剂膜厚变化率

将溶液状态的彩色滤光片用感光性树脂组合物以旋转涂布的方式涂布在尺寸为100mm×100mm的玻璃基板上，并于约100mmHg的压力下进行减压干燥约30秒钟。然后，于温度80℃下预烤2分钟，以形成膜厚为2.5μm的预烤涂膜。接着，以60mJ/cm²能量的紫外光照射该预烤涂膜。然后，将曝光后的预烤涂膜浸渍于23℃的显影液中。经过1分钟后，以清水清洗，并以230℃进行后烤处理。进行后烤处理后，量测薄膜厚度(T_i)，并将薄膜浸泡于60℃的丙二醇甲醚醋酸酯溶剂中。经过6分钟后，量测薄膜厚度(T_f)，以下式(VI)计算膜厚变化率，并依据下列基准进行评价：

◎：膜厚变化率＜1％。

○：1％≦膜厚变化率＜3％。

△：3％≦膜厚变化率＜5％。

╳：5％≦膜厚变化率。

2.表面粗糙度

将前述热溶剂膜厚变化率的评价方式所制得的膜厚为2.5μm的预烤涂膜，以能量为100mJ/cm²的紫外光(Canon制造的曝光机，且其型号为PLA-501F)照射后，将曝光后的预烤涂膜浸渍于23℃的显影液中。经过1分钟后，以纯水洗净，并以235℃烘烤。经过30分钟后，即可在玻璃基板上形成膜厚为2.0μm的像素着色层。接着，藉由原子力显微镜(AtomicForceMicroscopy；AFM；VeecoInstruments公司制造，且其型号为Dimension3100)测量像素着色层的表面粗糙度，量测面积为10μm²，并根据以下基准进行评价：

◎：表面粗糙度≦6nm。

○：6nm＜表面粗糙度≦8nm。

△：8nm＜表面粗糙度≦10nm。

╳：10nm＜表面粗糙度。

3.高精细度的图案直线性

将上述实施例1至10及比较例1至12所制得的感光性树脂组合物以旋转涂布的方式涂布在尺寸为100mm×100mm的玻璃基板上。然后，于约100mmHg的压力下进行减压干燥。经过30秒钟后，将上述的玻璃基板置于80℃下预烤3分钟，以形成膜厚为2.5μm的预烤涂膜。接着，隔着具有条状图案[图案宽度为25μm，且图案间距(pitch)为50微米]的掩模，使用曝光机(Canon制造，且其型号为PLA-501F)以能量为300mJ/cm²的紫外光照射上述的预烤涂膜。进行曝光后，将预烤涂膜浸渍于23℃的显影液中。经过2分钟后，以纯水洗净上述预烤涂膜，并以200℃对预烤涂膜进行后烤处理，经过80分钟后，即可在玻璃基板上形成膜厚为2.0μm的感光性树脂层。

然后，根据光学显微镜观察玻璃基板上的条状图案。基于条状图案直线性的数量为100％，以下述的基准进行评价：

◎：90％≦条状图案直线性良好的数量。

○：80％≦条状图案直线性良好的数量＜90％。

△：70％≦条状图案直线性良好的数量＜80％。

╳：条状图案直线性良好的数量＜70％。

比较例13

将100重量份前述合成例C-1-1所制得的第一碱可溶性树脂、30重量份的C.I.PigmentB15:6(A-1)、1重量份的C.I.AcidRed289(B-1)、25重量份的2,3,4-三羟基二苯甲酮与1,2-萘醌二叠氮-5-磺酸的酯化物(平均酯化度为85％)、5重量份的2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮与1,2-萘醌二叠氮-5-磺酸的酯化物、2重量份的三(4-羟基苯基)甲烷(G-1)加至500重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(propyleneglycolmonomethyletheracetate；PGMEA)的溶剂中，并以摇动式搅拌器搅拌，使上述混合物溶解于溶剂中，即可制得比较例13的正型感光性树脂组合物。

由于第一碱可溶性树脂具有双酚氟结构与酸性官能基，与该2,3,4-三羟基二苯甲酮与1,2-萘醌二叠氮-5-磺酸的酯化物及该2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮与1,2-萘醌二叠氮-5-磺酸的酯化物的相容性极差，而使得该2,3,4-三羟基二苯甲酮与1,2-萘醌二叠氮-5-磺酸的酯化物及该2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮与1,2-萘醌二叠氮-5-磺酸的酯化物失去活性，造成该比较例13的感光性树脂组合物失去感光特性，进而无法进行后续的曝光显影制程。

由表2及表3的结果可知，当感光性树脂组合物包含染料(B)时，所制得的感光性树脂组合物具有较低的表面粗糙度。

其次，当本发明的碱可溶性树脂(C)包含第一碱可溶性树脂(C-1)时，感光性树脂组合物具有较佳的热溶剂膜厚变化率。当碱可溶性树脂(C)进一步包含第二碱可溶性树脂(C-2)时，感光性树脂组合物具有更佳的热溶剂膜厚变化率。

此外，当感光性树脂组合物包含具有如式(I)所示的结构的羟基芳香基化合物(G)时，感光性树脂组合物具有较佳的高精细度的图案直线性。

需补充的是，本发明虽以特定的化合物、组成、反应条件、制程、分析方法或特定仪器作为例示，说明本发明的彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用，惟本发明所属技术领域中任何具有通常知识者可知，本发明并不限于此，在不脱离本发明的精神和范围内，本发明的彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用亦可使用其他的化合物、组成、反应条件、制程、分析方法或仪器进行。

虽然本发明已以实施方式揭露如上，然其并非用以限定本发明，在本发明所属技术领域中任何具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求书所界定的范围为准。

表2

表3

Claims (9)

1.一种彩色滤光片用的感光性树脂组合物，包含：

有机颜料(A)；

染料(B)；

碱可溶性树脂(C)，其中所述碱可溶性树脂(C)包含第一碱可溶性树脂(C-1)，且所述第一碱可溶性树脂(C-1)是由第一混合物反应而获得，其中所述第一混合物包含具有至少两个环氧基的环氧化合物(c-1-1)及具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(c-1-2)；

具有乙烯性不饱和基的化合物(D)；

光起始剂(E)；

有机溶剂(F)；

具有如式(I)所示的结构的羟基芳香基化合物(G)：

于式(I)中，R₁至R₃分别代表氢原子或碳数为1至6的烷基；R₄至R₉分别代表氢原子、卤素原子、环烷基、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基或碳数为1至6的脂烯基；R₁₀及R₁₁分别代表氢原子、卤素原子或碳数为1至6的烷基，a、b及d分别代表1至3的整数；且e代表0或1。

2.如权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中所述具有至少两个环氧基的环氧化合物(c-1-1)包含具有如下式(II)所示的结构的化合物、具有如下式(III)所示的结构的化合物或上述两者的组合：

于式(II)中，Y₁、Y₂、Y₃及Y₄分别独立地代表氢原子、卤素原子、碳数为1至5的烷基或烷氧基，或者碳数为6至12的芳香基或芳烷基；

于式(III)中，Y₅至Y₁₈分别独立地代表氢原子、卤素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基，且n代表0至10的整数。

3.如权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中所述碱可溶性树脂(C)包含第二碱可溶性树脂(C-2)，所述第二碱可溶性树脂(C-2)包含具有酸酐基或环氧基的聚硅氧烷聚合物，且所述具有酸酐基或环氧基的聚硅氧烷聚合物是由硅烷单体聚合而成，其中所述硅烷单体包含具有如式(IV)所示的结构的硅烷单体：

Si(Y₁₉)_t(OY₂₀)_4-t(IV)

于式(IV)中，至少一Y₁₉代表经酸酐基取代且碳数为1至10的烷基、经环氧基取代且碳数为1至10的烷基或经环氧基取代的烷氧基，且其余Y₁₉代表氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基或碳数为6至15的芳香基；Y₂₀代表氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳香基；t代表1至3的整数；当t代表2或3时，多个Y₁₉分别为相同或不同，且当(4-t)代表2或3时，多个Y₂₀分别为相同或不同。

4.如权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，基于所述碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，所述第一碱可溶性树脂(C-1)的使用量为30重量份至100重量份。

5.如权利要求3所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，基于所述碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，所述第二碱可溶性树脂(C-2)的使用量为10重量份至70重量份。

6.如权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，基于所述碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，所述有机颜料(A)的使用量为30重量份至300重量份，所述染料(B)的使用量为1重量份至10重量份，所述具有乙烯性不饱和基的化合物(D)的使用量为30重量份至300重量份，所述光起始剂(E)的使用量为10重量份至150重量份，所述有机溶剂(F)的使用量为500重量份至5000重量份，且所述具有如式(I)所示的结构的羟基芳基类化合物(G)的使用量为2重量份至20重量份。

7.一种彩色滤光片的制造方法，包含利用如权利要求1至6中的任一项所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物形成像素层。

8.一种彩色滤光片，是藉由如权利要求7所述彩色滤光片的制造方法制得。

9.一种液晶显示器，包含如权利要求8所述的彩色滤光片。